第三章 配位化学
【习题】
3.1 试判断下列配离子的几何构型和电子结构:
[Co(CN)6]3-(抗磁性);[NiF6]4-(两个成单电子);
[CrF6]4-(4个成单电子);[AuCl4]-(抗磁性);
[FeCl4]-(5个成单电子);[NiF6]2-(抗磁性)
3.2 画出下列各配合物(配离子)所有可能的异构体:
[CoCl2(NH3)4]+,[Be(gly)2],[RhBr2(en)2]+,[PtBr2Cl2(en)],
[Ir(C2O4)2Cl2]3-,[Cr(gly)3],[Pt(gly)2](gly=glycine,甘氨酸)
3.3 已知配合物[M(A-B)2]和[M(A-B)2X2]型的配合物都是旋光活性的,请分别画出它们的几何结构。
3.4 紫红色的[Ti(H2O)6]3+在可见区的吸收光谱如教材中例题3-1的图所示,其最大吸收峰位置对应于20.3×103 cm-1,并在该最大吸收峰位置的右边(低频方向)出现一个肩峰,试用晶体场理论解释上述肩峰的由来。
3.5 下列配离子中哪些属于高自旋构型?
(a)Mn(H2O)62+;(b)Fe(H2O)63+;(c)Co(NH3)63+;
(d)Co(H2O)62+;(e)CoCl42-;(f)Fe(CN)64-
3.6 下列配合物或配离子中属于低自旋构型的是
(a)Fe(H2O)63+;(b)Co(H2O)62+;(c)Co(H2O)63+;(d)CoF63-
3.7 对于CoF63-配离子,下面的哪项论述是正确的?
(a)CoF63-的晶体场分裂能大;(b)F-为强场配体;
(c)CoF63-是顺磁性的;(d)所有论述都不正确。
3.8 下列配离子中,哪一种可能产生Jahn-Teller效应?
(a)Fe(CN)64-;(b)Fe(H2O)62+;(c)Cr(H2O)63+;(d)Co(NH3)63+;
3.9 试画出配合物[Co(NO2)3(NH3)3]可能存在的几何异构体。
3.10 下列配合物中,哪些具有平面四边形结构:
(a)FeCl42—;(b)Ni(CO)4;(c)PtCl42—;(d)CoCl42-
3.11 完成下列制备配合物的反应:
(a)CoCl2·6H2O +NH4Cl + NH3+O2→
(b)K2Cr2O7+H2C2O4→
3.12 给下列配合物命名并画出其结构:
(a) Ni(CO)4;(b)[Ni(CN)4]2-;(c)[CoCl4]2-;(d)[Ni(NH3)6]2+。
3.13 画出下列配合物可能存在的几何异构体:
(a)八面体[RuCl2(NH3)4];(b)平面四边形[IrH(CO)(PR3)2];
(c)八面体[Co(NO2)3(NH3)3];(d)八面体[CoCl2(en)(NH3)2]+
3.14 Co2+的四面体配合物都比Ni2+的相应的四面体配合物稳定,但是,Ni2+的弱场正八面体配合物都比Co2+的相应的正八面体配合物稳定。请通过计算说明其原因。
3.15 利用配位场理论知识确定下列配合物的各项性质(填写下表):
(a)[Co(NH3)6]3+;(b)[Fe(H2O)6]2+;(c)[Fe(CN)6]3-;
(d)[Cr(NH3)6]3+;(e)[W(CO)6];(f)四面体[FeCl4]2-
3.16 写出下列各配合物的结构式:
(a) pentaamminechlorocobalt(III)chloride:_______________________;
(b)hexaaquairon(III)nitrate: ___________________________;
(c)cis-dichlorobis(ethylenediammine)ruthenium(III): ____________________;(d)μ-hydroxobis(pentaamminechromium(III))chloride:______________________。
3.17 一粉红色固体的实验式为CoCl3·5NH3·H2O,其溶液也呈粉红色,用AgNO3溶液滴定时迅速生成3 mol AgCl沉淀。粉红色固体受热失去1 mol H2O,生成紫色固体,其中NH3:Cl:Co的比例不变。紫色固体溶解后,其溶液的摩尔电导值比粉红色溶液小,试推断(画图)粉红色和紫色两个八面体配合物的结构,并分别给以命名。
3.18 画出下列配合物(配离子)可能存在的各种几何异构体和旋光异构体:
(a)[Cr(e)3];(b)[Co(NO2)2Cl2(NH3)2]-(e=甘氨酸根离子,H2N-CH2-COO-)
3.19 已知M为配合物的中心原子,A、B、C为配位体,在具有下列化学式的配合物中,哪一种配合物有两种几何异构体?
