一、名词解释
1．分馏效应：将试样中各物质按其沸点从低到高先后顺序挥发进入分析区的现象称为分馏效应或选择挥发。
2．共振线和共振电位：原子中的一个外层电子从激发态向基态跃迁产生的谱线，称为共振线；上述跃迁所需要的能量称为共振电位。
3．多普勒变宽：又称热变宽，它是发射原子热运动的结果。如果发射体朝向观察器（如光电倍增管）移动，辐射的表观频率要增大，反之，则要减小。所以观察器接收的频率是（ν+Δν）和（ν-Δν）之间的频率，于是出现谱线变宽。
4．原子荧光：将一个可被元素吸收的波长的强辐射光源，照射火焰中的原子或离子，原子的外层电子从基态跃迁至高能态，大约在10-8s内又跃回基态或低能态，同时发射出与照射光相同或不同波长的光，这种现象称为原子荧光。
5．原子发射光谱：在室温下，物质所有的原子都是处于基态。通过火焰、等离子体、电弧或火花等的热能可将它们原子化后并激发至高能级轨道。激发态原子的寿命很短，在它返回基态时伴随发射一个辐射光子，产生发射光谱线。
6．原子吸收光谱：处于基态原子核外层电子，如果外界所提供特定能量的光辐射恰好等于核外层电子基态与某一激发态之间的能量差时，核外层电子将吸收特征能量的光辐射由基态跃迁到相应激发态，从而产生原子吸收光谱。
7．单重态与三重态：对于有两个外层电子的原子，它存在具有不同能量的受激单重态和三重态，在激发的单重态中，两电子的自旋相反（或配对），在三重态中两电子自旋平行。
8．激发电位：将元素原子中一个外层电子从基态跃迁至激发态所需的能量。9．荧光量子产率：发射荧光的分子数与激发分子总数的比值。或发射光量子数与吸收光量子数的比值。
10. 分子发光：分子吸收外来能量时，分子的外层电子可能被激发而跃迁到更高的电子能级，这种处于激发态的分子是不稳定的，它可以经由多种衰变途径而跃迁回基态。这些衰变的途径包括辐射跃迁过程和非辐射跃迁过程，辐射跃迁过程伴随的发光现象，称为分子发光。
11．化学发光：化学反应过程中生成的激发态物质所产生的光辐射。
12．助色团：本身不产生吸收峰，但与生色团相连时，能使生色团的吸收峰向长
波方向移动，并且使其吸收强度增强的基团。
13．生色团：指分子中可以吸收光子而产生电子跃迁的原子基团。
14．红移和蓝移：因取代基的变更或溶剂的改变，使其吸收带的最大吸收波长λmax发生移动；向长波方向移动称为红移；向短波方向移动称为蓝移。15．化学位移：由屏蔽作用引起的共振时磁场强度的移动现象。
16．浓差极化：由于物质传递造成的电极表面浓度对溶液本体浓度的偏离而引起的极化。
17．Nernst响应斜率：以离子选择电极的电位E（或电池电动势）对响应离子活度的负对数（pa）作图，所得校准曲线呈直线部分的斜率即为电极的响应斜率，Nernst响应斜率为59.2/n（mV）。
18．色谱分离：色谱分离是基于混合物各组分在两相中分配系数的差异，当两相作相对移动时，被分离物质在两相间进行连续、多次分配，组分分配系数微小差异导致迁移速率差异，实现组分分离。
19．梯度洗脱：将两种或两种以上不同性质但互溶的溶剂，随时间改变而按一定比例混合，以连续改变色谱柱中冲洗液的极性、离子强度或pH值等，从而改变被测组分的相对保留值，提高分离效率，加快分析速度。
20．程序升温：在一个分析周期内，炉温连续地随时间由低温向高温线性或非线性地变化，以使沸点不同的组分在其最佳柱温下流出，从而改善分离效果，缩短分析时间。
二、简答及问答题
1．简述原子发射光谱（摄谱法）定性分析过程及方法。
答：定性分析过程①样品制备；②摄谱，摄谱时需用哈特曼光阑，使样品和标准铁谱并列摄谱；③检查谱线，只要在试样光谱中检出了某元素的一根或几根不受干扰的灵敏线，即可确定该元素的存在。
定性分析方法①标准试样光谱比较法；②元素光谱图比较法。
2．按顺序写出原子吸收光谱仪和紫外-可见分光光度计的主要结构组成
答：原子吸收光谱仪
锐线光源→原子化器→单色器（或分光系统）→检测器→记录显示系统
紫外-可见分光光度计
光源→单色器（或分光系统）→吸收池→检测器→记录显示系统
3．为什么在原子吸收光谱中需要调制光源？怎样调制？
答：光源调制的目的是将光源发射的共振线与火焰发射的干扰辐射区别开来。光源的调制是用一定频率的电源供给空心阴极灯，使光源的辐射变成一定频率的脉冲光信号，到达检测器时，产生一个交流电信号，再将交流放大器也调到与光源相同频率上，即可放大并读出。而火焰产生的干扰辐射未变成交流信号，不能通过放大器，于是便达到消除火焰发射干扰的目的。
4．何谓元素的灵敏线、最后线和分析线？阐述三者之间的关系。
答：进行定性或定量分析的特征谱线称为分析线。每种元素的原子光谱线中，凡是具有一定强度、能标记某元素存在的特征谱线，称为该元素的灵敏线。最后线是指当试样中某元素的含量逐渐减少时，最后仍能观察到的几条谱线，它也是该元素的最灵敏线。
5．试述原子荧光和分子荧光产生的原理。
答：原子荧光产生的原理：将一个可被元素吸收的波长的强辐射光源，照射火焰中的原子或离子，原子的外层从基态跃迁至高能态，大约在10-8s内又跃回基态或低能态，同时发射出与照射光相同或不同波长的光。
分子荧光的产生原理：室温下大多数分子处在电子能级基态的最低振动能级，当其吸收了和它所具有的特征频率相一致的电磁辐射以后，可以跃迁至第一或第二激发单重态中各个不同振动能级和各个不同转动能级，产生对光的吸收。通过无辐射跃迁，它们急剧降落至第一激发单重态的最低振动能级后，再回到基态振动能级时，以光的形式弛豫，所发出的光即为分子荧光。
6．试述分子荧光和磷光的产生过程。
答：在室温下大多数分子均处在基态的最低振动能级，当基态分子吸收相应的特征电磁辐射后，可以跃迁至第一（或第二等）激发单重态各个不同振动能级和转动能级。通过无辐射跃迁，它们急剧降落至第一激发单重态的最低振动能级后，以辐射的形式弛豫回到基态各个振动能级时所发出的光称作荧光。
在同样的分子轨道上，处于三重态分子的能量低于相应单重态分子。但是，通常第一激发三重态的一个振动能级几乎与第一激发单重态的最低振动能级的能量相同。因此，由第一激发单重态的最低振动能级，有可能通过系间窜跃跃迁
至第一激发三重态，再经过振动弛豫到其最低振动能级。由此激发态以辐射的形式弛豫回至基态各个振动能级时所发出的光称作磷光。
7．荧光的熄灭
答：荧光分子与溶剂分子或其它溶质分子的相互作用引起荧光强度降低的现象称为荧光熄灭。这些引起荧光强度降低的物质称为熄灭剂。引起荧光熄灭的主要因素有：碰撞熄灭，能量转移，氧的熄灭作用，自熄灭和自吸收等
8．处于单重态和三重态的分子其性质有何不同？为什么会发生系间窜越？
答：对同一物质，所处的多重态不同其性质明显不同。第一，单重态S分子在磁场中不会发生能级的分裂，具有抗磁性，而三重态T有顺磁性；第二，电子在不同多重态之间跃迁时需换向，不易发生。因此，S与T态间的跃迁概率总比单重态与单重态间的跃迁概率小；第三，单重激发态电子相斥比对应的三重激发态强，所以，各状态能量高低为：S2＞T2＞S1＞T1＞S0，T1是亚稳态；第四，受激S态的平均寿命大约为10-8s，而亚稳的T1态的平均寿命在10-4～10s；第五，S0→T1形式的跃迁是“禁阻”的，不易发生，但某些分子的S1态和T1态间可以互相转换，且T1→S0形式的跃迁有可能导致磷光光谱的产生。
系间窜越易于在S1和T1间进行，发生系间窜越的根本原因在于各电子能级中振动能级非常靠近，势能面发生重叠交叉，而交叉地方的位能相同。当分子处于这一位置时，既可发生内部转换，也可发生系间窜越，这决定于分子的本性和所处的外部环境条件。
9．如何扫描荧光物质的激发光谱和荧光光谱？
答：（1）固定第二单色器的波长，使测定的荧光波长保持不变，然后改变第一单色器的波长由200～700 nm进行扫描。以测出相对荧光强度为纵坐标，以相应的激发光波长为横坐标作图，所绘出的曲线就是该荧光物质的激发光谱。（2）固定第一单色器的波长，使激发光波长和强度保持不变，然后改变第二单色器的波长，从200～700 nm进行扫描，所获得的光谱就是荧光光谱。
10．采用紫外-可见分光光度法进行定量分析时，在实际工作中，为什么绘制的标准曲线往往不是一条直线（即产生偏离朗伯-比尔定律现象）？
答：原因是：（1）目前用多种方法获得的入射光均为复合光，并非完全意义上的单色光；（2）比尔定律本身具有局限性，它只适用于稀溶液（＜0.01mol·L-1），
