两大类。
2、离子聚合及配位聚合实施方法主要有
种方法。
本体聚合与溶液聚合两3、在溶液聚合方法中，如果所得聚合物在反应温度下不溶于反应介质中而称为非均相溶液聚合。
4、塑料的原料是合成树脂和助剂。
5、塑料成型重要的有：注塑成型、挤塑成型、吹塑成型、模压成型等。
6、高分子合成工业的产品形态可能是液态低聚物、坚韧的固态高聚物或弹性体。
7、高分子合成工业的基本原料为石油、天然气、煤炭等。
8、为使釜式聚合反应器中的传质、传热过程正常进行，聚合釜中必须安装搅拌器。
9、自由基悬浮聚合得到固体珠状树脂在水中的分散体系。可能含有少量反应单体和分散剂。
脱除未反应单体用
单体与水共沸以脱除。
闪蒸的方法，对于沸点较高的单体则进行蒸汽蒸馏，使
10、离子聚合与配位聚合反应得到的如果是固体聚合物在有机溶剂中的淤浆液，有较多的未反应单体和催化剂残渣。如果催化剂是低效的，则应当进行脱除。用但是通常含
醇破坏
一、判断（10）习题集（348 ）第一章绪论（37）
1、由于塑料包装物大多呈白色，它们造成的环境污染被称为白色污染。（+ ）
2、连续聚合特点是聚合反应条件是稳定的，容易实现操作过程的全部自动化，机械化，便
于小批量生产。（_ ）
3、进行聚合反应的设备叫做聚合反应器。根据聚合反应器的形状主要分为管式、塔式和釜
式聚合反应器。（+ ）
4、本体聚合与熔融缩聚得到的高粘度熔体不含有反应介质，如果单体几乎全部转化为聚合
物，通常不需要经过分离过程。如果要求生产高纯度聚合物，应当采用真空脱除单体法。
（+）
5、乳液聚合得到的浓乳液或溶液聚合得到的聚合物溶液如果直接用作涂料、粘合剂，也需
要经过分离过程。（_ ）
6、合成橡胶是用物理合成方法生产的高弹性体。经硫化加工可制成各种橡胶制品。（_ ）
7、合成纤维通常由线型高分子量合成树脂经熔融纺丝或溶液纺丝制成。加有少量增光剂、
防静电剂以及油剂等。（+ ）
8、合成树脂生产中回收的溶剂。通常是经离心机过滤与聚合物分馏得到的。（+ ）
9、高分子合成工厂中最易发生的安全事故是引发剂、催化剂、易燃单体、有机溶剂引起的
燃烧与爆炸事故。（+ ）
10、塑料具有取材容易，价格低廉，加工方便，质地轻巧等优点。（+ ）
二、填空（10）
1、根据产量和使用情况合成橡胶可分为通用合成橡胶与特种合成橡胶
金属有机化合物，然后用水洗涤以溶解金属盐和卤化物。
三、选择题（10）
1、高分子合成生产过程，正确的顺序为:D
设 1 原料准备与精制过程； 2 分离过程； 3 聚合反应过程； 4 催化剂(引发剂) 配制过程； 5 回收过程；6 聚合物后处理过程
A. 1 2 3 6 4 5 ；
B. 1 3 2 4 6 5
C. 1 3 6 2 5 4 ;
D. 1 4 3 2 6 5
2、工业采用的合成树脂干燥主要是气流干燥和沸腾干燥。当合成树脂含水时，通常用作载
热体进行干燥的是： A
A. 热空气
B.冷空气
C.高压气体
D.低压气体
3、工业采用的合成树脂干燥主要是气流干燥和沸腾干燥。当含有机溶剂时，则用作干燥的
气体是： B
A. 加热的氩气
B.加热的氮气
C.加热的氦气
D. 加热的氢气
4、光降解塑料的缺点错误的是： D
A. 在使用后需要有足够的紫外光作用。
B. 地膜仅其曝光面能降解，而压土部分难以降解。
C.降解速度受到地理、环境、气候等因素的制约。
D.一定要接触土壤，在一定温湿度条件下才能加快降解。
5、生物降解塑料不足之处正确的是： D
A. 在使用后需要有足够的紫外光作用。
B. 地膜仅其曝光面能降解，而压土部分难以降解
C.
降解速度受到地理、环境、气候等因素的制约。
D.一定要接触土壤，在一定温湿度条件下才能加快降解。
6、高分子合成材料中应用最广、产量最大的是： B
A. 橡胶
B. 塑料
C.纤维
D. 粘合剂
7、高分子合成工厂中最易发生的安全事故是爆炸事故。爆炸极限是指： D
A. 可发生爆炸的温度范围
B. 可发生爆炸的温度和压力范围
C.可发生爆炸的压力范围
D.可发生爆炸的浓度范围
8、废旧塑料回收途径错误的是： C
A. 作为材料再生循环利用
B.作为能源回收利用
C.
作为食品级塑料原料回收利用 D. 作为化学品循环利用
9、聚合方法的选择取决因素错误的是： D
A. 聚合物的性质
B.
聚合反应的特点
C. 单体与催化剂性质以及基本的必要操作工序
D. 产品的回收再利用
10、自由基悬浮聚合得到固体珠状树脂在水中的分散体系。可能含有少量反应单体和分散剂。
脱除未反应单体用闪蒸的方法。闪蒸指的是过热体系经过： A
A. 迅速减压
B.迅速增压
C.通入惰性气体
D.共沸
挤出与后处理 。
管式法
两种。
四、简答题（ 4）
1、简述高分子合成生产过程？
2、重要的塑料成型有哪几种？
3. 简述高分子合成材料的基本原料（即三烯
三苯 乙炔）的来源 B
4. 合成高聚物生产过程中，分离设备主要包括哪几类（至少答出三类）？
五、问答题（ 3）
1、比较连续生产和间歇生产工艺的特点。
2、合成橡胶和合成树脂生产中主要差别是哪两个过程，试比较它们在这两个生产工程上的主要差别是什么？
3. 写出自由基聚合四种聚合实施方法的工艺特点。
（ 8 分）
第二章 本体聚合生产工艺（ 39）
一、判断（ 10）
1、根据单体和聚合体的互溶情况，可将本体聚合分为均相和非均相两种。
+
2、乙烯的聚合方法就以所采用的压力高低分为高压法、中压法和低压法。所得聚合物相应地被称为高压聚乙烯、中压聚乙烯及低压聚乙烯。 +
3、在一定温度范围内， 聚合反应速率和聚合物产率随温度的升高而降低， 当超过一定值后，
聚合物产率、分子量及密度则升高。 _
4、高压聚乙烯生产工艺中的釜式法工艺大都采用有机过氧化物为引发剂，反应压力较管式法高，聚合物停留时间稍短，部分反应热是借连续搅拌和夹套冷却带走。 _
5、管式反应器特点是物料呈柱塞流，无返混现象反应温度沿反应管位置而变化，反应温度存在最高峰，分子量分布宽。 +
6、通用级聚苯乙烯可采用本体聚合法和悬浮聚合法生产。现已成为世界上仅次于聚乙烯、聚氯乙烯的第三大塑料品种。 +
7、丙烯单体是所有烯类单体中放热量最大的。
_
8、为了减少苯乙烯单体损失，预聚合反应在密闭式压力釜中进行 .+
9、聚氯乙烯产品的特征为悬浮聚合粒子是多边形的， 无包封皮层； 本体聚合的粒子是圆的，
有较厚的皮层。 _
10、加压可增大单体分子间的间距， 增加活性链与单体的碰撞几率，加快反应。有利于提高
产品的质量。 _
二、填空（ 10）
1、高压聚乙烯流程分五个部分，乙烯压缩、 引发剂的配制与生入
、聚合、
聚合物与未反应的乙烯分离、 2、乙烯高压聚合分釜式法和
4、苯乙烯热聚合反应时，反应温度愈 高 ，形成的活性中心愈多，反应速率越快，聚合物
分子量越 低
。
5、在实施本体聚合时，必须始终控制放热量与排热量的平衡，否则易产生 爆聚
。
6、 甲基丙烯酸甲酯 (简称 MMA) 的均聚物或共聚物的片状物称
为有机玻璃。
7、聚甲基丙烯酸甲酯（
PMMA ），俗称 有机玻璃
8、塔式流程主要分为三个阶段。即
预聚合
。
、后聚合、聚合物的后处理。
9、在本体聚合工艺控制中，只要转化率不是太高，压力与温度呈线性关系，可通过
监测
压力 来控制反应温度。 10、氯乙烯本体法中聚合的主要设备为
预聚釜 和第二段后反应釜。
3、聚合反应的控制要点主要有
聚合速率 、分子量、 粘度 、聚合热及转化率。
三、选择题（ 8）
1、LDPE 指的是： A A. 低密度聚丙烯 B.高密度聚乙烯 C.高压聚乙烯 D.低压聚乙烯
2、苯乙烯分段聚合的工艺流程不包括下列哪一种： D
A. 塔式反应流程
B. 少量溶剂存在下的生产流程
C. 压力釜串联流程
D. 压力釜并联流程
3、若单体纯度不够．如含有甲醇、水、阻聚剂等，将影响聚合反应速率，易造成有机玻璃 局部密度不均或带微小气泡和皱纹等． 甚至严重影响有机玻璃的光学性能． 热性能及力学性能。所以单体的纯度应达： D
A.80 ％以上
B.85 ％以上
C.90％以上
D.98 ％以上4、PMMA 为： A A. 聚甲基丙烯酸甲酯 B.聚丙烯酸甲酯 C.聚乙基丙烯酸甲酯 D.聚丙烯酸丁酯
5、所有烯类单体中放热量最大的是
A
A. 乙烯单体
B. 丙烯单体
C.丁烯单体
D. 戊烯单体
6、有机玻璃的生产方法中制成预聚浆灌模的优点错误的是： D
A. 缩短聚合时间，提高生产率，保证产品质量；
B. 使一部分单体进行聚合，减少在模型中聚合时的收缩率；
C.增加粘度，从而减小模内漏浆现象；
D.如在制造不同厚度的板材时要求预聚浆的聚合程度也有所不同， 预聚浆粘度大， 易于除去
机械杂质和气泡。
7、不属于乙烯气相本体聚合具有的特点： B
A. 聚合热大；
B.聚合热小
C. 聚合转化率较低
D. 基于乙烯高压聚合的转化率较低
8、低密度聚乙烯的生产工艺，选择短的聚合时间的原因下列错误的是： D
A. 聚合反应是放热过程
B. 乙烯单体转化率升高
1%，反应物料将升高
12-13℃。
C 迅速移出反应热防止局部过热非常重要。
D.聚合反应是吸热过程
四、简答题（6）
1、简述甲基丙烯酸甲酯本体聚合的特点？
2、高压聚乙烯流程分哪五个部分？
3、苯乙烯分段聚合的工艺流程有哪三种？
4. 采用什么措施解决苯乙烯本体聚合过程的散热问题？
五、问答题（5）
1、本体聚合特点？
2、本体聚合的定义、分类及特点。
3、低密度聚乙烯的生产工艺？
4．有机玻璃的生产工艺流程框图。
第三章悬浮聚合（37）
一、判断（10）
1、悬浮聚合能否顺利进行的关键为单体能否均匀分散于水相中并始终保持其稳定的分散状
态，直至完成聚合反应。（+ ）
2、悬浮聚合可通过增大水和粘稠状珠滴的密度差来保持悬浮珠滴稳定。（_ ）
3、悬浮聚合可通过调整单体-水相界面间的界面张力，加强单体液滴维持自身原有形状的能
力来保持悬浮珠滴稳定。（+ ）
4、均相聚合过程得到的粒子是不透明的，外表比较粗糙，内部有一些孔隙。（_ ）
5、悬浮聚合是单相聚合体系。（_ ）
6、通常适于进行悬浮聚合的单体有以下特点：在常温常压下或不太高的压力下为液态，蒸
汽压不太高。（+ ）
7、单体纯度、水油比、聚合反应温度、聚合反应时间、聚合反应压力、聚合装置(包括聚合釜传热、搅拌、粘釜及清釜)等对悬浮聚合过程及产品质量都有影响。（+ ）
8、悬浮聚合中聚合压力也不是一个孤立因素，是随反应温度而变化的。（+ ）
9、悬浮法聚氯乙烯中，紧密型与疏松型两类树脂中只有只有生产紧密型树脂时才添加硬脂
酸钙。（_ ）
10、泡沫聚苯乙烯导热系数低，吸水性小，防震性好，抗老化，具有较高的抗压强度和良好
的力学强度，加工方便，成本较低，因此发展很快。（+ ）
二、填空（10）
1、工业上生产通用型聚苯乙烯主要采用本体法和悬浮法。
2、苯乙烯悬浮聚合在反应后期提高聚合温度到100-140℃ 进行“熟化”处理，目的是加速单体的反应并驱除残余单体，使聚合物中残余单体含量降至1％以下。
3、氯乙烯悬浮聚合的主要设备是聚合釜。大型釜大多采用碳钢复合不锈钢制作。
4、在一定的聚合温度下，聚氯乙烯的平均分子量与引发剂浓度基本无关，聚合温度成为影
响聚合物分子量的决定因素。在较低的温度下有利于链增长。
5、当温度升高时，大分子自由基与单体之间的链转移反应就成为氯乙烯悬浮聚
合反应起主导作用的链终止方式。
6、在氯乙烯的悬浮及本体聚合反应中，聚合开始后不久，聚合速率逐渐自动增大，分子量
随之增加，直至转化率30％-40％，这就是所谓“自动加速效应”。
7、悬浮聚合的洗涤中，在碱的作用下，明胶能生成水溶性的氨基酸钠盐而被除去。
8、聚合物粒径越大，脱水性愈好，滤饼含水量愈低。
9、悬浮聚合中反应温度应根据单体及引发剂的性质和产品的性能来确定。
10、悬浮聚合中，单体的杂质主要是在合成、提纯、贮存和运输过程中带入的。
三、选择题（10）
1、对悬浮聚合过程及产品质量没有影响的是： D
A. 聚合反应温度
B. 聚合反应压力
C.水油比
D.外界湿度
2、悬浮聚合是通过强烈的机械搅拌作用使不溶于水的单体或多种单体的混合物成为分散于一种悬浮介质中进行聚合反应的方法。 A
A. 液滴状
B.片状
C.长条状
D. 棱形状
3、悬浮聚合能否顺利进行的关键是： B
A. 引发剂能否均匀分散于水相中并始终保持其稳定的分散状态，直至完成聚合反应。
B.单体能否均匀分散于水相中并始终保持其稳定的分散状态，直至完成聚合反应。
C.
