二硝基甲苯的生产工艺和合成应用
二硝基甲苯(DNT)是一种主要基础化学品，广泛应用在医药、涂料、染料、橡胶和其他多种有机化工产品的合成制造过程中。常用来生产二氨基甲苯、聚氨脂、甲苯二异氰酸酯( TDI)等化工产品，也可直接用作军事工业中的火炸药和发射药和用来生产三硝基甲苯(TNT )。二硝基甲苯的年产量在百万吨以下，并以每年4-8%的增长率迅速增长!”。
二硝基甲苯生成途径有两种，一种是用硝基甲苯作原料在硫酸和硝酸的混合酸中与硝酸一段硝化反应获得二硝基甲苯，另一种方法是用甲苯为原料经过两段硝化反应生成二硝基甲苯。工业生产中常用到的是两段硝化法，生产过程中通常会产生多种二硝基甲苯异构体。因为化工生产中通常要用2,4-二硝基甲苯和2,6一二硝基甲苯两种异构体，所以工业生产中在硝化生产后都需要经过分离过程获得目标二硝基甲苯。二硝基甲苯的典型生产工艺过程当今二硝基甲苯的主要生产工艺是两段硝化法，具体工艺是以甲苯为原材料，在硝硫混酸中反应，由甲苯分两步硝化成二硝基甲苯。第一步反应是:由甲苯硝化生成一硝基甲苯;第二步是:由一硝基甲苯硝化生成二硝基甲苯。这种工艺生产的产物主要是2,4-DNT和2,6-DNT，产品中2,4-DNT与2,6-DNT的质量比大概是80比20，俗称叫(80/20 )DNT。其余四种结构的异构体(2,3-DNT; 2,5-DNT;3,4-DNT; 3,5-DNT)均为需要排除杂质和副产物。
1.1两段硝化法生产二硝基甲苯
这种工艺的主要工艺流程为:原料、硝化、预洗、精制、干燥、成品、输送。
1.1.1原料
原料工序主要是准备好生产二硝基甲苯所需的原料:甲苯、浓硝酸、稀硝酸、硫酸等原料，保证生产过程中所需要的各种原料及时准确输送到位。
1.1.2硝化
硝化工序主要是经过两段硝化反应将甲苯硝化成二硝基甲苯。一阶段硝化过程是在热水浴环境中按比例配制硫酸和硝酸的混合酸，再缓慢将甲苯加入混合酸液中，加热一段时间后就会反应生成一硝基甲苯，再经过冷凝分离出黄色油状的一硝基甲苯用作二段硝化的原料。
二段硝化过程仍然是在水浴环境中按规定比例配制混酸，再将一段硝化制备的一硝基甲苯同样加热反应一段时间后会反应生成二硝基甲苯，加入冷水中准备进行下一步预洗工序。两段硝化的反应方程式如下。
一段硝化:从甲苯硝化生成一硝基甲苯
二段硝化:从一硝基甲苯硝化生成二硝基甲苯
1.1.3预洗
预洗工序是用水清洗硝化产生的DNT，目的是洗去硝化生产中混入DNT成品的酸及可溶于水的杂质。
1.1.4精制、干燥
精制、干燥工序主要是用碳酸钠溶液将经过预洗的DNT中所含有的酚类杂质去除，还能够中和DNT中混杂的多余的酸，同时可以调节产品DNT的酸碱度，使其符合产品质量要求，保证产品的质量。经过精制的DNT再使用干燥器除去产品中多余的水分。
1.1.5成品
成品工序是指接收干燥后合格的DNT并用DNT中间泵输送到DNT成品罐区，并将成品装车。
1.1.6输送
输送工序主要是将生产过程中所需要的原材料和辅料输入生产系统;并将生产过程中的废弃物输送到废酸罐和废水池，将可再利用的产物回收并处理后重新输入生产系统。
1.2二硝基甲苯分离方法
上述生产过程中生产出的产物是(80/20)二硝基甲苯，想要获得2,4-DNT或2,6-DNT就必须对其产物进行分离，一般利用结晶分离的方法和化学还原分离法分离2,4-DNT和2,6-DNT。结晶分离法分离DNT可以得到高纯度的2,4-DNT，结晶分离过程中通常用乙醇做溶解剂，通过绘制乙醇的溶解度曲线来确定结晶分离DNT的结晶条件。
化学还原方法分离DNT通常会得到高纯度的2,6-DNT，还原法分离DNT通常以硫化氢或者硫化铵做为还原剂，对不同比例的DNT进行对位选择性还原，可以分离出未被还原的2,6-DNT，进行重结晶就可以得到高纯度的2,6-DNT。
1.3绿色硝化
当前工业中常用的两段硝化法生产二硝基甲苯对环境污染比较严重，生产过程中会产生大量废酸，回收非常困难，而且生产过程中酸在生产系统中时间长，消耗能量多。所以近年来大量的科研工作者都致力于改善硝化工艺，在源头卜避免污染，从而实现绿色硝化生产二硝基甲苯。当前比较有代表性的绿色硝化方法是使用浓硝酸代替原本的混合酸来进行硝化反应。主要工艺特点是以97%的浓硝酸硝化甲苯制备二硝基甲苯，可以得到2,4-DNT和2,6-DNT 的混合产物98 %，可以回收94%的二硝基甲苯。采用此方法进行硝化反应耗时短，能耗低，反应过程中的硝酸还可以重复浓缩使用，显著降低生产过程中的废弃物排放。此种方法可以
有效降低污染，提高生产效率。国外对于绿色生产二硝基甲苯有很多研究，其主要成果是使用摩尔比为2的全氟甲基磺酸与硝酸混合酸作为硝化剂，在一定环境条件下硝化率也可达到98%以2,4-DNT和2,6-DNT的比例约为5:1;也有使用全氟甲基环己烷作为溶剂用硝硫混酸作为硝化剂进行反应，也可获得非常高的硝化率;同时还有研究表明，如果在硝化过程中使用
作为催化剂会取得更好的硝化效果，但其成本过高，不适合工业生产。
通过国内外学者的不懈努力，日后以后必定还会有更多绿色、环保、节能、高效的硝化方法广泛应用于我们的工业生产中。
1.4选择性硝化
在聚氨酯工业中有效的二硝基甲苯异构体主要有两种，分别是2,4-DNT和2,6-DNT，其它异构体通常是作为杂质存在的。分离其它异构体的过程也非常繁复，选择性生产这两种异构体有着非常重要的意义，但2,4-DNT选择性生产可能性低，所以更多的是关于选择性硝化生产2,6-DNT的研究。
实验室可以用三硝基甲苯(TNT)制备2,6-DNT，其反应路线如下:
首先，将三硝基甲苯(TNT)溶解到乙酸乙酯之中，再把稀NaHS溶液在60℃左右滴入，再滴加酯酸铵保持pH值弱碱性，再在75℃左右保温1 h,然后加入适量的水，就可以得到纯度较高的2,6-DNT。不过这种方法由于过程不易控制所以并不能广泛应用于工业生产。也有用对甲基苯磺酸来合成2,6-DNT的，其反应路线如下:
用此方法生产2,6-DNT生产率不高，这是由于磺化反应和水解反应是可逆的，所以生成的络合物稳定性低，所以此方法可行性低，同样不适用于工业生产。
通过选择性硝化来制备纯的2,4-DNT和2,6-DNT异构体在广大科研工作者的努力下也许在不远的将来可以给二硝基甲苯的生产带来一次伟大的变革。
2、二硝基甲苯的应用
二硝基甲苯是一种常见的化工原料和化工生产中间体，也是军事工业中常用的生产原料和消耗品。
二硝基甲苯是聚氨酯工业中重要的原材料，主要用来制取甲苯二异氰酸酯(TDI) ; TDI与二元醇反应能够生成聚氨基甲酸酯或聚氨酯树脂，聚氨基甲酸酯又名聚氨酯。反应添加不同原材料，可分别获得不同性质的产品，主要分聚酯型和聚醚型两大类。经常用来制造纤维、橡胶、塑料、硬质和软质泡沫塑料、胶粘剂和涂料等与生活息息相关的产品。聚氨酯树脂通常用来制造阳极电泳漆、聚氨酯泡沫塑料、水溶性聚氨酯树脂、聚氨酯清漆等产品。由于聚氨酯泡沫塑料有非常好的柔软性、弹性、伸长率、压缩强度、加工性、绝热性、粘合性等性能，同时化学稳定性好，耐多种溶剂和油类，耐磨性比天然海绵大20倍，是一种性能非常优良的应用非常广泛的缓冲材料，在很多领域中都能见到它的身影。二硝基甲苯也是一种常见的军工产品，可以用来合成生产三硝基甲苯(TNT )，也可以直接用作超远程炮弹的炸药和底排药。
3、展望
二硝基甲苯作为聚氨酯泡沫合成的主要原料，军事工业中的常用中间体和火炸药生产中重要的原材料，其地位随着聚氨酯产品在各个领域中的广泛应用和世界军工产业的飞速发展而越来越重要。目前其生产过程对环境有严重的影响和污染，而且生产的目标异构体比例有待提高。所以，未来的二硝基甲苯生产发展方向应该是绿色环保生产的同时最大限度的提高目标异构体比例。
甲苯发生取代反应是亲电反应，电子云密度越高，反应越容易发生，甲苯上甲基具有推电子效应，会使甲基所连得碳上电子云密度偏低，邻位的密度偏高，又因为电子云有传递作用，所以间位的电子云密度低，对位的密度高。甲苯在发生取代反应时邻位和对位上的氢原子表现出活泼性，所以甲苯容易在邻位或对位反应。 甲苯发生取代反应时，只有甲基的邻位和对位上会发生反应，而间位上不发生反应。 二硝基甲苯 如果原料为邻位和对位硝基甲苯的混合物，那么将获得2，4-和2，6-二硝基甲苯的异构混合物，如果原料为对硝基甲苯，将会只生产出2，4-二硝基甲苯。 以甲苯为基础原料合成甲苯二胺，需经过一段硝化反应，结晶分离后才经过二段硝化反应、还原反应 （1）硝化反应使用25%~30%至55%~58%的硝酸硫酸的混合酸与甲苯反应，可生成二硝基甲基，本过程分为一段硝化和二段硝化。一段硝化使之生成一硝基甲苯，反应比较容易进行，而二段硝化反应条件则要苛刻得多，硝酸在混酸中的比例必须加大，通常它与硫酸的混合比例将达到60%。生成的二硝基甲苯应经过无离子水进行水洗、碱洗等后处理步骤，脱除重金属等杂质进行提纯，如若要生产2，4-TDI，在硝化产物阶段就应该采用结晶等方法将2，4-二硝基甲苯从混合物中单独分离出来。 （2）还原反应在二硝基甲苯中间体中中加入甲醇溶剂和2%（质量）雷尼镍（RaneyNi）催化剂的悬浮液，采用中压连续加氢法，在100℃下反应，生成物一部分进行循环，一部分则除去催化剂后蒸馏而获得二氨基甲苯中间体。早期采用的硫酸铁粉还原法，因收率低、铁粉废渣污染等原因，现已逐渐被淘汰。 甲苯混酸硝化的混合硝基甲苯原料定额消耗：甲苯（98%）800kg/t，硝酸（98%）470kg/t，硫酸（92.5%）450kg/t，烧碱（42%）100kg/t 2,4-二硝基甲苯由对硝基甲苯硝化而得：原料消耗定额：对硝基甲苯774kg/t、硫酸（95.5%）785kg/t、硝酸（98%）362kg/t
第一节第二课时限时提升 (建议用时：45分钟) 1．要检验某溴乙烷中的溴元素，正确的实验方法是() A．加入氯水振荡，观察水层是否有红棕色出现 B．滴入AgNO3溶液，再加入稀硝酸，观察有无浅黄色沉淀生成 C．加入NaOH溶液共热，然后加入稀硝酸使溶液呈酸性，再滴入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成 D．加入NaOH溶液共热，冷却后加入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成 【解析】要检验溴乙烷中的溴元素，必须先将溴乙烷中的溴原子通过水解或消去反应，变为溴离子，再滴入AgNO3溶液检验，但要注意必须先用硝酸中和水解或消去反应后的溶液，调节溶液呈酸性再加入AgNO3溶液。 【答案】 C 2．有机物分子l能发生的反应有() ①取代反应；②加成反应；③消去反应；④使溴水退色；⑤使酸性高锰酸钾溶液退色；⑥与AgNO3溶液生成白色沉淀；⑦聚合反应。 A．以上反应均可发生B．只有⑦不能发生 C．只有⑥不能发生D．只有②不能发生 【解析】由于在该分子中存在碳碳双键，所以该物质有烯烃的典型性质，即易加成、易氧化、易聚合等，同时分子中还存在卤素原子，所以也具有卤代烃的典型性质，易水解、易消去等。卤代烃是一种难溶于水的有机物，另外卤代烃是一种非电解质，在与水混合过程中也不可能发生电离，所以不可能有卤素离子，也就不可能与AgNO3溶液反应生成沉淀。所以由上述分析可得所给的反应中只有⑥反应不能发生。
