高军波 博士论文 吉林大学
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第一章 文献综述
引言
导电高分子是高分子科学的一个新兴领域。传统的有机高分子通常不能导电，导电率在10-15 S/cm 以下。1974年日本的科学家Shirakawa 等偶然发现了一种制备聚乙炔自支撑膜的方法，制备了力学性能优良，具有金属光泽的聚乙炔薄膜。美国的 MacDiarmid 和 Heeger 注意到这一发现，他们与Shirakawa 合作，于1977年发现，AsF 5掺杂的聚乙炔导电率可达到103S/cm ，证明有机高分子是可以导电的1。
H N H N H N H N Polyacetylene
Polyphenylene
Polyprrrole Polythiophene
Polyaniline
Poly(phenylene -vinylene)
Scheme 1.1 Chemical structure of the most important conducting
polymer
导电聚乙炔的发现突破了传统的导体、半导体和绝缘体的物质范畴，
单分散苯胺齐聚物合成方法的探索及其性质的研究
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迅速在世界范围内引起关注。在之后的短短几年中，相继合成了聚对苯撑（PPP ），聚吡咯（PPY ），聚噻吩（PTH ）聚对苯撑乙烯(PPV)和聚苯胺（PAn ）等，其结构如Scheme 1.1所示
.
undisturbed conjugation free redical carbocation (carbenium ion)carbanion radical cation carbodication radical anion carbodianion vacuum state
neutral soliton
positive
soliton
negative
soliton
positive
polaron
negative
polaron
positive
bipolaron
(bipolaron)
negative
bisoliton
(bipolaron)
Scheme 1.2 A physical-chemical dictionary
上述这些共轭聚合物，在本征态时并不导电，然而经过部分氧化或还原后，导电率发生十几个数量级的变化，变为导体或半导体，这个过程就是我们常说的掺杂。到底为什么这些共轭聚合物掺杂后，导电率会发生如此大的变化，许多化学家和物理学家对此进行了深入的研究。 以MacDiarmid 为代表的化学家提出了碳正离子和碳负离子的化学机制。以Heeger 和Shrieffer 等为代表的物理学家提出了孤子、极化子和双极化子的概念加以解释，为了便于理解这些物理概念，Scheme 1.2给出了这些物理术语所对应的化学术语。
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N H H N N H H N N H H N N H
2
N H H N N H H N N H H N N
NH
N H
H N N H H N N N N NH
N H H N N N N N N
NH
N N N N N N N
NH
Leucoemeraldine
还原态Protoemeraldine
单醌形式Emeraldine 双醌形式Nigraniline
三醌形式Pernigraniline 全醌形式
Scheme 1.3 Nomenclature of polyaniline
在本征导电聚合物中，聚乙炔发现得最早，其导电率接近于铜，但它的环境稳定性一直无法得到解决，应用方面的研究比较薄弱。而环境稳定性较好的聚吡咯、聚噻吩和聚苯胺尽管发现较晚，发展却十分迅速，目前已成为导电聚合物的主要品种。其中，聚苯胺(PAn) 被认为是最有可能在实际中得到应用的导电聚合物2。1987年，用聚苯胺作为电极材料制成的钮扣式二次电池作为商品投放市场，使得聚苯胺很快成为导电聚合物领域的研究热点3。
单分散苯胺齐聚物合成方法的探索及其性质的研究
1.1聚苯胺的研究
1.1.1聚苯胺的命名
一百多年前，Green4等人采用化学方法，分别采用H2O2、NaClO3为氧化剂，合成了五种不同氧化程度的苯胺八隅体，基于颜色变化、元素分析和溶解实验，他提出了如Scheme 1.3所示的结构，并分别命名为：Leucoemeraldine(全胺式结构，还原态), Protoemeraldine(单醌式结构)，Emeraldine（双醌式结构，中间氧化态），Nigraniline（三醌式结构），Pernigraniline（全醌式结构，高氧化态），后来这些八隅体被证明是聚苯胺，而不是齐聚物，但这些名称一直沿用至今，关于聚苯胺文献中许多名称和术语，如Polyaniline（聚苯胺）, Polyleucoemeraldine, Polyemeraldine, emeraldine base form of polyaniline 和aniline black（苯胺黑）都来自于Green等人提出的命名法。
1.1.2 聚苯胺的合成
1.1.
2.1化学氧化聚合
化学法聚合一般在酸性水溶液中使苯胺氧化聚合，采用的氧化剂主要有(NH4)2S2O85, 6、K2Cr2O77、H2O28、FeCl39、(Ce4+ )10、(Nbu4)2S2O811等，其中最理想的氧化剂为(NH4)2S2O8。研究表明，当[氧化剂]/[苯胺]<1.1时，氧化剂的用量只影响聚合物的产率，而不影响其性质，然而，当[氧化剂]/苯胺>1.1时，过量的氧化剂会使聚合物发生降解，产率和产品的质量均降低。目前大多数研究小组都采用等当量的氧化剂。
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质子酸是影响聚苯胺聚合的一个重要因素，它主要起两个方面的作用，一方面提供反应介质所需的PH 值，另一方面它以掺杂剂的形式进入聚苯胺的骨架, 赋予聚苯胺一定的导电性。 目前人们合成聚苯胺所用的质子酸主要是盐酸12，因为用H 2SO 4、HClO 413等非挥发性的质子酸时，在真空干燥下它们会残留在聚苯胺的表面，影响产品的质量。随着对聚苯胺可溶性的深入研究，人们开始采用一些大分子有机酸14-18，这些有机酸可增加聚苯胺在普通有机溶剂中的溶解度。
1.1.
2.2缩合聚合－Shiff 碱路线
用Shiff 碱路线，可合成全对位的聚苯胺。用氧化偶联合成的聚苯胺，很长时间人们一直怀疑它不是全对位结构，后来Wudl 19, 20等人从用Scheme 1.4 所示的Shiff 碱路线，从对苯二胺出发，合成了聚苯胺，比较产物的光学、磁学、电化学行为以及光谱数据等发现，按此路线合成的聚苯胺与用(NH 4)2S 2O 8+HCl 体系（氧化偶联方法）合成的聚苯胺具有相同的性质，从而从另一个角度证明了用氧化偶联方法合成的聚苯胺基本上都具有头尾相接的结构。
H HN N NH 2HO
OH COOH
HOOC H 2N [O]N +n
Scheme 1.4 Shiff-base route to synthesize polyaniline
1.1.
2.3“现场”吸附聚合
“现场”吸附聚合被认为是实现可加工聚苯胺的可行途径21，“现场”吸附聚合是将纤维、纺织品、塑料等基材浸在新配制的过硫酸胺和
单分散苯胺齐聚物合成方法的探索及其性质的研究
苯胺的酸性水溶液中，使聚苯胺在基材的表面发生聚合反应，聚苯胺可均匀沉积在基材表面形成良好致密膜以制备导电复合材料。
1.1.
2.4电化学聚合
自1980年Diaz22成功地用电化学氧化聚合法制备出电活性的聚苯胺膜以来，许多研究小组对苯胺的电化学聚合和聚苯胺的电化学行为开展了大量的研究工作。电化学合成主要方法有：恒电位法23、恒电流法24、脉冲极化法25、动电位扫描法26等。聚合电极通常用金属铂27，也有采用别的材料，如铁28、铜29、铬—金30、碳（玻碳，石墨）31、锌、铅、鈀等32。电化学方法制备的聚苯胺一般是沉积在电极表面的膜或粉末，影响苯胺电化学聚合的主要因素是电解质溶液的PH值和种类。当溶液的PH值大于3时，在铂电极上所得的聚苯胺无电活性，因而苯胺的电化学聚合一般在PH值小于3的溶液中进行。阴离子的种类不但影响苯胺在阳极的聚合速度，而且影响所得聚苯胺膜的形态。电化学聚合可在水体系中进行，也可在有机体系中进行，在有机体系中一般加入四丁基氨盐或高氯酸锂作为支持电解质。
1.1.