(a)MA5B;(b)MA6;(c) MA2B2C2
(d)MA2BC(平面四边形);(e)MA2BC(四面体)
3.20 根据晶体场理论,依据下列配离子的性质,写出它们的d电子的排布结构,并计算其磁矩μs
3.21 第一系列二价过渡金属离子的晶体半径如下表所示。写出它们在八面体弱场中的d电子排布,并解释离子半径变化的规律:
3.22 对比配合物[Fe(H2O)6]SO4和K4[Fe(CN)6]:
(a)分别说明它们是低自旋还是高自旋配合物;
(b)画出它们的中心金属离子的d电子排布;
(c)分别计算它们的CFSE。
3.23 粉红色氯化钴的水溶液中加入过量氨水,生成的沉淀溶解后得黄色溶液。放置过夜,溶液变为橙黄色。
(a)写出各种颜色溶液中,配离子的名称和化学式;
(b)实验测知放置后的橙黄色溶液变成抗磁性,试画出各种配离子的中心离子的d电子排布,并指出它们的几何构型;
(c)已知最终的钴离子电子结构属于低自旋构型,分裂能为23 000cm-1,试计算其晶体场稳定化能(CFSE)。
3.24 d n组态离子的谱项在八面体场中如何分裂?
3.25 什么是Orgel图? 什么是Tanabe-Sugano图?以d7组态配离子为例,说明它们之间的区别。
3.26 谱项之间的电子跃迁需遵守什么样的规则?
3.27 d1和d9配离子的谱项和Orgel图有什么关系?它们的吸收光谱有何异同?为什么?
3.28 说明无水CuSO4、[Cu(H2O)6]2+和Cu(NH3)42+的颜色差异,并指出产生这些差异的原因。
3.29 指出Mn(H2O)62+和Fe(H2O)63+的颜色有何特征?说明其原因。
3.30 MnO4-中Mn为d0组态,为什么它能有很深的颜色?说明颜色的来源。
解:MnO4-中的Mn(VII)为d0组态,无d-d跃迁,但是电子可从配位体的弱成键σ轨道和π轨道分别向金属离子的e g轨道和t2g轨道跃迁,并且能量进入可见区。这种配位体向金属的电荷迁移跃迁(LMCT)是宇称允许的,吸收很强,所以MnO4-有很深的颜色。
3.31 为什么四面体配合物中的d-d跃迁吸收带比相应的八面体配合物强?
解:d-d跃迁为宇称禁阻跃迁。在T d弱场中,p轨道与3d xy、3d xz、3d yz轨道的对称性相同,因此d轨道可与p轨道发生相互作用,即发生d-p混合,d轨道部分含有p轨道特性,使四面体配合物中的d-d跃迁部分具有d-p跃迁的特性,并非完全宇称禁阻,因此吸收比不存在这种
作用的八面体配合物强。
3.32 试举例说明Fe 3+
在高自旋O h 配合物中的吸收与在低自旋O h 配合物中的吸收,有何区别?
3.33 讨论下列配离子的电子吸收光谱:
CoF 63-(高自旋),NiCl 42-,Fe (H 2O )62+
(高自旋)
3.34 CrO 是d ?2
40配合物,但它能呈现颜色,
(a )解释显色的原因;(b )预言它的跃迁能量比MnO 高还是低?
