对超细纤维聚氨酯合成革的结构的综合分析
陈敏，周栋梁，陈勇，朱普新
（纺织学院，四川大学，成都610065，中国）
摘要：一个分段提取方法被开发和利用于聚氨酯（PU）和超细纤维聚己内酰胺（PA-6），其中的两个组成部分分别用二甲基甲酰胺和甲酸作为溶剂进行分离，它们的化学结构从红外光谱图中可以看出，聚氨酯是一种带有苯环的聚酯分子。凝聚相结构用X -射线衍射仪（XRD）进行分析，PA-6的结晶度约为65.6％，而PU的X射线衍射图表明其并没有明显的结晶性质，但在软硬分离相中硬相占58.7％。扫描电子显微镜图像显示，在PA-6超细纤维聚从一个网状结构红贯穿于PU基体，并有两种的多孔结构的合成革，一类在PU和PA-6之间孔隙为5-80毫米大小的组分，另一类为大小为0.1-2毫米大小的PU基体等。该多孔隙作为贯穿立体渠道，通过空气，水，染料等方式运送至合成革内。
威立期刊2006年，高分子科学103：903-908，2007
关键词：合成革;超细纤维，结构，聚酰胺，聚氨酯;多孔结构
1.简介
天然皮革，如麂皮革，外型美观，柔软，多孔结构，具有高吸水性和透气性，非常受市场欢迎。然而，这些在市场上变得越来越少因为受到资源的限制，高昂的价格，以及现在越来越强的动物保护意识的影响。以支持聚氯乙烯或聚氨酯涂层材料的非织造布为基础的人造合成革作为替代方案，通常用于皮革服装和鞋面材料。其中，在新的合成皮革制品的基础上聚氨酯和''改性的复合纤维'' 型的需求已在近几年获稳步增长。改性的复合纤维被命名为''海岛''纤维，其中一个部分在分散相（后称为岛屿部分），另一个在连续相（海部分）。它是由两部分热力学混熔的成分通过共轭纺丝而形成的。通常，海岛型纤维由双组份组成，如：PET/ COPET（聚酯/水溶性共聚酯），PA-6/COPET，PA-6/LDPE（低密度聚乙烯）等。在以合成革为基础的织品的后处理步骤中有必要清除海部分，然后在岛上保留的则通常会成为微纤维部分。在一个典型的合成皮革加工过程中，具有网状结构的海岛超细纤维无纺布织物用有机溶剂萃取聚合物基体来解决聚氨酯过程中出现的湿固化现象。因此，对合成革的一些性
质，甚至好于天然皮革，如手感柔软，抗皱性，强度和断裂伸长率，吸湿能力，通风，免烫，易量产等，另一方面，合成革也有不好的方面，如由于着染性差导致和天然皮革相比需要能覆盖更大表面积的超细纤维。合成革的性能必须与它的化学结构，微观结构，或亚显微结构密切相关。遗憾的是，对新合成革细微结构的信息我们也都知之甚少。在这项研究中，尽管他的化学结构已近乎尽人皆知，但我们还是需要通过红外光谱，扫描电镜和X射线衍射来了解PA-6超细纤维及PU制成的合成革的成分来确定他们的微妙性质。
2.实验
合成革主要来自东台化学纤维厂，这是中国生产规模较大的人造皮革生产厂家之一。高质量的合成革是通过以PA-6/LDPE海岛纤维为基础的非织造布，通过湿固化聚氨酯的过程而后用甲苯从海岛纤维中溶解出低密度聚乙烯的海的组分的过程。织物密度为525克每平方米，它由45％的PA-6纤维（细度约为0.5分特）和55％的PU组成。N，N -二甲基甲酰胺（DMF）和甲酸（HCOOH），分别最适合用来溶解PU和PA–6组分，尤其是在市场上用来分析试剂。
2.1对合成革组分的分离
将合成革切成1平方厘米的小块，用5克/升的中性洗涤剂以1：50的比例混合，然后在95℃预处理30分钟。用清水冲洗后，将这些小块放进60℃的烤箱真空干燥至恒重。然后，将它们放到一个干燥器。
PA–6的部分是从以下用于分段提取的样品中获得的。将1克干燥的样品放入已经装好50g DMF的烧瓶中，将烧瓶放入超声波振荡器（KO- 50B型超声波清洗机，昆山超声仪器，中国）从样品释放气泡2分钟。在此之后，将烧瓶在室温下放置4小时用于提取用，并每隔1分钟轻轻振动一次，如此保持半个小时。然后将DMF从烧瓶中倒出，用纯净的DMF
清洗样品两次，如此重复五次。随后，由此产生的样品用蒸馏水冲洗除去溶剂DMF，最后，将其放入60℃的真空烘箱进行干燥。干燥后的样品就是PA - 6部分，需要特别注意，从合成革样品中分离PU组分的步骤和前面提到过的过程相似，而唯一不同的是，用HCOOH取代DMF作为试剂来消除的PA-6部分，由此产生的样品就是PU组分。
2.2测定
17OSX红外光谱仪（Nicolet公司），JSM - 5900 LV扫描电镜（日本电子公司，日本）和D / maxIIIA X射线衍射仪（日本）可分别用来对合成革样品及其组分进行化学性质，形态，晶体结构的分析。
对于确定的结晶，我们采用积分面积分布的方法，这种方法适用于在其X -射线衍射图I = f (2θ)上有有限个结晶峰。通过这种方式，尖锐的结晶衍射峰地区可能有所区别从非晶区中的散射图案。也就是说，散射后的背景已经从X射线衍射图案中去除，衍射曲线下总面积为S0和结晶部分在X射线衍射区中的面积S k的积。所以，结晶系数K计算公式为:
K = S k ×100 / S0
3.结果与讨论
3.1组分的化学结构
在PA-6分子-[(CH2)5CONH]n-结构中有具有吸水性的极性基团-CONH-，-COOH 和
-NH2，软段分子链具有疏水性和柔软的手感。它双重性的化学结构使其适用于酸性染料和分散染料的染色纤维。
图1显示了PA-6分离组分的红外光谱图。在这个图中，两个中度吸收峰在3304和1543 cm -1处，一个强的吸收峰在1642cm-1周围，它是-NH2和-CONH基团的吸收峰，此外，还有宽广的大约在3413cm-1的吸收带，这是-COO-基团的特点。此外，两个在2932，2861cm-1的吸收带和一个720cm-1狭窄的吸收带是五个-CH2基团属性结合在一起的结果。这些吸收曲线和PA-6的标准吸收曲线是一致的。
PU的一般化学结构是-[O(CH2)4]m-[X]n-和-[COOR]m-[X]n-其中-[X]n-是硬段部分，
-[OCONHC6H4NHCONHCH2NHCONHC6H4CH2C6H4NHCO]n-；-[O(CH2)4]m- 在聚醚型聚氨酯中聚醚是软段-[COOR]m-在聚酯型聚氨酯中聚酯的软段。
图1 PA–6组分的红外光谱图
图2所示为PU组分的红外光谱图，在3427和3452cm-1之间有两个-NH伸缩振动吸收峰
图2 PU组分的红外光谱图
在1735，3320和1600 cm –1周围的吸收带是-NHCOO基团的。一般而言，在1250至1180cm-1的吸收带为酯基，两个在1222.5至1168.8cm-1之间的吸收带的聚合物说明其中含有酯基。有几条在1460和1600 cm–1之间的是由于吸收了苯环的缘故。-CH的两条大约在2945和2860cm-1之间的伸缩振动吸收带是由于的化合物的烃化的作用，其可燃性说明它属于一种热塑性聚酯型聚氨酯。在PU中醚和酯的软段有着明显差异，聚醚的低玻璃转变温度（-50℃）的原因是醚键的灵活性，而在PU中醚的软段的玻璃化转温度在-30℃是因为C-O-C中C和O之间键的旋转变化。当和PU中醚的软段比较时发现聚酯的极性键结构更强，更基本的是更强的氧偶极和氢键相互作用可以发生在聚氨酯硬段的-NH基团上。