2.5 酶催化聚合
利用酶的选择性与单一性，人们试图合成结构单一的聚苯胺，目前人们主要用过氧化氢酶（辣根过氧化氢酶，Horseradish peroxidase）来催化过氧化氢的分解，利用过氧化氢氧化使苯胺聚合。由于聚合是在水体系中进行，所以聚苯胺在分子量很低时就从体系中沉淀出来而使反应终止。为了提高分子量，人们尝试了多种方法，例如：使用混合溶剂
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33、改变单体34、乳液或反相乳液聚合35、在空气—水界面聚合36等方法，但产物至少仍存在两种结构，即对位和邻位结构，最近，Tripathy 报道在反应中加入聚电解质模板（磺化聚苯乙烯）得到高选择性（对位）的聚苯胺。在酶催化聚合反应中，为使酶保持活性，一般维持体系处于弱酸性，PH值介于4—5之间。
1.1.3 聚苯胺本征态的链结构
聚苯胺研究的一个关键问题是弄清具有怎样链结构、电子结构、凝聚态结构的聚苯胺才能表现出较好的导电性能，但是由于聚苯胺分子链间氢键作用过于强烈，使其绝大多数情况下表现出凝聚态的性质，不利于聚苯胺结构的研究。
在高分子科学诞生以前，聚苯胺（PAn）和它的前身—苯胺黑就已经有了十几年的研究历史，经历了几次高潮和低谷，科学家不断地在更深的层次上，更新的概念上，利用更有效的手段来认识聚苯胺所包含的内在规律。经过多次的错误—修正，1987年MacDiarmid37提出聚苯胺的结构模式为：
NH NH N N
y1-y
1A2A
Scheme 1.5 Strtuctrue of polyaniline in the emeraldine oxidation state
这一结构模型本质上是对Green提出的五种苯胺八隅体结构模式的概括和扩展，即将原来的五种形式概括为一个通式；八隅体扩展到4x个单体单元的高聚物。当y=1时为完全还原的全苯式结构，对应着（还原态
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单分散苯胺齐聚物合成方法的探索及其性质的研究（Leucoemeraldine）；y = 0为苯—醌交替结构，对应着高氧化态（Pernigraniline）；而y = 0.5为苯和醌3:1的半氧化、半还原结构，对应着中间氧化态（Emeraldine）。随后，多种实验结果支持了以上模式，并确定本征态聚苯胺的y值为0 .5。
1.1.4掺杂态和掺杂结构
聚苯胺及其衍生物经质子酸掺杂后，其导电率可提高十几个数量级以上，达到5-10s/cm。其掺杂过程与其它的导电聚合物截然不同。通常的导电聚合物的掺杂总是伴随着主链上的电子得失，而聚苯胺掺杂的时候，并不发生电子的转移，聚苯胺可方便地用路易斯酸掺杂和反掺杂，并且其掺杂和反掺杂过程是可逆的。
聚苯胺常用的掺杂剂有：质子酸，其中包括无机质子酸(HX, H2SO4, HClO4, H3PO4等)38，有机磺酸（十二烷基苯磺酸，DBSA）39，樟脑磺酸40（CSA），对甲苯磺酸（TSA）41，甲基磺酸（MSA），单或双烷基磷酸酯42，甲酸，乙酸，马来酸43等，大分子磺酸有磺化苯乙烯44，磺化聚醚酮45，磺化聚苯醚等。类质子酸有Li+, Zn+ 46等，另外还有离子注入掺杂的方法47。
Menardo48等用氢氧化钠滴定掺杂态聚苯胺，发现14%的—NH—和32%的—N= 基团同时被质子化，形成相应的盐。长春应化所景瑕斌的研究小组49依据不同氧化程度聚邻甲基苯胺的红外光谱及掺杂过程中发生的变化，从实验上论证了掺杂反应发生的必要条件和有效掺杂点(1) 在-NH-和-N=两基团共存时,有效掺杂点为-N=基团; 同时有少量-NH-基团被掺杂, 对电导的贡献不大。(2) 若聚合物主链中只存在
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-NH-基团或-N=基团时，则不发生掺杂反应，质子化只能导致成盐。 有效掺杂反应发生的必要条件是:氮醌两端连接紧密相邻的苯二胺结构单元。
N H N N
H x
x
(2 BI POLARONS)
INTERNAL REDOX REACTION
x
(POLARONS SEPARATE)
x
(4 SEPARATED POLARONS)POLARON CONDUCTION BAND
Scheme 1.6 Polaron Lattice Model of Polyaniline
1987年, MacDiarmid 37等提出掺杂态链结构是如Scheme 1.6所示聚半醌阳离子自由基结构（Polysemiquinone radical cation ），即极化子晶格（Polaron Lattice ）。目前这种模型已被大多数研究者所接受。
单分散苯胺齐聚物合成方法的探索及其性质的研究
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在这一结构模式中，中性的氮原子（—NH —）和带电荷的氮原子NH 2将交替出现在分子链上，使得每个苯环的化学环境乃至电荷分布均等同，该模型较好地解释了自旋浓度随掺杂率、磁化率随温度及掺杂率、电导率随频率的变化。长春应化所景遐斌等人50在极化子晶格模型的基础上提出了BQ 四环变体模型（Scheme 1.7）。这种模型指
Scheme 1.7 Four Ring BQ Derivative Model
出了在醌二亚胺和苯二胺结构之间的共振关系，解释了非掺杂态下较高的电子自旋浓度，认为阳离子自由基是导电的载流子，它在分子链中的传输机理服从Heisenburg 交换机制。最近孙再成51用单分散苯胺齐聚物为模型化合物，进一步证明了这种掺杂模型的正确性。
除了质子酸掺杂外，一些研究小组还研究了聚苯胺准质子酸掺杂，他们所用的准质子酸主要是(CH 3)2SO 452。当用 (CH 3)2SO 4 掺杂聚苯胺时，虽然掺杂度可达56.9%，但导电率为10-2 S/cm, Pauli 磁化率仅为质子酸掺杂时的一半，表明掺杂态基本上以双极化子形式存在。
这是由于
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甲基（—CH3）加到—N=基团上后，破坏了分子链的对称性，难以形成类似质子酸掺杂聚苯胺的聚半醌自由基阳离子结构。
同其他品种的共轭聚合物一样，聚苯胺也可用化学氧化掺杂，完全还原形式的全苯式聚苯胺可被Cl2，（NO）+（PF6），FeCl3，SnCl4，TCNQ 等氧化，产生较高的导电率（100—10-2 S/cm）53。
另外，聚苯胺也可用电化学方法进行可逆的掺杂和反掺杂。
1.1.5 聚苯胺的导电机理
聚苯胺经质子酸掺杂后，导电率可提高十个数量级以上，即掺杂可导致绝缘体到导体的突变。聚苯胺的掺杂过程与其它的导电聚合物完全不同，通常导电聚合物的掺杂总是伴随着主链上电子的得或失，而聚苯胺在用质子酸掺杂时，其电子数不发生变化，但电子结构却发生了很大的变化。
关于聚苯胺的导电机理，文献中有两种不同的模型，定态间电子跃迁—质子交换助于电子导电模型（PEACE）和颗粒金属岛模型（Granular Metal Island Model）。
1.定态间电子跃迁—质子交换助于电子导电模型（PEACE）54
基于水的存在有利于聚苯胺导电的事实，人们提出了质子交换助于电子导电模型。这种模型认为，聚苯胺的导电过程是通过电子的跃迁来实现的，即电子从还原单元跃迁到氧化单元上。而电子跃迁的基本条件是水在单元之间的交换，改变热力学状态。但这模型只考虑到双极化子态，不适用于高掺杂时所形成的“极化子晶格”，显得有些不够完善，而电导率的频率依赖性也与上述模型矛盾，所以这个模型已基本上被否
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单分散苯胺齐聚物合成方法的探索及其性质的研究
定。
2 颗粒金属岛模型55
在实验中人们发现掺杂聚苯胺的电导与温度的关系符合下式：
σ = σ0exp(T0/T)-1/2
而且中等掺杂程度聚苯胺（掺杂率小于30%）的Pauli磁化率随掺杂率的升高呈线性增加。基于以上实验事实，人们提出了金属岛模型。认为以上结果是由于不均匀掺杂产生的“金属区”和“非金属区”的相分离的结果。充分掺杂的三维微“金属岛”存在于未掺杂的绝缘母体中；若进一步掺杂，岛的尺寸可稍微增大，形成新的金属岛。这一模型得到了热电动势。电导的电场依赖性，声频电导，微波频电导，ESR，IR和NMR等研究结果的支持。传输性质研究表明，两个金属岛之间存在一定尺寸的“障碍”，这一势垒的存在，妨碍了高电导率的获得，计算表明，“金属岛”内的电导率约为250S/cm，大于宏观所测的电导率；金属岛的尺寸约为20nm，与掺杂聚苯胺中结晶区的相关长度相吻合。“金属岛”之间的电荷传导受控于“电荷能量限制隧道”（Charge-energy-limited tunneling）。痕量水的存在可降低隧道障碍的有效高度和宽度，从而有利于导电。最近，Nechtschein等采用脉冲和连续波技术，用ESR研究了掺杂聚苯胺的自旋动力学，形象地描述了“金属岛”的形状，并认为每个“金属岛”仅含有一个分子链56。