悬浮剂能否均匀分散于水相中并始终保持其稳定的分散状态，直至完成聚合反应。
D.分散剂能否均匀分散于水相中并始终保持其稳定的分散状态，直至完成聚合反应。
4、悬浮聚合保持悬浮珠滴稳定方法错误的是： C
A. 加入某种物质以形成珠滴的保护层(膜)。
B. 增大水相介质的粘度，使珠滴间发生凝聚时的阻力增加；
C. 调整单体-水相界面间的界面张力，使单体液滴加强破坏自身原有形状的能力
D. 减少水和粘稠状珠滴的密度差，即使珠滴易于分散悬浮。
5、悬浮剂主要是一些溶于水的高分子物质和一些难溶于水的微粉末化合物。D
A. 有机
B.复合
C. 生物降解
D. 无机
6、悬浮聚合反应中前期，此阶段液滴内放热量增多，粘度上升较快，液滴间粘结的倾向增
大，所以自转化率20％以后进入液滴聚集结块的，同时液滴的体积也开始减小。
B
A. 安全期
B.危险期
C.稳定期
D.相对安全期
7、悬浮聚合反应的中后期，转化率达50％以上时，聚合物的增多使液滴变得更粘稠，聚合
反应速率和放热量达到 D
A. 50%
B.20%
C.最小
D 最大.
8、PVC 颗粒结构术语中，关于亚颗粒的说明正确的是： D
A. 自由流动流体中可辨认的组分，由 1 个以上的单体液滴演变而成
B. 聚合早期由初级粒子聚幷而成
C.由单体液滴聚合演变而成
D.由初级粒子核长大而成
9、关于非均相粒子成核过程特点和均相粒子成核过程特点，下列说法错误的是： D
A. 非均相聚合过程有相变化，由最初均匀的液相变为液固非均相，最后变为固相。
B.任何一种单体转化为聚合物时都伴随有体积的收缩。
C. 吸附在单体-聚合物珠滴表面上的分散剂，最后沉积在聚合物粒子的表面上，在后处理过
程中能去除，但有的分散剂能与少量液滴的单体接枝而成为单体分散剂接枝高聚物，在用处理时，不易除去。
D. 转化率达20％-70％阶段，均相反应体系的单体液滴中，因溶有大量聚合物而粘度很大，
凝聚粘结的危险性比同样转化率但单体只能溶胀聚合物的氯乙烯液滴要小得多。
10、关于均相聚合过程得到的粒子的形状和结构，下列说法错误的是： A
A. 外表比较粗糙
B.外表光滑
C. 大小均匀
D. 内部为实心及透明有光泽的小圆珠球
四、简答题（4）
1、简单叙述氯乙烯悬浮聚合生产工艺？
2. 常用的悬浮剂有哪些类型, 各有什么特点?B
五、问答题（3）
1、悬浮聚合的成粒机理？
2、保持悬浮珠滴稳定方法？
3、高温悬浮法聚苯乙烯生产工艺及特点？
第四章自由基乳液聚合生产工艺（36）
一、判断（10）
1、乳液聚合是单体和水在乳化剂的作用下配制成的乳状液中进行的聚合。（+ ）
2、乳液聚合体系主要由单体、水、乳化剂及油溶性引发剂四种成分组成。（_ ）
3、乳液聚合使用乳化剂使分散相和分散介质的表面张力降低。（+ ）
4、Gemini 表面活性剂根据疏水链的种类不同可分为碳氢型和碳氟型。（+ ）
5、Gemini 表面活性剂的临界胶束浓度（CMC ）值比相应的传统表面活性剂低200 个数量级。（_ ）
6、乳液聚合产品，丁苯橡胶、氯丁橡胶等用量较大的聚合物品种采用间歇操作。（_ ）
7、糊状聚氯乙烯的生产为典型的乳液聚合。（+ ）
8、利用种子乳液聚合法制造聚氯乙烯糊状树脂常常利用二种规格的乳液作为种子，即第四
代种子和第五代种子。所制成的聚合物乳液直径呈双峰分布，这样即可以降低增塑剂的吸收量，又可改善树脂的加工性能。（_ ）
9、丙烯腈在碱性和酸性介质中水解速度快，形成丙烯酸，所以一般在中性或弱碱性的介质
中进行自由基乳液聚合。（+ ）
10、自由基乳液聚合中的乳化剂的不同类型影响反应速率和胶乳粒子的大小及形态，也对胶乳液的稳定性影响。（+ ）
二、填空（10）
1、丁腈橡胶乳液聚合，乳化剂的不同类型影响反应速率和胶乳粒子的大小及形态，也对胶乳液的稳定性影响。
2、乳液聚合是单体和水溶性引发剂在乳化剂的作用下配制成的乳状液中进行的
聚合，体系主要由单体、水、乳化剂及水溶性引发剂四种成分组成。
3、如果在水相中加入超过一定数量（临界胶束浓度）的乳化剂，经搅拌后形成乳化液体，
停止搅拌后不再分层，此种现象称为乳化现象，此种稳定的非均相液体即是乳状液。
4、乳液聚合中，当乳状液中加入一定量的电解质后，液相中离子浓度增加，在吸附层中异
性离子增多，电中和的结果是使动电位下降，双电层被压缩。
5、乳液聚合的物料组成包括：单体、乳化剂、水溶性引发剂、分散介质（水）、其他（包括各种调节剂、电解质、螯合剂和终止剂等）。
6、乳化剂按照亲水基团的性质分为：阴离子型乳化剂、阳离子型乳化剂、非离子型乳化剂、两性乳化剂。
7、Gemini 表面活性剂的典型结构可以看成是由两个结构相同的传统表面活性剂分子通过一
个联接连接而成，其分子结构中至少含有两个疏水链和两个亲水基团（离子或极性基团）。
8、Gemini 表面活性剂，根据疏水链的种类不同可分为碳氢型和碳氟型。
9、阳离子型Gemini 表面活性剂最重要的是含氮的表面活性剂。目前对阳离子型双子表面活
性剂研究较多也是含氮原子的，而且主要是季铵盐型表面活性剂。这是因为它生物降解
性，毒性小，性能卓越。
10、阴离子型Gemini 表面活性剂从报道的化合物结构来看，主要分为磷酸盐、硫酸盐和磺酸盐型。
羧酸盐
三、选择题（7）
1、聚合的丁腈，分子量大，结构规整性高，含反-1,4 结构多，加工性能好。聚合丁腈胶支化度大，易产生结构化反应，交联结构增加，凝胶量多，生胶性能差。 A
A. 低温，高温
B. 低温，低温
C.高温，低温;
D. 高温，高温
2、HLB 值是衡量乳化剂分子中亲水部分和亲油部分对其性质所作贡献大小物理量。HLB 值，其亲水性。对大多数乳化剂来说，其HLB 值处于
1-40 之间。 A A 越大，越大 B. 越大，越小C.越大，不变
D.越小，不变
3、简单的乳状液通常分为两大类。习惯上将不溶于水的有机物称油，将不连续以液珠形式
存在的相称为相，将连续存在的液相称为相： D
A. 内，内
B. 外，外
C.外，内
D.内，外
4、水包油乳状液用O/W 表示。内相为，外相为，这种乳状液能用水稀释，如牛奶等。油包水乳状液用W/O 表示。内相为，外相为，如油井中喷出的原油。 C
A. 水，油，水，油
B.
油，水，油，水。
C. 油，水，水，油
D. 水，油，油，水
5、乳液聚合产品，丁苯橡胶、氯丁橡胶等用量较大的聚合物品种采用：A
A. 连续操作
B.
单釜间歇操作C.
半间歇操作
D.半连续操作
6、丁腈橡胶乳液聚合常用还原剂有胺类、醛类、糖类。在聚合反应中不仅起调节分子量的作用，而且还起活化剂的作用。对亚铁盐敏感，很少量亚铁盐将会使聚合反应加快。 B
A. 胺类活化剂，硫醇
B. 硫醇，胺类活化剂
C. 硫醇，糖类活化剂
D. 胺类活化剂，醛类活化剂
7、硫醇与丙烯腈作用稳定。硫醇的 C 原子数在之间消耗速率适中，调节效果好。超过14 个C 原子的硫醇，调节效果变差。试验证明叔十二硫醇调节剂较好。 D
A.8-10
B.0-10
C.0-8
D.8-12
四、简答题（5）
1、简述乳液聚合的定义？
2、乳液聚合的物料组成包括哪些？
3、简述乳化剂按照亲水基团的性质分为哪几类？
4.丁苯橡胶生产中采用什么方法除去未反应的单体？
五、问答题（4）
1. 根据亲水头基的性质，双子表面活性剂可分为哪几类？
2. 丁苯橡胶的物料组成？
第五章溶液聚合（33）
一、判断（10）
1、均相溶液聚合也称沉淀聚合即：生成的聚合物不溶于溶剂。（_ ）
2、非均相溶液聚合指单体和生成的聚合物都溶于溶剂。（_）
3、溶剂自由基可诱导过氧化二苯甲酰的分解，过氧化物在不同溶剂中的分解速率的增加顺
序是：卤代物＜芳香烃＜脂肪烃＜醚类＜醇类。（+ ）
4、PAN 的特点是脆性小、熔点低、染色性好。（_ ）
5、聚丙烯腈不溶于丙烯腈，很难找到合适的溶剂。（+ ）
6、丙烯腈单体活性较大，可以同许多单体进行共聚改性。（_ ）
7、常见的聚丙烯腈纤维都是以丙烯腈为主的二元共聚物。（+ ）
8、异丙醇（IPA ）是一种调节剂，因其分子中与伯碳原子相连的氢原子特别活泼，易和增
长着的大分子自由基作用发生链转移，因此可调聚合物的分子量。（_ ）
9、丙烯腈水相沉淀聚合其引发剂一般采用油溶性的氧化-还原引发体系。（+ ）
10、PAN 的纺丝干法生产长纤维，湿法生产短纤维。（+ ）
二、填空（10）
1、溶液聚合溶剂的存在，可降低向大分子的链转移反应，减少大分子的支化，
有利于提高产品的性能。
2、自由基溶液聚合的特征是链转移反应。由于链转移反应，将导致聚合物分子量较低。溶剂的链转移能力和溶剂分子中是否存在容易转移的原子有密切关系。若具有比较活泼氢或
卤原子，链转移反应常数大。
3、溶液聚合溶剂能一定程度上控制聚合物的分子量及增长链分散状态和构型。
4、AN > （＞或＜）85％聚合物仍称为聚丙烯腈
5、PAN 的特点为：脆性大、熔点高、染色性差。
6、加热到300℃时，PAN 不到熔融状态开始分解，熔点高是由于-CN 基团与相邻的氢形成“氢键”使局部结晶，大分子的韧性差，故聚合物发脆。
7、二步法水相溶液聚合丙烯腈，以水为反应介质，水溶性引发剂引发聚合，PAN 不溶于水溶液，用NaSCN 水溶液溶解PAN 后纺丝。
8、常见的聚丙烯腈纤维都是以丙烯腈为主的三元共聚物，第一单体丙烯腈。第二单体主要
是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯。第三单体主要选择含酸性基团的乙烯基单体。
9、常见的聚丙烯腈纤维第三单体就是为了改进聚丙烯腈的染色性，故要求第三单体
具有与染色基团相结合的基团，主要是含有酸性基团或者碱性基团的单体。
10、丙烯腈水相沉淀聚合是指用水作介质的聚合方法。
三、选择题（4）
1、溶剂自由基可诱导过氧化二苯甲酰的分解，过氧化物在不同溶剂中的分解速率的增加顺
序是：C
A. 芳香烃＜卤代物＜脂肪烃＜醚类＜醇类
B.卤代物＜芳香烃＜脂肪烃＜醇类＜醚类
C.卤代物＜芳香烃＜脂肪烃＜醚类＜醇类
D.卤代物＜脂肪烃＜芳香烃＜醚类＜醇类
2、关于丙烯腈水相沉淀聚合说法错误的是： A
A. 当用水溶性引发剂引发聚合时，生成聚合物溶于水。
B. 当用水溶性引发剂引发聚合时，生成聚合物不溶于水而从水相中沉淀析出
C.可称为沉淀聚合，又称为水相悬浮聚合。
D.由于纺丝前要用溶剂将聚合物溶解，又称腈纶生产二步法。
3、PVAc 的醇解反应可以用碱性催化剂也可以用酸性催化剂，但为防止发生副反应，一般
选做催化剂 B
A. 酸
B. 碱
C.水
D. 酸或碱均可
4、干法醇解是聚乙酸乙烯酯甲醇溶液不含水、碱含量低(仅为湿法的10％)，将碱配成溶液使用。此法的醇解速率较慢，产品纯度高，后处理较简单。 D
A. 乙二醇
B.丙烯醇
C.乙醇
D.甲醇
四、简答题（3）
1、简述丙烯腈水相沉淀聚合的主要组分？
2、丙烯腈水相沉淀聚合法的缺点？