是一个有限定条件的定律；（3）溶液的不均匀性，如一部分入射光因散射而损失；（4）溶液中发生化学变化，如解离、缔合及形成新的配合物等。 11．简述红外吸收光谱产生的条件。
答：①ν辐射=ν振动；②分子在振动过程中必须有偶极矩的变化。
12. 核磁共振谱中为什么用化学位移标示峰位，而不用共振频率的绝对值？ 答：采用相对差值化学位移标示峰位，而不用共振频率的绝对值标示，有两个原因：①氢核的共振频率很大，而差值很小，测定绝对值不如测定相对值准确方便。②核的共振频率与仪器的磁场强度有关，同一个核在不同磁场的仪器中，将测得不同的共振频率，因此，若用频率标示共振峰，将不便于比较，而相对值则与磁场强度无关。
13．为什么化学位移可以用来进行氢核结构类型的鉴定？
答：在有机化合物中，不同类型的质子（氢核）由于化学环境不同，其核外电子云密度不同，在外磁场中受到的电子屏蔽效应不同。由核磁共振方程：
(1)2B γνσπ
=
-共振，式中σ为屏蔽常数，其大小与质子核外电子云密度及所处的化学环境有关。σ不同的质子，即化学环境不同的质子，其共振吸收峰将出现在1H NMR 谱的不同频率区域或不同磁场强度区域，即产生了化学位移。据此，可以进行氢核结构类型的鉴定。
14．在分子质谱中，亚稳离子峰是怎样产生的？其主要特点和作用是什么？ 答：质量为m 1的母离子，不仅可以在电离室中进一步裂解生成质量为m 2的子离子和中性碎片，而且也可以在离开电离室后的自由场区裂解为质量等于m 2的子离子。由于此时该离子具有m 2的质量，具有m 1的速度υ1，所以这种离子在质谱图上既不出现在m 1处，也不出现在m 2处，而是出现在比m 2低的m*处。这
种峰称为亚稳离子峰。它的表观质量m*与m 1、m 2关系如下： 由于在自由场区分解的离子不能聚焦于一点，故在质谱图上，亚稳离子峰比较容易识别：它的峰形宽而矮小，且通常m/e 为非整数。亚稳离子峰的出现，可
以确定 开裂过程的存在。
15．在分子质谱中，什么是分子离子峰？其主要特点和作用是什么？
答：分子受电子流或其它能量撞击后，失去一个价电子而生成带正电荷的离子称为“分子离子”，其在质谱图中相应的峰称为“分子离子峰”。
22
1
m m*m =
12m m ++
→
特点：①位于质谱图高质荷比端（右端）；②为奇电子离子。 作用：可以用来确定化合物的相对分子质量。
16.简述电位法定量分析中对参比电极的要求，并列举出几种常用的参比电极。答：对于参比电极，要求满足三个条件：①可逆性；②重现性；③稳定性。 常用的参比电极有：氢电极，银-氯化银电极和甘汞电极。
评分标准：每个条件1分，共3分；常用的参比电极回答正确得2分。 答：离子在离开电离室到达收集器之前的飞行过程中，发生分解而形成低质量的离子所产生的峰，称为亚稳离子峰。 17.请推导pH 值实用定义的数学表达式。
答：①用pH 玻璃电极和饱和甘汞电极组成电池，测量pH 标准溶液的电动势Es ，则ln s SCE s RT
E E k a F
=--
① ②在同样的条件下测量待测试液的电动势E x
则ln x SCE x RT
E E k a F
=--
② ①-②并整理得：ln ln s x s x RT RT
E E a a
F F
-=-+ ()2.303x s x s E E F
pH pH RT
-=+
18. 根据色谱峰流出曲线可说明什么问题？
答:（1）根据色谱峰的个数，可以判断试样中所含组分的最少个数； （2）根据色谱峰的保留值，可以进行定性分析； （3）根据色谱峰下的面积或峰高，可以进行定量分析；
（4）根据色谱峰的保留值及其区域宽度，可判断色谱柱分离效能； （5）根据色谱峰两峰间的距离，可评价固定相和流动相选择是否合适。 19．说明气相色谱分析的程序升温和液相色谱分析的梯度洗脱。
答：在气相色谱分析中，若样品组分的沸点范围很宽，则采用程序升温，即按一定的程序连续改变色谱柱的温度，使低沸点和高沸点的组分都能在各自适宜的温度下得到良好的分离；在液相色谱分析中，若样品组分的分配比K 值范围很宽，则采用梯度洗脱，即按一定的程序连续改变流动相的极性，使极性不同的组分能在各自合适极性的流动相中得到分离。
六、计算题
1. 用氟离子选择电极与Ag/AgCl 电极组成测量电池。取25.00mL 水样中加入25.00mL 总离子强度调节溶液A ，测得其电池电动势为－325mV 。若在A 溶液中加入1mL 1.00×10-3mol·L -1的氟离子标准溶液后，测得电池电动势为－317mV ，若将A 溶液用总离子强度调节液稀释一倍，测得电动势为－342mV ，求水样中含氟的浓度为多少？
解： 设加入25.00mL 总离子强度调节溶液A 中的氟的浓度为c F -
E =K + S lg c
F -
－0.325= K + S lg c F -
① －0.342= K + S lg c F -/2
②
③
①－②得 0.017=0.301S S=0.0565
③－①并将S 代入得：
则水样中含氟的浓度为2 c F -=1.02×10-4 mol·L -1
答：水样中含氟的浓度为1.02×10-4 mol·L -1。
2．用氟离子选择电极测定水样中的氟。取水样25.00 mL ，加入TISAB 25.00 mL ，测得其电位值为－0.1372 V （对SCE ）；再加入1.00×10-3 mol ·L -1标准氟溶液1.00 mL ，测得其电位值为－0.1170 V （对SCE ），已知氟离子选择电极的响应斜率为58.0 mV/pF 。精确计算水样中氟离子的摩尔浓度。
解：设待测试液中F -浓度为c x ，待测试液的体积为V x ；标准溶液中F -浓度为c s ，体积为V s 。
+lg x x E K S c = ①
1+lg
s s x x
x s
c V c V E K S V V +=+ ②
31.0010-0.317Slg 51F K c --??
?=++ ?
??1
0.008
3
51
0.05651.0010101 5.0910(mol L )
51F c -
----???=-=?? ???
②-①并整理得：
1
/10E S s s x x x s x s c V V c V V V V -???=- ?++??
代入数值得：
1
0.1170+0.137230.058
1.010 1.0050.001050.00 1.0050.00 1.00x c ---????=- ?++??
51.5710-=?mol·
L -1 则原水样中氟离子的浓度为：153.1410F c --=? mol·L -1 答：原水样中氟离子的浓度为： 153.1410F c --=? mol·L -1。
3．某pH 计的标度每改变一个pH 单位，相当于电位的改变为60 mV 。今欲用响
应斜率为50 mV/pH 的玻璃电极来测定pH 为5.00的溶液，采用pH 为2.00的标准溶液来标定，测定结果的绝对误差为多大？
解：
()2.303x s x s
x s s E E F E E pH pH pH RT S
--=+
=+
E ? = (5.00－2.00)×50 = 150 mV
150
2.560
pH ?=
= 实际测量的pH =2.00 + 2.5 = 4.5
测定结果的绝对误差为4.5－5.0 = －0.5 pH
答：略。
4．今有4.00 g 牙膏试样，用50.00 mL 柠檬酸缓冲溶液（同时还含有NaCl ）煮沸以得到游离态的氟离子，冷却后稀释至100 mL 。取25mL ，用氟离子选择电极测得电池电动势为－0.1823 V ，加入1.07×10-3 mg·L -1标准氟溶液5.0 mL 后电位值为－0.2446 V ，请问牙膏试样中氟离子的质量分数是多少？
解：设待测试液中F -
浓度为c x ，待测试液的体积为V x ；标准溶液中F -
浓度为c s ，
体积为V s 。
+lg x x E K S c = ①
1+lg
s s x x
x s
c V c V E K S V V +=+ ②
②-①并整理得：
1
/10E S s s
x x x s
x s c V V c V V V V -???=- ?++?
? 代入数值得：
1
0.24460.1823
3
0.0592
1.0710 5.025.01025.0 5.025.0 5.0x c ---????=- ?++??