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1.1.5 聚苯胺可溶性的研究
聚苯胺在过去一般被认为是一种不溶不熔的固体粉末，因而限制了它的应用。为了使聚苯胺变得可溶，人们进行了大量的研究工作，聚苯胺可通过加大阴离子的尺寸、嵌段共聚、接枝共聚57三种方法获得可溶性，但这些方法在一定程度上损失了聚苯胺的导电率。
1.1.6 聚苯胺的应用
1 电磁屏蔽（EMI）58
常规的电磁屏蔽材料一般为碳黑、炭纤维、金属网或含大量金属填料的有机涂料。聚苯胺的导电率在绝缘体、半导体和导体范围内变化，他们能够吸收或发射一定频率的电磁波，这一特性可用于电磁屏蔽。电磁屏蔽材料一般需要较高的导电率，由CSA掺杂的聚苯胺有较高的导电率，并且具有较好的加工性，这一发现推动了聚苯胺作为电磁屏蔽材料的发展59。
2. 在二次电池方面的应用60
聚苯胺具有良好的电化学可逆性，因此可用于二次电池的电极材料。1984年，MacDiarmid开始研究PAn/Li电池和PAn/Zn电池。由于PAn只有在酸性气氛才有电活性，采用中性溶液的PAn/Zn二次电池的研究没有取得理想的结果，1987年日本的桥石公司批量生产了PAn/Li 钮扣电池。长春应化所也以PAn为正电极材料制备了PAn钮扣电池，
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单分散苯胺齐聚物合成方法的探索及其性质的研究
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性能与桥石公司产品相当。PAn/Li 电池一般使用PC/LiClO 4电解液，如果使用LiSO 3F 4或LiBF 4电解质，则性能略有提高，PAn 在二次电池上的应用的原理如Scheme 1.8所示
H N
H N ClO 4ClO 4ClO 4ClO 4H 2N H 2N Discharge Charge
Scheme 1.8 Principium of the application of polyaniline in the
rechargeable batteries
为了提高PAn 的电极容量，最近Oyama 61等人用理论容量很高的二硫化物如二巯基噻二唑和PAn 复合，将二者结合起来，制备出高容量的电极材料。他们在研究中发现，PAn 对二硫化物的电活性具有催化作用，而二硫化物反过来提高了PAn 的氧化还原的稳定性。长春应化所的于雷62在这方面也做了许多工作。
3电致变色（Electrochromic ）元件63—70
当电位在-0.2到1.0V 范围扫描时，PAn 的颜色可在淡黄—绿色—深绿色—黑色之间可逆变化，因此可用在Pan 做电致变色材料，Kitani 最早对PAn 的电致变色性做了研究。PAn 作为电致变色材料的一大优点是可制成全固态电致变色窗口。
4发光器件71
聚苯胺可用于发光二极管（LED ）。如用聚（2甲氧基—乙基—己
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氧基）—1，4—苯基乙烯撑（MEH—PPV）作为发光层72，将聚苯胺旋涂于聚酯基底或将聚苯胺和ITO结合，一起用作空穴注入材料或空穴传输材料，则发光效率有所增加，启动电压有所降低。也有研究小组将聚苯胺混入n+ 型多孔硅膜来制作LED73。最近有人将磺化聚苯胺用于LED，聚苯胺可用作发光层，Al或Mg做电子注入层，得到发白光的器件74。
5 抗静电或静电释放75
静电释放材料一般要求电导在10-3—10-1S/cm之间。在过去，人们尝试用普通的树脂里面混入离子型表面活性剂、金属粉末或碳黑，赋予材料一定的导电性，但一直没有成功。PAn可以和很多共聚物共混，制备阈值低于5%的透明导电共混材料，这样做最大的优点是导电率可在10-9至10-2S/cm之间调节。另外，对水溶性掺杂态聚苯胺、聚苯胺乳液和有机分散液的研究，为PAn作为水基抗静电涂层做了有益的探索。
6人工肌肉76
随电位的不同，PAn的体积相应地发生变化，因此可用它制成人工肌肉。MacDiarmid等人报道，由拉伸4倍的PAn膜制备的夹心结构器件对电位的响应频率为44Hz，可弯曲90°。
7催化剂77—79
作为载体，聚苯胺可与PdCl2，RuO2, Co2+，尿素酸，杂多酸复合，可增加催化剂的表面积，提高催化效率。
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8气体分离膜80—84
1991年，Anderson等首先将PAn用于气体分离，发现通过控制PAn 膜的掺杂和再掺杂，可降低分子体积较大的气体的渗透能力，从而提高气体透过的选择性。
9其它应用
关于聚苯胺在抗腐蚀，传感器方面的应用，在后面齐聚物的应用会详细地介绍。
1.2 单分散苯胺齐聚物的研究
由于聚苯胺具有刚性的共轭链，在有机溶剂中的溶解性非常差，并且其聚合物分子中存在缺陷，因此在研究其分子结构和电子传输机理时，使用传统的测试手段如核磁等受到很大的限制, 正如前文所述，目前对于聚苯胺的分子结构的研究，很多情况下仍只能依靠推测和宏观统计的结果。而单分散的导电聚合物的齐聚物，具有易溶于普通有机溶剂及分子中不存在缺陷等优点，便于使用传统的测试手段进行研究，通过研究齐聚物的微观结构，可以为确定聚合物分子的微观结构提供更多的具有说服力的证据，并可以得到一些随齐聚物链长的增长而逐渐变化的规律性结果。单分散的导电聚合物的齐聚物除了在基础研究方面有重要的意义外，从应用的角度看，其自身也不失为一种极具应用前景的新材料。噻酚六聚体的研究表明，它的一些物理性质要远远好于其聚合物85；
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Wudl 20等发现，苯基封端聚苯胺八聚体的导电率及光谱性质与聚苯胺完全相同。作为可溶的电活性材料，聚苯胺的齐聚物应该比其聚合物具有更好的应用前景。
与聚苯胺的大量文献工作相比，有关相应齐聚物的工作就显得微不足道了，这主要是受到齐聚物合成方法的限制。苯胺氧化聚合的速率太快，在极短的时间内，分子量便聚合得很高，很难得到单分散的齐聚物，因此在过去人们只能采用一些复杂的有机方法合成苯胺齐聚物。
1.2.1 单分散苯胺齐聚物的合成方法
第一个苯胺齐聚物—母体苯胺四聚体，是在1907年合成的86，然而由于当时条件的限制，并没得到细致的表征。1968年，Honzl87等用母体苯胺齐聚物与琥珀酰琥珀酸乙酯经过缩聚、氧化芳构化、水解、脱羧四步反应(如Scheme 1.9所示)，合成了苯胺二聚体，四聚体和六聚体。这种方法在提纯齐聚物的时候，要用到高温减压升华，使得操作非常困难。
由于在反应过程中水解和脱羧两步反应较困难，1986年，Wudl20修改了Honzl的方法，改用2，5—二羟基—1，4—环己二酸代替酯合成了苯基封端的苯胺八聚体（如Scheme 1.20所示）。
但Wudl这种合成方法也是比较复杂的，在1986年之后的十几年里，许多研究小组曾试图用这条种方法合成苯基封端苯胺八聚体，都没有成功。
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O
O
COOC2H5
COOC2H5
+
H
N NH2
2
H
N N N
H
N
COOC2H5
2
H5
Oxidation
H
N
H
N
COOC2H5
2
H5
H
N
H
N
H
N
H
N
COOC2H5
2
H5
H
N
H
N
Hydrolysis
H
N
H
N
CO OH
H
N
H
N
COOH
H
N
H
N
H
N
H
N Scheme 1.9 Honzl’s condensation method for oligoanilines
H
N
H
N
H
N
H
N H HO OH
COOH
2
3
+
7
Scheme 1.10. Wudl’s method for the synthesis of
phenyl-capped octaaniline
同年曹庸88利用Willsstatter的合成方法合成了母体苯胺二、三、
四聚体（Scheme 1.11）。
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H N
H N NH 2H N H N H N NH 2H N
NH 2
Scheme 1.11 Parent polyaniline oligomers synthesized by
Willsstatter method
N
NH 2H Ac Ac 2O N H H Ac I NO 2
H N