3．3-氯戊烷是一种有机合成中间体，下列有关3-氯戊烷的叙述正确的是() A．3-氯戊烷的分子式为C6H9Cl3 B．3-氯戊烷属于烷烃 C．3-氯戊烷的一溴代物共有3种 D．3-氯戊烷的同分异构体共有6种 【解析】3-氯戊烷的分子式为C5H11Cl，A项错误；烷烃分子中只含有碳元素和氢元素，故3-氯戊烷不属于烷烃，B项错误；3-氯戊烷的一溴代物共有3种，C项正确；3-氯戊烷的同分异构体共有7种，D项错误。 【答案】 C 4．如图表示4-溴环己烯所发生的4个不同反应。其中，产物只含有一种官能团的反应是() A．①②B．②③ C．③④D．①④ 【解析】反应①，双键能被酸性高锰酸钾溶液氧化，双键所连碳原子被氧化为羧基，为除原官能团溴原子之外的又一种官能团；反应②为卤代烃的水解反应，溴原子在题目所给条件下发生水解，溴原子被羟基取代，连同原有的碳碳双键共两种官能团；反应③为卤代烃的消去反应，生成小分子HBr和双键，故产物中只有一种官能团；反应④为双键的加成反应，在碳环上加一个溴原子，原来也是官能团溴原子，故产物中只有一种官能团。
1、物质的理化常数 ＣＡ 国标编号: 61674 606-20-2 Ｓ: 中文名称: 2,6-二硝基甲苯 英文名称: 2,6-Dinitrotoluene 别名: 分子 分子式: C7H6N2O4；CH3C6H3(NO2)2 182.14 量: 熔点: 66℃ 密度: 相对密度(水=1)1.28 蒸汽压: 溶解性: 不溶于水，溶于乙醇、乙醚 稳定性: 稳定 外观与性 浅黄色针状结晶 状: 危险标记: 14(有毒品) 用途: 用作有机合成原料 2.对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：本品形成高铁血给蛋白血症的作用。吸入、摄入或经皮肤吸收均可引起中毒，中毒表现有头痛、头晕、虚弱、恶心、紫绀、倦睡、气短和虚脱。慢性影响：高铁血红蛋白血症、贫血、肝脾损害等。 二、毒理学资料及环境行为 急性毒性：LD50177mg/kg(大鼠经口) 危险特性：遇明火、高热易燃。燃烧时产生大量烟雾。与氧化剂混合能形成有爆炸
性的混合物。经磨擦、震动或撞击可引起燃烧或爆炸。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 3.现场应急监测方法: 4.实验室监测方法: 5.环境标准: 6.应急处理处置方法: 一、泄漏应急处理 隔离泄漏污染区，周围设警告标志，切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。合理通风，不要直接接触泄漏物，用水润湿，避免扬尘，用清洁的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中，运至废物处理场所。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。 二、防护措施 呼吸系统防护：空气中浓度超标，佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，应该佩带自给式呼吸器。 眼睛防护：戴安全防护眼镜。
二硝基甲苯的生产工艺和合成应用 二硝基甲苯(DNT)是一种主要基础化学品，广泛应用在医药、涂料、染料、橡胶和其他多种有机化工产品的合成制造过程中。常用来生产二氨基甲苯、聚氨脂、甲苯二异氰酸酯( TDI)等化工产品，也可直接用作军事工业中的火炸药和发射药和用来生产三硝基甲苯(TNT )。二硝基甲苯的年产量在百万吨以下，并以每年4-8%的增长率迅速增长!”。 二硝基甲苯生成途径有两种，一种是用硝基甲苯作原料在硫酸和硝酸的混合酸中与硝酸一段硝化反应获得二硝基甲苯，另一种方法是用甲苯为原料经过两段硝化反应生成二硝基甲苯。工业生产中常用到的是两段硝化法，生产过程中通常会产生多种二硝基甲苯异构体。因为化工生产中通常要用2,4-二硝基甲苯和2,6一二硝基甲苯两种异构体，所以工业生产中在硝化生产后都需要经过分离过程获得目标二硝基甲苯。二硝基甲苯的典型生产工艺过程当今二硝基甲苯的主要生产工艺是两段硝化法，具体工艺是以甲苯为原材料，在硝硫混酸中反应，由甲苯分两步硝化成二硝基甲苯。第一步反应是:由甲苯硝化生成一硝基甲苯;第二步是:由一硝基甲苯硝化生成二硝基甲苯。这种工艺生产的产物主要是2,4-DNT和2,6-DNT，产品中2,4-DNT与2,6-DNT的质量比大概是80比20，俗称叫(80/20 )DNT。其余四种结构的异构体(2,3-DNT; 2,5-DNT;3,4-DNT; 3,5-DNT)均为需要排除杂质和副产物。 1.1两段硝化法生产二硝基甲苯 这种工艺的主要工艺流程为:原料、硝化、预洗、精制、干燥、成品、输送。 1.1.1原料 原料工序主要是准备好生产二硝基甲苯所需的原料:甲苯、浓硝酸、稀硝酸、硫酸等原料，保证生产过程中所需要的各种原料及时准确输送到位。 1.1.2硝化 硝化工序主要是经过两段硝化反应将甲苯硝化成二硝基甲苯。一阶段硝化过程是在热水浴环境中按比例配制硫酸和硝酸的混合酸，再缓慢将甲苯加入混合酸液中，加热一段时间后就会反应生成一硝基甲苯，再经过冷凝分离出黄色油状的一硝基甲苯用作二段硝化的原料。 二段硝化过程仍然是在水浴环境中按规定比例配制混酸，再将一段硝化制备的一硝基甲苯同样加热反应一段时间后会反应生成二硝基甲苯，加入冷水中准备进行下一步预洗工序。两段硝化的反应方程式如下。 一段硝化:从甲苯硝化生成一硝基甲苯 二段硝化:从一硝基甲苯硝化生成二硝基甲苯