因此，与聚酯型聚氨酯和苯环形成一个更具凝聚性的聚合物，他具有更少硬段-软段微分离和缺乏灵活性软段的聚酯链。PU还同时具有硬段和软段，这样能给材料提供良好的弹性。从材质上说，它是有着一些极性基团的疏水聚合物，如-NHCOOR-，-NHCONH-和-O-，能使PU有用于分散染料染色的可染性。总之，PU的化学结构是-[COOR]m-其中-[X]n-是硬段-[COOR]m-是聚酯软段。
3.2凝聚相
一个聚合物的X射线衍射图案反映了它的基本信息。例如PA-6，如图3中，使用公式（1）计算得到的结晶率为65.6％，这意味着在PA - 6晶区比非晶区多。换句话说，超细纤
维PA-6具有更加紧凑的超分子结构，它就能使非织造纺织品具有和合成皮革一样良好的强度。另一方面，更大的结晶度会影响染料的吸收，也就是我们所面临的染色深度。
图 3 PA–6的X射线衍射图案
图4为PU成分的X射线衍射图案。在2θ=21°时有一个分散高峰这就说明在PU中有一个非晶结构，这也与PU的相分离（硬段-软段）有关联。硬段（两个聚氨酯扩链和一个扩链单元）可以使之具有刚性和高熔点。软段（聚乙二醇的烃链）可使之具有灵活，弹性，低熔点。PU的结晶性与他们的相对分子质量，成分和软硬段的组成比有关。具有芳香环的聚氨酯分子的红外光谱表明，芳香环可能会增加聚合物的刚性和阻止分子结构的排序，从而影响它的结晶性。硬段部分在玻璃-橡胶转变温度以上会发生物理交联从而使物理连接的稳定性对形状记忆延展有一定的影响。硬段区域在聚氨酯的含量为58.7％。硬段的比重的增加意味着要比一个普通的PU的刚性更好，并可以更好的保持皮革不变形。
3.3形态结构
图5为原料合成革的电子显微镜扫描图。据观察，从图5中的PA-6超细纤维链段贯穿于PU组分中形成一个网状结构。图5（a）可以看出，环形纤维束分布在纺织表面，他们的相互交错使其具有柔顺的手感。经过放大后如图5（b）所示，松散的纤维束结构更加清晰同时还伴随着一些25或大于25μm的空洞和间隙以矩阵形式排列在PU中，这样可以提高聚氨酯从湿固化过程的恢复和用甲苯从海岛型纤维基质组成中提取LDPE基体。图5（c）和图5（d）为皮革的截面图像。从中可以看出许多超细纤维束分布在纺织中，就像一个钢筋混凝土结构，这将使合成革具有优良的机械性能。
图5为合成革的电子显微镜扫描图。（a）和（b）为合成革的表面;（c）和（d）为合成革的横截面。（a）×200，（b）×500，（c）
×200，和（d）×1100
图6为从皮革中分离出来的PA-6的电子显微镜扫描图。图6（a）表示PA - 6无纺布的基本特征是各向的均一性，这就能保证合成革的各向应力和伸长性能的对称分布。如图6（b）中，当除去PU组分和LDPE基体，使得PA - 6纤维具有圆形横截面和纵向移动的样子。平均直径约为0.7μm，最大约2μm和最低约0.2μm的超细纤维类可以使皮革具有柔软的手感。此外，超细纤维的大表面积可以增强它的吸水性和染色性，这样就可以使合成革具有易染性但稳定性较差。
图6为分离出PA-6组分的电镜扫描图，其中（a）×100和（b）×
5000
图7为PA-6组分从聚氨酯中除去的PU组分的形态结构。图7（a）的电镜扫描图像可以看出PU组分是在一个连续相，它们之间通过空洞或者间隙相互连接。约为5-80μm的孔径，就像聚氨酯泡沫，使皮革具有良好的弹性和柔顺的手感。将图5和图7联系在一起可以看出，一些微小的孔洞或缝隙在合成革的表面的基体之间互相交错，大约在25μm或者以上的空洞或者缝隙的尺寸远远超过气态自由水分子（约0.18 nm或280个相连在一起的胶态水分子的尺寸（约10 nm）。因此，多孔结构使其具有吸湿透气性，它的毛细作用又使其具有吸湿性和解吸水分的能力。
另一方面，图7（b）可以看出，PU组分（放大3000倍）也不是绝对紧凑的。此外，还有一些直径约为0.1-2μm的微孔径在PU基体中随机分布，这可能会对聚氨酯用水代替DMF的湿固化过程的过程中产生影响。因此，在PU基体和PU与PA-6之间的多孔结构基体之间将有助于空气或水在分子间的流动及其提高PU/PA-6皮革的可染性，虽然PU和PA–6具有一定程度的疏水性。
图7为分离出PU组分的电镜扫描图，其中（a）×300和（b）×3000
4.结语
由PA-6超细纤维和PU制成的合成革分别用DMF和甲酸溶液进行分段提取来分离它们的组成成分。红外光谱表征了每个成分的化学结构，结果表明PU是一种聚酯型聚氨酯。虽然PA-6和PU都是疏水性聚合物但它们分子中有一些亲水基团，这样使得它们具有一定程度的染色性和亲水性。
从X射线衍射图可以看出皮革中的PA-6超细纤维的结晶度为65.6％。这表明，在PA–6中结晶部分占较大比例，这可能会使超纤皮革具有良好的机械性能，同时还可能会对其染色性也有影响。对于PU的组分，从它的X射线衍射图案可知由于缺乏明显的结晶呈软硬段相分离的结构，它可能会提高PU分子中芳香环的含量。在PU中硬段区域的含量估计为58.7％。较大的硬段比意味着它比普通的PU具有更好的刚性，使皮革更易恢复其形状。
合成革的性能一定和它的形态结构有关。从由PA-6和PU组分制成的超细纤维革的电镜扫描图可以非常清楚地确定它们的形态结构。PA–6通过反向固定PU基体组成一个类似于天然橡胶的胶原纤维的网状结构，这可能会影响超细纤维革的机械性能。此外，还有两种类型的多孔结构，一种是在PU和PA-6之间孔径为5-80μm，另一种是尺寸为0.1-2μm的PU基体。多孔隙立体的贯穿于合成革中，这将有利于空气，水分，及燃料的吸收等等。
参考文献
1. Hemmrich, J.; Fikkert, J.; van den Berg M. J Coated Fabrics
1993, 22, 268.
2. Gerasimchuk, A. A.; Yudin, A. V.; Romankevich, O. V.;
Aizenshtein, E. M. Fibre Chem 1984, 5, 309.
3. Ni, F. X.; Zhou, R. H. Synth Fiber 2003, 2, 28 (in Chinese).
4. Deng, Q. W. Shandong Text Technol 1999, 5, 27 (in Chinese).
5. Murlasits, G.; Wlasitsch, G. J Coated Fabrics 1985, 14, 172.
6. Zhou, G. E. X-radial Diffraction for Polymers; Chinese University
of Science and Technology: Hefei, 1989 (in Chinese).
7. Sa′nchez-Adsuar, M. S.; Pastor-Blas, M. M.; Mart?′n-Mart?′nez, J. M.
Int J Adhes Adhes 1997, 17, 155.