NO 2Ac H N NH 2Ac KOH H N H H n-2n-1n-1n-1n
Scheme 1.12 Ullmann couping reaction for the synthesis of oligoanilines
1997年，Monkman 89提出了一条取代还原的路线(Scheme 1.12)。Monkman 将母体苯胺齐聚物用乙酰基保护起来，用碘代硝基苯取代，然后还原，经过多步反应，合成了不同长度的母体苯胺齐聚物。 Monodirectional growth:
NH 2+Br NPG H H N
NH 2
n 1.Coupling 2.Deprotection
Bidirectional Growth
NH 2+Br NPG 2N H N
NH 22n 1.Coupling H 2N
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Divergent –
Convergent growth
X NPG
x H N NPG 2n -1x 2N NPG
Br n iterations Scheme 1.13 Possible strategies for the synthesis of oligoanilines by
arylamination
1998年，Buchwald 90小组报道了利用Pd 催化剂合成单分散苯胺齐聚物，Scheme 1.13是合成苯胺齐聚物的几种可行方案：一种是单向增长法，利用母体苯胺齐聚物与氨基被保护的对溴苯胺（其中氨基被二苯酮保护）偶联，然后脱保护，链长增长一个单元。其缺点是分子链增长太慢，多步反应且产物与原料分离困难；第二是双向增长法，从一个对称的核出发，每一步增加两个单元，使得产物与起始物有较大的差别；第三是发散—收敛法实现分子链的增长（几何增长法）。被保护的苯胺齐聚物分为两类，一类是芳香胺（一端为氨基，另一端为官能团）；另一类是芳香溴（一端是溴，另一端是被保护的氨基）。两类苯胺齐聚物偶联得到链长增长一倍的苯胺齐聚物。其中NPG 基团在羟胺盐酸盐和乙酸钠作用下脱保护为NH 2，卤素可转化为三甲基硅、氰基、甲氧基、叔丁基，以及长链烷基，从而实现官能化。
Br NCPh 2H 2N R a
Br NH 2Br
NCPh 2b Copuling R
N BOC NCPh 2
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第1讲：前言、第一章中国银行体系概况讲义 前言 一、关于教材的使用 本课程授课使用的是银行业从业人员资格认证考试辅导教材——《公共基础》，2010年3月第一版。由中国银行业从业人员资格认证办公室编写，由中国金融出版社出版。根据考试主管部门要求，2010年下学期本课程的考试（应试）应使用2010年版本新教材。 实际上，2010年上半年的考试已经使用了本教材。与2008年8月第一版即2009年的应试教材相比有些差异，但差异不大。 二、新旧版本主要差异 1.新教材总体变动：新教材最大的变动在于：取消了原教材大纲中对银行业务知识、银行业相关法律法规、银行业从业人员职业操守三篇分别占60%、25%、15%的考试比重（或知识点）要求。此举对考生来讲意味着可能拓宽了考试的宽度，它客观上要求考生能够全面的理解和把握教材的重点、难点、知识点，考生需通读教材，才能准确能理解考试的范围和深度。对这一问题，建议考生引起足够重视。 2.教材新增部分： 其一，第四章第四节“内部控制”基本属于全新内容；该章第六节金融创新中，新增：金融创新概述。此部分中第三部分为原教材的第2个部分，由金融创新的客户利益保护改为金融创新与客户利益保护。 其二，第六章第二节授信业务法律规定中，新增：贷款业务的法律基本要求。将原内含3个方面扩充到4个方面。这一问题，应作为新旧教材中主要的差异内容来理解和消化。此外，将此部分中原隶属于贷款法人制度的内容删除，它仅作为一个独立内容保留了“贷款合同”。注意新增贷款业务的法律要求中，应熟知并真正理解《商业银行法》中有关贷款业务的基本规定，（实际上是商业银行法的第34条——42条），尤其是有关资产负债管理的相关指标。 3．教材删除部分： 其一，原教材第七章第五节有关“破产法律制度的全部内容”被删除。内含四个问题：概述、实体性规定、破产程序、破产财产分配。 其二，第八章第二节“破坏金融机构组织管理罪”及其内容被删除。其三，第八章第三节“金融诈骗罪”中，删除了：保险诈骗罪、有价证券罪被删除。（显然，被删除的两种罪虽属于金融犯罪，但不属于银行从业人员必需掌握的内容。） 4.教材稍作调整部分：
课程安排 主要内容 第1部分：创新的概念及发展；技术创新的内涵、源泉及理论；技术创新过程分析 第2部分：技术进步的内容及模型；生产率分析等 第3部分：技术经济学前沿问题 主要参考书 1技术创新学傅家骥清华大学出版社 2技术创新管理吴贵生清华大学出版 3企业创新管理理论与实践电子工业出版社侯先荣吴亦湖4技术战略与创新—竞争优势的源泉，V.K.纳雷安安；电子工业出版社 5 创新管理－技术变革、市场变革和组织变革的整合，玖.笛福等，清华大学出版社 6发展微观经济学普兰纳布·巴德汉,克利斯托弗·尤迪著北京大学出版社 7 经济增长导论查尔斯·I·琼斯北京大学出版社 8 发展经济学德布拉吉·瑞北京大学出版社 关于考核 开卷
第1章前言 1新产业的诞生或者产业的演化、整合、裂变乃至消亡，与技术进步密切相关 人类社会发展，新产业的诞生，或者产业的演化、整合、裂变乃至消亡，体现了技术进步的结果。一个技术体系，从本质上决定了产业结构的基本格局。 技术进步的内涵丰富，一般有广义和狭义之分。 广义技术进步：是指影响经济增长的诸因素中，剔除了资产和劳动力增长因素后剩余因素的综合，它包括政治、社会、教育和自然条件的变化等内容。 丹尼森划分为：资源的优化配置；规模经济性；知识进展；生产要素质量的提高；政策影响；不规则因素等。 狭义技术进步：通常是指具体的生产方法、手段的改进与变革。 这两个概念有较大的区别：从一般的经济意义上的研究→通常运用广义技术进步的概念，主要原因：易于计量和统计分析。 在具体分析上，由于内容过于广泛，往往运用狭义技术进步的概念。 狭义技术进步的经济意义不十分明确。即经济增长和繁荣→并不是任何机器设备更新、新工艺和新材料的采用所形成的。 当这两种概念误用时，容易导致技术进步作用的误解或不得要领。 2如何理解技术进步对产业结构的影响 一般分为直接影响与间接影响，划分标准是看技术进步是否改进了资金与劳动力的质量。 如丹尼森，对发达国家的分析，技术进步在劳动力素质上的间接体现，如教育培训因素在技术进步中的比重等；而直接体现：知识等因素在经济增长中的作用。 如肯·德里克分析1929—1978年美国50年的生产率，认为生产率增长有40%归因于技术创新，20%归因于资源配置的改进，12%归于劳动力素质的提高，13%归因于规模经济性，只有约15%归因于人力资本的增加。即他的研究中，技术进步对生产率的作用占了85%，尤其表现为技术创新占了主导作用。
前言 目录 一、教学对象 零基础学员 二、会计的重要性 市场经济越发展 会计事业越重要 会计法第四条：单位负责人对本单位的会计工作和会计资料的真实性、完整性负责。会计法第三十八条：会计人员应当具备从事会计工作所需要的专业能力。 三、教学目标
◇掌握会计要素与会计等式、会计科目与账户、借贷记账法及会计要素的核算； ◇熟悉会计凭证、会计账簿、会计报表和账务处理程序。 四、教学内容 （一）总论 （二）会计要素与会计恒等式 （三）会计科目与会计账户 （四）复式记账 （五）会计要素的核算 （六）会计凭证与会计账簿 （七）账务处理程序 （八）财务报告 第一章总论 目录 一、会计的概念 会计是以货币为主要计量单位，反映和监督一个单位经济活动的一种经济管理工作。 会计按报告对象不同，分为财务会计（执行企业会计准则，侧重于外部、过去信息）与管理会计（侧重于内部、未来信息）。 二、会计的职能
三、会计基本假设 （一）会计主体 会计主体，是指企业会计确认、计量和报告的空间范围。 会计主体不同于法律主体。一般来说，法律主体就是会计主体，但会计主体不一定是法律主体。 （二）持续经营 持续经营，是指在可以预见的将来，企业将会按当前的规模和状态继续经营下去，不会停业，也不会大规模削减业务。 （三）会计分期 会计分期，是指将一个企业持续经营的生产经营活动划分为若干连续的、长短相同的期间。 会计期间分为年度和中期。年度和中期均按公历起讫日期确定。中期是指短于一个完整的会计年度的报告期间。 （四）货币计量 货币计量，是指会计主体在进行会计确认、计量和报告时以货币计量，反映会计主体的生产经营活动。
CPA·《经济法》 前言 主要内容 一、我的课程 二、CPA考试基本情况 三、现阶段复习建议 四、本课程体系 一、2019年我的课程 二、CPA考试基本情况 （一）CPA怎么考 1.考试内容 CPA考试戏称为“非常6+1”。它分为专业阶段考试（6门课）和综合阶段考试。