?4
3.35 指出下列各对中吸收强度较弱者,并说明原因。
(a )对[Ni (NH 3)6]2+
中的3A 2g →3T 1g 和3A 2g → 1T 1g ; (b )对[Co (H 2O )6]2+中的4A 2g →4T 1g 和[CoCl 4]2-
中的4A 2 →4T 1; (c )对[Cr (NH 3)6]3+和[CrCl (NH 3)5]2+
的第一吸收带4A 2g →4T 2g ; (d )对[VF 6]3-
(d 2)中的3T 1g → 3T 2g 和3T 1g → 3A 2g 。
3.36 实验测得[Fe (H 2O )6]2+
的电子吸收光谱表现为一个很宽的吸收带,并且该吸收带是由一个主峰(10 400 cm -1)和一个肩峰(8 300 cm -
1)构成。试说明这些吸收带的来源。
3.37 实验测得[Co (H 2O )6]3+的电子吸收光谱表现出两个对称分布的吸收带16 500 cm -1和24 700 cm -1以及两个非常弱的峰8 000 cm -1和12 500 cm -
1,请说明这些吸收带的归属。
配位化学试题 1. 利用Pt (Ⅱ)配合物中的反位效应,试说明如何以 K 2PtCl 为原料制备 :(1) [ PtPyNH 3Cl ] 所有可能的异构体,(2)下列配合物: Pt Cl NH 3H 3N Py Pt Cl Py H 3N H 3N Pt Cl NH 3C 2H 4Cl 2. 下列各组中,哪种配位体与同一中心离子形成的配合物稳定性高,为什么? C l -,F -和AL 3+;I -,Br --和Hg 2+;2CH 3NH 2,en 和Cu 2+ 3. 从常数手册上查出 [Cu (gly )2 ] 的lgk 1=9.76,lgk 2=2.47。测定条件是: T=25℃,[ NaClO 4 ]=1.0 mol/L ,此常数代表什么意义?具有什么性质?如测定 的方法是pH 法,叙述此方法的原理以及测定过程(gly :甘氨酸)。 4. 解释下列各胺与 Cu (Ⅱ)形成配离子稳定性的差别: 配体 lgk 1(25℃,I=0.1) 乙二胺 1055 1,2—二氨基丙烷 10.65 1,3—二氨基丙烷 9.98 1,2,3—三氨基丙烷 11.1 5. 下列二组试剂与同一金属离子形成螯合物时,估计lgk 大小次序: M(en)3M(Pn)3M(dien)2(1), ,,(2)N OH Cl N OH N OH CH 3N OH CH(CH 3)2 6、试为制备下列各化合物写出适合的配平方程式,并给出大致的反应条件。 (1)以 [Ir(NH 3)5H 2O]3+ 为原料,制备 [Ir(NH 3)5ONO]2+ (2)以 K 2PtCl 4 为原料,制备 [Pt(NH 3)4Cl 2] (3)以 CoBr 2·6H 2O 为原料,制备 [Co(NH 3)5Br]Br 2 (4)以 [Co(NH 3)5Cl]Cl 2 为原料,制备 [Co(en) 3]Cl 3 (5)以 [Pt(NH 3)4SO 4 为原料,制备 trans-[Pt(NH 3)4(OH)2]SO 4 7、何谓配位场谱项?它是如何产生的? 8、为什么Mn(NO 3)2的水溶液是很淡的粉红色?请解释。
配合物习题及答案 一、判断题: 1.含有配离子的配合物,其带异号电荷离子的内界和外界之间以离子键结合,在水中几乎完全解离成内界和外界。 .... () 2.在1.0 L 6.0 mol·L-1氨水溶液中溶解0.10 mol CuSO4固体,假定Cu2+ 全部生成[ Cu (NH3 )4 ]2+,则平衡时NH3的浓度至少为 5.6 mol·L-1 。.........................() 3.在M2+溶液中,加入含有X-和Y-的溶液,可生成MX2沉淀和[MY4]2-配离子。如果K( MX2 )和K([ MY4]2- ) 越大,越有利于生成[MY4]2-。() 4.金属离子A3+、B2+可分别形成[ A(NH3 )6 ]3+和[ B(NH3 )6 ]2+,它们的稳定常数依次为 4 ?105 和 2 ?1010,则相同浓度的[ A(NH3 )6 ]3+和[ B(NH3 )6 ]2+溶液中,A3+和B2+ 的浓度关系是c ( A3+ ) > c ( B2+ ) 。() 5.在多数配位化合物中,内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界,而较难解离为中心离子(或原子)和配体。.........................................................................................................................