3. 简述溶液聚合法生产聚丙烯腈的主要组分及其作用。
五、问答题（6）
1、丙烯腈均相溶液聚合工艺？
2. 自由基溶液聚合中溶剂起什么作用?怎么样选择溶剂?（8 分）
3.PAN 溶液聚合一步法及二步法的主要区别何在?各有何优缺点?（8 分）
第六章阳离子聚合（35）
一、判断（10）
1、阳离子聚合突出特点是由于阳离子具有很高的活性，极快的反应速度，同时也对微量的
助催化剂和杂质非常敏感，极易发生各种副反应。（+ ）
2、在高分子合成工业中，阳离子聚合往往采取低固含量的悬浮聚合方法及原料和产物多级
冷凝的低温聚合工艺。（_ ）
3、阳离子聚合的单体必须是亲核性的电子给予体。（+ ）
4、弗里德尔-克拉夫茨（Friedel-Crafts ）型金属卤化物如BF3、SnCl 4、AlCl 3、SbCl 5 等是应用最为普通的一类阳离子聚合的催化剂。因为它们都可以作为电子接受体，所以又被称为
Lewis 酸。（+ ）
5、合成丁基橡胶的主要单体有异丁烯及丁二烯。（_ ）
6、丁基橡胶均相溶液聚合法或非均相溶液淤浆聚合法所采用的溶剂是不同的。用于淤浆聚
合的溶剂要求沸点高于-100℃，不溶解聚合物，对催化剂是惰性的，通常使用易于溶解催化
剂A1Cl 3 的CH 3C1 。（_ ）
7、聚异丁烯是异丁烯单体在阳离子催化剂作用下，用高温聚合制得的一种高分子化合物。
（_ ）
8、异丁烯聚合物没有双键，不能用普通的硫磺硫化，但是在一定的条件下，过氧化物硫化
体系也能使其结构化生成硫化胶。（+ ）
9、异丁烯聚合主要技术是以AlCl 3 为催化剂、液体乙烯为溶剂的溶液聚合法和以BF 3 为催化剂CH 3CI 为溶剂的淤浆聚合。（+ ）
10、单体浓度对聚异丁烯的分子量没有影响。（_ ）
二、填空（10）
1、控制聚异丁烯分子量的主要方式正是通过（不同的聚合温度）采用不同的来实现的。
2、因为异丁烯聚合为阳离子催化体系，聚合反应对杂质水、氯化氢、二甲醚、苯甲醚、正
丁烯、a-二异丁烯、醇、醛和酮等多种化合物非常敏感，它们均能降低聚异丁烯的分子量
和转化率。
3、在高分子合成工业中，阳离子聚合往往采取低固含量的溶液聚合方法及原料和产物多级冷凝的低温聚合工艺。
4、阳离子聚合生产成本较高（高或低），变化因素多（多或少）。
5、阳离子聚合常采用的催化剂有三种：质子酸、Levois 酸、稳定的有机
正离子盐类。
6、弗里德尔-克拉夫茨（Friedel-Crafts ）型金属卤化物如BF3、SnCl 4、AlCl 3、SbCl 5 等是应用最为普通的一类阳离子聚合的催化剂。因为它们都可以作为电子接受体，所以又被称为
Lewis 酸。单独的Lewis 酸不起催化作用，必须和助催化剂一起使用。
7、阳离子聚合常使用的溶剂有：卤代烷和烃类化合物。
8、阳离子聚合反应历程可分为链引发和链增长链终止等三个步骤。
9、合成丁基橡胶的主要单体有异丁烯及异戊二烯。
10 、丁基橡胶的生产工艺过程中，催化剂的配制可采取常温配制法和低温配置法两种。
三、选择题（8）
1、不属于阳离子聚合常采用的催化剂的是： D
A. 质子酸；
B. Lewis 酸
C.稳定的有机正离子盐类
D. 碱金属
2、丁基橡胶的生产工艺回收干燥过程中，工业上的闪蒸气脱水干燥可兼用吸收和固体吸附干燥两种方法： A
A. 乙二醇
B.甲醇
C.乙醇
D.甲醛
3、阳离子聚合，控制聚异丁烯分子量的主要方式正是通过采用来实现的：B
A. 不同的单体浓度
B.不同的聚合温度
C.不同的催化剂
D.不同的助催化剂
4、异丁烯聚合为阳离子催化体系，聚合反应对杂质水、氯化氢、二甲醚、苯甲醚、正丁烯、
a-二异丁烯、醇、醛和酮等多种化合物非常敏感，他们对聚异丁烯的分子量和转化率的影响
为：D
A. 无影响
B. 他们均能提高聚异丁烯的分子量和转化率
C.他们能提高聚异丁烯的分子量
D.他们均能降低聚异丁烯的分子量和转化率
5、单体浓度对阳离子聚合聚异丁烯的分子量也有一定的影响，而且不同的溶剂系统影响也
不同。在AICl3 催化体系中曾观察到聚异丁烯的分子量随单体浓度的增加而降低，一般认为，当单体浓度为时为一个转折点，异丁烯单体浓度增加或减少都会导致聚合物分子量
的降低：A
A. 15 ％
B. 50%
C.80%
D.30%
6、异丁烯阳离子聚合是异丁烯单体在阳离子催化剂作用下，用聚合制得的一种高分
子化合物：B
A. 高温
B. 低温
C.常温
D. 高温高压
7、丁基橡胶的生产工艺精馏过程中塔板数约120 块，塔顶蒸出烯烃含量＜50ppm 的氯甲烷的是：D
A. 第二精馏塔
B. 第一精馏塔和第二精馏塔
C.不是第一精馏塔
D.第一精馏塔
8、丁基橡胶的生产工艺精馏过程中从第二蒸馏塔顶部得到含3％-10％异丁烯的氯甲烷可再
作为进料使用，从得到异丁烯和异戊二烯。经过除去高沸点的精制系统，可作原
料用：C
A. 塔的顶部
B. 塔的中部
C.塔的底部
D. 塔的底部和顶部
四、简答题（4）
1、简述阳离子聚合反应获得高分子量的聚合物的方法？
2、阳离子聚合常采用的催化剂有哪三种？
五、问答题（3）
1、丁基橡胶聚合反应的特点？
2、丁基橡胶的生产工艺中，为什么随着单体中异戊二烯含量增加，聚合速率、转化率和分
子量均会降低呢？
第七章阴离子型聚合（37）
一、判断（10）
1、阴离子活性聚合反应可通过适当调节引发与增长反应的动力学，制得非常窄的分子量分
布的聚合物；（+ ）
2、阴离子活性聚合反应用适当的试剂进行选择性的终止，可以合成具有功能端基的聚合物。（+ ）
3、阴离子聚合引发剂可为酸、路易士酸等。（_ ）
4、阴离子聚合通常在非极性溶剂中进行。这种情况下，对应阳离子的影响可减少，醚和含
氮的有机碱特别适合。（_ ）
5、有机金属化合物引发二烯烃进行的阴离子聚合过程中，主链中顺式-1,4 和反式1,4 结构的比例以及1,2 加成受对应离子—金属离子的支配。碱金属离子的正电性增加，则1,4 加成比例增加。（_ ）
6、热塑性弹性体是指“在高温下显示橡胶的弹性，常温下又能够塑化成型的材料”。（_ ）
7、三步法制SBS 的主要原料有苯乙烯、丁二烯、环己烷、己烷、异戊烷、加氢汽油及引发
剂丁基锂等。（+ ）
8、溶聚丁苯在抗湿滑性和滚动阻力之向有最佳平衡。它与乳聚丁苯相比，有更加优异的耐
磨性和低生热性，适合制造轮胎。（+ ）
9、常用的无规试剂为受电子试剂和碱土金属烷氧基化合物两大类。（+ ）
10、溶聚丁苯的后处理可采用凝聚干燥法和直接干燥法。（+ ）
二、填空（10）
1、溶聚丁苯的后处理可采用凝聚干燥法和直接干燥法。由于在溶聚丁苯中使用的Li 系催化剂不同于齐格勒型过渡金属催化剂，它即使残留于橡胶中，对橡胶性能也没有明显的影响，
故后处理工序可采用直接法进行。
2、锂系聚异戊二烯胶也有很多优点，特别是其引发体系呈均相、活性高、用量少，省去了
单体回收和脱除残余催化剂的工序等。
3、溶剂是影响异戊二烯聚合的重要因素之一。它不仅影响反应速度而且影响聚合物的微观
结构。具有供电子性质的物质即使含量甚微，也会降低聚合物的反应进度。
4、以有机锂同系物作为引发剂时，各种有机锂化合物中烷基的性质并不影响聚异戊二烯的
微观结构。但是却决定了聚合的。
5、锂系引发剂引发聚异戊二烯橡胶的其中一个特点是聚合温度对于分子量和微观结构的影
响都较小，而反应速度随聚合反应温度的提高而增加。
6、阴离子活性聚合反应合成聚合物的平均分子量可以从简单化学计量的来控制。
7、用来进行阴离子型聚合的单体，主要可以分为三种类型：(1)带有氰基、硝基和羧基类吸
电子取代基的乙烯基类单体。(2) 具有共轭双键的二烯烃类，如苯乙烯、丁二烯、异戊二烯。(3) 环状杂原子化合物．
8、阴离子型聚合链引发和增长聚合引发种和单体发生反应时有二种情况：一是聚合引发剂
和单体分子之间有两个电子转移而生成一个键；二是单电子转移而不生成键，首先生成自由基离子，然后二聚成为双离子。
9、与自由基聚合反应不同，阴离子聚合过程中溶剂以及溶剂中的少量杂质不会影响链增长
过程。而是影响反应速度和链增长的模式。
10、热塑性弹性体是指“在常温下显示橡胶的弹性，高温下又能够塑化成型的材料”。
三、选择题（10）
1、关于阴离子聚合的性质说法错误的是： D
A. 在不同的溶剂中，阴离子增长活性中心可以以不同性质的活性种存在；
B. 同一聚合体系中，可能有多种不同类型的活性中心同时增长；这对于聚合反应的速度、聚合物的分子量和其微观结构都具有极大的影响
C. 在许多阴离子型反应体系中，不存在自发的终止反应
D. 在许多阴离子型反应体系中，存在自发的终止反应
2、阴离子活性聚合反应的特点错误的说法是： B
A. 合成聚合物的平均分子量可以从简单的化学计量来控制；
B. 适当调节引发与增长反应的动力学，可制得非常宽的分子量分布的聚合物
C.适当调节引发与增长反应的动力学，可制得非常窄的分子量分布的聚合物
D.通过把不同的单体依次加入到活性聚合物链中，可以合成真正的嵌段共聚物
3、阴离子聚合引发剂不包括下列哪种： B
A. 碱、路易士碱和碱金属
B.碱土金属
C. 金属羰基化合物、胺、磷化氢
D. 格氏试剂
4、为了保持受力制品的弹性和形状，标准的弹性体是以来进行交联的。 D
A. 配位键
B.离子键
C.金属键
D.共价键
5、交联橡胶是。D
A. 在常温可显示橡胶的弹性的材料
B.热塑性材料
C. 高温下能够塑化成型的材料
D. 热固性材料
6、SBS 化学组成为 B
A. 苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯的三嵌段共聚物
B. 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的三嵌段共聚物
C. 苯丙烯-丁二烯-苯丙烯的三嵌段共聚物
D. 苯丁烯-丁二烯-苯丁烯的三嵌段共聚物
7、三步法制SBS 的主要原料有： D
A. 苯丙烯、丁二烯、环己烷、己烷、异戊烷、加氢汽油及引发剂丁基锂等。
B.
苯乙烯、异戊二烯、环己烷、己烷、异戊烷、加氢汽油及引发剂丁基锂等。C.
苯丁烯、丁二烯、环己烷、己烷、异戊烷、加氢汽油及引发剂丁基锂等。
D.苯乙烯、丁二烯、环己烷、己烷、异戊烷、加氢汽油及引发剂丁基锂等。
8、三步法制备SBS 包括四个重要工序： D
设 1 原材料精制； 2 SBS 的脱气； 3 橡胶的造粒包装； 4 三嵌段物的制备；
A. 1 2 3 4；
B. 1 3 2 4
C. 1 3 2 4 ;
D. 1 4 2 3
9、SBS 的生产中，引发剂S-丁基锂由于缔合度，所以引发反应速度快； D
A. 非常大
B.一般
C.大
D. 小
10、SBS 的生产控制因素中，说法正确的是： A
A. 极性溶剂能够破坏缔合离子对，由于有相当的自由阴离子存在，聚合速度极快。
B.
极性溶剂有利于缔合离子对稳定，由于有相当的自由阴离子存在，聚合速度极快。C.