2.报考策略 报考科目时要注意一个规则：知己知彼 （1）刚刚考完初级会计职称的考生建议报考方案： ①报两门：会计+税法 ②报三门：会计+审计+税法 ③报四门：会计+审计+税法+经济法 …… （2）刚刚考完中级会计职称的考生建议报考方案： ①报三门：会计+财务管理+经济法 ②报四门：会计+财务管理+经济法+税法 …… （3）刚刚考完税务师的考生建议报考方案： ①报三门：税法+会计或财务管理+经济法 ②报四门：税法+经济法+会计+财务管理 （4）无上述考试经历的考生建议报考方案： ①报两门：经济法和税法——找到信心 ②报三门：会计+税法+经济法——打好会计基础 …… 3.考试形式 考试采用闭卷、无纸化考试（简称机考）方式。即，在计算机终端获取试题（共2套试卷）、作答并提交答题结果。 考试系统支持8种输入法：微软拼音输入法、全拼输入法、智能ABC输入法、谷歌拼音输入法、搜狗拼音输入法、王码五笔型输入法、极品五笔输入法、万能五笔输入法。 （二）“经济法”怎么考 1.考试时间
（1）教材体系（参考2018年教材）
4.命题规律 （1）客观题 ①客观题覆盖面广且细腻 ②命题趋向考核基础知识的理解和基本概念的区分 ③偏好对新增内容的考核 （2）主观题 ①命题范围趋向稳定 ②历年案例分析题考点重合率较多 ③阅读量大、信息量大 ④试题内容综合性较强 三、现阶段复习建议 1.利用2018年教材与基础班课件，可以先复习第3-9章。 2.2019年教材预期变动情况 从目前修正的法律法规来看，2019年教材相对于2018年而言变化幅度应该比较小，预计第6章公司法因第142条（公司收购本公司股票情形）修正而变动，第7章证券法有小幅变动，其次是后三章内容将有多处调整，特别是第12章涉外经济法律制度。 3.重视难度较大章节的预习 第3章《物权法》、第7章《证券法》、第8章《破产法》以及第9章《票据法》的复习难度较大，且重要性较高，教材语言内容表述繁琐、晦涩，建议大家要先听一遍2018年基础班的课件。
土地估价案例与报告精讲班第1讲讲义 前言 1、土地估价案例与报告考试大纲（第五部分，土地估价实务） 2006年土地估价师资格考前辅导（精讲班）学习 （土地估价案例与报告） 第1讲考试大纲有关内容、 注册土地估价师这个行业经过过去几年的考试，估价师已经发展到二万八、九千左右。这些估价师算不算多，国土资源部和中国土地估价师协会也在讨论这个问题，国内这些争论也很多。有的说多了，有的说还是不够，要找真正高质量、有水平的估价师，还是找不到。得到的结论是：全国有670个城市，2300－2800个左右的县级单位，这还不包括开发区在内，这些县级单位加起来总共是3500个左右，每个单位估价师不够10个人，所以还是少了，还不够多。所以我认为大家报考土地估价师这门考试从宏观上来讲是很有发展空间和上升空间的。那么我们看看土地估价案例与报告这门考试： 土地估价案例与报告这门考试，与2004年考试内容和方式相比有很大变化，我总结了四点：一是将土地估价实务基础与土地估价案例与报告分开考试。我们知道，2004年土地估价师考试是将我们现在的土地估价实务基础和土地估价案例与报告合成一门考试，那么这次是分开考试，这就意味着对土地估价方法的考察要求更高了，对土地估价方法的计算题的考察应该讲是更全面了，所考试的深度和广度将更有所增加。二是考试时间为两个半小时。相对于大纲中规定的内容来讲，两个半小时的时间，应该说是对应试者对土地估价案例和报告的全面掌握提出了更高的要求。三是从报名到考试的时间间隔较短。所以对于考生来讲，考试时间更加紧迫，要学习的内容又很多，所以复习备考的压力可能更大一些，对于合理掌握学习方法，抓住学习重点，提高学习效果的要求更高一些。四是考试没有很明确的统一的教材。中国土地估价师协会提供了2006年全国土地估价师资格考试推荐参考书目，共15本，但并不是和大纲十分的吻合，有些知识点需要几本书互相参考，那么这也给大家的复习应考带来了不便。我们在今后的教学中将以考试大纲为蓝本，借鉴这些参考书目给大家讲解，争取为大家顺利通过考试提供全方位的帮助。 由于推荐的15本书各成体系，每本书的内容并不是紧紧围绕大纲来编写的，给大家复习也带来一些难度。我们查询起来非常的的耗费精力和时间，也给复习带来很大的不便。根据15本书介绍，我们给大家推荐看一下广东土地估价师出版社的两本书： 《全国土地估价师考试法律法规新编》广东省土地估价师协会等主编（广东经济出版社），推荐理由：该书汇集了当前适用和新颁布实施的105个相关法律、规章和规范性文件，是目前能查到相对全面法律法规汇编。 《全国土地估价师资格考试复习指南》广东省土地估价师协会等主编（广东经济出版社），推荐理由：该书是按照《2006年全国土地估价师资格考试大纲》要求的全部内容，对现行的与土地估价师考试关系密切的法律法规、文件规程进行归纳、总结，在相关教材和参考书中采取了部分知识点。 对于学习中要注意的几个问题我也归纳总结为以下几点： 首先，因为土地估价案例与报告这门考试是前些知识的综合，所以在学习中应对各个知识点进行归纳、总结，复习时要紧贴大纲，对大纲提到的知识点，一定要熟练掌握。对其他科目的掌握内容也要多多掌握。 其次，针对案例和报告分别进行相关知识的归纳复习。 第三，对估价案例和报告的难点进行重点复习。学员可将自己在复习中的疑问点及练习中出错的地方作为难点， 最后，学员应多做一些有关案例和报告的题目，一定要独立的去做，并限制时间，对重点题目和
刖言 1?编制依据 (1＞铁道部发展计划司计长函[2005]453号“转发《国家发展改革委关于哈尔滨至大连铁路客运专线工程建议书的批复》的通知”。b5E2RGbCAP (2＞铁道部工程设计鉴定中心铁鉴函[2007]649号“关于新建铁路哈尔滨至大连客运专线初步设计的批复”。plEanqFDPw (3＞铁道部铁建设〔2000〕95号文《铁路工程施工组织调查与设计办法》。 (4＞铁道第一勘察设计院关于哈尔滨至大连客运专线相关图纸及工程数量。 (5＞现行的国家有关方针政策，以及国家和铁道部有关规范、验标及施工指南等。 (6＞铁路跨越式发展的思路和“以人为本、服务运输、强本简末、系统优化、着眼发展”的建设理念。 (7＞集团通过质量体系认证中心认定的IS09001: 2000《质量手册》和 《程序文件》。 (8＞本标段工程拟投入的施工管理、专业技术人员、机械设备及对新建铁路哈尔滨至大连客运专线工程的理解。 2?编制范围 新建铁路哈尔滨至大连客运专线TJ-3标起讫里程为D1K579+140 - DK926+560，线路正线全长345.596公里。DXDiTa9E3d 3?编制原则 (1＞全面响应和符合施工招标书的原则 严格按照施工招标书规定的编制范围、内容、技术要求和规定格式进行编制。 (2＞合理配置资源，满足工程需要的原则 以优质、高效、快速施工为目的，进行机械设备配套，合理配置施工队伍、组织工程材料供应。 (3＞突出重点，统筹安排的原则 统筹安排，确保本标段重点控制工程一一特大桥、箱梁制架等工程的 施工，科学合理地安排施工进度，组织连续均衡施工，做好工序衔接，确保按期和尽量提前完成工程建设。RTCrpUDGiT （4＞应用“四新”技术，提高施工水平的原则 突出应用新技术、新设备、新材料、新工艺，提高施工的机械化作业水平，积极应用
云计算概述 目录 前言 一、什么是云 1.1 云的起源 1.1.1 产生云的经济环境 1.1.2 孕育云的技术条件 1.1.3 造就云的绝佳机遇 1.2 云的定义 1.2.1 云计算的定义 1.2.2 云服务的定义 1.3 云的分类 1.3.1 云中的超级计算 1.3.2 云存储 1.3.3 基于云的Web Services 1.3.4 基础设施即服务（IaaS） 1.3.5 软件即服务（SaaS） 1.3.6 平台即服务(PaaS) 1.3.7 云中的集成服务 1.4 云的特性 1.4.1 云的独特属性 1.4.2 云计算基础架构的特性 1.5 云与类似技术的对比 二、云的组成 2.1 云的组成技术 2.2 云的层次结构和组成部件 2.3 云的集成平台 三、云的应用 3.1 云存储 3.2 云计算 3.2.1 HP在云中的高性能计算 3.2.2 IBM 的云计算活动 3.2.3 其它厂商的云计算活动 3.3 云服务 四、厂商战略和产品 4.1 捷足登云者－服务供应商 4.2 云中的创业者－初创企业 4.3 后发制人的强者－系统厂商 4.3.1 HP的云战略和产品