8. Lin, J. J.; Chen, Y. C. Polym Int 1999, 48, 57.
9. Liu, Y. Q. Chem J Chin Univ 1997, 5, 807.
10. Zhang, X. Y.; Luo, X. L.; Ma, D. Z. Polym Mater Sci Eng 2003, 19, 96.
11. Myers, D. Surfaces, Interfaces and Colloids: Principles and Applications, 2nd ed.; Wiley: New York, 1999; p 2.
聚氨酯合成革 原材料聚氨酯皮膜除极富弹性，十分柔软，有出色的抗拉强度耐磨损性耐溶剂性和良好的透明。 分类： 干式合成革：将溶剂型聚氨酯树脂的溶液挥发得到多层薄膜加上底布而构成一种多层结构体。 湿式合成革：将水溶性溶剂（DMF）型聚氨酯树脂利用水中成膜法得到有良好的透气性，透湿性同时还具有连续多孔层的多孔结构体。 DMF：吸湿性强，在混合液中产生微小的凝胶物在涂敷时容易引起划纹现象，或出现颜色不均等。 无纺布：用于人造革。 底布纺织布：广泛用于鞋，提包袋子或衣料。在鞋用中.T/R多用 于合成革的强度面。 编制物：作为是尼龙特里科经编物多用于质量风格面。 一般较广泛的应用起绒布。（麂皮绒、粘胶布） 湿式合成革制造方法： 1．直接涂布法：经过前处理的底布或浸渍布上，涂敷湿式加工用聚氨酯树脂混合液，这是进行湿式成膜形成多孔层的方法并按要求进行再加工，此方法多用在各种湿式合成革制造上。 2．薄膜法：是一种特殊制造法，在聚氨酯薄膜上涂敷湿式加工用聚氨酯树脂混合液，通过湿式成膜法形成多孔层，随后贴合在抵不上再加工。 3．含涂加工法：在湿式加工用聚氨酯树脂混合液中浸渍底布，以所定间隙轧液后进
行湿式成膜，形成多孔质，根据需要进行后加工。 湿式成膜助剂：在凝固浴的湿式成膜工艺中， DMF与水进行置换，从而获得表面平滑性，多孔层均匀性，丰满感出色的多孔层皮膜。 在湿式成膜工艺中，树脂面积约收缩10-20%，所以容易发生卷曲，为防止现象发生在工艺设计中，凝固槽的滚筒配置对底布增加均匀的张力。 事先掌握使用树脂的凝固时间，设定安全的加工速度，避免损失平滑性，产生表面波纹或凹凸现象。 在A点入水这同时进行凝固，而 凝固，则树脂的多孔层表面与滚筒不吻合，而导致花纹歪斜，损劣表面。 混合液树脂浓度 20 3 4/6 12/18 10 5 4/6 20/30 如果干燥温度高，会引起湿式多孔层热收缩造成卷曲，因此干燥温度为120℃以下，最好在80-120℃，这是获得良好湿式合成革的关键。 贝斯中DMF含量低于3%否则干燥时DMF会使湿式多孔层再次溶解，出现针孔。 合成革的原材料 氨基甲酸乙酯基（NHCOO基）所合成的树脂。 OCN－R1－NCO + HO ―R2―OH ―O―C―N―R1―N―C―O―R2―O―N 由于NHCOO基所具有较高的凝聚力，使分子间与氢结合形成拟结晶，从而使聚氨酯
环保型水性聚氨酯合成革浆料 （温州寰宇高分子材料有限公司浙江温州325000） 摘要：回顾了PU革浆料的发展状况，分析了我国现行工艺存在的问题，展望了我国PU革的发展前景。作者在不改变现行生产工艺的条件下，研究开发了新一代环保型水性聚氨酯浆料。研究表明，该浆料节约成本，完全能替代溶剂型浆料，性能达到甚至超过溶剂型和国外同类水性浆料。 关键词：PU革浆料；水性聚氨酯；环保 1 PU革浆料的发展与现状 在我国PU皮革是一个新兴的产业，它的发展仅20年左右。由于其具有优异的耐磨性、良好的抗撕裂强度和伸长率，同时赋予PU皮革表面平坦、手感丰满、舒适、回复性良好、价格适中等特性，PU皮革不但替代了很多原来价格昂贵的天然皮制品，而且也逐渐取代低档、廉价的PVC人造革，现已成为人们日常生活中一种不可或缺的消费品。近十几年发展迅速蓬勃。据报道，我国的PU皮革市场的每年增长幅度已达15％～25％，仅温州合成革行业，已从初始的一家企业发展到如今的100多家企业，300多条干式、湿式生产线，整个行业的固定投资已达100多亿元，产量和市场份额已占全国70%，日产能力300多万平方米，品种发展到上千种，年产值近100亿元。因此有人说我国的PU皮革市场逐渐成为推动全球的PU皮革，甚至整个聚氨酯市场发展的主要动力之一。 目前国内合成革生产过程中，均采用有机溶剂型的PU树脂作为生产革品基层和面层的基本原料，这种类型的PU树脂均通过甲苯、二甲苯、丙酮、丁酮（MEK）、乙酸乙酯和二甲基甲酰胺（DMF）等作为主要溶剂以溶剂聚合法制得。这些占整个树脂成分60%以上的有机溶剂都是有害物质，而且对人体造成的危害是多方面的。其中，甲苯等芳香烃溶剂对造血器官具有危害性，在高浓度环境下长期接触，可能发生急性中毒而休克，慢性中毒将出现血小板和白血球减少，并出现相应的病症。丁醇、丁酮、丙酮、乙酸乙酯和二甲基甲酰胺等溶剂都有相当大的毒副作用，其中乙酸乙酯对眼和粘膜有刺激性，并有麻醉性；合成革生产中用量最大的二甲基甲酰胺，对皮肤、眼部粘膜有强刺激性，吸入高浓度蒸汽时，会刺激咽部引起恶心，经常接触，经皮肤侵入，会导致肝功能障碍；而且有机溶剂对女性孕育下一代将产生严重的负面影响。 据统计，一条合成革生产线日均需消耗10t左右溶剂型PU树脂，其中占溶剂型PU树脂总用量60%以上的是溶剂，虽然湿法生产线中85%左右的溶剂被回收，但湿法生产线中仍有15%左右、干法生产线中95％的溶剂无法回收，将通过水和空气排放到周边的河流和天空中，势必会严重污染当地的环境，给人们的生产、生活，公众的生命健康构成重大威胁。如果以温州市300条生产线计算，年均需要的溶剂型PU树脂用量为70多万t，每年将会有数以万吨的溶剂排放到空气和周边的河流中，造成的污染将不可想象。由于苯、甲苯等有害溶剂易燃、易爆，极易引发火灾，造成伤残，甚至死亡，近年已屡见报道。 在大力发展经济的同时，保持优良的环境，健康的身体是当今社会发展的一个重要目标。正确处理“保护”和“促进”的关系，减少工业生产对环境和人类本身的伤害，是不可逆转的潮流，也是历史赋予我们的责任。人类只有一个地球，保护我们的家园，保持可持续性地发展经济的问题，已成为全球的共识，引起了各国政府的高度重视。在美国、意大利、日本、韩国等合成革主要生产国，已逐渐淘汰溶剂型PU树脂产品，采用环保型PU树脂。我国也先后制定、出台了许多相关的法律、法规。如：《环境保护法》、《劳动保护条例》、《职业病防治法》等等，为化工产业的发展提出了要求，严格了规范。随着我国加入世贸组织，我们企业参与国际市场竞争，客观上也要求我们生产和使用无公害的产品，消除国际上“绿色贸易壁垒”对我国产品的非贸易壁垒限制。 从源头上杜绝污染，对于PU革行业来讲已迫在眉睫。温州寰宇高分子材料有限公司，通过长期不懈的努力，已成功开发出国内首创的环保型聚氨酯合成革树脂产品。其主攻方向为：
湿法pu合成革生产工艺