极性溶剂对缔合离子对无影响，由于有相当的自由阴离子存在，聚合速度极快。
D.极性溶剂能够促进缔合离子对的形成，由于有相当的自由阴离子存在，聚合速度极快。
四、简答题（4）
1、用阴离子嵌段共聚来制备线型SBS 有哪几种方法？
2. 为什么说阴离子聚合可以得到真正的嵌共聚物？
五、问答题（3）
1、阴离子活性聚合反应的特点？
2、阴离子聚合的性质？
3. 阴离子引发剂丁基锂的配制工序框图。
答：
4. 写出制备SBS的三步法制备过程的四个重要工序。（4 分）C
第八章配位聚合工艺（31）
一、判断（10）
1、常规齐格勒-纳塔催化剂的聚合速率随乙烯压力的增加几乎成直线关系，而特性粘度近乎不变。（+ ）
2、配位聚合用的溶剂要求很严只宜选用脂肪烃、芳香烃类的溶剂。
（+ ）
3、活性中心的均一性，链转移的单一性，导致高效钛系催化剂合成的聚乙烯分子量分布较
宽。（_ ）
2、LLDPE 的生产方法与 HDPE 大体类似，其生产方法有低压气相法 (包括
气相流化床
工艺和搅拌床反应器工艺
)、溶液法工艺、浆液法工艺
(分
环管式 和釜式两种工艺 )及
高压法工艺 (与乙烯高压自由基本体聚合工艺相似
)
3、采用齐格勒 -纳塔催化剂生产 LLDPE ，催化效率比生产
HDPE 高
。
4、高分子量和超高分子量聚乙烯分子结构与高密度聚乙烯完全相同。通常将分子量为
25w —— 50w
之间的 HDPE 称为高分子量聚乙烯 (简称 HMWHDPE) ，而将分
子量在 150 万以上聚乙烯称为超高分子量聚乙烯
(简称 UMWDPE) 。
5、将 TiCl 3 负载于镁盐或有机镁表面， 利用率，并通过添加内外络合剂提高 效催化剂。
TiCl 3 达到最大分散， 提高催化剂的
比表面积 和
PP 的等规度。这样制得的催化剂即为生产聚烯烃的高 6、采用高效催化剂可使催化
活性
在较长的时间内不衰减，从而保持其长效高活性。
7、TiCl3 的全同定向能力与其晶型有关，对 ＜）β -TiCl3 。
PP 等规度的影响是α ,γ ,δ -TiCl3 >
（＞或 8、三釜连续工艺流程特点为第 釜上部空间为丙烯的气化传热。
9、丙烯在常温常压下为气体， I 釜为 半釜
（选用 14M3 聚合釜，装料系数
40~70% ）
容易液化（ 0.1MPa 下丙烯的沸点为 47.7℃，临界压力 4.54MPa ， 蒸发潜热较高
423.72/Kg) ，因此可借助
开发出丙烯的液相和气相聚合技术。
液态丙烯的蒸发
排散聚合热，据此，
10、高效催化剂由于催化剂在载体表面呈 细分散 状态，比表面积增大，从而使催化
4、气相流化床工艺因采用高效载体催化剂，省去溶剂循环、回收和脱除催化剂工序，因此工艺过程简短，生产成本降低。 （ + ）
5、中压溶液法不仅能生产 HDPE ．也能生产 LLDPE ，与气相本体法比较，中压溶液法其牌号变更转变成本是所合工艺方法中最低的。 （ + ）
6、加拿大杜邦公司溶液聚合工艺采用高活性 Cr 载体作为催化剂。
（ _ ）
7、超高分子量聚乙烯具有极佳的耐磨性，很高的抗冲强度，良好的自润滑性，是一种性能优易的工程塑料。 （ + ）
8、将 TiCl 3 负载于铝盐或有机铝表面， TiCl 3 达到最大分散，提高催化剂的比表面积和利用率，并通过添加内外络合剂提高 PP 的等规度。这样制得的催化剂即为生产聚烯烃的高效催化剂。（ _ ）
9、采用高效催化剂可免除聚烯烃生产中的醇洗、水洗、中和等后处理工序。 （ +
）
10、丙烯聚合的高效催化剂的第一代是常规齐格勒纳塔催化剂。
（ +
）
二、填空（ 10）
1、配位聚合又称定向聚合采用
齐格勒纳塔
催化剂。
剂呈高活性且催化效率长时间不衰减，达到高效催化的效果。 三、选择题（ 7）
1、高效催化剂的主要成分不包括下列哪种 :D
A. 主催化剂；
B. 助催化剂 AlEt 3
C.催化剂的载体和第三组分
D.粘合剂
2、影响聚合反应分子量的因素不包括下列哪个：
A
A. 单体粘度
B. 单体浓度
C.反应时间
D. 链转移剂
3、不属于高密聚乙烯的生产方法的是： D
A. 气相本体聚合法及环管反应器浆液法.
B.中压溶液法
C. 搅拌釜浆液法
D. 共研磨法
4、对于配位聚合生产出来的聚丙烯下列说法错误的是： C
A. 聚丙烯（PP），是用Zigler-Natta 催化剂聚合制得的具有高结晶度和高熔点热塑性高分子材
料
B. 机械性能好
C.无毒
D.容易加工成型、原料易得、价格低廉
5、丙烯原料中微量的存在严重影响聚合反应的进行，须用氧化铜作催化剂除去。 A
A. CO
B. C
C. O
D. S
6、本体液相- 气相连续法工艺合成PP, 为防止主催化剂活性下降，主催化剂应在下储存.A
A. 低温
B. 高温
C.室温
D. 零度
7、离子型及配位型聚合对溶剂的要求不包括下列哪个： D
A. 丙烯在其中溶解度大，分散催化剂好
B.无毒
C. 成本低，对PP 无规物无膨润作用
D. 与甲醇的沸点(64.9℃)相差小
四、简答题（3）
1、高密聚乙烯的生产方法有哪几种？
第九章缩聚概述（39）
一、判断（10）
1、缩聚反应大分子链形成的特点是按链段进行。（+ ）
2、加聚反应的反应过程中活性大分子减少。（_ ）
3、缩聚反应按参加反应单体的种类分为均缩聚、异缩聚、共缩聚。（+ ）
4、单体的官能度是指在一个单体分子上反应活性中心的数目。在形成大分子的反应中，不
参加反应的官能团不计算在官能度内。（+ ）
5、缩聚反应是双分子反应，较高浓度下不利于缩聚反应（_ ）
6、熔融缩聚的优点是对单体的纯度要求高。不严格要求单体间的配比。（_ ）
7、熔融缩聚反应的平衡常数小，为不可逆平衡反应。（_ ）
8、熔融缩聚PET 的生产工艺缺点包括对苯二甲酸熔点高，不易控制（重结晶）不易熔融且
升华，不溶于乙二醇，很难按等当量配比进行反应。（+ ）
9、能用熔融缩聚生产的缩聚物，一般不用溶液缩聚生产。（+ ）
10、在水溶液中尼龙-66 盐的缩聚是一个吸热和可逆平衡的反应。（+ ）
二、填空（10）
1、BHET
缩聚反应温度为275-290℃，为提高熔体的热稳定性，可在缩聚釜中加入少量稳定剂。
3、 溶液 缩聚法是将单体溶解在适当溶剂中进行缩聚反应。
4、目前工业生产尼龙
5、聚均苯四酰亚胺是由 -66 的方法有两种，即间歇缩聚法和
连续缩聚 。 均苯四酸二酐 和 4,4 -’二氨基二苯醚为主要单体，经 过缩聚反应生成的高分子。
6、合成聚酰胺酸加料顺序为先将二元胺溶于溶剂中， 料法。此法所得产物分子量大。
再逐渐加入酸酐， 此加料顺序称
正
加
7、由二苯醚四酸二酐、 亚胺。 醚酐
三苯醚四酸二酐与各种二元胺制得的聚酰亚胺称 聚酰胺
型聚酰
8、苯酚固体具有
腐蚀性
，可严重灼伤皮肤。
9、不饱和聚酯树脂是由不饱和二元酸（酐）及部分饱和二元酸（酐）与 接近等摩尔比 的二元醇或环氧化合物 反应而生成的具有反应活性的线型聚酯。具有可溶可熔性。 10、树脂的凝胶化时间依赖于
引发剂 、促进剂（多种）和反应温度。
2、连续缩聚第一段是除去酯化或酯交换反应中多余或产生的乙二醇：第二段是低聚合度物料缩聚，一般称这一阶段为 预聚合 。
三、选择题（ 10）
1、高分子合成生产过程，正确的顺序为 :B
设 1 将二元醇和催化剂加入反应釜内 ; 2 控制羟值 40— 50mgKOH/g 以下 ,时间 10 小时左右 ; 3 冷却至 90℃时，缓慢加入苯乙烯和阻聚剂 4 100℃时逐渐加入二元酸或酐 ,
通 CO 2 或 N 2 保护 ; 5 反应温度 190-200 ℃,低分子副产物被气体带走 ;
A. 1 2 3 4 5 ；
B. 1 3 2 4 5
C. 1 3 2 5 4 ;
D. 1 4 5 2 3 2、下列说法正确的是： A
A. 现在一般将聚氨酯合成的反应一并与缩合聚合统称为逐步聚合反应。
B.缩聚反应按反应热力学的特征分类可分为平衡缩聚和异缩聚。
C. 缩聚反应的的单体可以仅为一种基团。
D. 单体的官能度是指在一个单体分子上反应活性中心的数目。
在形成大分子的反应中， 不参
加反应的官能团也计算在官能度内。 3、熔融缩聚的缺点说法错误的是：
D
A. 要求单体和缩聚物必须在熔化温度下是稳定的
B.对单体的纯度要求高，单体间的配比要求严格
C. 大多数缩聚反应需要高温和高真空，以除去生成的低分子
D. 体系的粘度小，物料均匀，易发生副反应
4、熔融缩聚反应的影响因素中错误的说法是： D
A. 随着某组分过量越多，分子量下降越大。
B. 对原料单体纯度的数值也要求比较精确， 否则， 投入原料的比例有误差；
这直接影响到产
物的分子量。
C.缩聚型反应的高聚物收率， 必须要达到一定的反应程度， 反应程度过低时， 产物分子量太
低，不足以构成任何强度。
D. 温度有双重的影响，既影响反应速度，又影响平衡常数。温度越高，反应速度越慢。5、熔融缩聚的实施工艺中不属于小分子副产物的除去方法的是： B
A. 采取强有力的抽真空系统。
B. 用物理方法改善小分子副产物的扩散速度
C.改善反应器结构。
D.采取激烈的搅拌以加大小分子副产物的扩散面积。
6、熔融缩聚配方中各种添加剂的作用不包括下列哪种： D
A. 催化剂
B. 分子量调节剂
C.稳定剂
D.增光剂
7、BHET 的生产工艺过程中，当物料完全溶解后用泵将溶液输送至酯交换釜，同时加入催
化剂。加料完毕后升温到180-190 ℃，甲醇在170℃左右开始蒸出。在酯交换过程中为防止
氧化应通入的保护气体为： B
A. 氩气
B.氮气
C.氦气
D.氢气
8、BHET 连续缩聚一般可分为三段不包括下列那一阶段：C
A. 第一段是除去酯化或酯交换反应中多余或产生的乙二醇
B.第二段是低聚合度物料缩聚，一般称这一阶段为预缩聚
C.第三段是在氮气保护下进行的缩聚，称后缩聚。
D.第三段是在高真空下进行的缩聚，称后缩聚。
9、溶液缩聚生产工艺关于溶剂的选择和作用错误的是： A
A. 溶剂沸点应低于设定的聚合反应温度。
B. 对单体和聚合物的溶解性好，使难熔的单体原料溶解为溶液以促进化学反应。
C.降低反应温度和体系的粘度，使反应条件稳定。
D.溶剂沸点应高于设定的聚合反应温度。
10、尼龙-66 的反应单体为： A
A. 己二酸和己二胺
B.己二醇和己二胺
C.丁二酸和己二胺
D.己二醇和丁二胺
四、简答题（5）
1、缩聚反应的实施方法有哪几种？
2、写出酚醛缩聚过程中的基本反应式？
3. 缩合聚合怎样从单体配比上保证具有较高分子量？
4. 熔融缩合聚合中采用什么方法加快反应，保证反应向正方向移动？
5. 列举生产涤纶树脂的方法 B
五、问答题（4）
1、阐述聚氨酯的性能与结构的关系。耐热性次序为何？
2. 比较缩聚与加聚反应特征。（8 分）
第十章工程塑料（24）
一、判断（8）
1、工程塑料通常是指用作工程材料，也即结构材料的热固性塑料。（_ ）
2、工程塑料特点是在承受一定的外力下，具有良好的机械性能和尺寸稳定性；高温(>100 ℃) 和低温(<0℃)下仍能保持其优良的特性。具有较好的电绝缘性能。（+ ）
3、聚酰胺指的是主链上含有许多酰胺基团的一类聚合物。（+ ）
4、己内酰胺在强酸催化下，能够快速的聚合是MC 尼龙本体浇铸聚合得以实现的根本原因。（_ ）
5、聚酯碳酸酯是双酚A+ 氯气+对苯二甲酰氯共聚合等到的产物。
（_ ）
6、聚酯碳酸酯既具有聚碳酸酯的优异的冲击强度，又具有聚芳酯的耐热特性。（+ ）
7、氟塑料、聚砜PSF、聚苯硫醚PPS、聚醚醚酮PEEK 类为通用工程塑料。（_ ）