4.3.2 IBM的云战略和产品 4.3.3 Sun 的云战略和产品 4.3.4 EMC的云存储 4.3.5 Intel 确立以大型数据中心为焦点的云策略 4.4 不愿错过头班车的大鳄－软件厂商 五、云的未来展望 5.1 云计算的推动力和阻力分析 5.1.1 云计算的推动力－有利因素分析 5.1.2 阻力和挑战－抑制因素分析 5.2 “云计算”未来预测 5.2.1 乐观的估计 5.2.2 保守和悲观的看法 5.3 “云计算”发展战略 5.3.1 制订切合实际和面向未来的发展战略 5.3.2 “云计算”的突破口 5.3.3 以SOA为突破口，向云服务过渡 5.3.4 在“云”上建立新一代数据中心 5.3.5 推广云服务 前言 当前信息技术领域正在发生翻天覆地的变革，这样的根本性变革大约每十年会发生一次。技术的发展也应了这句古话，总是螺旋上升的。早期的大型机时代，大型机集中了所有计算;而到了PC时代，计算能力则分布在每一台PC上;即将进入以“云计算”为代表的互联网时代之后，计算能力又将走向集中。这种变革不仅仅会影响到商业模式，而且也会改变我们在开发、部署、使用应用软件时所依赖的底层基础架构。云代表多种新技术架构（虚拟化）、服务为中心（SOA）的包装和基于internet供应模式的独特汇合。正是这三者的交汇使得云成为如此强大的促使IT技术发生有一次新变革的动力，而这种动态的突破性力量、也只有这种爆炸性的变革才有可能创造新的发展机遇、新的经济效益和新的商业机遇。 当前，“云计算”越来越成为IT业界关注的焦点，因为它也许代表了信息时代的未来。那么，什么是云计算？云计算有什么用处？它将如何改变整个世界?……一连串的问题等待解答。虽然，很多问题现在或许没有完整的答案，但是，本文试图通过分析云计算的起源以及云计算与网格计算、SOA、Web2.0等类似技术的关系，来阐述云计算的定义、应用形态、市场竞争势态以及未来趋势和发展战略。特别是，我们将探讨云计算的核心实施技术以及如何利用云计算来推动数据中心革命、支持新一代数据中心的建设。
前言 一、制定《内部控制制度》的背景 为规范北京思能达节能电气股份有限公司的管理，贯彻《中华人民共和国公司法》、《中华人民共和国证券法》、《中华人民共和国会计法》及《企业内部控制基本规范》等法律法规，满足资本市场对上市公司的监管要求，公司特制定本《内部控制制度汇编》，作为建立、执行、评价及验证内部控制的依据。 二、建立内部控制的必要性 完整的内部控制体系和完善的内部控制制度，是约束、规范企业管理行为的准则，是减少风险的重大措施。实施内部控制可以及时发现和纠正各种错弊及不法行为，有利于保证资产安全、完整，保证经营成果与财务状况真实、可靠。其必要性主要表现为： 第一是建立现代企业制度，完善法人治理结构，实现经营机制的转换，加强公司管理，提高公司经济效益的客观需要； 第二是贯彻我国《公司法》、《证券法》、《会计法》及《企业内部控制基本规范》等法律法规，符合资本市场监管、加强内部会计控制、提高会计信息质量的必然要求； 第三是适应市场竞争的迫切需要。随着市场竞争的日趋激烈，公司必须尽快建立健全有效的内部控制制度，提高经营管理的效率与效果，以便在竞争中立于不败之地； 第四是建立统一规范的内部控制制度，使公司各项规章制度成为一个有机的统一体，成为系统性、实用性、可操作性、完整性、合法性和包容性很强的内部管理制度，将更为有效地体现公司的管理理念和要求。
内部控制基础 第一节总则 第一条为了加强和规范企业内部控制，提高企业经营管理水平和风险防范能力，促进企业可持续发展，维护社会主义市场经济秩序和社会公众利益，根据《中华人民共和国公司法》、《中华人民共和国证券法》、《中华人民共和国会计法》和《企业内部控制基本规范》等有关法律法规，制定本制度。 第二条内部控制是指公司董事会、经理层及所有员工共同实施的，为了保证各项经济活动的效率和效果，确保财务报告的可靠性，保护资产的安全、完整，防范、规避经营风险，防止欺诈和舞弊，确保有关法律法规和规章制度的贯彻执行等而制定和实施的一系列具有控制职能的业务操作程序、管理方法与控制措施的总称。 第三条建立健全内部控制制度，应当达到以下目标： 1、建立和完善符合现代企业制度要求的内部组织结构，形成科学的决策、执行和监督机制，逐步实现权责明确、管理科学； 2、保证国家法律、公司内部规章制度及公司经营方针的贯彻落实； 3、建立健全全面预算制度，形成覆盖公司所有部门、所有业务、所有人员的预算控制机制； 4、保证所有业务活动均按照适当的授权进行，促使公司的经营管理活动协调、有序、高效运行； 5、保证对资产的记录和接触、处理均经过适当的授权，确保资产的安全和完整并有效发挥作用，防止毁损、浪费、盗窃并降低减值损失； 6、保证所有的经济事项真实、完整地反映，使会计报告的编制符合《会计法》和《企业会计准则》等有关规定； 7、防止、发现和纠正错误与舞弊，保证账面资产与实物资产核对相符。 第四条制定与修改内部控制制度应遵循以下总体原则： 1、全面性原则。内部控制在层次上应当涵盖公司董事会、管理层和全体员工，在对象上应当覆盖公司各项业务和管理活动，在流程上应当渗透到决策、执行、监督、反馈等各个环节，避免内部控制出现空白和漏洞。 2、重要性原则。内部控制应当在兼顾全面的基础上突出重点，针对重要业务与事项、高风险领域与环节采取更为严格的控制措施，确保不存在重大缺陷。
前言 一、教材总体介绍 二、命题规律分析 三、学习方法指导 一、教材总体介绍 （一）教材知识框架 2.成本会计篇（第十三章至第十五章） 3.管理会计篇（第十六章至第二十一章） 【总体说明】 第一部分“财务管理篇”大约占考试分数的65%，第二部分“成本管理篇”大约占考试分数的15%，第三部分“管理会计篇”大约占考试分数的20%。 （二）各章简要介绍 第一章财务管理基本原理 介绍财务管理基础理论，主要包括“财务管理目标、财务管理的核心概念和基本理论、金融工具和金融市场”等内容，考试中以客观题进行考核。 第二章财务报表分析和财务预测 本章属于财务管理的核心章之一，主要介绍了“财务报表分析和财务预测两大财务管理工作方法”的知识，考试中既可以以客观题进行考核，也可以以主观题的形式考察。
本章属于财务管理的核心基础章节，是奠定整个财务管理学科的根基，主要介绍了“利率、货币时间价值的计算和风险与报酬”的知识，考试中主要是以客观题进行考核，虽然直接命题分数不多，但这部分内容的学习直接影响到后续内容的把握。 第四章资本成本 本章主要介绍“各类筹资方式的个别资本成本以及加权资本成本的计算”，是学习后续“价值评估、长期投资和长期筹资”的基础；既可以以客观题进行考核，也可以以主观题的形式考察。 第五章投资项目资本预算 本章主要介绍“项目投资的评价与决策”，是财务管理核心章之一，学习难度较大；考试中既可以单独考察客观题，也可以单独或结合其他章节来命制主观题，占分较高。 第六章债券、股票价值评估 本章主要介绍“债券、普通股和混合筹资工具价值评估”的内容，既可以考察客观题，也可以考察主观题。 第七章期权价值评估 本章主要介绍了“期权的概念、类型和投资策略以及金融期权估值方法”的内容。考试中既可以考察客观题，也可以考察主观题。 第八章企业价值评估 本章主要介绍企业价值评估方法，包括“现金流量折现评估模型法和相对价值评估模型法”，是财务管理的核心章之一，非常重要，考试中既可以考察客观题，也可以单独或者与其他内容结合考察主观题，占分较高。 第九章资本结构 本章主要介绍“资本结构理论、资本结构决策分析和杠杆系数的衡量”的内容，是长期筹资管理的核心章节，考试中既可以考察客观题，也可以单独或者和其他内容结合考察主观题。 第十章长期筹资 本章主要介绍各类筹资方式管理的内容，包括“债务筹资、普通股筹资、混合筹资和租赁筹资”，考试中既可以以客观题进行考核，也可以单独或者与其他章节的内容结合起来考察主观题。 第十一章股利分配、股票分割与股票回购 本章主要介绍“股利政策、股利分配方案、股票分割和股票回购”的内容，既可以考察客观题，也可以考察主观题。 第十二章营运资本管理 本章主要介绍“营运资本管理策略、现金管理、应收款项管理、存货管理和短期债务管理”的内容，考试中既可以以客观题进行考核，也可以单独或者与其他章节的内容结合起来考察主观题。 第十三章产品成本计算 本章主要介绍“产品成本的归集和分配、产品成本计算方法（品种法、分批法和分步法）”的内容，考试中既可以以客观题进行考核，也可以考察主观题。 第十四章标准成本法 本章主要介绍标准成本控制的内容，包括“标准成本及其制定、标准成本的差异分析”，考试中既可以以客观题进行考核，也可以单独或者与其他章节的内容结合起来考察主观题。 第十五章作业成本法 本章主要介绍作业成本计算和管理的内容，包括“作业成本法的概念与特点、作业成本计算和作业成本管理”考试中既可以以客观题进行考核，也可以考察主观题。 第十六章本量利分析 本章主要介绍本量利分析方法的内容，包括“本量利的一般关系、保本分析、保利分析和利润敏感性分析”，属于全书重点章之一。考试中既可以以客观题进行考核，也可以单独或者与其他章节的内容结合起来考察主观题。 第十七章短期经营决策 本章主要介绍短期经营决策的内容，包括“短期经营决策概述、生产决策和定价决策”，属于全书重点章之一。考试中既可以以客观题进行考核，也可以单独或者与其他章节的内容结合起来考察主观题。 第十八章全面预算 本章主要介绍预算管理的内容，包括“全面预算概述、全面预算的编制方法、营业预算的编制和财务预算的编制”，考试中既可以以客观题进行考核，也可以考察主观题。