【课题】1-1-1从实验学化学----化学实验基本方法----化学实验安全等【学习目标】1、树立安全意识，初步形成良好的实验习惯 2、能识别一些化学品安全标识。 【重点难点】初步形成良好的实验习惯 【学习方法】通过复习初中化学实验中的安全问题，帮助学生树立安全意识【学习过程】 【阅读与理解】 1、阅读下列材料，解决有关问题，有何启发？[2003上海春季高考题] ①早在1785年，卡文迪许在测定空气组成时，除去空气中的O2、N2等已知气体后，发现最后总是留下一个体积不足总体积1/200的小气泡。 ②1892年，瑞利在测定氮气密度时，从空气中得到的氮气密度为 1.2572g/L，而从氨分解得到的氮气密度为I.2508g/L。两者相差0.0064g/L。 ③瑞利和拉姆赛共同研究后认为：以上两个实验中的“小误差”可能有某种必然的联系，并预测大气中含有某种较重的未知气体。经反复实验，他们终于发现了化学性质极不活泼的惰性气体——氩。 请回答下列问题： 空气缓慢通过下图a-d装置时，依次除去的气体是______________。 A O2、N2、H2O、CO2 B CO2、H2O、O2、N2 C H2O、CO2、N2、O2 D N2、O2、CO2、H2O 材料①、②中的“小误差”对测定空气组成和氮气密度的实验而言是（填“主要因素”或“次要因素”）。 材料③中科学家抓住了“小误差”而获得重大发现说明。 2、阅读课本第4页“一、化学实验安全” 3、复习初中课本中有关实验基本操作的内容，总结归纳有关实验安全的知识 4、以下图片，请同学们想一下在哪些地方见过?你知道什么意义吗？ 【归纳】按下列分类方法归类： ◇人身安全，如：不能直接尝任何药品， ◇仪器安全，如：热的试管不能直接用冷水冲洗，酒精灯内酒精不能少于◇药品安全，如：用剩的药品不能直接放回原瓶， ◇操作安全，如：稀释浓硫酸时不能将水倒入浓硫酸， ◇环境安全，如：有污染的尾气不能直接排放， 【思考与交流】化学实验室常见危险品及其保存 1．易燃液体 特性：易挥发，遇明火易燃烧；蒸气与空气的混合物达到爆炸极限范围，
龙源期刊网 https://www.doczj.com/doc/7d45031.html, 关于二硝基甲苯制备二氨基甲苯和催化剂研究进展探究 作者：柳东升张文峰 来源：《环球市场》2017年第18期 摘要：二硝基甲苯是一种有毒固体，易燃并微溶于水，但易溶于多种有机溶剂，如丙酮、乙醚等。二硝基甲苯和二氨基甲苯都是重要的医药工业制剂，主要用于制药工业。本次研究探讨了甲苯二胺的制作、二硝基甲苯加氢的工艺技术以及二硝基甲苯加氢催化剂的制作方法，详细介绍了二硝基甲苯加氢催化剂由贵金属发展为镍基催化剂的发展趋势。 关键词：二硝基甲苯；二氨基甲苯；催化剂；研究进展 聚氨酯目前已经成为六大最具发展前景的合成材料，其广泛应用于社会各领域，主要包括食品、建筑和医药工业，是应用最广泛的合成材料。甲苯二异氰酸酯是合成聚氨酯的重要中间物质，而甲苯二胺则是合成甲苯二异氰酸酯的重要原料。二硝基甲苯制备二氨基甲苯的反应具有复杂性，具有强放热及副反应多等特点，反应过程中容易产生焦油等副产物，因此需要研发新型反应器并采用新型的高校催化剂以提升生产效率。 1.甲苯二胺制备方法 制备过程总共分为三类：化学还原法、催化加氢法和一氧化碳/水催化还原法。化学还原法包括硫化物还原法、铁粉还原法、水合肼还原法以及金属氢化物还原法：硫化物还原法比较容易控制，还可以使多硝基化合物中的硝基分布还原，使得产物更容易分离；铁粉还原法是最成熟的技术并且原料来源广泛，但会产生严重的污染问题；水合肼还原法能够在常压下进行，对环境污染低，但成本较高并且资源消耗较大；金属氢化还原法虽然能够得到相应的芳胺，但效率较低。催化加氢法有气相催化加氢和液相催化加氢两种：气相催化加氢应用范围小；液相催化加氢应用范围广泛，并且不易污染环境，还能够产生质量稳定的产品。一氧化碳/水催化还原法需要借助大量催化剂以提高效率，并且该反应所用催化剂很容易失去活性，因此仅限于实验范围内，目前尚未实现工业化。 2.二硝基甲苯加氢工艺技术 二硝基甲苯在制备二氨基甲苯时的化学反应比较复杂，属于气-液-固三相反应体系，在反应过程中会大量放热并发生大量副反应，因此它也是甲苯二异氰酸酯合成过程中的关键工序。一般来说，用于气液固三相反应的反应器包括固定床反应器、搅拌式反应器以及喷射式反应器等，而以上反应器均可以被用来进行二硝基甲苯的加氢反应合成甲苯二胺的反应中。
对硝基苯甲酸的制备 一、实验目的 1、掌握利用对硝基甲苯制备对硝基苯甲酸的原理及方法。 2、掌握电动搅拌装置的安装及使用。 3、练习并掌握固体酸性产品的纯化方法。 二、实验原理 CH 3 2 ++NaSO 4+ 2 +Cr 2(SO 4) 3+ 5H 2O 4H 2SO 4+K 2Cr 2O 7 该反应为两相反应，还要不断滴加浓硫酸，为了增加两相的接触面，为了尽可能使其迅 速均匀地混合，以避免因局部过浓、过热而导致其它副反应的发生或有机物的分解，本实验要不断震荡。 这样不但可以较好地控制反应温度， 同时也能缩短反应时间和提高产率。 生成的粗产品为酸性固体物质，可通过加碱溶解、再酸化的办法来纯化。纯化的产品用 蒸汽浴干燥。 三、实验药品用量及物理常数