() 6. 已知K2 [ Ni (CN)4 ] 与Ni (CO)4均呈反磁性,所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。.....................................................................................() 7.某配离子的逐级稳定常数分别为K、K、K、K,则该配离子的不稳定常数K= K·K·K·K。.......................................................... () 8.HgS 溶解在王水中是由于氧化还原反应和配合反应共同作用的结果。............ () 9.在多数配位化合物中,内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界,而较难解离为中心离子(或原子)和配体。.........................................................................................................................() 二、选择题: 1.下列配离子在水溶液中稳定性大小关系中正确的是 . ()。 (A) [ Zn (OH)4 ]2- ( lg K= 17.66 ) > [Al (OH)4 ]- ( lg K= 33.03 ); (B) [ HgI4 ]2- ( lg K= 29.83 ) > [ PbI4 ]2- ( lg K= 4.47 ); (C) [ Cu (en)2 ]+ ( lg K= 10.8 ) > [ Cu (en)2 ]2+ ( lg K= 20.0 ); (D) [ Co (NH3 )6 ]2+ ( lg K= 5.14 ) > [ CoY ]2- ( lg K= 16.31) 。 2.下列配合物中,属于内轨型配合物的是.............................................()。 (A) [ V(H2O)6 ]3+,μ = 2.8 B. M.;(B) [ Mn (CN)6 ]4-,μ = 1.8 B. M.; (C) [Zn (OH)4]2-,μ= 0 B. M.;(D) [ Co(NH3)6 ]2+,μ = 4.2 B. M.。 3.在一定温度下,某配离子ML4的逐级稳定常数为K(1)、K(2)、K(3)、K(4),逐级不稳定常数为K(1)、K(2)、K(3)、K(4)。则下列关系式中错误的是.................................................................................. ()。 (A) K(1)·K(2)·K(3)·K(4) = [ K(1)·K(2)·K(3)·K(4) ]-1; (B) K(1) = [K(1) ]-1; (C) K(4) = [K(1) ]-1; (D)K(2) = [K(3) ]-1。 4.下列叙述中错误的是............................................................................... ()。 (A) 配合物必定是含有配离子的化合物; (B) 配位键由配体提供孤对电子,形成体接受孤对电子而形成; (C) 配合物的内界常比外界更不易解离; (D) 配位键与共价键没有本质区别。
无机化学试题 一.单选题 1.现有(a)Ni(CN)42-,(b)Fe(CN)64-还有另外两种即(c)MnCl64-,(d)CoCl42-四种配合物,它们的分裂能Δ从小到大的顺序是() A.c〈b〈a〈d B. d〈c〈b〈a C.b〈a〈d〈c D. a〈d〈c〈b 2.下列物质实际上不存在的是()A.Ti(NO3)4B。[V(H2O)6]3+ C.[Mn(HO)6] 2+D。NaCrO2 3.配合物[Pt(py)(NH)BrCl]的几何异构体的数目为()A.2 B。3 C。4 D。5 4.根据18电子结构规则,原子序数为42的钼的单核羰基配合物Mo(CO)x中x的值为()A.4 B。5 C。6 D。7 5.下列四种化合物都可作为防冻剂,参考它们的价格,哪一种经济效益最好()O CH2OH CH2CH2CH OH A.CH2CH2B。2OH 四氢呋喃丙三醇