湿法聚氨酯合成革生产工艺 湿法聚氨酯合成革的生产方法是将聚氨酯湿法树脂中加入DMF 溶剂及其它填料、助剂制成混合液，经过真空机脱泡后，浸渍或涂覆于基布上，然后放入与溶剂（DMF）具有亲和性，而与聚氨酯树脂不亲和的水中，溶剂（DMF）被水置换，聚氨酯树脂逐渐凝固,从而形成多孔性皮膜,即微孔聚氨酯粒面层，习惯上称为贝斯(英文BASS 的译音),其含意是基材(半成品革)的意思,贝斯经过干法贴面或表面经整饰后,如表面印刷、压花、磨皮等工艺后，才能成为聚氨酯合成革成品。湿法聚氨酯合成革具有良好的透气、透湿性，滑爽丰满的手感，优良的机械强度，特别是从结构上近似天然皮革，湿法合成革贝斯的生产工艺可分为单涂覆法、浸渍法和含浸涂覆法三种，所用基布有纺织布和无纺布两类。 （一）、单涂覆法聚氨酯贝斯 1、生产工艺流程 基布开卷经储布架进入浸槽浸湿，再通过挤压辊将水挤出大部分，通过烫平轮除去部分 水分，同时将基布烫平，然后在涂布机上涂覆配合浆料，再进入凝固槽成皮膜，再充分水洗、烘干定型、冷却成大卷贝斯。 2、主要原料 A、聚氨酯树脂：通常为普通湿法树脂，磨皮专用，含浸专用及耐寒树脂等，树脂的模量（100%）从2.0MPa至30.0MPa不等。根据贝斯软硬度，选用高低模量牌号树脂，单涂覆贝斯由于泡孔小、密
度大，往往加入大量木质粉及其他填料，故当产品用于寒冷地区时，要充分考虑产品的耐寒性能，采用耐寒性能好的树脂。 B、木质粉：在单涂覆贝斯中使用一定量的木质粉，既能降低产品成本，又能在凝固过程中起到骨架的作用，不同型号厂家的木质粉，其膨胀系数不同，这样便在同等其他材料相同的情况下，其粘度值均不相同，也直接影响到产品的质量及相应的成本，木质粉的细度要求一般要达到400目以上。 C、阴离子表面活性剂（C-70，C-90）：又称为快速渗透剂，具有亲水性。主要起到加快DMF与水的交换速度，提高生产速度，同时使泡孔细密化。阴离子表面活性剂可生成球形泡孔结构，增加回弹性、透气性、透湿性。一般加入量在0.5%—2.5%之间，如加多，涂层易反卷，平滑性下降。 D、非离子表面活性剂（S-80）：具有疏水性，可推迟表面的凝固速度，因而可使内部的DMF与水更快地交换，可生成针状的泡孔结构，加入量为1%—3%，过大生产速度受影响。 E、溶剂（DMF）：DMF用于溶解及稀释聚氨酯树脂。直接配合树脂，调整配合液的粘度，DMF用量大时，在凝固过程中，提高凝固速度及增大泡孔结构。 F、色浆：应选用单一溶剂DMF体系之产品，通常加入量为5%—8%。 G、基布：单涂覆贝斯所用基布主要以平织布、单面起毛布为基础，其纱支含棉量的多少直接影响到与水浸透的时间。
我国超细纤维合成革的发展现状及发展趋势 1 前言 世界上合成革的起源是1963年，由美国杜邦公司发明的命名为“Cofam的合成革，杜邦 因此成为世界上第一家生产合成革的厂家。此后于1965 年，日本可乐丽公司开始生产合成革，至今已有40 多年。两家均以生产男女皮鞋用的“甲革素材”（仿真皮）为目标，在可乐丽公司之后，东丽、日本橡胶等日本大公司也开始投入生产。 1969 年仓敷纤维、1972 年帝人参与进来。然后，目标也从皮鞋转向了运动鞋，从而刺激了需求，形成了超纤革的巨大市场。但是，皮鞋用的“甲革素材”的生产量仍达不到10％，远远没有达成开发初期的目标。由“甲革素材”的失败中得到经验后，东丽公司改变战略，1970 年开发了世界最初的“聚酯超细纤维”，作为衣料用材料，仿鹿革的“绒面革”登场了。在接下来的1975年至1980 年之间，可乐丽开发了尼龙超细纤维，旭化成开发了聚酯超细纤维，三菱开发了化纤超细纤维以及丙烯超细纤维，1994 年帝人也开始生产尼龙超细纤维。共5家公司开始了超细纤维超纤革的生产。作为衣料用材料，超细纤维超纤革登场了。此后，使用领域开始扩大到鞋类，包袋，高尔夫手袋，家具和汽车领域。同时，采用超细纤维的银面的超纤革的质量和性能不断提高，被广泛使用在运动鞋上，其次，在家具、高尔夫手袋、衣料的制造上也被广泛使用。真正意义上的超细纤维时代开始了。 我国合成革的发展起自于1978 年，国家“六五”计划重点项目烟台合成革总厂（其合成革部分演变为现在的烟台万华超纤股份有限公司）的建设。当时引进日本可乐丽公司的藕状纤维合成革技术与配套设备，于1984年投产，年产聚氨酯合成革300 万平方米。严格意义上 讲这也是我国复合纺合成革的开端，为后来的复合纺超细纤维合成革的开发和生产奠定了基础。烟台万华在充分消化吸收可乐丽技术和设备的基础上开发成功了复合纺超细纤维合成革的基础技术，并于1993 年立项超细纤维聚氨酯合成革产业化设计项目，1994 年12 月完成，通过了山东省委科技成果鉴定；1995 年被国家科技部列为火炬计划重点项目；1996年申报
合成革干法工艺： 离型纸：离型纸表面具有一定的花纹且有良好的脱膜性能，在其表面涂覆一层（或多层）聚氯乙烯或聚氨酯树脂，再和基布贴合后生产出人造革，最后离型纸和人造革分离，这样得到的人造革表面就具有离型纸表面的花纹，可用于革的表面后整理。 离型纸的分类 ①按用途分类：可分为聚氯乙烯人造革用纸和聚氨酯革用纸。 ②按有无花纹分类：可分为平面纸和压纹纸。压纹模仿的对象有小牛皮、山羊 皮、小山羊皮、鹿皮、猪皮、蛇皮、鳄鱼皮、布纹等。 ③按光泽度分类：可分为高光型、光亮型、半光亮型、半消光型、消光型、超 消光型。不同光亮度的离型纸都是为了模仿不同涂饰处理的天然皮革。 ④按涂层材质分类：可以分为硅系纸和非硅系纸。硅系纸是指其表面的离型层 为有机硅树脂的离型纸；非硅系纸则是指不采用有机硅作离型层的离型纸。目前非硅系和硅系离型纸各有优缺点，非硅系离型纸在花纹清晰度方面不及EB 法硅系离型纸，但它可以克服EB法离型纸脆性的缺点，且其生产工艺简单，设备投资小，价格较低。 离型纸按不同花纹、不同光泽、不同用途排列组合，形成品种很多的产品系列，人造革、合成革生产厂家应根据市场的需求和工艺的特点进行选择 离型纸的性能要求 (l) 强度 离型纸应具有一定的强度，该性能对于生产过程的操作顺利与否和纸的使用次数有很大影响。当生产线在连续运行时，离型纸承受一定的张力，同时反复经受烘箱中的高温和冷却辊筒的冷却，仍需保持平整的状态，不断纸，不变形。因此离型纸在多次使用中必须有足够的强度。如果纸的强度不够，使用过程中突然断裂，将使生产中断，造成损失。离型纸对撕裂强度要求较高，当离型纸在使用中在宽度方向上有裂口时，必须能够承受一定的撕裂负荷。同时其表面强度要求也较高，要求在加热使用的情况下，一般使用6次以上不产生卷曲，表面不掉粉、不被破坏[10]。 (2) 表面均匀性 表面均匀性包括以下几个方面： ①离型纸表面必须保持均匀的离型能力； ②离型纸表面的光泽要均匀一致； ③平面型的离型纸要保持一定的平滑度和厚度一致； ④压纹型的离型纸要保持一定的厚度和花纹均匀一致； ⑤经多次重复使用后，离型纸仍须保持均匀状态。 (3) 耐溶剂性 离型纸在生产过程中常用到许多溶剂，离型纸必须不能因溶剂而受影响，要既不溶解又不溶胀。常用的溶剂有二甲基甲酰胺、甲乙酮、甲苯、二甲苯、乙酸
人造革合成革-聚氨酯合成革行业分析报告