四、实验装置图 五、实验步骤 1．在250ml的三颈瓶中依次加入2g对硝基甲苯，6g重铬酸钾粉末及15ml水。 2．在震荡下自滴液漏斗滴入10ml浓硫酸。(注意用冷水冷却，以免对硝基甲苯因温度过高挥发而凝结在冷凝管上)。 3．硫酸滴完后，加热回流0.5h，反应液呈黑色。（此过程中，冷凝管可能会有白色的对硝基甲苯析出，可适当关小冷凝水，使其熔融滴下）。4．待反应物冷却后，搅拌下加入40ml冰水，有沉淀析出，抽滤并用20ml水分两次洗涤。 5．将洗涤后的对硝基苯甲酸的黑色固体放入盛有20ml 5％硫酸中，沸水浴上加热10min，冷却后抽滤。（目的是为了除去未反应完的铬盐）6．将抽滤后的固体溶于10ml 5%NaOH溶液中，50℃温热后抽滤，在滤液中加入1g活性炭，渚沸趁热抽滤。（此步操作很关键，温度过高对硝基甲苯融化被滤入滤液中，温度过低对硝基苯甲酸钠会析出，影响产物的纯度或产率） 7．充分搅拌下将抽滤得到的滤液慢慢加入盛有60ml 15%硫酸溶液的烧杯中析出黄色沉淀，抽滤，少量冷水洗涤两次，干燥后称重。（加入
编订：__________________ 单位：__________________ 时间：__________________ 甲苯二异氰酸酯装置危险有害因素分析及安全控制 措施(正式) Deploy The Objectives, Requirements And Methods To Make The Personnel In The Organization Operate According To The Established Standards And Reach The Expected Level. Word格式 / 完整 / 可编辑
文件编号：KG-AO-5255-14 甲苯二异氰酸酯装置危险有害因素分析及安全控制措施(正式) 使用备注：本文档可用在日常工作场景，通过对目的、要求、方式、方法、进度等进行具体、周密的部署，从而使得组织内人员按照既定标准、规范的要求进行操作，使日常工作或活动达到预期的水平。下载后就可自由编辑。 甲苯二异氰酸酯（TDI）装置生产过程中涉及到光气合成及光气化反应，存在多种危险有害因素。通过对国内新建TDI装置的风险评估和劳动安全卫生预评价，辨识出了TDI装置生产过程中可能存在的危险有害因素，并提出了相应的安全控制措施。 甲苯二异氰酸酯（TDI）是聚氨酯塑料的主要原料之一。聚氨酯是重要的合成材料，用途广泛，国内现有TDI装置生产能力还远不能满足市场需求，新建和改扩建TDI装置越来越多。然而，由于TDI生产中含有光气及光气化产品生产装置，生产过程中所处理的原料、中间产品、副产品、副产品以及终产品等大多数具有剧毒、易燃、易爆等特性。因而确保TDI装置的安全生产十分重要。
八、对硝基苯甲酸的制备 一、实验目的 1．进一步了解苯环侧链氧化反应的原理和方法 2．了解机械搅拌的用途，并学习其安装和使用方法 3．熟练掌握回流，抽滤、重结晶等过程的操作 二、反应式 NC6H4CH3 + Na2Cr2O7 + 4H2SO4 p-O p-O2NC6H4CO2H + Na2SO4 + Cr2(SO4)3 + 5H2O 三、主要物料物理常数 四、主要试剂用量及规格 对硝基甲苯6g(0.04mol)，重铬酸钾18g(0.06mol)； 浓硫酸，15%硫酸溶液，5%氢氧化钠溶液 五、操作步骤 1．安装带搅拌、回流、滴液的装置如图P16图1.9 2．在250ml的三颈瓶中依次加入6g对硝基甲苯，18g重铬酸钾粉末及40ml水。 3．在搅拌下自滴液漏斗滴入25ml浓硫酸。(注意用冷水冷却，以免对硝基甲苯因温度过高挥发而凝结在冷凝管上)。 4．硫酸滴完后，加热回流0.5h，反应液呈黑色。（此过程中，冷凝管可能会有白色的对硝基甲苯析出，可适当关小冷凝水，使其熔融滴下）。 5．待反应物冷却后，搅拌下加入80ml冰水，有沉淀析出，抽滤并用50ml水分两次洗涤。 6．将洗涤后的对硝基苯甲酸的黑色固体放入盛有30ml 5％硫酸中，沸水浴上加热10min，冷却后抽滤。（目的是为了除去未反应完的铬盐） 7．将抽滤后的固体溶于50ml 5%NaOH溶液中，50℃温热后抽滤，在滤液中加入1g活
性炭，渚沸趁热抽滤。（此步操作很关键，温度过高对硝基甲苯融化被滤入滤液中，温度过低对硝基苯甲酸钠会析出，影响产物的纯度或产率） 8．充分搅拌下将抽滤得到的滤液慢慢加入盛有60ml 15%硫酸溶液的烧杯中析出黄色沉淀，抽滤，少量冷水洗涤两次，干燥后称重。（加入顺序不能颠倒，否则会造成产品不纯） 9．混合溶剂重结晶粗对硝基苯甲酸。（方法同“粗肉桂酸的纯化”） 注意事项 1．浓硫酸滴加要缓慢。 2．回流温度不应过高，致使对硝基甲苯在冷凝管上析出。 3．碱溶解后，抽滤时的温度控制是关键，防止过高或过低。 4．重结晶时，注意溶剂的用量。
When the lives of employees or national property are endangered, production activities are stopped to rectify and eliminate dangerous factors. （安全管理） 单位：___________________ 姓名：___________________ 日期：___________________ 危险有害因素分析及安全控制措 施-甲苯二异氰酸酯装置(新版)