CH2OH C.2OH D。CH3OH 乙二醇甲醇 6.下列离子中不与氨水作用形成配合物的是()A.Cd2+ B. Fe2+ C. Co2+ D. Ni2+ 7.目前对人类环境造成危害的酸雨主要是由下列的哪种气体造成的()A.CO2B.H2SC.SO2D.CO8.PH=1.0的硫酸溶液的物质的量浓度是()A.0.2mol/L B。0.1mol/L C。0.09mol/L D。0.05mol/L 9.将0.2mol/L氨水30mL与0.3mol/L盐酸20mL相互混合,溶液的PH值为()A.4.01 B。4.75 C。5.08 D。8.64 10.AgBr晶体在1L氨水中的饱和溶液浓度为(mol/L)()(已知Ag(NH3)2+的稳定常数为1.7×107,AgBr的Ksp=7.7×10-13) A.2.34×10-3 B。3.62×10-3 C.4.36×10-3 D。3.64×10-3 11.下列化合物中氢键表现最强的是()A。NH3B.H2OC.H2SD.HF 12.在元素周期表中,如果有第八周期,那么VA族未发现的元素的原子序数是()
配位化学习题 1.命名下列配合物的配离子(任选4个) (1)(NH4)3[SbCl6]; (2) [Co(en)3] Cl3; (3)[Co(NO2)6]3-; (4)[Cr(H2O)4Br2] Br·2H2O; (5) [Cr(Py)2 (H2O) Cl3] ; (6)NH4[Cr(SCN)4(NH3)2] 答案:(1) 六氯合锑(III)酸铵; (2) 三氯化三(乙二胺)合钴(III); (3)六硝基合钴(III)配阴离子; (4)二水合溴化二溴·四水合铬(III); (5)三氯·水·二吡啶合铬(III); (6)四硫氰根·二氨合铬(III)酸铵 2. 根据下列配合物和配离子的名称写出其化学式(任选4个) (1)四氯合铂(II)酸六氨合铂(II); (2)四氢合铝(III)酸锂; (3)氯化二氯·四水合钴(III);(4)羟基·水·草酸根·乙二胺合铬(III); (5)氯·硝基·四氨合钴(III)配阳离子;(6)二氨·草酸根合镍(II) 答案: 3.叙述化学热力学和化学动力学对无机合成的指导作用。 避免和减少合成工作的盲目性,必须掌握化学热力学和化学动力学。
1化学热力学作用: 1)能否发生,2)极限如何。 2. 化学动力学作用: 1)反应速度。反应有多快,2)反应机理。如何进行反应, 3. 理论指导 通过热力学和动力学的分析,预测能否反应和反应多快,制定相应的实验方案度。 4.根据学习经验,说明配合物合成后需要进行的表征手段有那些? 答案:(1) 熔点的测定;(2)红外光谱;(3)元素分析;(4) 核磁共振;(5)差热及热重分析;(6)X-射线粉末衍射; (7)扫描电子显微镜; (8)透射电子显微镜; (9)气体吸附实验分析。 5. 有两种钴(III)配合物组成均为Co(NH3)5Cl(SO4),但分别只与AgNO3和BaCl2发生沉淀反应。写出两个配合物的化学结构式,并指出他们属于哪一类异构现象? 答案:前者与AgNO3反应生成AgCl沉淀者,Cl-为外界,化学结构式为[CoSO4(NH3)5] Cl;能与BaCl2反应生成BaSO4沉淀者外界为SO2-4,化学结构式为[CoCl(NH3)5] SO4,二个配合物之间属解离异构关系。 6.向Hg2+溶液中加入KI溶液时有红色HgI2生成,继续加入过量的KI溶液时HgI2溶解得无色的HgI2-4配离子。请说明HgI2有颜色而HgI2-4无色的原因。
配位化合物(01) 1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D ) A.硫酸六氨合钴(II) B.普鲁士蓝 C.硫酸四氨合铜(II) D.氯化二氨合银(I) 2.配位化学的奠基人是( D) A.阿仑尼乌斯 B.路易斯 C.鲍林 D.维尔纳 3.下列说法中错误的是( C) A 配合物的形成体通常是过渡金属元素 B 配键是稳定的化学键 C 配键的强度可以和氢键相比较 D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象 4.下列说法中正确的是(D ) A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强 B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强 C CH3-C-OH配体是双齿配体 D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是4 12.