目录 一、行业管理体制 (5) 1、行业主管部门及监管体制 (5) 2、行业的主要法律法规和政策 (5) 二、行业竞争格局和市场情况 (7) 1、行业的竞争格局和市场化程度 (7) （1）人造革合成革产品介绍 (7) ①PVC人造革的制备和特性 (8) ②PU合成革的制备和特性 (8) ③生态功能性合成革的特性 (10) （2）人造革合成革行业的发展及特点 (20) ①产品多样化成为行业发展的特征 (21) ②生态环保产品成为行业发展亮点 (22) ③功能性、时尚性成为行业发展趋势 (23) （3）国际人造革合成革生产销售情况 (24) ①国际人造革合成革生产情况 (24) ②国际人造革合成革主要消费市场及进口政策 (26) （4）中国人造革合成革生产销售情况 (28) ①中国是全球人造革合成革生产、消费大国 (28) ②我国已成为全球人造革合成革的进出口大国 (31) 2、人造革合成革市场供求变动的趋势及原因 (33) （1）人造革合成革市场需求呈现旺盛增长态势 (33) ①人造革合成革凭借其优良的性能，正在逐步取代天然皮革 (34) ②下游行业发展迅速，拉动人造革合成革市场需求 (35) ③合成革产品功能增强，下游市场不断拓展 (41) （2）生态功能性合成革已成为全球消费的发展趋势 (42) 3、进入本行业的主要壁垒 (43)
（1）品牌和市场壁垒 (43) （2）技术壁垒 (43) （3）资金壁垒 (44) （4）管理控制经验壁垒 (45) 4、人造革合成革行业利润水平的变动趋势及原因 (45) 三、行业上下游产业简况 (46) 1、人造革合成革行业产业链 (46) （3）DMF 在聚氨酯行业中的使用 (47) （4）DMF 的回收 (47) 2、上下游对本行业的影响 (48) 四、影响行业发展的有利因素和不利因素 (49) 1、影响行业发展的有利因素 (49) （1）产业政策积极支持 (49) （2）下游市场空间巨大 (50) （3）产业结构调整提供机遇 (50) 2、影响行业发展的不利因素 (51) （1）国际贸易壁垒日益严重 (51) （2）行业整体的技术创新能力不足 (51) （3）石油价格波动幅度较大 (51) 五、行业技术水平及经营特征 (52) 1、行业技术水平及技术特点 (52) 2、行业特有的经营模式 (52) 3、行业的周期性和季节性特征 (53) 六、行业主要企业的简要情况 (53) 1、三芳化学工业股份（中国） (54)
水性聚氨酯的优点： 聚氨酯的全名叫聚氨基甲酯。水性聚氨酯是以水代替有机溶剂作为分散介质的新型聚氨酯体系，其分子结构中含氨基甲酸酯基、脲键和离子键，内聚能高，粘结力强，且可通过改变软段长短和软硬段的比例调节聚氨酯性能。 水性聚氨酯乳液相比较与溶剂型聚氨酯具有以下优点： （1）由于水性聚氨酯以水作分散介质，加工过程无需有机溶剂，因此对环境无污染，对操作人员无健康危害，并且水性聚氨酯气味小、不易燃烧，加工过程安全可靠。 （2）水性聚氨酯体系中不含有毒的-NCO基团，由于水性聚氨酯无有毒有机溶剂，因此产品中无有毒溶剂残留，产品安全、环保，无出口限制。 （3）水性聚氨酯产品的透湿透汽性要远远好于同类的溶剂型聚氨酯产品，因为水性聚氨酯的亲水性强，因此和水的结合能力强，所以其产品具有很好的透湿透汽性。 （4）水作连续相，使得水性聚氨酯体系粘度与聚氨酯树脂分子量无关，且比固含量相同的溶剂型聚氨酯溶液粘度低，加工方便，易操作。 （5）水性聚氨酯的水性体系可以与其它水性乳液共混或共聚共混，可降低成本或得到性能更为多样化的聚氨酯乳液，因此能带来风格和性能各异的合成革产品，满足各类消费者的需求。 并且，由于近年来溶剂价格高涨和环保部门对有机溶剂使用和废物排放的严格限制，使水性聚氨酷取代溶剂型聚氨酷成为一个重要发展方向。 水性聚氨酯膜的优点： 水性聚氨酯树脂成膜好，粘接牢固，涂层耐酸、耐碱、耐寒、耐水，透气性好，耐屈挠，制成的成品手感丰满，质地柔软，舒适，具有不燃、无毒、无污染等优点。将成革的透氧气性、透湿性、低温耐曲折性、耐干湿擦性、耐老化性等，与溶剂型聚氨酯涂饰后的合成革进行了对比研究。结果表明，经水性聚氨酯涂饰的合成革的透氧量达到了4583．53mg／(em3·h)，为溶剂型的1.5倍，且透水汽量达到了615．53mg／(cm3·h)，约为溶剂型的8倍；低温耐曲折次数大于4万次，为溶剂型的2倍。采用水性聚氨酯替代传统的溶剂型聚氨酯完成合成革的
建设PU合成革项目 可行性研究报告 （此文档为Wo r d格式、下载后您可任意修改编辑！）
目录 第一章总论 (1) 一、项目基本情况 (1) 二、编制依据和研究范围 (2) 三、综合评价 (3) 四、企业简介 (4) 第二章项目建设背景和建设必要性 (4) 一、项目建设背景 (4) 二、建设的必要性 (6) 第三章市场分析 (7) 一、我国合成革产业发展的历史与现状 (7) 二、我国合成革产业发展的特征 (10) 三、合成革产品发展趋势 (12) 第四章原辅材料需要来源及公用设施情况 (12) 一、原辅材料需要来源 (12) 二、人力资源 (12) 三、燃料动力供应来源 (13) 四、建筑材料 (13) 第五章建场条件及场址选择 (14) 一、某县概况 (14) 二、自然资源状况 (14) 三、社会经济状况 (16) 四、气象气候 (18) 五、场址选择 (18) 第六章技术方案和产品方案 (19) 一、技术工艺方案 (19) 二、设备方案 (21) 三、产品方案 (23) 四、工程技术方案 (23) 第七章环境影响评价 (29) 一、厂址环境条件 (29) 二、环境影响分析 (30)
三、环境保护措施方案 (30) 四、环境影响评价 (33) 第八章劳动安全卫生与消防 (33) 一、设计依据 (33) 二、安全卫生措施 (34) 三、消防设施 (35) 第九章组织机构与人力资源配置 (36) 一、组织机构 (36) 二、人力资源配置 (37) 第十章项目实施进度与管理 (38) 一、项目管理 (38) 二、项目建设工期和实施进度 (39) 第十一章节能 (39) 一、原则与要求 (39) 二、节能措施 (41) 第十二章投资估算与资金筹措 (43) 一、投资估算 (43) 二、资金筹措 (44) 第十三章经济效益分析 (45) 一、成本分析 (45) 二、销售收入 (45) 三、税金及附加 (45) 四、财务效益分析 (46) 五、不确定性分析 (47) 六、财务评价结论 (49) 七、社会效益分析 (49) 第十四章结论及建议 (49) 一、可行性研究结论 (49) 二、问题与建议 (50) 附表：
综述 一、前言 中国聚氨酯合成革生产真正意义上的开始是1983年山东烟台合成革厂（即现在的烟台万华集团）从日本引进聚氨酯合成革的生产技术及设备；而PVC人造革的生产，最早可追溯至1959年的辽源市塑料厂。但是中国人造革、合成革行业真正意义上的发展是在改革开放后实现的，特别是最近十年，人造革、合成革行业进入快速发展时期，行业整体平均每年都保持15％—20％的快速增长。无论是生产线的数量还是生产量在世界范围内都处于领先地位，到目前为止中国已成为世界上人造革、合成革的生产与使用大国。中国人造革、合成革生产企业主要分布在浙江、江苏、广东、福建和山东等沿海省市，自改革开放以来，随着国外先进工艺设备的相继引进，行业技术状况、产品、档次都有较大提高，压延法、干法PU/PVC、湿法PU等合成革生产技术发展迅猛。 二、合成革行业概述 2.1合成革发展现状 目前全国共有人造革、合成革企业2000多家，上千条生产线，是塑料行业重点发展的产业，另外还有一些企业分布在化工、皮革、纺织等行业。规模以上其中有干法生产线516条，湿法线364条，200条左右压延线，还有30条超细纤维生产线（已建及在建）以及一些涂层、植绒以及只有压延线的生产厂家。去年人造革、合成革企业工业总产值总计达到232.59亿元、同比增长30.53％、占塑料制品行业6.12％；销售收入223.18亿元、同比增长32.64％、占塑料制品行业的6.61％；利税12.24亿元、同比增长17.04％、占塑料制品行业的5.30％。 2.2合成革产品的分类 合成革目前还没有统一的分类方法，根据相关行业的分类办法，合成革可以按以下几种方法分类： （1）按底基材料分类 按照规定以及国外同类产品的意义，一般可以按照革的底基层分类。即：