危险有害因素分析及安全控制措施-甲苯二 异氰酸酯装置(新版) 导语：生产有了安全保障，才能持续、稳定发展。生产活动中事故层出不穷，生产势必陷于混乱、甚至瘫痪状态。当生产与安全发生矛盾、危及职工生命或国家财产时，生产活动停下来整治、消除危险因素以后，生产形势会变得更好。"安全第一" 的提法，决非把安全摆到生产之上;忽视安全自然是一种错误。 甲苯二异氰酸酯（TDI）装置生产过程中涉及到光气合成及光气化反应，存在多种危险有害因素。通过对国内新建TDI装置的风险评估和劳动安全卫生预评价，辨识出了TDI装置生产过程中可能存在的危险有害因素，并提出了相应的安全控制措施。 甲苯二异氰酸酯（TDI）是聚氨酯塑料的主要原料之一。聚氨酯是重要的合成材料，用途广泛，国内现有TDI装置生产能力还远不能满足市场需求，新建和改扩建TDI装置越来越多。然而，由于TDI生产中含有光气及光气化产品生产装置，生产过程中所处理的原料、中间产品、副产品、副产品以及终产品等大多数具有剧毒、易燃、易爆等特性。因而确保TDI装置的安全生产十分重要。 我国一直重视光气及光气化产品的安全生产，自印度博帕尔事故发生后，国家加强对光气生产的安全防范措施，制定了《光气及光气化产品生产安全规程》（GB19041-2003）、《光气及光气化产品生产
2，4-二硝基甲苯 1、物质的理化常数: 2、对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：本品有引起高铁血红蛋白血症的作用。急性中毒：出现紫绀、头痛、头晕、兴奋、虚弱、恶心、呕吐、气短、倦睡，甚至神志丧失。如不及时治疗或引起死亡。本品易经皮肤吸收引起中毒。饮洒能增加机体对该品的敏感性。慢性中毒：长期作用下可有头痛、头晕、疲倦、腹痛、心悸、苍白、唇发绀、白细胞增多、贫血和黄疸等。 二、毒理学资料及环境行为 268mg/kg(大鼠经口) 急性毒性：LD 50 致突变性：非按时DNA合成：大鼠经口100mg/kg。 )：1050mg/kg(孕7～20天)，引起血生殖毒性：大鼠经口最低中毒剂量(TDL 液和淋巴系统(包括脾脏和骨髓)发育异常和迟发效应(新生鼠)。
污染来源：2，4-二硝基甲苯广泛用于有机合成，用于染料、油漆、涂料的制备，也是生产炸药的主要原料，使用2，4-二硝基甲苯的工厂排放的废水废气是主要污染源，贮运过程中的翻车、泄漏、容器破裂等事故，是又一污染源。 具有一定的化学活性，受热可分解，水体中的二硝基甲本可发生水解。被二硝基甲苯污染的水体略带苦的金属味，呈淡黄色。对水生生物有毒害作用，浓度达10mg/L时，可造成鱼类及水生物的死亡；极易燃、易爆，事故现场有苦杏仁味。有剧毒。具有致癌性。 该物质对环境有危害，在地下水中有蓄积作用。 危险特性：遇明火、高热易燃。与氧化剂混合给形成爆炸性混合物。经摩擦、震动或撞击可引起燃烧或爆炸。燃烧时产生大量烟雾。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 3、现场应急监测方法: 便携式气相色谱法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编4、实验室监测方法: 5、环境标准: 中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg/m3[皮] 中国(GHZB1-1999)地面水环境质量标准(I、II、III类水域)0.0003mg/L 6、应急处理处置方法: 一、泄漏应急处理
文件编号：TP-AR-L5799 In Terms Of Organization Management, It Is Necessary To Form A Certain Guiding And Planning Executable Plan, So As To Help Decision-Makers To Carry Out Better Production And Management From Multiple Perspectives. （示范文本） 编制：_______________ 审核：_______________ 单位：_______________ 甲苯二异氰酸酯装置危险有害因素分析及安全控制措施正式样本
甲苯二异氰酸酯装置危险有害因素分析及安全控制措施正式样本 使用注意：该解决方案资料可用在组织/机构/单位管理上，形成一定的具有指导性，规划性的可执行计划，从而实现多角度地帮助决策人员进行更好的生产与管理。材料内容可根据实际情况作相应修改，请在使用时认真阅读。 甲苯二异氰酸酯（TDI）装置生产过程中涉及到 光气合成及光气化反应，存在多种危险有害因素。通 过对国内新建TDI装置的风险评估和劳动安全卫生预 评价，辨识出了TDI装置生产过程中可能存在的危险 有害因素，并提出了相应的安全控制措施。 甲苯二异氰酸酯（TDI）是聚氨酯塑料的主要原 料之一。聚氨酯是重要的合成材料，用途广泛，国内 现有TDI装置生产能力还远不能满足市场需求，新建 和改扩建TDI装置越来越多。然而，由于TDI生产中 含有光气及光气化产品生产装置，生产过程中所处理