下列说法中错误的是(D ) A.对于Ni2+来说,当配位数为6时,无论是强场或弱场配体本位,只能采用SP3d2杂化 B.对Ni2+来说,当本位数为4时,随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化 C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2,其构型均为八面体形 D.配合物中,由于存在配键,所以配合物都是弱电解质 13.下列配体的本位能力的强弱次序为(B ) https://www.doczj.com/doc/7a7642512.html,->NH3>NCS->H2O>X- https://www.doczj.com/doc/7a7642512.html,->NH3>NCS->H2O>X- C.X->H2O>CH->NH3>NCS- D.X->CN->H2O>NH3>NCS- 14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中,配位数为(D ) A 3 B 4 C 5 D 6 27.1 共价键和配位共价键的区别是什么?在NH4+离子中分别有多少 个共价键和配位共价键?如何对其进行区分? 解配位共价键是指一对电子由两个原子共享,且此电子是由其中的一 个原子提供的;共价键是指一对共用电子对,一旦形成这两种键就没有区别。在NH4+离子中有四个共价键,其中有一个是配位共价键。 27.4 求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少? (a) [Mo(CN)8]4-中的钼(b)Cu(en)22+中的铜(en为乙二胺) 解(a) 8 (b) 4
配位化学练习题 一.是非题 1.配合物的配位体都是带负电荷的离子,可以抵消中心离子的正电荷。 2.[Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH 3)2]2+ +NH 3?[Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。 3.配位数是中心离子(或原子)接受配位体的数目。 4.配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。 5.配合物中由于存在配位键,所以配合物都是弱电解质。 6.根据稳定常数的大小,即可比较不同配合物的稳定性,即K f 愈大,该配合物愈稳定。 7.外轨型配离子磁矩大,内轨型配合物磁矩小。 8.Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中,Fe 3+离子接受孤对电子的空轨道 是sp 3d 2。 9.中心离子的未成对电子数越多,配合物的磁矩越大。 10.配离子的配位键越稳定,其稳定常数越大。 二.选择题 1.下列叙述正确的是 A.配合物由正负离子组成 B.配合物由中心离子(或原子)与配位体以配位键结合而成 C.配合物由内界与外界组成 D.配合物中的配位体是含有未成键的离子 2.下面关于螯合物的叙述正确的是( )。 A 、有两个以上配位原子的配体均生成螯合物 B 、螯合物和具有相同配位原子的非螯合物稳定性相差不大 C 、螯合物的稳定性与环的大小有关,与环的多少无关 D 、起螯合作用的配体为多齿配体,称为螯合剂 3.已知()lg 232Ag NH θβ+?????? =7.05, ()lg 22Ag CN θβ-?????? =21.7, ()lg 22Ag SCN θβ-?????? =7.57, () 3lg 2232Ag S O θβ-???? ?? =13.46;当配位剂的浓度相同时,AgCl 在哪种溶液中的溶解度
解:错 第10章(03368)所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。.() 解:错 第10章(03369)价键理论认为,所有中心离子(或原子)都既能形成内轨型配合物,又能形成外轨型配合物。() 解:错 第10章(03370)所有内轨型配合物都呈反磁性,所有外轨型配合物都呈顺磁性。.() 解:错 第10章(03371)内轨型配合物往往比外轨型配合物稳定,螯合物比简单配合物稳定,则螯合物必定是内轨型配合物。.() 解:错 第10章(03372)内轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。.() 解:错 第10章(03373)不论配合物的中心离子采取d2sp3或是sp3d2杂化轨道成键,其空间构型均为八面体形。.