超细纤维聚氨酯合成革剥离强度影响因素研究 杜明兵 （上海华峰超纤材料股份有限公司一上海２０１５０８） 摘一要：采用聚氨酯树脂含浸无纺布，制备了超细纤维合成革基布，讨论了聚氨酯树脂种类和固含量二凝固条件二凝固调节剂和离型剂用量对超细纤维合成革基布剥离强度的影响三结果表明，聚醚型聚氨酯制备的基布剥离强度较高；采用２０％固含量的聚醚型聚氨酯树脂二１％的１０＃离型剂配制浸渍料，凝固浴中二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）质量分数３０％二温度２５?，得到的超细纤维合成革基布剥离强度最大三 关键词：聚氨酯；超细纤维合成革；浸渍；剥离强度 中图分类号：ＴＱ３２３.８一一一文献标识码：Ａ一一一文章编号：１００５－１９０２（２０１８）０２－００３１－０３ 一一超细纤维合成革是一种微观结构和性能类似于天然皮革的材料，具有优异的耐磨性二透气性二耐老化性能，是代替真皮的理想材料之一，并广泛应用于汽车二制鞋二沙发二箱包等领域［１］三湿法聚氨酯（ＰＵ）膜是一种具有致密表层而内部有多孔结构的多孔材料［２－４］三对于下游市场的应用，基布的剥离强度是一个重要的指标三超细纤维合成革基布剥离时，聚氨酯树脂填充在纤维之间，粘结着纤维，起到阻止络合的纤维分离的作用，从而提高基布的剥离强度三影响超细纤维合成革基布剥离强度的因素，除了树脂本身的物性外，还和聚氨酯树脂与纤维之间粘结状态二滑移性二间隙大小等状态因素有关三本实验采用无纺布浸渍聚氨酯树脂的工艺制备了超细纤维合成革基布，考察了聚氨酯种类及固含量二凝固条件及添加剂用量对超细纤维合成革剥离强度的影响三 １一实验部分 １.１一主要原料 针刺无纺布（海岛型纤维，组成为尼龙６／低密度聚乙烯（ＰＡ６／ＬＤＰＥ），５００ｇ／ｍ２，密度０.２８ｇ／ｍ３）二聚氨酯树脂ＰＵ１（聚酯型，固含量３０％）二聚氨酯树脂ＰＵ２（聚醚型，固含量３０％）二聚氨酯树脂ＰＵ３（聚酯聚醚型，固含量３０％）二１０＃离型剂（改性硅油）二聚氨酯胶黏剂（聚酯聚醚型，固含量４５％），上海华峰超纤材料股份有限公司；凝固调节剂ＢＳ-１６５，江苏宝泽高分子材料股份有限公司；二甲基甲酰胺（ＤＭＦ），工业级，浙江江山化工股份有限公司三１.２一超细纤维合成革基布的制备 首先调整聚氨酯树脂二凝固调节剂二离型剂和ＤＭＦ用量，配制不同固含量的浸渍料三将超细纤维针刺无纺布经过加满浸渍料的含浸槽，槽内通过８组压辊挤压，将浸渍料含浸到无纺布内部；含浸好的无纺布经过一定浓度的ＤＭＦ水溶液中凝固，凝固好的基布经过水洗，除去残留的ＤＭＦ；再经过８５?甲苯的密封槽，通过压辊挤压，将无纺布内的ＬＤＰＥ组分溶解出来，溶解后经过沸腾水的密封槽，将基布内残留的甲苯萃取出来；最后经过热风烘箱干燥定型，即得到超细纤维合成革基布［５］三 １.３一性能测试 基布剥离强度的测试：裁取２块１０ｍｍ?１３０ｍｍ的超纤合成革基布，将聚氨酯胶黏剂涂刮于面层，再将相同的试样与其面对面相互贴合，用卷轴压辊机或其余合适方式加压２ ３ｓ，将贴合后的试样在（１３０?５）?的恒温干燥箱中烘３０ｍｉｎ，取出冷却至室温，采用拉伸试验机测试三分别在基布的左二中二右位置取样，每个样品各取１０个点，测试结果求平均值三采用荷兰飞纳公司ＰｈｅｎｏｍＰｕｒｅ型扫描电子显微镜（ＳＥＭ）观察合成革基布截面的微观结构三 ２一结果与讨论 ２.１一聚氨酯树脂对剥离强度的影响 本研究所做的超细纤维合成革用甲苯开纤（溶解出ＬＤＰＥ），因此选择的聚氨酯树脂需要耐甲苯［６］三不同类型的聚氨酯，由于其结晶能力的差 四１３四 ２０１８年第３３卷第２期 ２０１８．Ｖｏｌ．３３Ｎｏ．２聚氨酯工业 ＰＯＬＹＵＲＥＴＨＡＮＥＩＮＤＵＳＴＲＹ万方数据
湿法聚氨酯合成革生产工艺 湿法聚氨酯合成革的生产方法是将聚氨酯湿法树脂中加入DMF 溶剂及其它填料、助剂制成混合液，经过真空机脱泡后，浸渍或涂覆于基布上，然后放入与溶剂（DMF）具有亲和性，而与聚氨酯树脂不亲和的水中，溶剂（DMF）被水臵换，聚氨酯树脂逐渐凝固,从而形成多孔性皮膜,即微孔聚氨酯粒面层，习惯上称为贝斯(英文BASS的译音),其含意是基材(半成品革)的意思,贝斯经过干法贴面或表面经整饰后,如表面印刷、压花、磨皮等工艺后，才能成为聚氨酯合成革成品。湿法聚氨酯合成革具有良好的透气、透湿性，滑爽丰满的手感，优良的机械强度，特别是从结构上近似天然皮革，湿法合成革贝斯的生产工艺可分为单涂覆法、浸渍法和含浸涂覆法三种，所用基布有纺织布和无纺布两类。 （一）、单涂覆法聚氨酯贝斯 1、生产工艺流程 基布开卷经储布架进入浸槽浸湿，再通过挤压辊将水挤出大部分，通过烫平轮除去部分 水分，同时将基布烫平，然后在涂布机上涂覆配合浆料，再进入凝固槽成皮膜，再充分水洗、烘干定型、冷却成大卷贝斯。 2、主要原料 A、聚氨酯树脂：通常为普通湿法树脂，磨皮专用，含浸专用及耐寒树脂等，树脂的模量（100%）从2.0MPa至30.0MPa不等。根据贝斯软硬度，选用高低模量牌号树脂，单涂覆贝斯由于泡孔小、密度大，
往往加入大量木质粉及其他填料，故当产品用于寒冷地区时，要充分考虑产品的耐寒性能，采用耐寒性能好的树脂。 B、木质粉：在单涂覆贝斯中使用一定量的木质粉，既能降低产品成本，又能在凝固过程中起到骨架的作用，不同型号厂家的木质粉，其膨胀系数不同，这样便在同等其他材料相同的情况下，其粘度值均不相同，也直接影响到产品的质量及相应的成本，木质粉的细度要求一般要达到400目以上。 C、阴离子表面活性剂（C-70，C-90）：又称为快速渗透剂，具有亲水性。主要起到加快DMF与水的交换速度，提高生产速度，同时使泡孔细密化。阴离子表面活性剂可生成球形泡孔结构，增加回弹性、透气性、透湿性。一般加入量在0.5%—2.5%之间，如加多，涂层易反卷，平滑性下降。 D、非离子表面活性剂（S-80）：具有疏水性，可推迟表面的凝固速度，因而可使内部的DMF与水更快地交换，可生成针状的泡孔结构，加入量为1%—3%，过大生产速度受影响。 E、溶剂（DMF）：DMF用于溶解及稀释聚氨酯树脂。直接配合树脂，调整配合液的粘度，DMF用量大时，在凝固过程中，提高凝固速度及增大泡孔结构。 F、色浆：应选用单一溶剂DMF体系之产品，通常加入量为5%—8%。 G、基布：单涂覆贝斯所用基布主要以平织布、单面起毛布为基础，其纱支含棉量的多少直接影响到与水浸透的时间。
超细纤维合成革行业发展现状调研及投资前景分析报告（2020版本） 恒州博智(QYResearch) 2020年