= 1.71×
10-5 mg ·L -1 牙膏试样中氟离子的质量分数是58
3
1.71100.100100% 4.2810%4.0010
--???=?? 答：略。
5．将一钠离子选择电极和一饱和甘汞电极组成电池，测量活度为0.100 mol·L -1的NaCl 溶液时，得到电动势67.0 mV ；当测量相同活度的KCl 时，得到电动势113.0 mV 。（1）试求选择性系数；（2）若将电极浸在含NaCl （a =1.00×10-3 mol·L -1）和KCl （a =1.00×10-2 mol·L -1）的混合溶液中，测得电动势将为何值？
解：（1）已知：E 1 = 67.0 mV ，E 2 = 113.0 mV ，a Na+= 0.100 mol·L -1，a K+= 0.100 mol·L -1
E 1 = K －S lg a Na+
① E 2 = K －S lg K pot a K+
②
②-①并整理得：lg K pot = 21113.067.0
0.77759.2
E E S ---
=-=- K pot = 0.167
（2）a ’Na+= 1.00×10-3 mol·L -1，a ’K+= 1.00×10-2 mol·L -1
则电动势E = K －S lg (a ’ Na++ K pot a ’K+ ) ③
③-①并整理得： E = E 1－S lg
''pot Na K Na a K a a ++
+
+
32
1.0010 1.67 1.001067.059.2lg 1600.100
--?+??=-=mV
答：略。
6．用玻璃电极作指示电极，以0.2 mol·L -1的氢氧化钠溶液电位滴定0.0200 mol·L -1的苯甲酸溶液，从滴定曲线上求得终点时溶液的pH 为8.22，二分之一终点时溶液的pH 为4.18，试计算苯甲酸的离解常数。
解：设HA为苯甲酸，其解离常数K a=c(H3O+)c(A-)/c(HA)
二分之一终点时, c(HA) = c(A-)/ K a = c(H3O+)
p K a= pH = 4.18 K a=6.6×10-5
答：苯甲酸的离解常数K a=6.6×10-5。
7．用电导池常数为0.53cm-1的电导池测得某硝酸溶液的电导为22.7mS，计算该硝酸溶液的物质的量浓度。已知Λ∞m,NO3-=7.144×10-3S? m2?mol-1 Λ∞m,H+=3.4982×10-2S? m2?mol-1
解：已知：θ=0.53cm-1=53m-1G=22.7ms=22.7×10-3S
Λ∞m,NO3-=7.144×10-3S? m2?mol-1
Λ∞m,H+=3.4982×10-2S? m2?mol-1
G=(1/θ) ×∑c iΛ∞m =(1/θ) ×c(Λ∞m,NO3-+Λ∞m,H+)
G ×θ22.7×10-3×53
c = ————————— = ———————————
Λ∞m,NO3-+Λ∞m,H+7.144×10-3+3.4982×10-2
=28.6 mol? m-3 =0.0286 mol? L-1
答：该硝酸溶液的物质的量浓度为0.0286 mol? L-1。
8.已知Hg2Cl2的溶度积为 2.0×10-18，KCl的溶解度为330g?L-1溶液，EΘHg2+,Hg=+0.80V，试计算饱和甘汞电极的电极电位。
解：已知：K sp（Hg2Cl2）=2.0×10-18
[Cl-]=330g?L-1/74.5 g?mol-1=4.43mol?L-1
EΘHg22+,Hg=+0.80V
Hg2Cl2 +2e = 2Hg + 2Cl-
Hg2Cl2 = Hg22+ + 2Cl-
Hg22+ +2e = 2Hg
E = EΘHg22+,Hg + (0.0592/2)lg[Hg22+]
= EΘHg22+,Hg +(0.0592/2)lg K sp（Hg2Cl2）－0.0592lg[Cl-]
= +0.80 + (0.0592/2)lg2.0×10-18－0.0592lg4.43
= 0.24V
答: 饱和甘汞电极的电极电位是0.24V 。
9. 1.0×10-3mol·L -1的K 2CrO 7溶液在波长450nm 和530nm 处的吸光度分别为0.200和0.050。1.0×10-4mol·L -1的KMnO 4溶液在波长450nm 处无吸收，在530nm 处的吸光度为0.420。今测得某K 2CrO 7和KMnO 4混合溶液在波长450nm 和530nm 处的吸光度分别为0.380和0.710。试计算该混合溶液中K 2CrO 7和KMnO 4的浓度。假设吸收池长为10 mm 。（8分）
解：已知：c 1=1.0×10-3 mol·L -1，A 1 (450nm)=0.200，A 1 (530nm)=0.050；
c 2=1.0×10-4 mol·L -1，A 2 (450nm)=0，A 2 (530nm)=0.420。 设混合溶液中K 2CrO 7和KMnO 4的浓度分别为c x 和c y
A (450nm)=0.380, A (530nm)=0.710
① ② 代入数据得： 2.0×102 c x ＝0.380
c x ＝1.90×10-3 mol·L -1 50×1.90×10-3+4.2×103c y =0.710 c y ＝1.46×10-4 mol·L -1
答：混合溶液中K 2CrO 7和KMnO 4的浓度分别为1.90×10-3 mol·L -1和1.46×10-4 mol·L -1。
1
450nm 450nm
2
13
10.200
2.010bc 1.0 1.010A ε
-===???1
530nm 530nm
13
10.05050bc 1.0 1.010
A ε-===??530nm 530nm 3
22
4
20.420 4.210bc 1.0 1.010
A ε
-===???450nm 450nm
22
2
0bc A ε
==450nm 450nm 450nm
1x 2y c c 0.380A εε=+=530nm 530nm 530nm 1
x 2y c c 0.710A εε=+=
10. 用原子吸收法测锑，用铅做内标。取5.00mL 未知锑溶液，加入2.00mL 4.13μg/mL 的铅溶液并稀释至10.00mL ，测得A Sb /A Pb =0.808，另取相同浓度的锑和铅溶液，测得A Sb /A Pb =1.31，计算未知液中锑的质量浓度。
解：设在10.00mL 溶液中，锑的质量浓度为c 1，又已知在10.00mL 溶液中，铅的质量浓度为c 2=0.826μg/mL
依据A = kc 并由题意得：
1122
Sb Pb A k c A k c ==
11
22
0.808Sb Pb A k c A k c == ① 12Sb Pb A k c A k c =
12 1.31Sb Pb
A k
k A == ② 将②式代入①式得：
1
2
0.808 1.31c c =?
∴c 1=0.509μg/mL 则原未知溶液中锑的质量浓度为 0.509×10.00/5.00=1.018μg/mL
答：未知液中锑的质量浓度为1.018μg/mL 。
11．解：已知物质A 和B 在一根18 cm 长的柱上的保留时间分别为16.40和17.63 min 。不被保留组分通过该柱的时间为1.30 min 。峰底宽度为1.11和1.21 min ，计算（1）柱的分离度；（2）柱的平均塔板数；（3）踏板高度；（4）达到1.5分离度所需的柱长度。（8分）
解：已知：L ＝18 cm t R 1＝16.40 min t R 2＝17.63 min t M ＝1.30 min
W 1＝1.11 min W 2＝1.21 min （1）由分离度定义可得 R ＝2（t R 2－t R 1）/（W 1+W 2）
＝2（17.63－16.40）/（1.11＋1.21）＝1.06 （2）由式N 1＝16（t R 1/W 1）2＝16(16.40/1.11) 2 ＝3493
和N 2＝16（t R 2/W 2）2＝16(17.63/1.21) 2 ＝3397
N 平均＝(3493＋3397) ＝3445
（3）H ＝L/N 平均＝18 /3445＝5.2×10-3 cm
（4）因k 和α不随N 和L 而变化，因此将N 1和N 2代入下式，可得
2
2
11k R k αα-=
?
+ ①
并用一式去除另一式
②
此处脚标1和2分别指原柱和增长后的柱。代入数据得
N
2＝3445（1.5/1.06）2＝6.9×103 L 2＝N 2H ＝6.9×103×5.2×10-3＝35.9 cm
答：所以达到1.5分离度所需的柱长度为35.9 cm 。
12．用3 m 的填充柱得到A ，B 两组分的分离数据为：t M =1 min ，t R(A)= 14 min ，t R(B)=17 min ，W A =W B =1 min 。当A ，B 两组分刚好完全分离时，柱子长度最短需多少？
解：由题意，在L 1=3 m 的填充柱上
()()122(1714)
311
R B R A B A
t t R W W ??--??=
=
=++
当A 、B 两组分刚好完全分离时，则R 2=1.5。设此时的柱长为L 2
由2
2
141k R k αα-=
?
+ 得R ∝则
1
2
,)R k R α= 不变 又 L
N H
=
则 12
R R =
2
2
2211 1.5()30.753R L L R ??=?=?= ???
m
答：当A ，B 两组分刚好完全分离时，柱子长度最短需0.75 m 。
1
2R R =1.061.5=
13.长度相等的两根色谱柱，其范第姆特常数如下：
A B C
柱1 0.18 cm 0.40 cm2?s-10.24 s
柱2 0.05 cm 0.50 cm2?s-10.10 s
(1) 如果载气流速是0.50 cm?s-1，那么，这两根柱子给出的理论塔板数哪一个大?
(2) 柱1的最佳流速是多少?
解：已知：A1= 0.18 cm B1= 0.40 cm2?s-1C1= 0.24 s
A2= 0.05 cm B2= 0.50 cm2?s-1C2= 0.10 s
(1)若u = 0.50 cm?s-1代入范第姆特方程得
H1=A1+B1/u+C1u= 0.18+ 0.40/0.50+0.24×0.50=1.1cm
H2=A2+B2/u+C2u= 0.05+0.50/0.50+0.10×0.50=1.1cm
N=L/H 由L1=L2H1= H2得：N1=N2
即这两根柱子给出的理论塔板数一样大。
(2) u最佳1= √ B1/C1= √ 0.40/0.24 = 1.29 cm?s-1
柱1的最佳流速为1.29 cm?s-1
14. 当色谱柱温为150℃时，其范第姆特方程中的常数：A=0.08 cm，B= 0.15 cm2?s-1，C=0.03 s，这根柱子的最佳流速是多少? 所对应的最小塔板高度为多少？解：已知：A= 0.08 cm，B=0.15 cm2?s-1，C=0.03 s
u最佳= √ B/C = √ 0.15/0.03 = 2.24 cm?s-1
H最小= A+ 2√ B×C = 0.08+2√0.15×0.03 = 0.214 cm=2.14 mm
答：柱的最佳流速为2.24 cm?s-1，所对应的最小塔板高度为2.14 mm。
15. 在200 cm长的气相色谱填充柱上以氮为载气，改变流动相流速，用甲烷测定死时间t M为100 s，50 s，25 s，以苯为溶剂测定柱效分别为1098，591，306，试计算：（1）van Deemter方程中的A，B，C值。（2）最佳流速u opt和最小板高H min。（3）欲保持柱效为最小板高时的70~90%，载气流速应控制在多少范围？解：已知：L = 200 cm，t M1= 100 s，t M2= 50 s，t M3= 25 s，N1= 1098，N2= 591，N3= 306。因u = L/ t M H =L/N
u1= 200/100 = 2 cm/s, u2 = 200/50 = 4 cm/s, u3= 200/25 = 8 cm/s,
H 1 = 200/1098 = 0.182 cm, H 2 =200/591 = 0.338 cm, H 3 =200/306 = 0.654 cm （1）由式H = A + B /u + Cu 代入数据得
A +
B /2 + 2
C = 0.182 ① A + B /4 + 4C = 0.338 ② A + B /8 + 8C = 0.654
③ ②－① 2C －1/4 B = 0.156 ④ ③－②
4C －1/8 B = 0.316
⑤
2×④－⑤得：B = 0.0107 由此解得 C = 0.0793
A= 0.0180
（2） u opt = (B/C)1/2 = 0.367 cm/s
H min = A +2(BC)1/2= 0.0762 cm
（3） N max = L/ H min H min /70% = A + B / u 1 + C u 1
H min /90% = A + B / u 2 + C u 2
16. 从分布平衡研究中，测定溶质M 和N 在水和正己烷之间的分布平衡（K = [M] H2O /[N] HEX ）
分别为6.01和6.20.采用吸附水的硅胶填充柱，以正己烷为流动相分
离两组份，已知填充柱的V S /V M 为 0.442，试计算：（1）各组分保留因子。（2）两组分间的选择因子。（3）实现两组分间分离度为1.5需多少理论塔板数？（4）若填充柱的板高为 2.2×10-3 cm ，需多长色谱柱？（5）如流动相流速为7.10 cm/min ，洗出两组分需多少时间？
解：已知K 1 = 6.01, K 2 = 6.20, V S /V M = 0.442 （1）则保留因子 k 1 = K 1V S /V M = 6.01×0.442 = 2.66
k 2 = K 2V S /V M = 6.20×0.442 = 2.74
（2）选择因子α= K 2 / K 1 = 6.20/6.01 = 1.03 （3）
2
2
222+1161k N R k αα????=??