8、聚碳酸酯的合成可采用光气溶液法。（+ ）
二、填空（8）
1、工程塑料分为通用工程塑料与特种工程塑料两大类。
2、双酚A 在180 ℃以上易分解，聚合初期应控制在此温度以下，使双酚A 转化成低聚物后，再逐渐升温。
3、碳酸苯酯的沸点较低（高或低），为了避免因逸出而破坏等摩尔比。
4、聚酯碳酸酯是双酚A +光气+对苯二甲酰氯共聚合
5、聚甲醛耐候性不太理想，必须添加抗紫外线剂或抗氧剂；体积收缩率较大，制品易产生内应力。
6、聚甲醛的英文缩写为POM ；PC 的名称为聚碳酸酯。
7、聚酯碳酸酯既具有聚碳酸酯的优异的冲击强度，又具有聚芳酯的耐热特性。
8、由美国杜邦公司的NOMEX 芳香聚酰胺绕包的铜、铝电工导线。
三、选择题（7）
1、下列不属于通用工程塑料的是： D
A. 聚酰胺
B. 聚碳酸酯
C.聚甲醛
D.聚芳酯
2、单体浇铸尼龙为己内酰胺在催化下，在浇模内直接聚合的过程。 A
A. 强碱
B.强酸
C.弱碱
D.弱酸
3、工业采用的合成树脂干燥主要是气流干燥和沸腾干燥。当含有机溶剂时，则用作干燥的
气体是： B
A. 加热的氩气
B.加热的氮气
C.加热的氦气
D. 加热的氢气
4、芳香聚酰胺（NOMEX ）绝缘纸其电气、化学和机械完整性为： A
A. 极高
B.极低
C.一般
D.稍差
5、MC 尼龙吸水率为一般尼龙的： D
A.2 倍
B.5 倍
C.10 倍
D. 一半
6、聚酰胺可用来制成的产品错误的是： B
A. 薄膜、漆布
B. 光学透明薄膜
C. 层压板
D. 绝缘材料
7、聚酰胺的英文缩写为： C
A.PMMA
B. POM
C. PA
D. PC
四、简答题（1）
1、简述工程塑料性能特点？
《高分子合成工艺》作业参考答案 第一章 1、单体储存过程中应注意什么问题，储存设备应考虑哪些问题，为什么？答：单体储存过程应该注意： （1）为了防止单体自聚，在单体中添加少量的阻聚剂，如在1，3-丁二烯中加人防 老剂对叔丁基邻苯二酚。 （2）为防止着火事故的发生，单体储罐要远离反应装置，储罐区严禁明火以减少 着火的危险。 （3）防止爆炸事故的发生，首先要防止单体泄漏，因单体泄漏后与空气接触产生 易爆炸的混合物或过氧化物；储存气态单体（乙烯）或经压缩冷却后液化的单体（丙烯、氯乙烯、丁二烯等）的储罐应是耐压的储罐；高沸点的单体储罐应用氮气 保护，防止空气进入。 2、引发剂储存是应注意什么问题？ 答：多数引发剂受热后有分解和爆炸的危险，干燥纯粹的过氧化物最易分解。因此，工业上过氧化物引发剂采用小包装，储存在阴暗、低温条件下，防火、防撞击。 3、聚合反应产物的特点是什么？ 答：聚合物的分子量具有多分散性；聚合物的形态有坚韧的固体、粉状、粒状和高 粘度的溶液；聚合物不能用一般产品精制的方法如蒸馏、重结晶和萃取等方法进行精制和提纯。 4、选择聚合方法的原则是什么？ 答：聚合方法的选择原则是根据产品的用途所要求的产品形态和产品成本选择适当的聚合方法。 自由基聚合可以采用本体、溶液、乳液和悬浮聚合等方法；离子聚合只能采用本体和溶液聚合。 聚合操作可以是连续法或者间歇法；聚合反应器有不同的类别、排热方式和搅拌装置等。 5、如何选用聚合反应器？ 答：根据聚合反应器的操作特性、聚合反应及聚合过程的特征、聚合反应器操作
特性和经济效益等聚合反应的特性以及过程控制的重点，按下列原则选择聚合反应器： 对度高浓物应，在原料配方一定的情况下，当反时物的生成标产）重点在于目1（． 于目标聚合物生成有利时，可选用管式聚合反应器或间歇操作的釜式聚合反应器，当反应物浓度低对目标聚合物生成有利时，可选用连续操作的釜式聚合反应器或多级串联釜式聚合反应器 （2）重点在于确保反应时间的场合可选用塔式或管式聚合反应器 （3）重点在于除去聚合热的场合可以选用搅拌釜式聚合反应器 （4）重点在于除去平衡过程中产生的低分子物的场合，可选用搅拌釜式聚合反应 器，薄膜型聚合反应器或表面更新型聚合反应器 （5）对于高粘度体系，应尽量选择相应的特殊型式的聚合反应器。 6、常见的聚合反应器有哪些？简述釜式聚合反应器结构。 答：常见的聚合反应器有：釜式反应器、管式反应器、塔式反应器、流化床式反应 器、特殊形式聚合反应器。 釜式反应器包括：容器部分、换热装置、搅拌装置、密封装置、其它结构 7、高分子合成工艺路线选择原则？ 答：高分子合成工艺路线的选择原则为：满足产品的性能指标要求；生产的可靠性； 技术上的先进性；经济上的合理性；生产装置大型化；清洁生产、注重可持续发展。 第二章 1、生产单体的原料路线有几条？比较它们的优缺点？ 答：石油化工路线、煤炭路线和其它（农副产品）路线。 对原料来源要求：来源丰富、成本低、生产工艺简单、环境污染小、各种原料能综 合利用、经济合理，可以从着几方面简单分析。 2、简述由最基本的原料（石油、天然气和煤炭）制造高分子材料的过程。 从高分子合成的六个步骤结合具体的例子描述。
习题集（348） 第一章绪论（37） 一、判断（10） 1、由于塑料包装物大多呈白色，它们造成的环境污染被称为白色污染。（） 2、连续聚合特点是聚合反应条件是稳定的，容易实现操作过程的全部自动化，机械化，便于小批量生产。（） 3、进行聚合反应的设备叫做聚合反应器。根据聚合反应器的形状主要分为管式、塔式和釜式聚合反应器。（） 4、本体聚合与熔融缩聚得到的高粘度熔体不含有反应介质，如果单体几乎全部转化为聚合物，通常不需要经过分离过程。如果要求生产高纯度聚合物，应当采用真空脱除单体法。（） 5、乳液聚合得到的浓乳液或溶液聚合得到的聚合物溶液如果直接用作涂料、粘合剂，也需要经过分离过程。（） 6、合成橡胶是用物理合成方法生产的高弹性体。经硫化加工可制成各种橡胶制品。（） 7、合成纤维通常由线型高分子量合成树脂经熔融纺丝或溶液纺丝制成。加有少量增光剂、防静电剂以及油剂等。（） 8、合成树脂生产中回收的溶剂。通常是经离心机过滤与聚合物分馏得到的。（） 9、高分子合成工厂中最易发生的安全事故是引发剂、催化剂、易燃单体、有机溶剂引起的燃烧与爆炸事故。（） 10、塑料具有取材容易，价格低廉，加工方便，质地轻巧等优点。（） 二、填空（10） 1、根据产量和使用情况合成橡胶可分为与两大类。 2、离子聚合及配位聚合实施方法主要有与两种方法。 3、在溶液聚合方法中，如果所得聚合物在反应温度下不溶于反应介质中而称为。 4、塑料的原料是合成树脂和。 5、塑料成型重要的有：注塑成型、挤塑成型、吹塑成型、等。 6、高分子合成工业的产品形态可能是液态低聚物、坚韧的固态高聚物或。 7、高分子合成工业的基本原料为、天然气、煤炭等。 8、为使釜式聚合反应器中的传质、传热过程正常进行，聚合釜中必须安装。 9、自由基悬浮聚合得到固体珠状树脂在水中的分散体系。可能含有少量反应单体和分散剂。脱除未反应单体用的方法，对于沸点较高的单体则进行，使单体与水共沸以脱除。 10、离子聚合与配位聚合反应得到的如果是固体聚合物在有机溶剂中的淤浆液，但是通常含有较多的未反应单体和催化剂残渣。如果催化剂是低效的，则应当进行脱除。用破坏金属有机化合物，然后用水洗涤以溶解金属盐和卤化物。
第一章 1.简述高分子化合物的生产过程。 答：(1)原料准备与精制过程; 包括单体、溶剂、去离子水等原料的贮存、洗涤、精制、干燥、调整浓度等过程和设备。(2)催化剂(引发剂)配制过程; 包括聚合用催化剂、引发剂和助剂的制造、溶解、贮存。调整浓度等过程与设备。(3)聚合反应过程；包括聚合和以聚合釜为中心的有关热交换设备及反应物料输送过程与设备.(4)分离过程；包括未反应单体的回收、脱出溶剂、催化剂，脱出低聚物等过程与设备。(5)聚合物后处理过程；包括聚合物的输送、干燥、造粒、均匀化、贮存、包装等过程与设备。(6)回收过程；主要是未反应单体和溶剂的回收与精制过程及设备。 2 简述连续生产和间歇生产工艺的特点 答：间歇生产是聚合物在聚合反应器中分批生产的，经历了进料、反应、出料、清理的操作。优点是反应条件易控制，升温、恒温可精确控制，物料在聚合反应器中停留的时间相同，便于改变工艺条件，所以灵活性大，适于小批量生产，容易改变品种和牌号。缺点是反应器不能充分利用，不适于大规模生产。 连续生产是单体和引发剂或催化剂等连续进入聚合反应器，反应得到的聚合物则连续不断的流出聚合反应器的生产。优点是聚合反应条件稳定，容易实现操作过程的全部自动化、机械化，所得产品质量规格稳定，设备密闭，减少污染。适合大规模生产，因此劳动生产率高，成本较低。缺点是不宜经常改变产品牌号，不便于小批量生产某牌号产品。 3.合成橡胶和合成树脂生产中主要差别是哪两个过程，试比较它们在这两个生产工程上的主要差别是什么？ 答:合成树脂与合成橡胶在生产上的主要差别为分离工程和后处理工程。 分离工程的主要差别：合成树脂的分离通常是加入第二种非溶剂中，沉淀析出；合成橡胶是高粘度溶液，不能加非溶剂分离，一般为将高粘度橡胶溶液喷入沸腾的热水中，以胶粒的形式析出。 后处理工程的主要差别：合成树脂的干燥，主要是气流干燥机沸腾干燥；而合成橡胶易粘结成团，不能用气流干燥或沸腾干燥的方法进行干燥，而采用箱式干燥机或挤压膨胀干燥剂进行干燥。 4. 简述高分子合成工业的三废来源、处理方法以及如何对废旧材料进行回收利用。 答: 高分子合成工业中:废气主要来自气态和易挥发单体和有机溶剂或单体合成过程中使用的气体;污染水质的废水主要来源于聚合物分离和洗涤操作排放的废水和清洗设备产生的废水;废渣主要来源于生产设备中的结垢聚合物和某些副产物.。 对于废气处理，应在生产过程中严格避免设备或操作不善而造成的泄露，并且加强监测仪表的精密度，以便极早察觉逸出废气并采取相应措施，使废气减少到容许浓度之下。对于三废的处理，首先在井陉工厂设计时应当考虑将其消除在生产过程中，不得已时则考虑它的利用，尽可能减少三废的排放量，例如工业上采用先进的不适用溶剂的聚合方法，或采用密闭循环系统。必须进行排放时，应当了解三废中所含各种物质的种类和数量，有针对性地回收利用和处理，最后再排放到综合废水处理场所。 废弃物的回收利用有以下三种途径： 1,、作为材料再生循环利用； 2、作为化学品循环利用； 3、作为能源回收利用
1生产单体的原料路线有哪几种？试比较它们的优缺点？ 答:①石油路线：目前最主要的单体原料路线②煤炭路线：乙炔，电石生产需大量电能，经济上不合理，由于我国历史原因和资源情况，乙炔仍是高分子合成的工业的重要原料。③可再生资源路线，原料不充足，成本高，但充分利用自然资源，变废为宝的基础上，小量生产某些单体出发点还是可取的。 2、如何有C4馏分制取1，3丁二烯？ ①用C4馏分分离出来的丁烯进行氧化脱氢制取②将裂解气分离得到的C4馏分用PM下进行萃取蒸馏抽提制取。 第三章本体聚合 1、简述高压聚乙烯工艺流程 答：精制的乙烯进入一次压缩（一级）；来自低压分离的循环乙烯与相对分子量调节剂混合后，进入一次压缩机入口，压缩至250MPa，然后与来自高压分离器循环乙烯混合后进行二级压缩；冷却单体进入聚合反应器，引发剂溶液用高压泵送入进料口或直接进入气相聚合；然后高压分离、低压分离挤出切粒，未反应单体分离循环使用。 2、高压PE有哪两种主要工艺路线？各有什么特点？ 管式反应器进行、反应釜中进行两条主要工艺路线 管式反应器反应中：物料在管内呈柱塞状流动，无返混现象，反应温度沿反应管长度而变化，得高压聚乙烯分子量分布较宽，耐高压。无搅拌系统，长链分枝少。生产能力取决于反应管参数。 釜式反应器：物料可充分混合，反应温度均匀，还可分区操作。耐高压不如管式，反应能力可在较大范围内变化，反应易控制。PE分布窄，长链分枝多。3、高压PE合成反应条件比较苛刻，具体条件如何？为什么采用这样的工艺条件？ 反应温度设在150℃~330℃，原因有二：①乙烯无任何取代基，分子结构对称，纯乙烯在350℃以上爆炸性分解，从安全角度，避免因某些特殊不可预知的因素造成温度上升，引发事故，故使T＜330℃②PE熔点为130℃，当T＜130℃时造成大量PE凝固，堵塞管道，同样造成反应难以进行，造成事故，故最低温度不低于130℃，一般温度大于150℃。 反应在低压下进行，原因：乙烯常压下位气体，分子间距离远，不易反应，压缩后，分子间距离显著缩短，极大增加了自由基与单体分子之间碰撞几率，易反应，在100~300MPa下，C2H4接近液态烃，近似不可压缩状态，其次T上升，需压力也增加，才能使PE与单体形成均相状态，保持反应顺利进行。 转化率15～30%：明显低于其他单体本体聚合，f造成大量乙烯需要循环使用。—CH高，热容小，f提高1%，温度上升12~13℃，如果反应热不能与时移除，极易造成温度急剧上升，从而造成爆炸发生，故一般提高f困难，另外提高f，