2019年全球超细纤维合成革市场总值达到了92亿元，预计2026年可以增长到109亿元，年复合增长率(CAGR)为2.4%。 本报告研究全球与中国超细纤维合成革的发展现状及未来发展趋势，分别从生产和消费的角度分析超细纤维合成革的主要生产地区、主要消费地区以及主要的生产商。重点分析全球与中国的主要厂商产品特点、产品产品类型、不同产品类型产品的价格、产量、产值及全球和中国主要生产商的市场份额。 主要生产商包括： Huafon Group Kuraray Toray Hexin Group Tongda Island Double Elephant Topsun Micro Fiber Teijin Cordley Asahi Kasei Xiangyu Xinghong Kolon Industries Sanfang Wanhua Micro Fiber
Meisheng Group FILWEL Sanling Micro Fiber SISA NPC Ecolorica Daewon Jeongsan International 按照不同产品类型，包括如下几个类别：共混纺纺纱 复合纺纱 直接纺丝 按照不同应用，主要包括如下几个方面：鞋业 家具工业 汽车工业 箱包业 其他 重点关注如下几个地区: 北美 欧洲 日本
东南亚 印度 中国 完整报告请参考恒州博智最新发表《2020-2026全球及中国超细纤维合成革行业发展现状调研及投资前景分析报告》，详细内容可联系发布者(L&D)。著作权归作者所有。商业转载请联系作者获得授权，非商业转载请注明出处。更多细分行业信息可关注QYResearch。 重要声明 本报告仅供本公司的客户使用，不对外公开发布。本公司不会仅因接收人收到本报告而视其为客户。 恒州博智拥有自己的研究方法和信息渠道，研究报告保持独立性。图表中所包含数据为过去数据，而过往表现并非未来结果的可靠指标。 如有特殊信息要求，可自行定制。 分析师声明 本报告分析师对报告的内容和观点负责，无论全文还是部分内容，分析师均保证信息来源合法合规，研究方法专业审慎、研究观点独立公正、分析结论具有合理依据。
合成革用水性聚氨酯树脂技术应用现状及未来发展 摘要： 通过对合成革水性聚氨酯的合成、生产应用配制、皮膜的性能进行比较详细的研究，结果表明我们的合成革用水性聚氨酯能在各种性能上达到甚至超过溶剂型树脂。且经济成本更低，更安全环保，它将可以逐渐取代溶剂型聚氨酯树脂。 关键词： 合成革用水性聚氨酯、交联、强度、耐屈挠、热水揉 一、国内合成革发展及现状 中国聚氨酯合成革的生产真正意义上的开始是1983年山东烟台合成革厂从日本引进聚氨酯合成革的生产技术及设备。但是中国合成革行业真正意义上的发展是在改革开放后实现的，特别是最近十年，合成革行业进入快速发展时期，行业整体平均每年都保持15%-20%的快速增长，无论是生产线的数量还是生产量在世界范围内都处于领先地位，到目前为止中国已成为世界上合成革的生产大国、使用大国。 目前全国共有人造革合成革企业2000多家，上千条生产线，其中规模以上干法生产线有516条，这些PU树脂主要都是以DMF、甲苯、丁酮、乙酸乙酯等为溶剂，这些溶剂的使用具有多方面的危害： （1）DMF经常接触会导致人体肝功能障碍；甲苯对皮肤粘膜有刺激作用，对中枢神经系统有麻醉作用；丁酮、乙酸乙酯等也都是长期吸入其蒸气会使眼、鼻、喉等粘膜受刺激，而引起炎症；长期接触这些有机溶剂势必影响人体健康。 （2）这些溶剂直接排放或者通过水性排放都会对周边环境造成极大的污染和破坏，进而影响整个地球生态环境。 （3）大多数这些有机溶剂都是易燃易爆的化学品，这样在储存、运输、操作上就存在了一定的安全隐患。 （4）使用有机化学作溶剂造成了资源的很大浪费。虽然现在有少数合成革企业对溶剂进行回收，但也仅仅局限于对干法生产线上部分DMF的回收。 因此，无毒、无污染、节能的水是溶剂最好的替代品，是经济、社会、资
PU 是英文poly urethane的缩写，化学中文名称“聚氨酯”。 PU皮 超纤皮全称是“超细纤维增强PU皮革”。它具有极其优异的耐磨性能，优异的耐寒、透气、耐老化性能。 PU是聚氨酯。聚氨酯皮革具有优异的性能。在此方面，拜耳，巴斯夫，亨斯迈的生产能力是世界一流的，而以东丽、旭为代表的纺织纤维供应商则有较高的制品技术。在国外，由于动物保护协会的影响，加之技术的发展，聚氨酯合成革的性能和应用面超[1]过了天然皮革。加入超细纤维后，聚氨酯的韧性和透气性、耐磨性得到了进一步加强。这样的制成品毫无疑问，性能是相当优异的。 发展历史 在中国，人们习惯将用PU树脂为原料生产的人造革称为PU人造革(简称PU革)；用PU树脂与无纺布为原料生产的人造革称为PU合成革(简称合成革)。对PU人造革、PU合成革来说，目前行业还没有准确地命名，但有人习惯上把上述三种革统称为合成革。到底如何命名?有待大家来统一和规范，以给它一个较为恰当的名称。 人造革、合成革是塑料工业的一个重要组成部分，在国民经济各行业被广泛使用。人造革、合成革生产在国际上已有60多年发展历史，中国自1958年开始研制生产人造革，它在中国塑料工业中是发展较早的行业。近几年来，中国人造革、合成革行业的发展不仅是生产企业装备生产线的增长、产品产量连年增长、品种花色年年增加，而且行业发展过程中有了自己的行业组织，有相当的凝聚力，从而能把中国人造革、合成革企业，包括相关行业组织在一起，发展成一个有相当实力的行业。 继PVC人造革之后，PU合成革经过科技专家们30多年的潜心研究和开发，作为天然革的理想替代品，获得了突破性的技术进步。
聚氨酯合成革简介
聚氨酯合成革 原材料聚氨酯皮膜除极富弹性，十分柔软，有出色的抗拉强度耐磨损性耐溶剂性和良好的透明。 分类： 干式合成革：将溶剂型聚氨酯树脂的溶液挥发得到多层薄膜加上底布而构成一种多层结构体。 湿式合成革：将水溶性溶剂（DMF）型聚氨酯树脂利用水中成膜法得到有良好的透气性，透湿性同时还具有连续多孔层的多孔结构体。 DMF：吸湿性强，在混合液中产生微小的凝胶物在涂敷时容易引起划纹现象，或出现颜色不均等。 无纺布：用于人造革。 底布纺织布：广泛用于鞋，提包袋子或衣料。在鞋用中.T/R多用 于合成革的强度面。 编制物：作为是尼龙特里科经编物多用于质量风格面。 一般较广泛的应用起绒布。（麂皮绒、粘胶布） 湿式合成革制造方法： 1．直接涂布法：经过前处理的底布或浸渍布上，涂敷湿式加工用聚氨酯树脂混合液，这是进行湿式成膜形成多孔层的方法并按要求进行再加工，此方法多用在各种湿式合成革制造上。 2．薄膜法：是一种特殊制造法，在聚氨酯薄膜上涂敷湿式加工用聚氨酯树脂混合液，通过湿式成膜法形成多孔层，随后贴合在抵不上再加工。 3．含涂加工法：在湿式加工用聚氨酯树脂混合液中浸渍底布，以所定间隙轧液后进行湿式成膜，形成多孔质，根据需要进行后加工。
线收缩率 2.75 3.75 4.5 5 6 合成革的原材料 氨基甲酸乙酯基（NHCOO基）所合成的树脂。 OCN－R1－NCO + HO ―R2―OH ―O―C―N―R1―N―C―O―R2―O―N 由于NHCOO基所具有较高的凝聚力，使分子间与氢结合形成拟结晶，从而使聚氨酯树脂有特有的高物理性，聚氨酯树脂是由上面二异氰酸盐酯和二元醇的加成聚合反应制造出来。 聚氨酯树脂特有的高弹性、高物性、耐溶剂性、耐磨损性等是由形成结晶的硬链所得，而柔软性弯曲性耐加水分解性，则由软链所得。 模量：每立方厘米所能承受最大限度的力而不断裂，通常用硬度来表示 kg/cm3。湿式成膜时的状态 DMF扩散 水侵入 ↑表面凝固成膜 ↓ 水浴 与促进水浸水的添加剂并用添加阴离子表面活性剂 使水容易进入促进树脂内部凝固添加水等