引言、前言、导言、序言、绪论的介绍与辨析 【引言】 引言又称前言、导言、序言、绪论,它是一篇科技论文的开场白,由它引出文章,所以写在正文之前.引言也叫绪言、绪论.引言的主要内容包括以下几个方面：简要说明研究工作的主要目的、范围,即为什么写这篇论文以及要解决什么问题；前人在本课题相关领域内所做的工作和尚存的知识空白,作简要的历史回顾和现在国内外情况的横向比较；研究的理论基础、技术路线、实验方法和手段,以及选择特定研究方法的理由；预期研究结果及其意义. 写在书或文章前面类似序言或导言的部分作为书的概述或感想，亦指座谈会、讨论会、研讨会的开场白。也称前言、序言或概述，经常作为科技论文的开端，提出文中要研究的问题，引导读者阅读和理解全文。 【前言】 前言，也称“前记”、“序”、“叙”、“绪”、“引”、“弁言”。写在书籍或文章前面的文字。书籍中的前言，刊于正文前，主要说明基本内容、编着（译）意图、成书过程、学术价值及着译者的介绍等。由着译、编选者自撰或他人撰写。文章中的前言，多用以说明文章主旨或撰文目的。也可以理解成所写的东西的精华版。 论文的前言也叫引言，是正文前面一段短文，叙说作者写这篇文章的心理、或对这篇文章的大概及心得。前言是论文的开场白，目的是向读者说明本研究的来龙去脉，吸引读者对本篇论文产生兴趣，对正文起到提纲掣领和引导阅读兴趣的作用。在写前言之前首先应明确几个基本问题：你想通过本文说明什么问题？有哪些新的发现，是否有学术价值？一般读者读了前言以后，可清楚地知道作者为什么选择该题目进行研究。为此，在写前言以前，要尽可能多地了
解相关的内容，收集前人和别人已有工作的主要资料，说明本研究设想的合理性。 引言作为论文的开头，以简短的篇幅介绍论文的写作背景和目的，缘起和提出研究要求的现实情况，以及相关领域内前人所做的工作和研究的概况，说明本研究与前工作的关系，目前的研究热点、存在的问题及作者的工作意义，引出本文的主题给读者以引导。 引言也可点明本文的理论依据、实验基础和研究方法，简单阐述其研究内容；三言两语预示本研究的结果、意义和前景，但不必展开讨论。前言在内容上应包括：为什么要进行这项研究？立题的理论或实践依据是什么？拟创新点？理论与（或）实践意义是什么？首先要适当介绍历史背景和理论根据，前人或他人对本题的研究进展和取得的成果及在学术上是否存在不同的学术观点。明确地告诉读者你为什么要进行这项研究，语句要简洁、开门见山。如果研究的项目是别人从未开展过的，这时创新性是显而易见的，要说明研究的创新点。但大部分情况下，研究的项目是前人开展过的，这时一定要说明此研究与被研究的不同之处和本质上的区别，而不是单纯的重复前人的工作。 【导言】 导引双方意见的话 导言，又被称为引言。亦称绪论,是指着作前的概述部分。用于说明自己撰写着作的目的、过程、资料来源，并扼要地说明书中阐述的观点和结论，使读者先得到一个总概念，帮助理解整部着作。 1. 导引双方意见的话 [introductory remarks]。 2. 书或论文等的为主题、主要部分提供预备性说明或评论的有特色的部分,也叫“引言”。
1引言 随着经济，政治，文化的发展，中国吸引了众多的外国朋友来。因此，酒店引进的翻译起着介绍我们独特的文化至关重要的作用。 在目前的学术研究中，许多学者和专家在旅游业认为，Skopo理论更适合在酒店介绍的翻译，因为它起着不可替代的作用，提供基本信息和吸引游客，它也是铰链，介绍我们自己神奇的文化，以外面的世界。除引言和结论，本论文由三个章节。在第一章中，介绍了在目的论的文献回顾。笔者论述了目的论的一些背景。作者还占地面积约目的论的优点和翻译简短的讨论。在第二章中，说明了目的论在酒店引进了翻译中的应用。本文对下目的论者的一些实例分析三个规则酒店引进翻译了深入的研究。第三章代表的战略和酒店引进技术翻译。它可应用于酒店引进翻译的技巧将遗漏，重组和音译注释。 总之，笔者进行从目的论的角度对酒店引进翻译的研究。本研究的目的是找出适当的策略和技巧有关酒店引进目的论指导下的翻译。 二，文献回顾 2.1背景目的论 Skopo是在20世纪70年代提出的汉斯·J·维米尔一个希腊词为“目的” 。这是一个极具影响力的理论]在德国功能，它首先出现于书于1984年共同撰写的维米尔和赖斯有三种可能类型的目的在翻译领域：“在旨在通过译者通用翻译过程中（也许是'谋生'），交际目的旨在通过在目标情况目标文本（也许'指示读者'）和目的是通过特定的翻译策略或程序（例如旨在，“字面上翻译，以显示源语言的结构特点'）” 。（北，2001年，第28页）这个词翻译目的指的是第二个目的，这是目标文本的目的。目的论主张的翻译目的或目标文本的目的决定整个翻译过程，包括雇用翻译方法或策略。长期以来，翻译奋斗罢工忠实和意译之间的平衡，现在的翻译目的'的规则提供了指导原则。该翻译目的决定它是否是一个忠实的或免费的翻译，以及如何判断翻译是否是好还是不好。而当翻译目的要求等效翻译，等效将是目标实现的翻译。在目的论，目标端的状态是比文字更高或只共享相似的最小程度。有三个规则层次清晰，与目的论“的规则第一和保真度规则最后。明确地说，跨语篇连贯是从属于内文本的一致性，二者都是从属于目的论'的规则。如果翻译目的“规则要求的功能的改变，跨文本的一致性可能被牺牲掉。例如，如果莎士比亚的戏剧之一，是被转化为孩子讲故事，功能会有很大的改变，和大部分的内容可能要更改或删除。如果翻译目的要求内部文本不连贯，连贯性规则不再有效。英国学者杰里米·曼迪总结了这一理论的基本潜在规则。 目的论2.2Merits 与传统理论20世纪70年代盛行前相比，目的论有这么多与众不同，它成为革命的触发翻译研究。 在过去的二十年中最重要的两个班的翻译理论的理论发展已（1 ）从源文本导向的理论转向针对文本和（2 ）转向包括的因素，以及在翻译培训语言元素模型。那些崇尚实用主义的方法已经在这两个领域的先驱。（Gentzler ，2004年，第70页） 而理论也是由诺德认为正是因为所需要的翻译模型。诺德总结它的优点是“务实，文化导向和一致的” 。（权迅联，2006） 2.3简要翻译 翻译简短表示翻译的文本类型，格式或术语。在翻译的专业实践，翻译很少开始翻译活动出自己的理由。翻译通常是通过分配完成的;也就是说，客户端需要一个文本适用于特定用途，并呼吁译者的翻译。在平移动作的过程中，引发剂决定了交际目的。此外，翻译简短不会告诉译者如何去了解他们的翻译工作，使用何种翻译策略，或者是翻译类型来选择。这些
前言 您可以选用多种电极材料进行电火花加工。但是电极选材取决于技术数据，因为电极的性能和加工者的技能会极大程度的影响加工结果。正因为您可以选择多种品牌和不同等级的电极材料，所以对材料进行评估并做出决定就相当困难。 不同等级的EDM石墨外观可能差别很大，但其属性和特性的差别很难分辨。而决定电极性能的恰恰就是石墨的属性和特性。对加工者而言，材料属性差异越小，选材就越困难。 为了帮助用户选择正确的电极材料，POCO对原先的技术手册进行修订，增加了《实用电极选材指导手册》的部分内容。本修订版向用户提供以下重要信息： l电火花加工基本原理 l电极材料、其属性和特性 l正确选材实用指导方针 l影响电极选材因素分析 l电极加工指导原则 l电火花加工术语汇编 l POCO客观比较测试项目注释 l POCO各级EDM石墨性能图表 本手册有助于增强加工者的技能、提高加工效率和生产力、增加贵公司的利润。 石墨电极 对大多数人而言，石墨——碳的一种形式——一直是用于铅笔和润滑剂的。直到20世纪60年代末，人们才公认石墨用于电火花加工，是出色的电极材料。早期，人们并不了解石墨属性和特性的差异，也不知道这种差异对电火花加工的影响。 1964年，POCO石墨有限公司推出了其各向同性的石墨电极材料。它拥有独一无二的优异品质：微粒小、强度高、结构均匀。POCO的专家们认为，该石墨质量卓越，必将在蓬勃发展的电火花加工业中大展身手。引进POCO石墨后，电火花加工的性能及其生产率大幅度提高，这让POCO公司和行业同仁都叹为观止。 5年后，POCO建立了EDM测试实验室，开始对POCO石墨和其它电极材料进行全面测试。POCO使用的方法是独特而客观的。试验的客观性要求实验员严格控制实验参数，保证各类材料比较数据的有效性。缺乏严格控制的实验往往无法保证其客观性，因此产生的数据是无效的。 20多年过去了。其间，我们做了2万多次试验。虽然没有解决所有的问题，但POCO 可能是当今世界拥有最多电极比较测试数据的公司，而且对电极如何作用于工件也有了更好的理解。 1974年，POCO出版了EDM技术手册，这是电火花加工业中第一本基于EDM电极材料测试数据的刊物。之后，相继出现了众多激动人心的事。工程师们将电火花加工完全融入设计过程。电火花加工被视为“反传统加工”似乎已成为历史。创新的想法和应用使这项技术迅猛发展，因此我们必须继续不断研究才能与之齐头并进。