（答案要注明各个要点的 评分标准） 一. 填空题（201. 自由基聚合过程典型的实施方法包括 本体聚合 、 溶液聚合 、 悬浮聚合 、 乳液聚合 。 2. 合成橡胶一般采用 溶液聚合 、 乳液聚合 工艺进行聚合。 3. 溶液丁苯胶的合成是按阴离子机理进行反应的。 4. 热塑型酚醛树脂采用 酸法 制备，热固型酚醛树脂应采用 碱法 制备。 5. 制备顺丁胶采用的催化剂（引发剂）为 镍系 ；制备乳聚丁苯胶采用的催化剂（引发剂）为 过硫酸钾 。 6. 两步法合成聚氨酯：首先合成两端为-NCO 预聚物；然后与 二元醇、二元胺 进行扩链反应。 7. 乳液聚合主要组分包括单体、水、引发剂、乳化剂。 8. 双酚A 型环氧树脂的单体分别为和。（写出结构式） C CH 3CH 3OH HO CH 2CH O CH 2Cl 二. 判断并改错（20分，每题2分）（判断对错1分，改正1分） 1. 利用齐格勒-纳塔催化剂可合成LDPE 。（ 错，LDPE →HDPE ） 2. 悬浮聚合突出特点是聚合速度快，同时产物分子量大。（错，悬浮聚合→乳液聚合 ） 3. PVC 的空隙率主要影响材料的强度。（错，强度→ 对增塑剂的吸收 ） 4. 溶液聚合中溶剂极性将影响离子链的增长速度。（ 正确 ） 5. 线型缩聚影响分子量主要因素为官能团转化率、小分子含量及保持熔融状态。 （错，去掉保持熔融状态 ） 6. 聚氨酯具有很高的强度，其中一个原因是分子链上的-C=O 可与另一分子上的C 形成氢键。（C → 另一分子N 上的H ） 7. 乙烯高压聚合，当压力升高，反应过程在均相中进行时，容易产生凝胶物。 （错，容易→不会） 8. 在制备溶液丁苯胶过程中，常加入一定量的四氢呋喃，目的是为了增大苯乙烯在分子链中的嵌段含量。（ 错，嵌段含量→无规含量 ） 9. 高顺式聚丁二烯橡胶所用催化剂是镍系齐格勒-纳塔催化剂。（ 正确 ） 10. 二元胺-二元酸聚酰胺的熔点随主链上的C 原子数目的升高逐渐降低。 （错，逐渐降低→呈锯齿形变化 ） 三. 选择题（20分，每题2分） 1. （ A ）可作为自由基悬浮聚合的引发剂。 A. BPO ； B. K 2S 2O 8； C.K 2S 2O 8-FeSO 4； D. TiCl 3-AlCl 3； 2. 为解决本体聚合过程中反应热导出的问题，一般采用的手段是：（ C ） A. 降低反应温度； B. 加大引发剂用量； C. 分段聚合； D. 共聚其他单体； 3. 离子聚合过程，反应温度将影响（ C ）。
聚合物合成工艺学课后习题全解 1. 何谓三大合成材料？简要说明他们的特点。 答:（1）用合成的高分子化合物或称做合成的高聚物为挤出制造的有机材料，统称为合成材料。其中以塑料、合成纤维、合成橡胶塑料、塑料合成纤维、合成橡胶称为三大合成材料。 （2）特点： 塑料是以合成树脂为基本成分，具有质轻、绝缘、耐腐蚀、美观、制品形式多样化等。塑料大多是有机材料，因此其主要的缺点是绝大多数塑料制品都可以燃烧，在长期使用过程中由于光线、空气中氧的作用以及环境条件和热的影响，其制品的性能逐渐变坏，甚至损坏到不能使用，即发生老化现象。 合成橡胶是用化学的合成方法产生的高弹性体。经硫化加工可制成各种橡胶制品。某些种类合成橡胶的橡胶具有较天然橡胶为优良的耐热、耐磨、耐老化、耐腐蚀或耐油等性能。合成纤维，线型结构的高分子量合成树脂，经过适当方法纺丝得到的纤维称为合成纤维。 合成纤维成纤维与天然纤维相比较，具有强度高、耐摩擦、不被虫蛀、耐化学腐蚀等优点。缺点是不易着色，未经过处理时易产生静电荷，多数合成纤维吸湿性差。 2. 合成高分子化合物的聚合反应主要包括哪两大类？ 答：合成高分子化合物的聚合反应主要包括连锁聚合反应和逐步聚合反应两大类。 3. 单体储存时应注意什么问题，并说明原因？ 答：单体储存时应达到防止单体自聚、着火和爆炸的目的。 （1）防止单体自聚，为了防止单体自聚，在单体中添加少量的阻聚剂。 （2）防止着火，为了防止着火事故发生，单体储罐要远离反应装置，储罐区严禁明火以减少着火的危险。 （3）防止爆炸，防止爆炸事故的发生，首先要防止单体泄露，因单体泄露后与空气接触产生易爆炸的混合物或过氧化物；储存气态单体或经压缩冷却后液化的单体的储罐应是耐压的储罐；高沸点的单体储罐应用氮气保护，防止空气进入。 4. 聚合物反应产物的特点是什么？ 答：①聚合物的相对分子量具有多分散性。 ②聚合物的形态有坚韧的固体、粉状、粒状和高粘度的溶液。 ③聚合物不能用一般产品精制的方法如蒸馏、重结晶和萃取等方法进行精制和提纯。 5. 选择聚合方法的原则是什么？ 答：聚合方法的选择原则是根据产品的用途所要求的产品形态和产品成本选择选择适当的聚合方法。 6. 生产单体的原料路线有几条？试比较它们的优缺点？ 答：工业上生产的高聚物主要是加聚高聚物和缩聚高聚物。当前主要有两条路线。 （1）石油化工路线（石油资源有限））石油化工路线（石油资源有限）石油经开采得油田气和原油。原油经炼制得到石脑油、煤油和柴油等馏分和炼厂气。
“聚合物合成原理及工艺学” 习题集 四川大学高分子科学与工程学院 第一章绪论 1.试述高分子合成工艺学的主要任务。 2.简述高分子材料的主要类型，主要品种以及发展方向。 3.用方块图表示高分子合成材料的生产过程，说明每一步骤的主要特点及 意义。 4.如何评价生产工艺合理及先进性。 5.开发新产品或新工艺的步骤和需注意的问题有哪些？ 第二章生产单体的原料路线 1.简述高分子合成材料的基本原料（即三烯、三苯、乙炔）的来源。 2.简述石油裂解制烯烃的工艺过程。 3.如何由石油原料制得芳烃？并写出其中的主要化学反应及工艺过程。 4.画出C4馏分中制取丁二烯的流程简图，并说明采用萃取精馏的目的。 5.简述从三烯（乙烯、丙烯、丁二烯）、三苯（苯、甲苯、二甲苯），乙炔出发制备高分子材料的主要单体合成路线（可用方程式或图表表示，并注明基本工艺条件）。 6.如何由煤炭路线及石油化工路线生产氯乙烯单体？ 7.简述苯乙烯的生产方法。 8.试述合成高分子材料所用单体的主要性能，在贮存、运输过程中以及在使用时应注意哪些问题？
9.论述乙烯产量与高分子合成工艺的关系 第三章游离基本体聚合生产工艺 1.自由基聚合过程中反应速度和聚合物分子量与哪些因素有关？工艺过程中如何调节？ 2.自由基聚合所用引发剂有哪些类型，它们各有什么特点？ 3.引发剂的分解速率与哪些因素有关？引发剂的半衰期的含义是什么？生产中有何作用？ 4.引发剂的选择主要根据哪些因素考虑？为什么？ 5.举例说明在自由基聚合过程中，调节剂，阻聚剂，缓聚剂的作用。 6.为什么溶剂分子的Cs值比调节剂分子的Cs小的多，而对聚合物分子量的 影响往往比调节剂大的多？ 7.以乙烯的本体聚合为例，说明本体聚合的特点。 8.根据合成高压聚乙烯的工艺条件和工艺过程特点，组织高压聚乙烯的生产 工艺流程，并划出流程示意图。 9.高压聚乙烯分子结构特点是怎样形成的，对聚合物的加工及性能有何影响。 10.乙烯高压聚合的影响因素有哪些？ 11.对比管式反应器及釜式反应器生产高压聚乙烯的生产工艺。 12.聚乙烯的主要用途有哪些、可以采用哪些方法改进它的性能，开发新用 途。 13.比较高压聚乙烯及聚苯乙烯的生产工艺流程，改进聚苯乙烯的性能，可采用哪些方法？ 14.试述聚苯乙烯和有机玻璃的优缺点及改性方向。 15.比较聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯本体聚合工艺的异同
高聚物合成工艺学试卷两套和答案 第一套 一. 解释或说明以下基本概念（20分，每题2分） 悬浮聚合；单体在水中，悬浮剂存在下由自由基引发剂引发进行的聚合反应 的制备；采用自由基引发剂，在高温高压下合成的 乳液聚合特点；分子量和聚合速度同时提高 熔融缩聚；在单体和聚合物熔点以上进行的聚合过程 高顺式聚丁二烯；顺式含量打印94%的聚丁二烯 界面缩聚；在两不相容的溶剂界面进行的缩聚反应 双酚A型环氧树脂；由双酚A作为单体组分之一而得到的氧树脂；甲苯二异氰酸酯 氨基树脂；由尿素或三聚氰胺等与甲醛反应得到的树脂 溶液丁苯胶：采用溶液法合成的丁苯胶 二. 填空题（20分，每空1分） 1. 自由基聚合可以采用四种工艺过程，乳液、悬浮、 溶液、本体。 2. 乳聚丁苯橡胶一般分为两种低温、高温。 3. 乳液丁苯胶的合成是按自由基机理进行反 应的。 4. 酚醛树脂是由苯酚与甲醛反应制备 的。 5. 制备采用的催化剂（引发剂）是 43 ；制备采用的催化剂（引 发剂）是33 。
6. 聚氨酯是由异氰酸酯与多元醇反应制备的。反应类 型为聚加成反应。 7. 悬浮聚合主要组分包括悬浮剂、单体、引发 剂、水。 8. 不饱和聚酯树脂的单体分别为不饱和酸酐和二元 醇。 三. 选择题（20分，每题2分） 1. 乳液丁苯胶可选用（ C. ）作为引发剂。 A. ； B. K2S2O8； C. K2S2O84； D. 33； 2. 本体聚合常采用分段聚合工艺，其目的是（ B. ） A. 降低反应温度； B. 导出反应热； C. 提高转化率； D. 简化工艺； 3. 离子聚合过程，一般选择（D ）工艺。 A. 悬浮聚合； B. 乳液聚合； C. 本体和悬浮； D. 本体和溶液； 4. 聚醚型聚氨酯与聚酯型聚氨酯相比具有（C ）。 A. 耐热性好、机械强度高； B.耐热性好、柔韧性好； C. 低温性好、柔韧性好； D. 低温性好、机械强度高； 5. 特点是支链量（多），机械强度（低），可应用于薄膜。 A. 少，低； B. 少，高； C. 多，低； D. 多，高；
第一章绪论 4. 20世纪50年代，谁发现了可用于高密度聚乙烯和立构规整聚丙烯的合成催化剂？这些催化剂的基本成分是什么？ 5. 21世纪高分子科学与工程学科的重要发展方向是什么？ 6. 简要说明聚合物合成的生产步骤。 第二章合成聚合物的原料路线 4. 石脑油的裂解-催化重整可以获得哪些重要芳烃原材料？其中的加 氢工艺是为了除去哪些有害物质？ 5. 什么是C4馏分？如何通过C4馏分制备1,3-丁二烯？ 10. 从动、植物体内获得的原料路线有哪些？你认为哪些原料路线具有很好的前景。 第三章自由基本体聚合过程及合成工艺 17. 用过氧化二苯甲酰作引发剂，苯乙烯在60℃进行本体聚合，试计算正常引发反应、向引发剂转移反应、向单体转移反应三部分在聚合度倒数中各占多少百分比？对聚合度各有什么影响，计算时选用下列数据：[I]=0.04mol/L，f＝0.8，k d＝2.0×10-6s-1，k p＝176L/mol·s，k t＝3.6×107 L/mol·s，ρ(60℃)=0.887g/mL，C I=0.05，C M=0.85×10-4。 18. 为了改进聚氯乙烯的性能，常将氯乙烯（M1）与醋酸乙烯(M2)共聚 得到以氯乙烯为主的氯醋共聚物。已知在60℃下上述共聚体系的r1=1.68, r2=0.23,试具体说明要合成含氯乙烯质量分数为80％的组成均匀的氯醋共聚物应采用何种聚合工艺？ 第四章自由基溶液聚合过程及合成工艺 9. 苯乙烯在60℃以过氧化二叔丁基为引发剂，苯为溶剂进行自由基溶液聚合。当苯乙烯的浓度为1mol/L,引发剂浓度为0.0lmol/L时，引发剂分解和形成聚合物的初速率分别为4×1011mol/(L·s)和1.5×