? ?-????
2
2
2
1.03
2.74+116 1.5 1.031 2.74????
=??? ? ?
-????
= 7.91×104
(4) L = HN = 2.2×10-3×7.91×104 = 174 cm (5)
= 91.6 min
17．采用内标法测定天然产物中某成分A 、B 的含量，选用化合物S 为内标和测定相对定量校正因子标志物。（1）称取S 和纯A 、B 各180.4 mg,188.6 mg,234.8 mg ，用溶剂在25 mL 容量瓶中配制三元标样混合物，进样20μL ，洗出S ，A 、B 相应色谱峰面积为48 964，40 784，42 784，计算A 、B 对S 的相对定量校正因子f ’ 。（2）称取测定试样622.6mg ，内标物S 34.00 mg ，与（1）相同溶剂、容量瓶、进样量，洗出S ，A 、B 相应色谱峰面积为32246，46196，65300，计算组分A 、B 的含量。
22
3222
2
(+1)161R k H t R k u αα??=??? ?-??2
332
2
1.03(
2.74+1) 2.21016 1.5 1.031 2.747.10-???=???? ?-??
七、设计题
用单波长分光光度计（7200型）设计测定含有A 、B 两种物质的混合体系的组成。已知A 、B 两种物质在测定的波长范围内相互重叠。
要求：1.拟定测定过程；2.给出A 、B 两种物质组成的数学表达式。 解：设A 、B 混合试样中A 的浓度为c A ，B 的浓度为c B 。 1．取A 、B 标样，并分别配制系列浓度的A 、B 标准溶液；
2．取上述系列标准溶液之一，以试剂溶液作参比，分别测定A 、B 标准溶液在不同波长下的吸光度值。以吸光度为纵坐标，波长为横坐标作图得A 、B 两物质
的吸收曲线，并确定它们的最大吸收波长max A λ和max B
λ
3．在max A λ和max B λ下，以试剂溶液作参比，分别测定A 、B 物质系列标准溶液的吸
光度值。以吸光度为纵坐标，标准溶液的浓度为横坐标作图得四条标准曲线。由光吸收定律A=εbc 得到四个摩尔吸收系数。
4．在max A λ和max B λ下，以试剂溶液作参比，分别测定A 、B 混合试样的吸光度值为
1A B A +和2A B A +。
5．由光吸收定律和吸光度加和性原则得到A 、B 混合试样的组成。
11111A B A B A B
A B A A B bc bc λλλλεε+=+=+ 22222A B A B A B A B A A B bc bc λλλλεε+=+=+
122
11212A B B A B B
A A B
B A A A c b b λλλλλλεεεεεε++-=- 21121212
A B A A B A B A B B A
A A c b b λλλλλλεεεεεε++-=- 评分标准：(1).配制A 、
B 系列标准溶液得1分；
(2).绘制A 、B 两物质的吸收光谱并确定各自最大吸收波长得2分； (3).测定A 、B 两物质四条标准曲线并确定四个摩尔吸收系数得2分； (4).测定A 、B 混合试样的吸光度值得1分； (5).给出A 、B 两物质组成的关系式得1分。
仪器分析练习题及答案 第2章气相色谱分析 一．选择题 1.在气相色谱分析中, 用于定性分析的参数是( ) A保留值 B 峰面积 C 分离度 D 半峰宽 2. 在气相色谱分析中, 用于定量分析的参数是( ) A保留时间 B 保留体积 C 半峰宽 D 峰面积 3. 使用热导池检测器时, 应选用下列哪种气体作载气, 其效果最好？( ) A H2 B He C Ar D N2 4. 热导池检测器是一种( ) A浓度型检测器 B 质量型检测器 C 只对含碳、氢的有机化合物有响应的检测器 D 只对含硫、磷化合物有响应的检测器 5. 使用氢火焰离子化检测器, 选用下列哪种气体作载气最合适？( ) A H2 B He C Ar D N2 6、色谱法分离混合物的可能性决定于试样混合物在固定相中（）的差别。 A. 沸点差， B. 温度差， C. 吸光度， D. 分配系数。 7、选择固定液时，一般根据（）原则。 A. 沸点高低， B. 熔点高低， C. 相似相溶， D. 化学稳定性。 8、相对保留值是指某组分2与某组分1的（）。 A. 调整保留值之比， B. 死时间之比， C. 保留时间之比， D. 保留体积之比。 9、气相色谱定量分析时（）要求进样量特别准确。 A.内标法； B.外标法； C.面积归一法。 10、理论塔板数反映了（）。 A.分离度； B. 分配系数；C．保留值；D．柱的效能。 11、下列气相色谱仪的检测器中，属于质量型检测器的是（） A．热导池和氢焰离子化检测器； B．火焰光度和氢焰离子化检测器； C．热导池和电子捕获检测器；D．火焰光度和电子捕获检测器。 12、在气-液色谱中，为了改变色谱柱的选择性，主要可进行如下哪种（些）操作？（） A. 改变固定相的种类 B. 改变载气的种类和流速 C. 改变色谱柱的柱温 D. （A）、（B）和（C） 13、进行色谱分析时，进样时间过长会导致半峰宽（）。 A. 没有变化， B. 变宽， C. 变窄， D. 不成线性 14、在气液色谱中，色谱柱的使用上限温度取决于（） A.样品中沸点最高组分的沸点， B.样品中各组分沸点的平均值。 C.固定液的沸点。 D.固定液的最高使用温度 15、分配系数与下列哪些因素有关（） A.与温度有关； B.与柱压有关； C.与气液相体积有关； D.与组分、固定液的热力学性质有关。
一、名词解释 1．分馏效应：将试样中各物质按其沸点从低到高先后顺序挥发进入分析区的现象称为分馏效应或选择挥发。 2．共振线和共振电位：原子中的一个外层电子从激发态向基态跃迁产生的谱线，称为共振线；上述跃迁所需要的能量称为共振电位。 3．多普勒变宽：又称热变宽，它是发射原子热运动的结果。如果发射体朝向观察器（如光电倍增管）移动，辐射的表观频率要增大，反之，则要减小。所以观察器接收的频率是（ν+Δν）和（ν-Δν）之间的频率，于是出现谱线变宽。4．原子荧光：将一个可被元素吸收的波长的强辐射光源，照射火焰中的原子或离子，原子的外层电子从基态跃迁至高能态，大约在10-8s内又跃回基态或低能态，同时发射出与照射光相同或不同波长的光，这种现象称为原子荧光。5．原子发射光谱：在室温下，物质所有的原子都是处于基态。通过火焰、等离子体、电弧或火花等的热能可将它们原子化后并激发至高能级轨道。激发态原子的寿命很短，在它返回基态时伴随发射一个辐射光子，产生发射光谱线。6．原子吸收光谱：处于基态原子核外层电子，如果外界所提供特定能量的光辐射恰好等于核外层电子基态与某一激发态之间的能量差时，核外层电子将吸收特征能量的光辐射由基态跃迁到相应激发态，从而产生原子吸收光谱。 7．单重态与三重态：对于有两个外层电子的原子，它存在具有不同能量的受激单重态和三重态，在激发的单重态中，两电子的自旋相反（或配对），在三重态中两电子自旋平行。 8．激发电位：将元素原子中一个外层电子从基态跃迁至激发态所需的能量。9．荧光量子产率：发射荧光的分子数与激发分子总数的比值。或发射光量子数
与吸收光量子数的比值。 10. 分子发光：分子吸收外来能量时，分子的外层电子可能被激发而跃迁到更高的电子能级，这种处于激发态的分子是不稳定的，它可以经由多种衰变途径而跃迁回基态。这些衰变的途径包括辐射跃迁过程和非辐射跃迁过程，辐射跃迁过程伴随的发光现象，称为分子发光。 11．化学发光：化学反应过程中生成的激发态物质所产生的光辐射。 12．助色团：本身不产生吸收峰，但与生色团相连时，能使生色团的吸收峰向长波方向移动，并且使其吸收强度增强的基团。 13．生色团：指分子中可以吸收光子而产生电子跃迁的原子基团。 14．红移和蓝移：因取代基的变更或溶剂的改变，使其吸收带的最大吸收波长λmax发生移动；向长波方向移动称为红移；向短波方向移动称为蓝移。15．化学位移：由屏蔽作用引起的共振时磁场强度的移动现象。 16．浓差极化：由于物质传递造成的电极表面浓度对溶液本体浓度的偏离而引起的极化。 17．Nernst响应斜率：以离子选择电极的电位E（或电池电动势）对响应离子活度的负对数（pa）作图，所得校准曲线呈直线部分的斜率即为电极的响应斜率，Nernst响应斜率为59.2/n（mV）。 18．色谱分离：色谱分离是基于混合物各组分在两相中分配系数的差异，当两相作相对移动时，被分离物质在两相间进行连续、多次分配，组分分配系数微小差异导致迁移速率差异，实现组分分离。 19．梯度洗脱：将两种或两种以上不同性质但互溶的溶剂，随时间改变而按一定比例混合，以连续改变色谱柱中冲洗液的极性、离子强度或pH值等，从而改