低分 巫师: (狩魔猎人) 图文攻略（序章） 序章为教学章。谨记：在序章里，如果精神不集中，也会是死翘翘的。 第一步，选择难度——一旦开始游戏，难度不可更改。等你玩到一半发现怪怪太厉害，不要后悔自己的选择哦。难度的区别就在于对手的强壮和生命力水平，相应地杀怪得到的经验值也有高低之分。难度越高，杀怪得到的经验值越少。游戏中，战斗是家常便饭，所以，难度越高，意味着游戏的时间越长。战斗时间更长，重新读档的可能性也增加了（死又复生？鬼啊~~~）建议从中等难度开始。提示2：最高难度中，鼠标的信息显示不明显，徽章不会变化，要依靠手中的利剑发现敌情。 选择什么控制方法并不重要。游戏中可以任意转换，按F1，F2，F3就好了。我们认为F3（肩抗摄像视角）是最酷的，也是战斗中最有效的视角。提示3：我们提供的地图均标有数字。需要大家特别注意的地点，以蓝色标记表示（图x.y），x对应地图编号，y表示相应地图上的数字地点
图1 当强盗们攻破大门进入据点时（图 1.1），玩家即接管杰洛特。不要怕，即使你在旁边站着看热闹，你的朋友们也一定会胜利的。 提示4: 使用左Alt键来查看物品和人物名字。不想错过任何东西的话，在游戏选项中选择Always show item names（总是显示物品名称）
从附近的靶子上拿到生锈的剑，走进混战的人群。 提示5：游戏中按下空格键，游戏即暂停，可以使用命令如更换武器、改变状态或攻击目标再次激活游戏——按下空格键变更命令即可生效。 鼠标指向敌人时，形状变为剑形，敌人脚下出现红色的圆圈（敌人的健康状态显示），单击（一次）鼠标攻击，鼠标指针再次变为剑形（或带火焰的剑）后，再单击鼠标攻击。 提示7：只有把鼠标在敌人上方盘旋的时候，才能挥剑攻击。 提示8：注意，这可是非常关键的：忘记你以往玩游戏的时候，对着敌人狂按鼠标攻击的经历吧！如果鼠标按的过快，你攻击的频率就会被打断。随着游戏时间，你会习惯这种战斗系统的－虽然开始感觉怪怪的。 灭了所有的强盗后，耐下性子听对话，跟着其他的狩魔猎人往上跑。你不跟着，他们会在前方等你的（真是好战友啊）。
前言 课程目的 了解CPA战略试卷的整体结构和答题策略 掌握客观题及主观题的答题技巧 通过高频高难度自编客观题快速提升答题能力 解答学员回答主观题的疑难问题 通过自编题及历年真题提升学员理论联系实际的能力 梳理主观题的高频考点并提供记忆技巧 试题的结构、用时及得分 题目类型数量分值单个用时（分钟）总用时（分钟）过关得分 单项选择题24240.5-11718-20 多项选择题14211-1.5209-10.5 简答题430124818-20 综合题125353515-17 合计4310012060-67.5 客观题答题技巧 抓关键词相当比例的客观题都会在题干或选项中给出关键词，因此备考要记忆关键词，答题要寻找关键词。 信息挖掘当关键词找不到时，要结合掌握的知识点内容，挖掘案例信息中出题人想要表达的意思。 多用排除法客观题的陷阱比较多，如果不是特别有把握，单选最好用排除法验证选项是否正确。多选更是要用排除法来确定最后的选项。 “下盘稳”
是基础客观题考得越来越细致，会用“张冠李戴”、“声东击西”、“鱼目混珠”等各种方式来提升考题难度，要答对题目必须“看得全”、“记忆准”。 真题精讲 【单选】近年来，国内空调产业的销售额达到前所未有的水平。不同企业生产的空调在技术和质量等方面的差异不明显。空调生产企业的主要战略路径是提高效率、降低成本。按照产品生命周期理论，目前国内空调产业所处的阶段是( )。(2017年) A.成长期 B.成熟期 C.衰退期 D.导入期 【答案】B 【解析】“国内空调产业的销售额达到前所未有的水平。不同企业生产的空调在技术和质量等方面的差异不明显”“空调生产企业的主要战略径是提高效率、降低成本”表明目前国内空调产业所处的阶段属于成熟期。 【单选】2007-2013年，S公司在作为P公司最大的元器件和闪存供应商的同时，推出了系列智能手机和平板电脑，成为P公司在智能手机和平板电脑市场主要的竞争对手。P公司很想摆脱对S公司的依赖，但由于S公司在生产关键零部件方面的能力显著强于其他公司，因而在短期内P 公司仍然离不开S公司。这一案例中，影响S公司对P公司讨价还价能力的主要因素是（）。(2017年) A.业务量 B.产品差异化程度与资产专用性程度 C.信息掌握程度 D.纵向一体化程度 【答案】B
前言第一章公司章程概述一、公司章程的概念和法律特征二、公司章程的性质三、公司章程的作用四、公司章程的内容第二章有限责任公司章程的制定经营范围股东会职权股东会召开时间股东会议事方式和表决程序董事长和副董事长的产生办法董事任期董事会职权执行董事职权董事会议事方式和表决程序经理职权职工监事比例监事会职权监事会议事方式和表决程序法定代表人股权转让公司向其他企业投资、担保股东对公司及其他股东的赔偿责任两类公司分红、表决及清算的对比增资优先权自然人股权的继承财务报告的报送时间会计师事务所的聘请营业期限和解散事由高级管理人员的界定第三章一人有限公司章程的制定一、设董事会的一人有限公司区分一人有限公司与个人独资企业股东主体要适格股东有独立制定章程的权利经营范围注册资本要一次性缴足不设股东会股东的职权董事长和副董事长的产生办法董事任期董事会职权董事会议事方式和表决程序经理职权监事的设置监事的职权法定代表人避免公司与个人财产混同其他自由规定事项二、设执行董事的一人有限公司执行董事职权第四章国有独资公司章程的制定章程的制定主体特殊经营范围最高权力机构特殊董事会设置不得兼职的规定经理的产生办法监事会设置其他非特有事项第五章股份有限公司章程的制定一、一般股份有限公司章程需载明的事项章程制定主体及通过方式经营范围设立方式的选择股东大会职权转、受让重大资产、担保等事项选择适用累积投票制股东大会的召开股东大会的议事定足数董事会会议记录对董事的保护股份转让的限制其他事项二、上市公司独立董事第六章中外合资企业章程的制定合营主体要适当关于出资的特别规定组织机构的特殊性董事会职权董事的人数、任期及产生董事会议事方式和表决程序须董事会一致通过的事项经理即总经理利润分配合营的终止章程须被批准投保等事宜其他事项章程在合营企业设立过程中的使用第七章外商独资企业章程的制定投资主体企业对外投资的期限董事会问题经理问题投保事宜变更登记章程需要批准其他事项章程在外商独资企业设立过程中的使用第八章企业集团章程的制定认识企业集团章程内容名称变更认识母公司母公司的分类对集团成员的基本要求母子公司体系合理规范企业集团间的不公平关联交易企业集团设立财务公司的条件企业集团终止附表各类公司注册资本对比表各类公司注册资本金最低限额表各类公司组织机构对比表“同股同权”对比表如何办理名称预先登记如何办理有限责任公司登记注册公司登记流程图北京市企业登记审批项目目录表附录中华人民共和国公司法中华人民共和国公司登记管理条例企业名称登记管理实施办法企业经营范围登记管理规定公司注册资本登记管理规定中华人民共和国证券法中华人民共和国中外合资经营企业法中华人民共和国中外合作经营企业法中华人民共和国外资企业法企业集团登记管理暂行规定国家工商局关于实施《企业集团登记管理暂行规定》有关问题的通知参考文献
前言 教材的主要变化 知己知彼地备考——知彼 知己知彼地备考——知己 建议与忠告 Ⅰ2020年教材的主要变化 教材变化——表面看 1.教材变厚（增加了81页） 从2019年版的599页扩张到680页 38字×40行改为38字×38行 2.框架未变 各章顺序未变 教材变化——内容看 1.更新有限、新旧混杂 没有收录小税种减税降费的政策 部分章节（如资源税）新旧混杂 大纲明确截止2019年12月31日出台的政策 2.优惠更细碎、计算加难度 增值税需要计算的知识点增加 3.程序增考点、实体删重复 教材的具体变化 第一章税法总论 在国家征税的目的上增加现实意义性表述。无实质性变化 第二章增值税法 1.增加运输工具舱位承包、舱位互换业务的增值税处理 2.增加纳税人转让因同时实施股权分置改革和重大资产重组而首次公开发行股票并上市形成的限售股的买入价和征税项目规则 3.增加为施工地点在境外的工程项目提供建筑服务的境内分包方收入来源的判定 4.增加综合保税区增值税一般纳税人资格管理规定 5.更新了增值税的税率 6.增加停止执行纳税人取得不动产或者不动产在建工程的进项税额分2年抵扣的后续处理规则，调整了有关公式 7.增加提供保险服务的纳税人以实物赔付、现金赔付方式承担机动车辆保险责任的进项税处理规定 8.增加国内旅客运输服务进项税额的抵扣规定 9.增加增值税加计抵减政策 10.增加异常增值税扣税凭证的管理规定 11.增加增值税专用发票和海关专用缴款书的抵税规则 12.增加退还增量留抵税额的规定 13.调整了出口退税率及境外旅客购物离境退税物品退税率 14.增加和调整了税收优惠政策 15.调整了小规模纳税人开具增值税专用发票的管理政策 第三章消费税法 新增纳税人利用废矿物油为原料生产符合条件的润滑油基础油、汽油、柴油等工业油料，免征消费税政策延长至2023年10月31日