1、为什么要对聚合物进行后处理? 经过分离过程制得的聚合物，含有一定的水分和未脱除的少量溶剂，需要经过脱水和干燥。 2. 合成树脂的后处理过程 潮湿的粉状树脂 稳定剂干燥的粉状树脂 干燥方法：气流干燥和沸腾干燥 3.聚合方法的选择：聚合方法的选择取决于聚合物性质；相同性能的产品，产品质量好，设备投资少，生产成本低的方法将得到发展。其它方法则逐渐被淘汰。 4.高分子合成工业的三废来源、处理方法以及如何对废旧材料进行回收利用 答:废气主要来自气态和易挥发单体和有机溶剂或单体合成过程中使用的气体；废水主要来源于聚合物分离和洗涤操作排放的废水和清洗设备产生的废水；废渣主要来源于生产设备中的结垢聚合物和某些副产物。对于废气处理，应在生产过程中严格避免设备或操作不善而造成的泄露，并且加强监测仪表的精密度，以便极早察觉逸出废气并采取相应措施，使废气减少到容许浓度之下。对于三废的处理，首先在井陉工厂设计时应当考虑将其消除在生产过程中，不得已时则考虑它的利用，尽可能减少三废的排放量，例如工业上采用先进的不适用溶剂的聚合方法，或采用密闭循环系统。必须进行排放时，应当了解三废中所含各种物质的种类和数量，有针对性地回收利用和处理，最后再排放到综合废水处理场所。废弃物的回收利用有以下三种途径： 1、作为材料再生循环利用； 2、作为化学品循环利用； 3、作为能源回收利用 5.生产单体的原料路线有那些？ 答：石油路线：石油行高温裂解，得到的裂解气经分离得到乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯等。产生的液体经加氢后催化重整使之转化为芳烃，经萃取分离可得到苯、甲苯、二甲苯等芳烃化合物。然后可将它们直接用作单体或进一步经化学加工以生产出一系列单体。煤炭路线：煤炭经炼焦生成煤气、氨、煤焦油和焦炭。由煤焦油经分离可得到苯，甲苯、苯酚等。焦炭与石灰石在电炉中高温反应得到电石，电石与水反应生成乙炔，由乙炔可以合成一系列乙烯基单体或其他有机化工原料。其他原料路线：主要以农副产品或木材工业副产品为基本原料，直接用作单体或经化学加工为单体。 6.成纤聚合物的结构和性质特征： 答：①、聚合物长链必须是线形的，支链应尽可能少，无交联.因为线型大分子能沿纤维的纵方向发生取向，可提高纤维的强度。②、聚合物应具有适当高的分子量,且分子量分布要窄。③、聚合物分子结构应规整，易于结晶，最好能形成部分结晶的结构。④、聚合物大分子中含有极性基团，可增加分子间作用力,提高纤维的物理和机械性能。⑤、结晶性聚合物的熔点和软化点应比允许的使用温度高很多,而非结晶性聚合物其玻璃化温度比使用温度高。⑥、聚合物要有一定的热稳定性，易于加工成纤，并具有实用价值。 7.什么是生物基高聚物？什么是可生物降解高聚物？两者之间有什么区别和联系？答：生物基高聚物：以生物产品为原料制成的高聚物称为生物基高聚物。 生物降解聚合物：能够被细菌、真菌、藻类等微生物分解、破坏的高聚物。 8.可生物降解高聚物在结构上有什么特点？答：①直链、②柔软的链结构、③脂肪族高分子、④宽分子量分布的聚合物、低分子量的低聚物、⑤非晶态聚合物低熔点高分子比、⑥酯键、肽键、⑦亲水高分子、⑧表面粗糙 9.研究可生物降解高聚物的意义何在？答：完全生物降解材料能被微生物完全分解，对环境有积极的作用。 10.具有下述两条件之一的聚合物具有水溶性：a、主链上含有亲水性优良的短链醚键或仲胺键，而形成的聚合物为无定形结构；b、主链为C-C键，但沿主链分布众多的亲水基团。 11.聚电解质：离子型的水溶性聚合物 12.憎水缔合聚合物：憎水缔合聚合物:水溶性聚合物分子中如果含有少量憎水长碳链(C6~18)构成的单体链段，则具有憎水缔合的现象,与一般水溶性聚合物的溶液性质有所不同,因此叫憎水缔合聚合物. 13.吸水性树脂：具有交联结构的水溶性聚合物,失去了水溶性,但具有吸水性和保水性。 14.水凝胶:吸水能力较小的吸水性树脂,吸水量为干树脂百分之数十份。 15高吸水性树脂：吸水量达数10倍以上的称为高吸水性树脂。 16.比较乳液丁苯和溶液丁苯的异同点。 答：1溶聚丁苯橡胶和乳聚丁苯橡胶两种生产方法的原料和配置基本相同，主要原料都是丁二烯和苯乙烯，但是乳液聚合过程中需要几十种助剂，而溶聚丁苯橡胶只需烷基锂作催化剂，和少量几样助剂，溶液配置简单操作方便。而且溶聚无规丁苯橡胶的分子量小，可以填充大量的炭黑和油墨。同时不需要塑炼，低温性能良好，永久变形小，不需要使用，增塑剂，比较容易包锟，在添加原料以后，很容易形成带状，胶片十分光滑，收缩度小，加工过程也比较安全，比起乳聚丁苯橡胶的混炼容量大多了。2溶液聚合转化率理论上可达百分百，反应周期约为乳液聚合周期的一半；乳液聚合转化率一般在70%左右，反应周期约七个小时。3溶聚需要大量的溶剂，使用的催化剂也是不同的，主要产生的橡胶根据催化剂的不同分为几种。分为醇烯系溶液共聚丁苯橡胶和锂系溶液共聚丁苯像胶。锂系溶聚丁苯橡胶可分为两种类型：嵌段型、无规型。这里一般是指：无规型溶聚丁苯橡胶。在生产装置上，需要增添一些设备，主要用于溶剂精制和回收，对水、电、气的需求加大。4乳聚丁苯橡胶的生产过程中，排污量远高于溶聚丁苯橡胶，在生产过程中所产生的污染。5采用溶液聚合法生产丁苯橡胶用到的生产装置应变能力强，适应性强，可迅速转产，改产，可与SBS等共用一套生产装置。6溶液聚合的生产过程较灵活，可以通过控制分子量、分布情况、支化度、苯乙烯含量及嵌段程度来生产各种产品，橡胶烃含量可高达98%。7溶聚丁苯橡胶硫化速度快，加工性能好，胶质纯，硫化剂和促进剂的用量减少，溶聚丁苯橡胶的加工省时、省力、省能。 17.有机硅聚合物：如何提高有机硅聚合物的分子量。 答：提高线型聚合物分子量的合成方法-催化重排 如欲制取分子量较高的线型聚合物(硅橡胶),必须采用高纯度的二氯硅烷单体,实际上这种高纯度单体很难制得.工业上通常由二氯硅烷先转化成环状的四聚体,即八甲基环四硅氧烷,再在酸性或碱性条件下发生催化重排(开环聚合),可获得分子量高达40-80万的线型聚合物. 18.聚乙烯的合成与生产工艺：LDPE生产工艺，气相本体法聚合工艺条件的控制。答：（1）生产工艺控制原料准备：主要是乙烯单体、分子量调节剂的选择与准备。（2）分子量的控制根据PE的分子量的大小可选择相应的分子量调节剂即链转移剂。（3）添加剂：添加剂的种类和用量根据PE的牌号和用途来定。为了便于计量及与PE混合均匀常将添加剂配成浓度为12.0%的白油溶液或分散液。（4）催化剂的配制实际上是聚乙烯引发剂,工业上称催化剂 2 气相本体聚合 1.压力一般在122～303MPa之间；2.温度的确定主要取决于引发剂的类型，反应温度一般在130℃～350℃范围之间；3.反应时间：一般在15s～2min范围内，主要取决于反应器类型和产品的不同牌号。 19聚氯乙烯的合成与生产工艺：悬浮聚合生产工艺条件的控制。 答：1、反应组分的选择和配比：悬浮聚合的反应组分主要包括以下几种：单体、水、引发剂、分散剂、反应助剂。 （1）单体：纯度>99.98% （2）水：去离子水（3）分散剂：分散剂种类的选择直接影响到颗粒的形态，生产过程中的分散效果和产品的性能。 2、助分散剂作用：进一步降低单体表面和单体-水相界面的张力，使聚合物颗粒疏松度进一步增强，另外催化剂、助分散剂的电荷作用，可增强液滴的稳定性，助分散剂实际是一些表面活性剂，一般亲油力>亲水力。 3、分散剂的配比：随分散剂的种类不同，配比略有不同。 4、主分散剂：为水量的0.1%左右 5、助分散剂：为水量的0.001%～0.01% 6、引发剂：油溶性自由基引发剂 7、聚合助剂VCM聚合过程中，为了进一步提高聚合物的性能和改善聚合条件，往往还要加入若干聚合用的助剂。（1）抗氧剂（2）水相阻聚剂（3）防粘釜剂（4）链转移剂（5）抗“鱼眼”剂（6）链终止剂 2、聚合条件的控制（温度、搅拌速度、时间） （1）温度聚合温度的确定主要是根据单体、引发剂和产品的性能来确定。一般聚合温度高于引发剂的分解温度，低于单体和水的沸点温度，一般46～60℃范围内。（2）时间悬浮聚合是间歇式反应，出料是一釜接一釜的进行的，工业上称聚合时间为“干锅”时间，聚合时间由转化率来决定 粘釜产生的原因 a、釜壁由于腐蚀或机械损伤，形成凹凸不平的缺陷，聚合物尤其是少量单体在水相中形成的粒性低聚体在此沉积，与金属釜壁产生范德华力，形成物理吸附。 b、粘附作用，粘稠的聚合物被搅拌力飞溅到釜壁。 防釜措施根据以上原因可采取相应措施如下： a、使聚合釜内壁钝化，最有效的方法，对内壁进行防粘涂布处理。防粘涂层面法方面能利用的文献很多，防粘技术是工厂的商业秘密。 b、加入水相阻聚剂 20.酚醛树脂的合成与生产工艺：碱法酚醛树脂的合成工艺 答：1、合成原理：过量甲醛与苯酚 [mol比为（1.1～1.5）：1] 在碱性条件下进行缩聚就能生成热固性酚醛树脂。其反应可分为三个阶段，每个阶段都可以从树脂的外形及其溶解性来区分。（1）甲阶树脂（A 阶树脂）：苯酚在碱NaOH作用下，生成酚钠，由于酚氧离子的离域化作用，而使邻位、对位离子化，然后甲醛与之发生亲电加成反应。2）乙阶树脂（B阶树脂）：甲阶树脂在 100～130℃加热，进一步反应产生部分交联，即可转变为乙阶酚醛树脂（或B阶树脂），也称半熔树脂，为固体,在丙酮中不溶解，只能溶胀，热塑性较差。3）丙阶树脂（C 阶树脂；在固化成型时形成）在材料成型加工过程中，乙阶材料进一步被加热约120～170°C生成网状结构，这时候苯酚的三个官能团位置全部发生了作用，达到了理想的分子结构，这种树脂已完全硬化失去热塑性，也不溶（或溶胀）于任何溶剂。