中南大学仪器分析各章节经典习题 第2章气相色谱分析 一．选择题 1.在气相色谱分析中, 用于定性分析的参数是 (保留值保留值) 2. 在气相色谱分析中, 用于定量分析的参数是 ( D ) A 保留时间 B 保留体积 C 半峰宽 D 峰面积 3. 使用热导池检测器时, 应选用下列哪种气体作载气, 其效果最好？ ( A ) A H2 B He C Ar D N2 4. 热导池检测器是一种 (浓度型检测器) 5. 使用氢火焰离子化检测器, 选用下列哪种气体作载气最合适？ ( D ) A H2 B He C Ar D N2 6、色谱法分离混合物的可能性决定于试样混合物在固定相中（ D ）的差别。 A. 沸点差， B. 温度差， C. 吸光度， D. 分配系数。 7、选择固定液时，一般根据（ C ）原则。 A. 沸点高低， B. 熔点高低， C. 相似相溶， D. 化学稳定性。 8、相对保留值是指某组分2与某组分1的（调整保留值之比）。 9、气相色谱定量分析时（ B ）要求进样量特别准确。 A.内标法； B.外标法； C.面积归一法。 10、理论塔板数反映了（柱的效能。 11、下列气相色谱仪的检测器中，属于质量型检测器的是（ B ） A．热导池和氢焰离子化检测器； B．火焰光度和氢焰离子化检测器； C．热导池和电子捕获检测器； D．火焰光度和电子捕获检测器。 12、在气-液色谱中，为了改变色谱柱的选择性，主要可进行如下哪种（些）操作？（ D ） A. 改变固定相的种类 B. 改变载气的种类和流速 C. 改变色谱柱的柱温 D. （A）、（B）和（C） 13、进行色谱分析时，进样时间过长会导致半峰宽（变宽）。 14、在气液色谱中，色谱柱的使用上限温度取决于（ D ） A.样品中沸点最高组分的沸点， B.样品中各组分沸点的平均值。 C.固定液的沸点。 D.固定液的最高使用温度 15、分配系数与下列哪些因素有关（ D ） A.与温度有关； B.与柱压有关； C.与气、液相体积有关； D.与组分、固定液的热力学性质有关。 二、填空题 1.在一定温度下, 采用非极性固定液，用气-液色谱分离同系物有机化合物, 低碳数的有机化合物先流出色谱柱, _____高碳数的有机化合物____后流出色谱柱。 2.气相色谱定量分析中对归一化法要求的最主要的条件是试样中所有组分都要在一定时间内分离流出色谱柱，且在检测器中产生信号。 3.气相色谱分析中, 分离非极性物质, 一般选用非极性固定液, 试样中各组分按沸点的高低分离, 沸点低的组分先流出色谱柱,沸点高的组分后流出色谱柱。 4.在一定的测量温度下,采用非极性固定液的气相色谱法分离有机化合物, 低沸点的有机化合物先流出色谱柱, 高沸点的有机化合物后流出色谱柱。 5.气相色谱分析中, 分离极性物质, 一般选用极性固定液, 试样中各组分按极性的大小分离, 极性小的组分先流出色谱柱, 极性大的组分后流出色谱柱。 6、在气相色谱中，常以理论塔板数（n）和理论塔板高度(H)来评价色谱柱效能，有时也用单位柱长(m) 、有效塔板理论数(n有效)表示柱效能。
《仪器分析》模拟考试试题（1） 一、填空题：（每空1分，共20分） 1．按被作用物质的本质可分为__分子___光谱和___原子__光谱。 2．色谱分析中有两相，其中一相称为__流动相__，另一相称为__固定相__，各组分就在两相之间进行分离。 3．在气相色谱分析中用热导池作检测器时，宜采用_ H2_作载气，氢火焰离子化检测器进行检测时，宜用_ N2__作载气。 4．在色谱分析中，用两峰间的距离来表示柱子的_选择性_，两峰间距离越__大__，则柱子的_选择性__越好，组分在固液两相上的_热力学_性质相差越大。 5．红外光谱图有两种表示方法，一种是_透过率谱图_，另一种是__吸光度谱图__。 6．红外光谱法主要研究振动中有__偶极矩___变化的化合物，因此，除了__单分子_和_同核分子___等外，几乎所有的化合物在红外光区均有吸收。 7．原子发射光谱是由_电热能对气态原子外层电子的激发_跃迁产生的，线光谱的形成原因是__原子、离子外层电子产生的跃迁____。 8．影响有色络合物的摩尔吸收系数的因素是__入射光的波长___。 9．多组分分光光度法可用解联立方程的方法求得各组分的含量，这是基于__各组分在同一波长下吸光度有加合性_。 10．原子吸收光谱是由__气态物质中基态原子的外层电子___的跃迁而产生的。 二、选择题：（每小题2分，共40分） （ A ）1. 分子中电子跃迁的能量相当于 A紫外/可见光B近红外光 C微波D无线电波 （ D ）2. 在气相色谱法中，用于定量的参数是 A. 保留时间 B. 相对保留值 C. 半峰宽 D. 峰面积 （ B ）3. 在气相色谱法中，调整保留值实际上反映了哪些部分分子间的相互作用 A. 组分与载气 B. 组分与固定相 C. 组分与组分 D. 载气与固定相 （ A ）4. 在气相色谱中，直接表征组分在固定相中停留时间长短的保留参数是 A. 调整保留时间 B. 死时间
仪器分析习题答案 P28 2. 用双硫腙光度法测定Pb 2+。Pb 2+的浓度为 mg /50mL ，用2 cm 吸收池在520 nm 下测得T=53%，求ε。 解： 1 143 1078.11000 50 2.2071008.0253100lg ---???=?????==cm mol L A εε 4. 取钢试样 g ，溶解于酸中，将其中锰氧化成高锰酸盐，准确配制成250 mL ，测得其吸光度为131000.1--??L mol 4KMnO 溶液的吸光度的倍。计算钢中锰的百分含量。 解： 设高锰酸钾的浓度为x c ，得下列方程 % 06.2%1001 10002501024.8%1024.894.54105.1105.15.110121231 33=????=??=??=??==??=-------W L g W L mol c bc A b A Mn x x εε 7. 异丙叉丙酮有两种异构体：333)(CH CO CH CH C CH --=-及3232)(CH CO CH CH C CH ---=。它们的紫外吸收光谱为：（a ）最大吸收波长 在235 nm 处，1112000--??mL mol L ＝ε；（b ）220 nm 以后没有强吸收。如何根据这两个光谱来判断上述异构体试说明理由。 解：如果体系存在共轭体系，则其最大吸收波长的位置应比非共轭体系红移，并且其摩尔吸光系数较大，有强吸收，因此判断如果符合条件（1）的，就是CH 3－C （CH 3）＝CH －CO －CH 3 9.其m ax λ的顺序为：（2）＞（1）＞（3） 因为（2）中存在共轭体系，而（1）（3）中只有双键没有共轭体系，但（1）中有两个双键，而（3）中只有一个。 P47 9. 以Mg 作为内标测定某合金中Pb 的含量，实验数据如下：
第一章 气象色谱法 1. 死时间tM 2. 保留时间tR 3. 调整保留时间t ’R 4. 死体积VM 5. 保留体积VR 6. 调整保留体积 7.相对保留值γ21 8.标准偏差σ 9.半峰宽度Y1/2 10.峰底宽度Y 1、若一个溶质的分配比为，计算它在色谱柱流动相中的质量分数（%） 2、在一根色谱柱上分离苯和甲苯，保留时间分别为和，死时间为1min ，问：甲苯停留在固定相中的时间是苯的几倍？ 甲苯的分配系数是苯的几倍？ (3,3) 3、某色谱条件下，组分A 的分配比为4，死时间为30s ，求组分A 的保留时间（150s ） 4、下列哪些参数改变会引起相对保留值变化？ A 、柱长 B 、相比 C 、柱温 D 、流动相流速 5、在气液色谱中，下列变化对溶质的保留体 积几乎没有影响的是 A 、改变载气流速 B 、改变固定液化学性质 C 、增加柱温 D 、增加柱长 E 、增加固定液的量 例1 已知某组分峰Y ＝40s ，tR=400s 。计算理论塔板数n 。 例2 已知一根1米长的色谱柱，neff ＝1600块，组份A 在柱上的调整保留时间为100s ，试求A 峰的半峰宽和Heff 。 例3 在一定条件下，两个组分的调整保留时间分别为85秒和100秒，要达到完全分离，即R= 。计算需要多少块有效塔板。若填充柱的塔板高度为 cm ，柱长是多少？ 解： γ2,1= 100 / 85 = n 有效 = 16R2 [γ 2,1 / (γ 2,1 -1) ]2 = 16× × / ) 2 = 1547（块） L 有效 = n 有效·H 有效 = 1547× = 155 cm 1600)40 400(16)(1622===Y t n R 理'21/25.54() R t L n H Y n ==有效有效有效