pu皮革是什么材料组成 PU皮革就是聚氨酯成份的表皮，PU是英文poly urethane的缩写，化学中文名称“聚氨酯”。 其广泛适用于做箱包、服装、鞋、车辆和家具的装饰，应用范围广、数量大、品种多。 在中国，人们习惯将用PU树脂为原料生产的人造革称为PU人造革(简称PU革)；用PU树脂与无纺布为原料生产的人造革称为PU合成革(简称合成革)。习惯上把上述三种革统称为合成革。到底如何命名?有待大家来统一和规范，以给它一个较为恰当的名称。 人造革、合成革是塑料工业的一个重要组成部分，在国民经济各行业被广泛使用。人造革、合成革生产在国际上已有60多年发展历史，中国自1958年开始研制生产人造革，它在中国塑料工业中是发展较早的行业。近几年来，中国人造革、合成革行业的发展不仅是生产企业装备生产线的增长、产品产量连年增长、品种花色年年增加，而且行业发展过程中有了自己的行业组织，有相当的凝聚力，从而能把中国人造革、合成革企业，包括相关行业组织在一起，发展成一个有相当实力的行业。 继PVC人造革之后，PU合成革经过科技专家们30多年的潜心研究和开发，作为天然革的理想替代品，获得了突破性的技术进步。
PU涂于织物表面最早出现于20世纪50年代的市场上，到了1964年，美国杜邦公司开发出了一种用作鞋帮的PU合成革。日本公司建立了一套年产60万平方米的生产线之后，经过20多年的不断研究开发，PU合成革无论在产品质量、品种，还是产量上都得到了快速地增长。其性能越来越接近天然皮革，某些性能甚至超过天然皮革，达到了与天然皮革真假难分的程度，在人类的日常生活中占据着十分重要的地位。 当今，日本是最大的合成革生产国，可乐丽、帝人、东丽、钟纺等几家公司的产品基本上代表着国际20世纪90年代的发展水平。其纤维及无纺布制造向着超细化、高密度化和高无纺效果方向发展;其PU 制造向着PU分散液、PU水乳液方向发展，产品应用领域不断拓宽，从开始的鞋用、箱包领域发展到服装、球类、装饰等其他特殊应用领域，遍及人们日常生活的方方面面。 2人造革编辑 人造革是最早发明用于皮质面料的代用品，它是用PVC加增塑剂和其他的助剂压延复合在布上制成，优点是价格便宜、色彩丰富、花纹繁多，缺点是容易变硬、变脆。PU合成革是用于代替PVC人造革，它的价格比PVC人造革要高。从化学结构来说，它更接近皮质面料，它不用增塑剂来达到柔软的性质，所以它不会变硬、变脆，同时具有
对超细纤维聚氨酯合成革的结构的综合分析 陈敏，周栋梁，陈勇，朱普新 （纺织学院，四川大学，成都610065，中国） 摘要：一个分段提取方法被开发和利用于聚氨酯（PU）和超细纤维聚己内酰胺（PA-6），其中的两个组成部分分别用二甲基甲酰胺和甲酸作为溶剂进行分离，它们的化学结构从红外光谱图中可以看出，聚氨酯是一种带有苯环的聚酯分子。凝聚相结构用X -射线衍射仪（XRD）进行分析，PA-6的结晶度约为65.6％，而PU的X射线衍射图表明其并没有明显的结晶性质，但在软硬分离相中硬相占58.7％。扫描电子显微镜图像显示，在PA-6超细纤维聚从一个网状结构红贯穿于PU基体，并有两种的多孔结构的合成革，一类在PU和PA-6之间孔隙为5-80毫米大小的组分，另一类为大小为0.1-2毫米大小的PU基体等。该多孔隙作为贯穿立体渠道，通过空气，水，染料等方式运送至合成革内。 威立期刊2006年，高分子科学103：903-908，2007 关键词：合成革;超细纤维，结构，聚酰胺，聚氨酯;多孔结构 1.简介 天然皮革，如麂皮革，外型美观，柔软，多孔结构，具有高吸水性和透气性，非常受市场欢迎。然而，这些在市场上变得越来越少因为受到资源的限制，高昂的价格，以及现在越来越强的动物保护意识的影响。以支持聚氯乙烯或聚氨酯涂层材料的非织造布为基础的人造合成革作为替代方案，通常用于皮革服装和鞋面材料。其中，在新的合成皮革制品的基础上聚氨酯和''改性的复合纤维'' 型的需求已在近几年获稳步增长。改性的复合纤维被命名为''海岛''纤维，其中一个部分在分散相（后称为岛屿部分），另一个在连续相（海部分）。它是由两部分热力学混熔的成分通过共轭纺丝而形成的。通常，海岛型纤维由双组份组成，如：PET/ COPET（聚酯/水溶性共聚酯），PA-6/COPET，PA-6/LDPE（低密度聚乙烯）等。在以合成革为基础的织品的后处理步骤中有必要清除海部分，然后在岛上保留的则通常会成为微纤维部分。在一个典型的合成皮革加工过程中，具有网状结构的海岛超细纤维无纺布织物用有机溶剂萃取聚合物基体来解决聚氨酯过程中出现的湿固化现象。因此，对合成革的一些性
聚氨酯合成革工艺及原理简介 （草案） 整理：东莞伯产合成皮革有限公司 品质保证部
合成革聚氨酯工艺及原理目录 1.聚氨酯性能及生产原理简述 1.1.合成革制品的产生 1.2.生产方法 1.3.聚氨酯的发展与特性介绍 1.4.聚氨酯的结构 1.5.聚氨酯树脂的种类 1.6.聚氨酯树脂生产原材料 1.7溶剂的作用及要求 1.7.1溶剂的作用 1.7.2溶剂的要求 1.8.聚氨酯树脂的相关化学反应 2.无纺布工艺简述 2.1.无纺布（非织造布）的发展历程2.2.纤维的机械性能 2.3.纤维的物理性能 2.4.无纺布制造程序简介 2.5.合成革基布实例 2.5.1.针刺合成革基布 2.5.2水刺合成革基布 3.着色剂 3.1.着色剂的定义
3.2.着色剂的分类及对比 3.2.1染料方面 3.2.2.颜料方面 3.3.颜料的分类 3.3.1有机颜料 3.3.2无机颜料 3.4.着色剂应具备条件 3.5.颜料和染料的基本功能 3.6.作色剂的使用 4.PU合成革制程简介 4.1.湿式配合工程 4.1.1湿式配合所需的粘度要求 4.1.2D/P配合流程 4.1.3C/T配合流程 4.2.湿式生产线 4.2.1.1湿式线生产方法 4.2.1.2天然皮革的结构 4.2.1.3湿式生产线作业程序与要领4.2.2.湿式生产线各生产工序 4.2.2.1.D/P工序（图2） 4.2.2.2.凝固槽工序（图3） 4.2.2.3.C/T工序操作（图5）
4.2.2.4.水洗工序操作（图7） 4.2.2. 5.烘箱干燥卷取 4.2.2.6.湿式生产线作业工序和条件 4.3.湿式后工程 4.3.1.1.压纹 4.3.1.2.压纹机作业顺序与操作要领 4.3.1.3.压纹轮温度的调节 4.3.2.1.研磨 4.3.2.2.研磨机作业顺序与操作要领 4.3.2.3.安全注意事项 4.3.3.1处理工程 4.3.3.2.表面处理剂 4.3.3.2.处理方法的种类 4.3.3.3.表面处理作业 4.3.3.4..注意点 4.3.3. 5.处理颜色时注意点 4.4.湿式工程制品品质异常的原因及改善对策4.4.1配料产生异常的原因及改善对策 4.4.2.湿式LINE不良分析 4.4.2.1.湿式LINE产生异常的原因及改善对策4.4.2.2.颜色异色的相关措施 4.4.2.3.气泡不良的相关措施