1.简答高分子材料体系构成。按循环次数分为哪几类？并举例说明。（6分） 答：高分子材料：macromolecular material，以高分子化合物为基础的材料。高分子材料是由相对分子质量较高的化合物构成的材料，包括橡胶、塑料、纤维、涂料、胶粘剂和高分子基复合材料，高分子是生命存在的形式。所有的生命体都可以看作是高分子的集合。 高分子材料按来源分类 高分子材料按来源分为天然高分子材料和合成高分子材料。 天然高分子是存在于动物、植物及生物体内的高分子物质，可分为天然纤维、天然树脂、天然橡胶、动物胶等。合成高分子材料主要是指塑料、合成橡胶和合成纤维三大合成材料，此外还包括胶黏剂、涂料以及各种功能性高分子材料。合成高分子材料具有天然高分子材料所没有的或较为优越的性能--较小的密度、较高的力学、耐磨性、耐腐蚀性、电绝缘性等。 高分子材料按应用分类 高分子材料按特性分为橡胶、纤维、塑料、高分子胶粘剂、高分子涂料和高分子基复合材料等。 ①橡胶是一类线型柔性高分子聚合物。其分子链间次价力小，分子链柔性好，在外力作用下可产生较大形变，除去外力后能迅速恢复原状。有天然橡胶和合成橡胶两种。 ②纤维分为天然纤维和化学纤维。前者指蚕丝、棉、麻、毛等。后者是以天然高分子或合成高分子为原料，经过纺丝和后处理制得。纤维的次价力大、形变能力小、模量高，一般为结晶聚合物。 ③塑料是以合成树脂或化学改性的天然高分子为主要成分，再加入填料、增塑剂和其他添加剂制得。其分子间次价力、模量和形变量等介于橡胶和纤维之间。通常按合成树脂的特性分为热固性塑料和热塑性塑料;按用途又分为通用塑料和工程塑料。 ④高分子胶粘剂是以合成天然高分子化合物为主体制成的胶粘材料。分为天然和合成胶粘剂两种。应用较多的是合成胶粘剂。 ⑤高分子涂料是以聚合物为主要成膜物质，添加溶剂和各种添加剂制得。根据成膜物质不同，分为油脂涂料、天然树脂涂料和合成树脂涂料。 ⑥高分子基复合材料是以高分子化合物为基体，添加各种增强材料制得的一种复合材料。它综合了原有材料的性能特点，并可根据需要进行材料设计。高分子复合材料也称为高分子改性，改性分为分子改性和共混改性。 ⑦功能高分子材料。功能高分子材料除具有聚合物的一般力学性能、绝缘性能和热性能外，还具有物质、能量和信息的转换、磁性、传递和储存等特殊功能。已实用的有高分子信息转换材料、高分子透明材料、高分子模拟酶、生物降解高分子材料、高分子形状记忆材料和医用、药用高分子材料等。 高聚物根据其机械性能和使用状态可分为上述几类。但是各类高聚物之间并无严格的界限，同一高聚物，采用不同的合成方法和成型工艺，可以制成塑料，也可制成纤维，比如尼龙就是如此。而聚
1．粘釜产生原因、危害及防止措施。 粘釜原因：物理因素：吸附作用；化学因素：粘附作用。 危害：（1）传热系数下降；（2）产生“鱼眼”，使产品质量严重下降；（3）需要清釜，非生产时间加长。 防止措施：（1）釜内金属钝化；（2）添加水相阻聚剂，终止水相中的自由基，例如在明胶为分散剂的体系中加入醇溶黑、亚硝基R盐、甲基蓝或硫化钠等；（3）釜内壁涂极性有机物，防让金属表面发生引发聚合或大分子活性链接触釜壁就被终止聚合而钝化；（4）采用分子中有机成分高的引发剂，如过氧化十二酰. 清釜；（5）提高装料系数，满釜操作。 减少粘釜的方法：目前先进的方法是聚合配方中加入防粘釜剂防粘釜剂的种类很多，（而且生产工厂技术保密，主要是苯胺染料、蒽醌染料等的混合溶液或这些染料与某些有计酸的络合物，一般用量极少，产生明星的作用）此时产生的少量粘釜物用高压水枪冲洗即可（水压>21mpa）达到清釜目的。 2.高分子合成材料的生产过程 答: 1）原料准备与精制过程特点:单体溶剂等可能含有杂质,会影响到聚合物的原子量,进而影响聚合物的性能,须除去杂质意义:为制备良好的聚合物做准备 2）催化剂配制过程特点:催化剂或引发剂的用量在反应中起到至关重要的作用,需仔细调制. 意义:控制反应速率,引发反应 3）聚合反应过程特点:单体反应生成聚合物,调节聚合物的分子量等,制取所需产品意义:控制反应进程,调节聚合物分子量 4）分离过程特点:聚合物众位反应的单体需回收,溶剂,催化剂须除去意义:提纯产品,提高原料利用率 5）聚合物后处理过程特点:聚合物中含有水等;需干燥. 意义:产品易于贮存与运输6）回收过程特点:回收未反应单体与溶剂意义:提高原料利用率,降低成本,防止污染环境 3. 生产单体的原料路线有几条？试比较它们的优缺点？ 答：工业上生产的高聚物主要是加聚高聚物和缩聚高聚物。当前主要有两条路线。（1）石油化工路线（石油资源有限））石油化工路线（石油资源有限）石油经开采得油田气和原油。原油经炼制得到石脑油、煤油和柴油等馏分和炼厂气。以此为原料进行高温热裂解可得到裂解气和裂解轻油。裂解气经分离精制可得到乙烯、丙烯、丁烯和丁二烯等。裂解轻油和煤油经重整得到的重整油，经加氢催化重整使之转化为芳烃，经抽提（萃取分离）得到苯、甲苯、二甲苯和萘等芳烃化合物。（2）煤炭路线（资源有限，耗能大））煤炭路线（资源有限，耗能大）煤矿经开采得到煤炭，煤炭经炼焦得煤气、氨、煤焦油和焦炭。煤焦油经分离精制得到苯、甲苯、二甲苯、萘和苯酚等。焦炭与石灰石在高温炉中高温加热得到电石（CaC2），电石与 H2O 反应得到乙炔。炔可以合成氯乙烯、醋酸乙烯和丙烯腈等单体或其他有机原料。（3）其他原料路线）主要是以农副产品或木材工业副产品为基本原料，直接用作单体或经化学加工为单体。本路线原料不足、成本较高，但它也是充分利用自然资源，变废为宝的基础上小量生产某些单体，其出发点是可取的。 4.高压聚乙烯分子结构特点是怎么样形成的,对聚合物的加工性能有何影响? 答:乙烯在高温下按自由基聚合反应的机理进行聚合。高温状况下,PE分子间的距离缩短,且易与自由基碰撞反应,很容易发生本分子链转移,支链过多。 影响：这种PE加工流动性好,.可以采取中空吹塑,注塑,挤出成型等加工方法,具有良好的光学性能,强度,柔顺性,封合性,无毒无味,良好的电绝缘性 5.悬浮聚合与本体聚合相比有那些特点? 答:1) 以水为分散介质,价廉,不需回收,安全,易分离.2）悬浮聚合体粘度低,温度易控制,3）颗粒形态较大,可以制成不同粒径的粒子4）需要一定的机械搅拌和分散剂5）产品不如本体聚合纯净 6)悬浮聚合的操作方式为间歇,本体为连续 6.简述聚氯乙烯PVC悬浮聚合工艺过程 答:1、准备工作:首先将去离子水,分散剂及除引发剂以外的各种助剂,经计量后加于聚反应釜中,然后加剂量的氯乙烯单体, 2、聚合:升温至规定的温度.加入引发剂溶液或分散液,聚合反应随时开
作业： 1.什么是功能高分子材料？ 2.什么是离子交换树脂？它的基本特性是什么？ 3.按合成方法分类，离子交换树脂可分为缩聚型和加聚型，请问什么是缩聚型离子交换树脂和加聚型离子交换树脂？并各举一实例。 4.按孔结构分类，离子交换树脂可分为凝胶型离子交换树脂和大孔型离子交换树脂。请问什么是凝胶型离子交换树脂和大孔型离子交换树脂？该两类离子交换树脂的优缺点各是什么？ 5.我国的前石油化学工业部在1977年7月1日制定了《离子交换树脂产品分类，命名及型号》的部颁标准。该标准根据离子交换树脂功能基的性质，将其分为七类，请问有哪7类，并举例对应的功能基。 6.离子交换树脂是如何命名的？ 7.请分别举例一种苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂、丙烯酸系弱碱性阴离子交换树脂、苯乙烯系弱碱性阴离子交换树脂，用化学结构式表示。 8.苯乙烯系离子交换树脂是如何合成的？有何优点？其反应物料中除苯乙烯外还有二乙烯基苯、引发剂和分散剂，请问常用的引发剂有哪些？常用的分散剂有哪些？并说明分散剂有何作用？二乙烯基的加入，对所合成得到的苯乙烯系离子交换剂共聚物珠体有何作用？ 9.利用苯乙烯、二乙烯基苯为主原料，请分别用化学反应方程式来表述制备苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂和苯乙烯系强碱性阴离子交换树脂的过程。 10.请分别写出从苯乙烯出发制备苯乙烯系弱酸性阳离子交换的化学反应方程式、从丙烯酸甲酯和二乙烯基苯出发制备丙烯酸系弱酸性阴离子交换树脂的化学反应方程式？ 11.在丙烯酸甲酯与二乙烯基苯的自由基共聚中，二乙烯基苯的竟聚率比丙烯酸甲酯的大很多，因此形成的共聚物的交联结构很不均匀。为了克服交联结构的不均匀性，常采用互贯聚合或使用第二交联剂的方法，请问常用的第二交联剂有哪些（用分子结构式表示）？ 12.离子交换树脂的粒度可以用粒径、有效粒径和均一系数来表征，请问什么是有效粒径和均一系数？ 13.离子交换树脂的密度可以用四种密度来表示，请问哪四种密度，其定义各是什么？ 14.什么是离子交换树脂的交换容量？依据测定条件可得到哪些交换容量？ 15.离子交换树脂的机械强度的表示方法有哪些？ 16.什么是离子交换树脂的耐压强度？ 17.什么是离子交换树脂的比表面积、孔容、孔度、孔径？它们的测试方法分别有哪些？ 18.离子交换树脂的孔径分布测定方法有哪些？ 19.请阐述离子交换树脂的作用原理，并写出常用的离子交换反应方程式。 20.离子交换树脂的主要应用有哪些？ 21.请论述强酸性H-Na离子交换软化和脱碱系统的作用原理，并写出化学反应方程式。 22.使用离子交换树脂作为酸碱催化剂有哪些优缺点？ 23.什么是吸附树脂？按其化学结构可分为哪几类？ 24.吸附树脂的内部结构如何？ 25.吸附树脂的合成方法有悬浮聚合和后交联法等，后交联中又有自身后交联法和双官能交联剂后交联法。请问常用的双官能团交联剂有哪些？并写出其化学结构式。欲得到高比表面积的吸附树脂宜采用哪种合成方法？ 26.什么是吸附树脂的吸附等温线？ 27.吸附树脂具有吸附选择性，但具有一些普遍存在原则，具体有哪些？ 28.吸附树脂的主要应用有哪些？
第一次作业 1.何谓三大合成材料？简要说明他们的特点。 答：（1）用合成的高分子化合物或称作合成的高聚物为基础制造的有机材料，统称为合成材料。其中以塑料、合成纤维、合成橡胶称为三大合成材料。 （2）特点：①塑料是以合成树脂为基本成分，具有质轻、绝缘、耐腐蚀、美观、制品形式多样化等。其主要的缺点是绝大多数塑料制品都可以燃烧，在长期使用过程中由于光线、空气中氧的作用以及环境条件和热的影响，其制品的性能逐渐变坏，甚至损坏到不能使用，即发生老化现象。 ②合成橡胶是用化学的合成方法产生的高弹性体。经硫化加工可制成各种橡胶制品。某些种类的橡胶具有较天然橡胶为优良的耐热、耐磨、耐老化、耐腐蚀或耐油等性能。 ③合成纤维，线型结构的高分子量合成树脂，经过适当方法纺丝得到的纤维称为合成纤维。合成纤维与天然纤维相比较，具有强度高、耐摩擦、不被虫蛀、耐化学腐蚀等优点。缺点是不易着色，未经过处理时易产生静电荷，多数合成纤维吸湿性差。 2.合成高分子化合物的聚合反应主要包括哪两大类？ 答：合成高分子化合物的聚合反应主要包括不饱和单体和二烯烃类单体的加成聚合反应和活性单体的逐步聚合反应两大类。 3.单体储存时应注意什么问题，并说明原因？ 答：（1）单体储存时应达到防止单体自聚、着火和爆炸的目的。 （2）①为了防止单体自聚，在单体中添加少量的阻聚剂。②为了防止着火事故发生，单体贮罐要远离反应装置，贮罐区严禁明火以减少着火的危险。③为防止爆炸事故的发生，首先要防止单体泄露，因单体泄露后与空气接触产生易爆炸的混合物或过氧化物；贮存气态单体或经压缩冷却后液化的单体的贮罐应是耐压容器；高沸点的单体贮罐应用氮气保护，防止空气进入。 4.聚合物反应产物的特点是什么？ 答：①聚合物的相对分子量具有多分散性。 ②聚合物的形态为坚韧的固体物、粉状、粒状和高粘度的熔体或溶液。 ③聚合物不能用一般产品精制方法如蒸馏、结晶和萃取等方法进行精制提纯。 5.选择聚合方法的原则是什么？ 答：选择原则是根据产品的用途所要求的产品形态和产品成本选择选择适当的聚合方法。 第二次作业 6.生产单体的原料路线有几条？试比较它们的优缺点？ 答：工业上生产的高聚物主要是加聚型高聚物和缩聚（逐步聚合型）高聚物。当前主要有两条路线； （1）石油化工路线（石油资源有限） 原油经炼制得到汽油、石脑油、煤油和柴油等馏分和炼厂气。以此为原料进行高温热裂解可得到裂解气和裂解轻油。裂解气经分离得到乙烯、丙烯、丁烯和丁二烯等。裂解轻油和煤油经重整得到的重整油，经加氢催化重整使之转化为芳烃，经萃取分离得到苯、甲苯、二甲苯等芳烃化合物。 （2）煤炭路线（资源有限，耗能大） 煤炭经炼焦得煤气、氨、煤焦油和焦炭。煤焦油经分离精制得到苯、甲苯、和苯酚等。 焦炭与石灰石在电炉中高温反应得到电石（CaC2），电石与H2O反应得到乙炔，由乙炔可以合成氯乙烯、醋酸乙烯和丙烯腈等乙烯基单体或其他有机原料。 （3）其他原料路线（原料不足、成本较高）