仪器分析期末考试题及参考答案 一、填空题（共20分，1分/题） 1、测定溶液pH时，先用pH=6.84的标准缓冲溶液对仪器“定位”，然后调节“斜率”。 2、Ag-AgCl参比电极的电极电位取决于电极内部溶液中的Cl-浓度。 3、摩尔吸光系数与吸光物质的性质、入射光波长、溶液的温度和溶剂等因素有关，而与溶液浓度及液层厚度无关。 4、分光光度分析中，当吸光度A＝ 0.434 时，测量的相对误差最小。 5、原子吸收光谱法中的物理干扰可用标准加入法方法消除。 6、产生1％吸收时对应的待测元素的浓度称为特征浓度。 7、气相色谱常用检测器中，属于质量敏感型检测器的有 FID和FPD 。 8、影响热导检测器灵敏度的最主要因素是桥电流。 9、每次新安装了色谱柱后，为了使固定液牢固及除去固定液中易挥发的成分应 对色谱柱进行老化处理。 10、反相键合相色谱法常用的流动相主体是水。 11、梯度洗脱可分为高压梯度和低压梯度。 12、正相分配色谱可用于分析极性化合物样品，被分离组分分子极性越强，在柱中停留的时间越长。 13、傅立叶变换红外光谱仪的核心部件是迈克尔逊干涉仪。 14、中红外区可大致分为特征谱带区和指纹区。 二、单选题（共20分，2分/题） 1、下列方法中可用于确定电位滴定法滴定终点的方法是（A） A.二阶微商法 B.外标法 C.内标法 D.二点校正法 2、pH玻璃电极在使用前，应在蒸馏水中浸泡（B） A. 12小时 B. 24小时 C.数分钟 D.数秒种 3、摩尔吸光系数很大，则说明（C） A.该物质的浓度很大 B.光通过该物质溶液的光程长 C.该物质对某波长光的吸收能力强 D.测定该物质的方法的灵敏度低 4、校准曲线的斜率常因温度、试剂、仪器条件的变化而变化。在测定样品的同
《仪器分析》模拟考试试题[1] 一、填空题：（每空1分，共20分） 1. 在气相色谱中，线速度较低时，范迪姆特方程项是引起色谱峰扩展的主要因素，此时宜采用__ __作载气，以提高柱效。 2．按被作用物质的本质可分为___________光谱和___________光谱。 3．色谱分析中有两相，其中一相称为__________，另一相称为__________，各组分就在两相之间进行分离。 4．在气相色谱分析中用热导池作检测器时，宜采用______作载气，氢火焰离子化检测器进行检测时，宜用_______作载气。 5．在色谱分析中，用两峰间的距离来表示柱子的__________，两峰间距离越______，则柱子的________越好，组分在固液两相上的______性质相差越大。 6．红外光谱图有两种表示方法，一种是________________，另一种是_________________。7．红外光谱法主要研究振动中有__________变化的化合物，因此，除了___________和___________等外，几乎所有的化合物在红外光区均有吸收。 8．原子发射光谱是由______________________________跃迁产生的，线光谱的形成原因是________________________________。 9．影响有色络合物的摩尔吸收系数的因素是_________________________。 10．多组分分光光度法可用解联立方程的方法求得各组分的含量，这是基于______________。11．原子吸收光谱是由_________________________________________的跃迁而产生的。 二、选择题：（每小题2分，共40分） （）1. 分子中电子跃迁的能量相当于 A紫外/可见光B近红外光 C微波D无线电波 （）2. 在气相色谱法中，用于定量的参数是 A. 保留时间 B. 相对保留值 C. 半峰宽 D. 峰面积 （）3. 在气相色谱法中，调整保留值实际上反映了哪些部分分子间的相互作用？ A. 组分与载气 B. 组分与固定相 C. 组分与组分 D. 载气与固定相 （）4. 在气相色谱中，直接表征组分在固定相中停留时间长短的保留参数是 A. 调整保留时间 B. 死时间 C. 相对保留值 D. 保留指数 （）5. 衡量色谱柱柱效能的指标是 A. 分离度 B. 容量因子 C. 塔板数 D. 分配系数 （）6. 乙炔分子的平动、转动和振动自由度的数目分别为 A. 2,3,3 B. 3,2,8 C. 3,2,7 D. 2,3,7 （）7. 在醇类化合物中，O－H伸缩振动频率随溶液浓度的增加，向低波数方向位移的原因是 A. 溶液极性变大 B. 形成分子间氢键随之加强 C. 诱导效应随之变大 D. 易产生振动偶合 （）8. 下述哪种元素的发射光谱最简单？ A. 钠 B. 镍 C. 钴 D. 铁 （）9. 光度分析中，在某浓度下以1.0 cm吸收池测得透光度为T；若浓度增大一倍，透光度为 A. T2 B. T/2 C. 2T D.T （）10. 用原子吸收光度法测定铷时，加入1%的钠盐溶液，其作用是 A. 减小背景 B. 释放剂 C. 消电离剂 D. 提高火焰温度 三、简答题：（每小题5分，共20分） 1．在液相色谱中，提高柱效的途径有哪些？其中最有效的途径是什么？
复习题库 绪论 1、仪器分析法：采用专门的仪器，通过测量能表征物质某些物理、化学特性的物理量，来对物质进行分析的方法。 （ A ）2、以下哪些方法不属于电化学分析法。 A、荧光光谱法 B、电位法 C、库仑分析法 D、电解分析法（ B ）3、以下哪些方法不属于光学分析法。 A、荧光光谱法 B、电位法 C、紫外-可见吸收光谱法 D、原子吸收法 （ A ）4、以下哪些方法不属于色谱分析法。 A、荧光广谱法 B、气相色谱法 C、液相色谱法 D、纸色谱法 5、简述玻璃器皿的洗涤方法和洗涤干净的标志。 答：（1）最方便的方法是用肥皂、洗涤剂等以毛刷进行清洗，然后依次用自来水、蒸馏水淋洗。（3分） （2）玻璃器皿被污染的程度不同，所选用的洗涤液也有所不同：如： ①工业盐酸——碱性物质及大多数无机物残渣（1分） ②热碱溶液——油污及某些有机物（1分） ③碱性高锰酸钾溶液——油污及某些有机物（1分） （3）洗涤干净的标志是：清洗干净后的玻璃器皿表面，倒置时应布上一层薄薄的水膜，而不挂水珠。（3分） 6、简述分析天平的使用方法和注意事项。 答：（1）水平调节。观察水平仪，如水平仪水泡偏移，需调整水平调节脚，使水泡位于水平仪中心。（2分） （2）预热。接通电源，预热至规定时间后。（1分） （3）开启显示器，轻按ON键，显示器全亮，约2 s后，显示天平的型号，然后是称量模式0.0000 g。（2分） （4）称量。按TAR键清零，置容器于称盘上，天平显示容器质量，再按TAR键，显示零，即去除皮重。再置称量物于容器中，或将称量物（粉末状物或液体）逐步加入容器中直至达到所需质量，待显示器左下角“0”消失，这时显示的是称量物的净质量。读数时应关上天平门。（2分） （5）称量结束后，若较短时间内还使用天平（或其他人还使用天平），可不必切断电源，再用时可省去预热时间。一般不用关闭显示器。实验全部结束后，按OFF键关闭显示器，切断电源。把天平清理干净，在记录本上记录。（2分）
发射光谱练习 2. 光谱分析仪由哪几部分组成，各部分的主要功能是什么？解：光谱分析仪由光源、分光仪和检测器三部分组成. 光源一一提供能量，使物质蒸发和激发. (要求：具有高的灵敏度和好的稳定性) 分光仪一一把复合光分解为单色光，即起分光作用. 检测器一一进行光谱信号检测，常用检测方法有摄谱法和光电法. 摄谱法是用感光板记 录光谱信号，光电法是用光电倍增管等元件检测光信号. 3. 常用光源有哪几种，它们各有什么特点，在实际工作中应怎样正确选择。 答：火焰、直流电弧、交流电弧、高压电容火花、电感耦合等离子体炬光源 火焰：最简单的激发光源，至今仍被广泛用于激发电位较低的元素. 直流电弧光源特点： (1) 阳极斑点，使电极头温度高，有利于试样蒸发，龙适用于难挥发元素； (2) 阴极层效应增强微量元素的谱线强度，提高测定灵敏度； (3) 弧焰温度较低，激发能力较差，不利于激发电离电位高的元素； (4) 弧光游移不定，分析结果的再现性差； (5) 弧层较厚，容易产生自吸现象，不适合于高含量定量分析. 直流电弧主要用于矿物和纯物质中痕量杂质的定性、定量分析，不宜用于高含量定量分 析和金属、合金分析. 交流电弧光源特点： (1) 弧焰温度比直流电弧稍高，有利于元素的激发； (2) 电极头温度比直流电弧低，不利于难挥发元素的蒸发； (3) 电弧放电稳定，分析结果再现性好； (4) 弧层稍厚，也易产生自吸现象. 交流电弧光源适用于金属、合金定性、定量分析. 高压电容火花光源特点： (1) 电极瞬间温度很高，激发能量大，可激发电离电位高的元素； (2) 电极头温度低，不利于元素的蒸发； (3) 稳定性好，再现性好； (4) 自吸现象小，适用于高含量元素分析. 电火花光源适用于低熔点金属、合金的分析，高含量元素的分析，难激发元素的分析. 电等离子体源(ICP)的优点： (1) 检出限低，可达10-3~10-4卩g?-1g; (2) 精密度高，可达 < 1% (3) 基体和第三元素影响小，准确度高； (4) 工作曲线线性围宽，可达4~5个数量级； (5) 光谱背景一般较小，多元素同时测定.