TDI生产的硝化阶段的火灾危险性 原料甲苯是一无色易燃的液体，蒸气有毒，爆炸极限为1.27% ～7%。中间产品硝基苯是有毒的可燃液体，其爆炸下限为1．8% ；二硝基甲苯虽不属高爆等级的物品，但当引爆后，它具有77% 的TNT爆炸强度，是一种易燃易爆的高危险物质，急剧加热易爆炸，其单独贮存有一定的危险；反应中使用的催化剂为浓硫酸和浓硝酸浓硫酸遇水能大量放热，甚至引起爆炸，它对大多数金属有强腐蚀作用，硝酸是一强氧化剂，与有机材料接触会着火，放出剧毒气体。 2．2 二硝基甲苯还原阶段的火灾危险性 氢气是易燃的气体，遇到氯气能发生猛烈的化学反应，在4% ～75% 的浓度范围内，氢气与空气形成了强烈的爆炸性混合物；在还原工序用的催化剂干燥后，在空气中还会自燃，并且生成的甲苯二胺也是一有毒的易燃液体。 2．3 合成光气阶段的火灾危险性 一氧化碳是一种有毒的易燃气体，空气中含有12%～ 75% 的一氧化碳，就构成了爆炸性混合物，并由于火花、火焰存在及有热源时就能够爆炸，在空气中是高允许浓度为30 mg／m3；氯气虽是非燃烧和非爆炸的．正如氯气能使一定的物质燃烧一样．许多有机化学品迅速与氯气发生反应，如与无水氨气反应，急剧加热易爆炸光气虽然不易燃易爆．但它是剧毒气体．遇水有腐蚀性，空气中最高允许浓度为0．000 01 。TDI为无色有毒的可燃液体，遇到热源、火种时也可剧烈燃烧 3 防火防爆对策 3．1 杜绝一切火源 在TDI生产的各工序中．为防止火灾，要严格执行防火制度。在生产中进行检修要使用不引起火花的工具．严禁用铁器敲打设备和管线，严禁穿带钉子的鞋，在任何操作厂房内都需要穿安全鞋；不得在暖气或高温设备上烘烤易燃物品。 3．2 防止静电放电 液体在管道内的流速不应过大，如甲苯加入量应为1 800 kg／'h，硝基苯的加人量应控制为2 835 kg／h，二硝基甲苯加人量应控制在1 900 kg／h～3 800 kg／h，甲苯二胺的加人量应控制在2 207 kg／h 灌注液体时，应防止液体飞溅和剧烈的搅拌现象；向贮槽输送液体的管道．要放在液面之下或将液体沿容器的内壁缓慢流下，以免发生静电；TDI生产各工序的金属设备．要有安全可靠的接地措施，防止静电的积累 3．3 为防止电火花的产生，在TDI生产中的一些工序，如氢气钢瓶附近或使用氢气的地方的电器设备，应该使用本质安全型的防爆电气设备 3．4 要控制好混合物的组成．使其组成处在爆炸极限之外，防止气体混合物的爆炸，其次，要控制和消除各种用以点火的能量。 3．5 由于二硝基甲苯有潜在爆炸破坏的能力，所以它的贮槽应该和装置分开设置。二硝基甲苯贮存应稀释成乳液(二硝基甲苯与水的体积比为1：3) 3．6 防止跑冒滴漏，生产中接触的物料大都是易燃易爆的有毒物质，生产设备、工艺管线和贮罐等出现跑冒滴漏易酿成火灾。因此，日常生产中要作好安全检查，不留任何死角，及时采取补救措施，修复存有跑冒滴漏的部位。 5-11
2,4-二硝基甲苯化学品安全 技术说明书 第一部分：化学品名称 化学品中文名称：2,4-二硝基甲苯 化学品英文名称：2,4-dinitrotoluene 技术说明书编码：658 CAS No.：121-14-2 分子式：C7H6N2O4 分子量：182.14 健康危害：本品有引起高铁血红蛋白血症的作用。急性中毒：出现紫绀、头痛、头晕、兴奋、虚弱、恶心、呕吐、气短、倦睡，甚至神志丧失。如不及时治疗可引起死亡。本品易经皮肤吸收引起中毒。饮酒能增加机体对该品的敏感性。 慢性中毒：长期作用下可有头痛、头晕、疲倦、腹痛、心悸、苍白、唇发绀、白细胞增多、贫血和黄疸等。 环境危害：对环境有危害。 燃爆危险：本品易燃，有毒。第四部分：急救措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。第五部分：消防措施 危险特性：遇明火、高热易燃。与氧化剂混合能形成爆炸性混合物。经摩擦、震动或撞击可引起燃烧或爆炸。燃烧时产生大量烟雾。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 灭火方法：小火用雾状水、二氧化碳、泡沫灭火。在火场的受热情况下，可能发生爆炸，因此不可轻易接近。遇大火只好任其燃烧，或由远方装设的灭火设施用自动水龙头喷水，周围不可有人。 第六部分：泄漏应急处理
应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。小量泄漏：用洁净的铲子收集于钢制筒中，转移至安全场所。也可以用热水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。 第七部分：操作处置与储存 操作注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、还原剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。禁止震动、撞击和摩擦。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃，相对湿度不超过80％。包装密封。应与氧化剂、还原剂、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 第八部分：接触控制/个体防护 中国MAC(mg/m3)：1[皮] 前苏联MAC(mg/m3)：1 TLVTN：OSHA 1.5mg/m3[皮]; ACGIH 1.5mg/m3[皮] TLVWN：未制定标准 工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。 呼吸系统防护：空气中粉尘浓度超标时，佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。 眼睛防护：戴安全防护眼镜。 身体防护：穿防毒物渗透工作服。 手防护：戴橡胶手套。 其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒，用温水洗澡。实行就业前和定期的体检。 第九部分：理化特性 主要成分：纯品 外观与性状：浅黄色针状结晶，有苦杏仁味。 熔点(℃)：69.5 沸点(℃)：300相对密度(水=1)： 1.52相对蒸气密度(空气=1)： 6.27