() 解:对 第10章(03374)[Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形,但中心离子的轨 道杂化方式不同。() 解:对 第10章(03375)[Fe(CN)6]3-是内轨型配合物,呈反磁性,磁矩为0。() 解:错 第10章(03376)K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性。() 解:对 第10章(03377)Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。.() 解:错 第10章(03378)在配离子[AlCl4]-和[Al(OH)4]-中,Al3+的杂化轨道不同,这两种配 离子的空间构型也不同。() 解:错 第10章(03379)已知E(Cu2+/Cu)=,E([Cu(NH3)4]2+/Cu)=,则E([Cu(CN)4]2-/Cu)<。 () 解:对 第10章(03384)Ni2+的四面体构型的配合物,必定是顺磁性的。() 解:对 第10章(03380)已知E(Ag+/Ag)=,E([Ag(NH3)2]+/Ag)=,则E([Ag(CN)2]-/Ag)>。( ) 解:错 第10章(03381)按照价键理论可推知,中心离子的电荷数低时,只能形成外轨型配
泰山学院课程考试专用 泰山学院化学化工学院2010级化学专业本科 2012~2013学年第一学期 《配位化学》试卷A (试卷共6页,答题时间120分钟) 一、选择题(每小题 2 分,共 20 分。请将答案填在下面的表格内) 1、关于影响配位数的主要因素的叙述,正确的是( ) A. 不论何种配体,中心离子的电荷越高、半径越小,配位数越大 ; B. 不论何种中心原子,配体的体积都是对配位数影响最大的因素 ; C. 讨论配位数的大小要从外部条件、中心离子、配体等方面考虑 ; D. 中心离子的电荷与半径,决定了形成配合物的配位数高低 ; 2、下面关于中心离子的描述,正确的是( ) A. Nb(V)、La(III)、Co(III) 为外层具有9-17电子结构的过渡金属离子; B. Cu(I)、Sn(II)、Hg(II) 为外层具有18 电子结构的离子 ; C. Ge(II)、Sn(II)、Pb(II) 为外层具有18+2电子结构的离子 ; D. Al(III)、Si(IV)、Ti(III) 为外层具有8电子结构的离子; 3、说明Zn 2+,Cd 2+,Hg 2+形成配合物的稳定性顺序,错误的是( ) A. [ZnI 4]2- > [HgI 4]2- ; B. [ZnCl 4]2- < [CdCl 4]2- ;
C. [CdF4]2-< [HgF4]2-; D. [CdF4]2-< [ZnF4]2-; 4、下列光谱化学序列中配体强弱顺序排列,正确的是( ) A. en > NO2-; B. F-< C2O42-; C. NH3> en ; D. OH-> CN-; 5、下列有关配合物的立体结构与配位数的描述,不正确的是( ) A. 配位数为3的配合物,有平面三角形和三角锥型两种构型; B. 一维无限链式结构的Cs[CuCl3]n的配位数为4 ; C. 具有角锥形结构的[SnCl3]-配位数为3 ; D. 配合物[(Ph3P)3Cu2Cl2]中铜(I)的配位数有3、4两种模式; 6、下列有关配位数与配合物的结构描述,不正确的是( ) A. 配离子[PdCl4]2-和[AuCl4]-都具有平面四方形结构; B. 配合物[VO(acac)2] 和[Cu(NH3)4]SO4·H2O都具有四方锥结构; C. 配离子[Ni(CN)5]3-和[CdCl5]3-都具有三角双锥构型; D. 配离子Cd(CN)4]2-和[Cu(CN)4]2-都具有四面体结构; 7、下列关于配合物几何异构体的叙述,正确的是( ) A. 配合物[Co(NO2)3(NH3)3] ,有2种几何异构体; B. 配离子[Co(en)2Cl2]+,有5种几何异构体; C. 配离子[Co(NH3)2(H2O)2(Py)2]3+,共有6种几何异构体; D. 配合物[Cr(gly)3] ,有4种几何异构体; 8、外文期刊Angew.Chem.Int.Ed可从哪个数据库网址中查得?() A. https://www.doczj.com/doc/7a7642512.html, ; B. https://www.doczj.com/doc/7a7642512.html, ; C. https://www.doczj.com/doc/7a7642512.html, ;