一、填空题 1.化学分析是以物质化学反应为基础的分析方法,仪器分析是以物质的物理性质和物理化学性质为基础 的分析方法。 2.分析方法的主要评价指标是精密度、准确度和检出限。 3.分子内部运动可分为电子运动、原子振动和分子转动三种形式。根据量子力学原理，分子的每一种运 动形式都有一定的能级而且是量子化的。所以分子具有电子能级、振动能级和转动能级． 4.紫外吸收光谱谱图又称紫外吸收曲线,是以波长λ为横坐标；以吸光度A为纵坐标。 5.紫外—可见光区分为如下三个区域：(a）远紫外光区波长范围10－2０0nm ; (b）近紫外光区波长范 围200—４00nｍ ; (ｃ）可见光区波长范围400-780nm ； 6.在紫外－可见吸收光谱中,电子跃迁发生在原子的成键轨道或非键轨道和反键分子轨道之间。 7.有机化合物中的由ｎ→σ*跃迁和π→π＊跃迁产生的吸收带最有用,它们产生的吸收峰大多落在近 紫外光区和可见光区。 8.分子共轭体系越长，π→π＊跃迁的基态激发态间的能量差越小,跃迁时需要的能量越小,吸收峰将出 现在更长的波长处． 9.苯有三个吸收带,它们都是由π→π*跃迁引起的。在180nｍ(κｍax=60000L· ｍol-１·ｃm—１）处的 吸收带称为E1；在20４nm（κｍaｘ＝８00０L· ｍol-1·ｃm-1)处的吸收带称为E2；在2５5nｍ(κｍａx ＝200L· ｍol-1·cm－1)处的吸收带称为Ｂ带； 10.吸光度用符号 A表示，透光率用符号Ｔ表示，吸光度与透光率的数学关系式是Ａ＝— lｇT。 11.34．摩尔吸收系数的物理意义是吸光物质在1.0 ｍoｌ/L浓度及１。０ｃm厚度时的吸光度。在给 定条件下单色波长、溶剂、温度等,摩尔吸收系数是物质的特性常数。 12.按照比尔定律，浓度C和吸光度Ａ之间的关系应该是一条通过原点的直线,实际上容易发生线性偏离, 导致偏离的原因有物理和化学两大因素。 13.分光光度法种类很多,但分光光度计都是由下列主要部件组成的：⑴光源⑵单色器⑶吸收池⑷检测器 ⑸信号显示系统 14.红外光区位于可见光区和微波光区之间，习惯上又可将其细分为近红外，中红外，远红外 15.一般多原子分子的振动类型分为伸缩振动和弯曲振动。 16.在分子振动过程中,化学键或基团的偶极矩不发生变化，就不吸收红外光。 17.红外光谱的强度与偶极矩变化的大小成正比. 18.比较C＝C和C＝O键的伸缩振动，谱带强度更大的是C=Ｏ。 19.共轭效应使Ｃ=Ｏ伸缩振动频率向低波数位移;诱导效应使其向高波数位移。 20.氢键效应使OＨ伸缩振动谱带向低波数方向移动 21.红外光谱仪可分为色散型和傅里叶变换型两种类型。 22.激发态分子回到基态或者高级激发态到达低级激发态,但不发射光子的过程称为无辐射跃迁。这个过 程包括内转化,振动驰豫和体系间窜越． 23.内转化是相同多重态的能态之间的一种无辐射跃迁，且在跃迁过程中电子的自旋不发生改变。 24.体系间窜越是不同多重态的能态之间的一种无辐射跃迁,跃迁过程中一个电子的自旋反转。 25.分子由激发态回到基态,同时发射一个光子的过程称为辐射跃迁,发射出的光可以是荧光和磷光。 26.荧光是多重态相同的状态间发生辐射跃迁产生的光,这个过程速度非常快。 27.内转化是相同多重态的能态之间的一种无辐射跃迁,且在跃迁过程中电子的自旋不发生改变。 28.体系间窜越是不同多重态的能态之间的一种无辐射跃迁,跃迁过程中一个电子的自旋反转。 29.分子由激发态回到基态，同时发射一个光子的过程称为辐射跃迁,发射出的光可以是荧光和磷光。 30.荧光分子与溶剂分子或其他分子之间相互作用，使荧光强度减弱的现象称为荧光猝灭。能引起荧光强 度降低的物质称为猝灭剂。 31.荧光发射是光吸收的逆过程。荧光光谱与吸收光谱有类似镜像的关系。
仪器分析模拟试卷 一、填空题 1、火焰原子吸收分析中贫燃火焰助燃气流量大，氧化性较强；富燃性火焰助 燃气流量小，还原性较强。 2、分子共轭π键大，则荧光发射强，荧光向长波方向移动；给电子基团将使 荧光强度增大。 3、硅碳棒是红外分光光度计的光源,空心阴极灯是原子吸收分光光度计上广 泛使用的光源。 4、分子的能量包括三项，即分子的振动能，平动能和转动能。 5、物质之所以呈现颜色是因为物质对光进行了选择性吸收，物质颜色和吸收 光颜色之间是互补关系。 6、色谱分析法根据流动相不同可分为色相色谱法和液相色谱法。 7、振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和力常数。 8、原子吸收线的宽度主要受多普勒变宽和压力变宽因素的影响。 9、气相色谱法分析极性组分时，一般选用极性固定液，样品中各组分按极性 顺序出峰，同沸点的组分中极性小的组分先出峰。 10、在线速度较低时,分子扩散项是引起色谱峰扩展的主要因素，此时宜采用相对分子量大的气体作载气，以提高柱效。 二、选择题： 1、紫外-可见分光光度法定量分析的理论依据是：（ C ） A、吸收曲线 B、吸光系数 C、朗伯-比耳定律 D、能斯特方程 2、分子的紫外-可见吸收光谱呈带状光谱的原因是（C ） A、分子中价电子的运动具有随机性； B、分子电子能级的跃迁伴随着组成分子的原子内层电子的跃迁； C、分子电子能级的跃迁伴随振动和转动能级的跃迁； D、分子中价电子能级间会产生相互作用。 3、下列四个电磁波谱中，波长最长者为（B ） A、X射线 B、红外光区 C、真空紫外光区 D、紫外和可见光区 4、化合物C8H8O2的不饱和度为（D ）
《仪器分析》期末考试试题 及答案 一、单项选择题（每小题1分，共15分） 1．在一定柱长条件下, 某一组分色谱峰的宽窄主要取决于组分在色谱柱中的( ) A: 保留值B: 扩散速度C: 分配系数D: 容量因子 2. 衡量色谱柱选择性的指标是( ) A: 理论塔板数B: 容量因子C: 相对保留值D: 分配系数 3. 不同类型的有机化合物, 在极性吸附剂上的保留顺序是( ) A: 饱和烃、烯烃、芳烃、醚B: 醚、烯烃、芳烃、饱和烃 C: 烯烃、醚、饱和烃、芳烃D: 醚、芳烃、烯烃、饱和烃 4．在正相色谱中，若适当增大流动相极性, 则：（） A:样品的k降低，t R降低B: 样品的k增加，t R增加 C: 相邻组分的α增加D: 对α基本无影响 5．在发射光谱中进行谱线检查时，通常采取与标准光谱比较的方法来确定谱线位置，通常作为标准的是（） A: 铁谱B: 铜谱C: 碳谱D: 氢谱 6．不能采用原子发射光谱分析的物质是（） A: 碱金属和碱土金属B: 稀土金属C: 有机物和大部分的非金属元素 D: 过渡金属 7. 严重影响经典极谱分析检测下限的因素是（） A: 电解电流B: 扩散电流C: 极限电流D: 充电电流 8. 氢化物原子化法和冷原子原子化法可分别测定（） A: 碱金属元素和稀土元素B: 碱金属和碱土金属元素 C: Hg和As D: As和Hg 9. 铜离子选择性电极测定含Cu2+、Cu(NH3)22+、Cu(NH3)42+的溶液，测得的活度为（） 的活度。 A: Cu2+B: Cu(NH3)22+C: Cu(NH3)42+D: 三种离子之和 10. 若在溶液中含有下列浓度的离子，以Pt为电极进行电解，首先在阴极上析出的是（） A: 2.000mol.L-1Cu2+ (E0=0.337V) B: 1.000×10-2mol.L-1Ag+ (E0=0.799V) C: 1.000mol.L-1Pb2+ (E0=-0.18V) D: 0.100mol.L-1Zn2+ (E0=-0.763V) 11. 下列因素（）不是引起库仑滴定法误差的原因。
1.仪器分析法的主要特点是（D ） A. 分析速度快但重现性低，样品用量少但选择性不高 B. 灵敏度高但重现性低，选择性高但样品用量大 C. 分析速度快，灵敏度高，重现性好，样品用量少，准确度高 D. 分析速度快，灵敏度高，重现性好，样品用量少，选择性高 2.仪器分析法的主要不足是（B ） A. 样品用量大 B. 相对误差大 C. 选择性差 D.重现性低 3.下列方法不属于光分析法的是( D ) A. 原子吸收分析法 B. 原子发射分析法 C. 核磁共振分析法 D. 质谱分析法 4.不属于电分析法的是( D ) A. 伏安分析法 B. 电位分析法 C. 永停滴定法 D. 毛细管电泳分析法 5.Ag-AgCl参比电极的电极电位取决于电极内部溶液中的( B )。 A. Ag+活度 B. C1－活度 C. AgCl活度 D.Ag+和C1－活度之和 6.玻璃电极使用前，需要( C )。 A. 在酸性溶液中浸泡1 h B. 在碱性溶液中浸泡1 h C. 在水溶液中浸泡24 h D. 测量的pH不同，浸泡溶液不同 7.根据氟离子选择电极的膜电位和内参比电极来分析，其电极的内充液中一定含有( A )。 A. 一定浓度的F－和Cl－ B. 一定浓度的H+ C. 一定浓度的F－和H+ D. 一定浓度的Cl－和H+ 8.测量pH时，需要用标准pH溶液定位，这是为了( D )。 A. 避免产生酸差 B. 避免产生碱差 C. 消除温度的影响 D. 消除不对称电位和液接电位的影响 9.玻璃电极不包括( C )。 A. Ag-AgCl内参比电极 B. 一定浓度的HCl溶液 C. 饱和KCl溶液 D. 玻璃膜 10.测量溶液pH通常所使用的两支电极为( A )。 A. 玻璃电极和饱和甘汞电极 B. 玻璃电极和Ag-AgCl电极 C. 玻璃电极和标准甘汞电极 D. 饱和甘汞电极和Ag-AgCl电极 11.液接电位的产生是由于( B )。 A. 两种溶液接触前带有电荷 B. 两种溶液中离子扩散速度不同所产生的 C. 电极电位对溶液作用的结果 D. 溶液表面张力不同所致 12.离子选择性电极多用于测定低价离子，这是由于( A )。 A. 高价离子测定带来的测定误差较大 B. 低价离子选择性电极容易制造 C. 目前不能生产高价离子选择性电极 D. 低价离子选择性电极的选择性好 13.电位滴定中，通常采用( C )方法来确定滴定终点体积。 A. 标准曲线法 B. 指示剂法 C. 二阶微商法 D. 标准加入法 14.离子选择电极的电极选择性系数可以用来估计( B )。 A. 电极的检测极限 B. 共存离子的干扰 C. 二者均有 D. 电极的响应时间 15.用电位滴定法测定水样中的C1－浓度时，可以选用的指示电极为( C )。 A. Pt电极 B. Au电极 C. Ag电极 D. Zn电极 16.用pH玻璃电极测定pH为13的试液，pH的测定值与实际值的关系为( B )。 A. 测定值大于实际值 B. 测定值小于实际值 C. 二者相等 D. 不确定 17.用pH玻璃电极测定pH为0.5的试液，pH的测定值与实际值的关系为( A )。 A. 测定值大于实际值 B. 测定值小于实际值 C. 二者相等 D. 不确定 18.用pH玻璃电极为指示电极，以0.2000 mol/L NaOH溶液滴定0.02000 m/learning/CourseImports/yycj/cr325/Data/FONT>苯甲酸溶液。从滴定曲线上求得终点时pH = 8.22，二分之一终点时溶液的pH = 4.18，则苯甲酸的Ka为( B )。 A. 6.0×10－9 B. 6.6××10－5 C. 6.6××10－9 D. 数据少无法确定 19.当金属插人其金属盐溶液时，金属表面和溶液界面间会形成双电层，所以产生了电位差。此电位差为( B )。 A. 液接电位 B. 电极电位 C. 电动势 D. 膜电位 20.测定溶液pH时，用标准缓冲溶液进行校正的主要目的是消除（ C ）。 A．不对称电位B．液接电位 C．不对称电位和液接电位D．温度 21.用离子选择性电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为（ A ）。 A．浓度高，体积小B．浓度低，体积小