甲苯二异氰酸酯装置危险有害因素分析及安全控制措施甲苯二异氰酸酯（TDI）装置生产过程中涉及到光气合成及光气化反应，存在多种危险有害因素。通过对国内新建TDI装置的风险评估 和劳动安全卫生预评价，辨识出了TDI装置生产过程中可能存在的 危险有害因素，并提出了相应的安全控制措施。 甲苯二异氰酸酯（TDI）是聚氨酯塑料的主要原料之一。聚氨酯 是重要的合成材料，用途广泛，国内现有TDI装置生产能力还远不 能满足市场需求，新建和改扩建TDI装置越来越多。然而，由于TDI 生产中含有光气及光气化产品生产装置，生产过程中所处理的原料、中间产品、副产品、副产品以及终产品等大多数具有剧毒、易燃、 易爆等特性。因而确保TDI装置的安全生产十分重要。 我国一直重视光气及光气化产品的安全生产，自印度博帕尔事 故发生后，国家加强对光气生产的安全防范措施，制定了《光气及光气化产品生产安全规程》（GB19041-2003）、《光气及光气化产品生产装置安全评价通则》GB13548-92等规范标准。 1 TDI装置工艺技术
以国内某TDI装置为例，简要介绍采用瑞典国际化工公司（CEAB）的技术工艺流程。 （1）间甲苯二胺（MTD）生产 在一定温度和压力下，在钯金属料浆催化剂存在下，二硝基甲 苯（DNT）连续氢化生成甲苯二胺（TDA）。反应混合料依次除去催化剂、氢化水和邻位甲苯二胺（OTD）及其它杂质，制得TDI生产需要的。 （2）TDI生产 本装置包括一氧化碳制备、光气合成、二氧基甲苯与光气反应 制TDI和光气尾气的碱破坏等。 a）一氧化碳生产主要包括天然气压缩、天然气脱硫和转化、变 压吸附提纯CO、制氢原料气压缩、变压吸附提纯氢气、氢气精制脱 氧等工序。
山东莘县颖泰化工有限公司 化学品安全技术说明书 化学品名称：2-硝基甲苯 化学品登记注册号： 应急电话： 0635-7888060
目录 第一部分化学品及企业标识 (3) 第2部分危险性概述 (3) 第3部分组分/组成信息 (5) 第4部分急救措施 (6) 第5部分消防措施 (6) 第6部分泄漏应急处理 (6) 第7部分操作处置与储存 (7) 第8部分接触控制/个体防护 (8) 第9部分理化特性 (9) 第10部分稳定性和反应活性 (10) 第11部分毒性学资料 (10) 第12部分生态学资料 (11) 第13部分废弃处置 (12) 第14部分运输信息 (12) 第15部分法规信息 (13)
化学品安全技术说明书 修订日期：2016年3月21日 SDS编号：YTHG-AQ03-2016 产品名称：4-硝基甲苯对硝基甲苯版本：A 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名：4-硝基甲苯 化学品英文名：4-nitrotoluene;p-nitrotoluene 企业名称：山东莘县颖泰化工有限公司 企业地址：莘县古云镇潘庄村氯碱厂北邻 邮编:252429 传真：0635-7888628 联系电话：0635-7888602 电子邮件地址：262708666@https://www.doczj.com/doc/7d45031.html, 企业应急电话：0635-7888060 产品推荐及限制用途：用于生产DSD酸、对硝基苯甲酸、对硝基苯乙酸、对硝基甲苯邻磺酸，对甲基苯胺、2,4-二硝基甲苯、4-甲基-1,3-苯二胺、2-氨基-4-氯-5-甲基苯磺酸、4,4’-二氨基二苯乙烯-2,2’-二磺酸以及2-氯-4-氨基甲苯，制造弱酸性绿GS，红色基GL。 2.用于染料合成。 第2部分危险性概述
文件编号：RHD-QB-K5799 （解决方案范本系列） 编辑：XXXXXX 查核：XXXXXX 时间：XXXXXX 甲苯二异氰酸酯装置危险有害因素分析及安全控制措施标准版本
甲苯二异氰酸酯装置危险有害因素 分析及安全控制措施标准版本 操作指导：该解决方案文件为日常单位或公司为保证的工作、生产能够安全稳定地有效运转而制定的，并由相关人员在办理业务或操作时进行更好的判断与管理。，其中条款可根据自己现实基础上调整，请仔细浏览后进行编辑与保存。 甲苯二异氰酸酯（TDI）装置生产过程中涉及到光气合成及光气化反应，存在多种危险有害因素。通过对国内新建TDI装置的风险评估和劳动安全卫生预评价，辨识出了TDI装置生产过程中可能存在的危险有害因素，并提出了相应的安全控制措施。 甲苯二异氰酸酯（TDI）是聚氨酯塑料的主要原料之一。聚氨酯是重要的合成材料，用途广泛，国内现有TDI装置生产能力还远不能满足市场需求，新建和改扩建TDI装置越来越多。然而，由于TDI生产中含有光气及光气化产品生产装置，生产过程中所
处理的原料、中间产品、副产品、副产品以及终产品等大多数具有剧毒、易燃、易爆等特性。因而确保TDI装置的安全生产十分重要。 我国一直重视光气及光气化产品的安全生产，自印度博帕尔事故发生后，国家加强对光气生产的安全防范措施，制定了《光气及光气化产品生产安全规程》（GB19041-2003）、《光气及光气化产品生产装置安全评价通则》GB13548-92等规范标准。 1 TDI装置工艺技术 以国内某TDI装置为例，简要介绍采用瑞典国际化工公司（CEAB）的技术工艺流程。 （1）间甲苯二胺（MTD）生产 在一定温度和压力下，在钯金属料浆催化剂存在下，二硝基甲苯（DNT）连续氢化生成甲苯二胺