第二章 2.气相色谱仪的基本设备包括哪几部分?各有什么作用? 气路系统．进样系统、分离系统、温控系统以及检测和记录系统． 气相色谱仪具有一个让载气连续运行管路密闭的气路系统． 进样系统包括进样装置和气化室．其作用是将液体或固体试样，在进入色谱柱前瞬间气化， 然后快速定量地转入到色谱柱中． 5.试以塔板高度H做指标,讨论气相色谱操作条件的选择. 解:提示:主要从速率理论(van Deemer equation)来解释,同时考虑流速的影响,选择最佳载气流速.P13-24。 （1）选择流动相最佳流速。 （2）当流速较小时，可以选择相对分子质量较大的载气（如N2,Ar)，而当流速较大时，应该选择相对分子质量较小的载气（如H2,He),同时还应该考虑载气对不同检测器的适应性。 （3）柱温不能高于固定液的最高使用温度，以免引起固定液的挥发流失。在使最难分离组分能尽可能好的分离的前提下，尽可能采用较低的温度，但以保留时间适宜，峰形不拖尾为度。 （4）固定液用量：担体表面积越大，固定液用量可以越高，允许的进样量也越多，但为了改善液相传质，应使固定液膜薄一些。 （5）对担体的要求：担体表面积要大，表面和孔径均匀。粒度要求均匀、细小（但不宜过小以免使传质阻力过大） （6）进样速度要快，进样量要少，一般液体试样0.1~5uL,气体试样0.1~10mL. (7)气化温度：气化温度要高于柱温30-70℃。 9.能否根据理论塔板数来判断分离的可能性?为什么? 答: 不能,有效塔板数仅表示柱效能的高低,柱分离能力发挥程度的标志,而分离的可能性取决于组分在固定相和流动相之间分配系数的差异. 11.对担体和固定液的要求分别是什么? 答:对担体的要求; (1)表面化学惰性,即表面没有吸附性或吸附性很弱,更不能与被测物质起化学反应. (2)多孔性,即表面积大,使固定液与试样的接触面积较大. (3)热稳定性高,有一定的机械强度,不易破碎. (4)对担体粒度的要求,要均匀、细小，从而有利于提高柱效。但粒度过小，会使柱压降低，对操作不利。一般选择40-60目，60-80目及80-100目等。 对固定液的要求: (1)挥发性小,在操作条件下有较低的蒸气压,以避免流失 (2)热稳定性好,在操作条件下不发生分解,同时在操作温度下为液体. (3)对试样各组分有适当的溶解能力,否则,样品容易被载气带走而起不到分配作用. (4)具有较高的选择性,即对沸点相同或相近的不同物质有尽可能高的分离能力. (5)化学稳定性好,不与被测物质起化学反应. 担体的表面积越大,固定液的含量可以越高. 13.试述“相似相溶”原理应用于固定液选择的合理性及其存在的问题。 解：样品混合物能否在色谱上实现分离，主要取决于组分与两相亲和力的差别，
《仪器分析》模拟考试试题（3） 一、A型题（最佳选择题）（每题1分，共10分） 1.用离子选择电极以标准加入法进行定量分析时，要求加入标准溶 液0 A.体积要小，浓度要高 B.离子强度要大并有缓冲剂 C.体积要小，浓度要低 D.离子强度大并有缓冲剂和掩蔽剂 2.某物质的摩尔吸收系数越大，则表明o A.该物质对某波长光吸收能力越强 B.某波长光通过该物质的光程越长 C.该物质的浓度越大 D.该物质产生吸收所需入射光的波长越长 3.在下列化合物中，冗7兀*跃迁所需能量最大的化合物是o A.1,3-丁二烯 B.1,4-戊二烯 C.1,3-环已二烯 D.2,3 - 二甲基 -1,3-丁二烯 4.欲使蔡及其衍生物产生最大荧光，溶剂应选择- A.1-氯丙烷 B.l.漠丙烷 C.1-碘丙烷 D.1,2-二碘丙烷 5.在原子吸收分光光度法中，吸收线的半宽度是指。 A.峰值吸收系数的一半 B.中心频率所对应的吸收系数的一半 K。/ C.在乃处，吸收线轮廓上两点间的频率差 D.吸收线轮廓与峰值吸收系数之交点所对应的频率的一半 6.有一种含氧化合物，如用红外光谱判断它是否为供基化合物，主要依据的谱带 范围是—O A.1300?1000cm1 B .3000?2700cm-】 C. 1950?1650cm』 D. 150（）?1300cn? 7.HF的质子共振谱中可以看到。 A.质子的单峰 B.质子的双峰 C.质子和,9F的两个双峰 D.质子的三重峰 8.某化合物经MC检测出分子离子峰的m/z为67。从分子离子峰的质荷比可 以判断分子式可能为o A.C4H3O B.C5H7 C.C4H5N D.C3H3N2 9.两色谱峰的相对保留值r21等于。
《仪器分析》思考题 第一章绪论 1.经典分析方法和仪器分析方法有何不同？ 答：经典分析方法：是利用化学反应及其计量关系，由某已知量求待测物量，一般用于常量分析，为化学分析法。 仪器分析方法：是利用精密仪器测量物质的某些物理或物理化学性质以确定其化学组成、含量及化学结构的一类分析方法，用于微量或痕量分析，又称为物理或物理化学分析法。 化学分析法是仪器分析方法的基础，仪器分析方法离不开必要的化学分析步骤，二者相辅相成。 2.仪器的主要性能指标的定义 答：1、精密度（重现性）：数次平行测定结果的相互一致性的程度,一般用相对标准偏差表示（RSD%），精密度表征测定过程中随机误差的大小。 2、灵敏度：仪器在稳定条件下对被测量物微小变化的响应，也即仪器的输出量与输入量之比。 3、检出限（检出下限）：在适当置信概率下仪器能检测出的被检测组分的最小量或最低浓度。 4、线性范围：仪器的检测信号与被测物质浓度或质量成线性关系的范围。 5、选择性：对单组分分析仪器而言，指仪器区分待测组分与非待测组分的能力。 3.简述三种定量分析方法的特点和适用范围。 答：一、工作曲线法（标准曲线法、外标法）特点：直观、准确、可部分扣除偶然误差。需要标准对照和扣空白应用要求：试样的浓度或含量范围应在工作曲线的线性范围内，绘制工作曲线的条件应与试样的条件尽量保持一致。 二、标准加入法（添加法、增量法）特点：由于测定中非待测组分组成变化不大，可消除基体效应带来的影响应用要求：适用于待测组分浓度不为零，仪器输出信号与待测组分浓度符合线性关系的情况 三、内标法特点：可扣除样品处理过程中的误差应用要求：内标物与待测组分的物理及化学性质相近、浓度相近，在相同检测条件下，响应相近，内标物既不干扰待测组分，又不被其他杂质干扰 第三章紫外—可见分光光度法 1.极性溶剂为什么会使π→π* 跃迁的吸收峰长移，却使ｎ→π* 跃迁的吸收峰短移？ 答：溶剂极性不同会引起某些化合物吸收光谱的红移或蓝移，称溶剂效应。在π→π*跃迁中，激发态极性大于基态，当使用极性溶剂时，由于溶剂与溶质相互作用，激发态π*比基态π能量下降更多，因而使基态与激发态间能量差减小，导致吸收峰红移。在n→π*跃迁中，基态n电子与极性溶剂形成氢键，降低了基态能量，使激发态与基态间能量差增大，导致吸收峰蓝移
南京工业大学仪器分析重点 第2章气相色谱分析 一．选择题 1.在气相色谱分析中, 用于定性分析的参数是( ) A 保留值 B 峰面积 C 分离度 D 半峰宽 2. 在气相色谱分析中, 用于定量分析的参数是( ) A 保留时间 B 保留体积 C 半峰宽 D 峰面积 3. 使用热导池检测器时, 应选用下列哪种气体作载气, 其效果最好？( ) A H2 B He C Ar D N2 4. 热导池检测器是一种( ) A 浓度型检测器 B 质量型检测器 C 只对含碳、氢的有机化合物有响应的检测器 D 只对含硫、磷化合物有响应的检测器 5. 使用氢火焰离子化检测器, 选用下列哪种气体作载气最合适？( ) A H2 B He C Ar D N2 6、色谱法分离混合物的可能性决定于试样混合物在固定相中（）的差别。 A. 沸点差， B. 温度差， C. 吸光度， D. 分配系数。 7、选择固定液时，一般根据（）原则。 A. 沸点高低， B. 熔点高低， C. 相似相溶， D. 化学稳定性。 8、相对保留值是指某组分2与某组分1的（）。 A. 调整保留值之比， B. 死时间之比， C. 保留时间之比， D. 保留体积之比。 9、气相色谱定量分析时（）要求进样量特别准确。 A.内标法； B.外标法； C.面积归一法。 10、理论塔板数反映了（）。 A.分离度； B. 分配系数；C．保留值；D．柱的效能。 11、下列气相色谱仪的检测器中，属于质量型检测器的是（） A．热导池和氢焰离子化检测器； B．火焰光度和氢焰离子化检测器； C．热导池和电子捕获检测器；D．火焰光度和电子捕获检测器。 12、在气-液色谱中，为了改变色谱柱的选择性，主要可进行如下哪种（些）操作？（） A. 改变固定相的种类 B. 改变载气的种类和流速 C. 改变色谱柱的柱温 D. （A）、（B）和（C） 13、进行色谱分析时，进样时间过长会导致半峰宽（）。 A. 没有变化， B. 变宽， C. 变窄， D. 不成线性 14、在气液色谱中，色谱柱的使用上限温度取决于（） A.样品中沸点最高组分的沸点， B.样品中各组分沸点的平均值。 C.固定液的沸点。 D.固定液的最高使用温度 15、分配系数与下列哪些因素有关（） A.与温度有关； B.与柱压有关； C.与气、液相体积有关； D.与组分、固定液的热力学性质有