第14讲盐类的水解
考纲要求：
1、了解盐类水解的原理，能结合实例分析温度、浓度、外加酸或碱对水解平衡的影响。能举例说明盐类水解在生产、生活中的应用。
2、盐对水的电离程度的影响、盐溶液蒸干灼烧后产物的判断、离子浓度大小的比较等。
知识梳理
第1课时盐类水解
1．盐类水解的实质：
2、盐类水解规律
(1)强弱规律：
(2)大小规律：
(3)酸式盐规律:
①强酸酸式盐溶液呈强酸性。如NaHSO4、NH4HSO4
②强碱弱酸酸式盐溶液显何性，必须比较其阴离子的电离程度和水解程度。
电离程度＞水解程度，则溶液显酸性。如NaH2PO4、NaHSO3
电离程度＜水解程度，则溶液显碱性。如NaHCO3、NaHS
3．大多数盐类水解程度较低，但其过程促进了水的电离。
盐类水解的程度主要决定于盐的本性，组成盐的酸根对应的酸(或阳离子对应的碱)越弱，水解程度就越大，其盐溶液的碱性(或酸性)越强。
升高温度、水解程度增大；在温度不变的条件下，稀释溶液，水解程度增大，另外，加酸或加碱抑制水解。
4．水解反应可用化学方程式或离子方程式表示，书写时应注意。
(1)一般用可逆号“”，只有互相促进的完全水解（即有沉淀或气体产生的互促水解）才用“＝”。
(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，可用多步水解方程式表示。
(3)一般不写“↓”和“↑”，水解程度大的例外。
5．判断盐溶液中各种离子浓度的大小关系，要从盐的组成、水的电离、盐是否水解等方面综合考虑，并注意守恒法的应用(电荷守恒和元素守恒)，对于弱酸(碱)及其强碱(酸)盐的混合物，一般说来优先考虑盐对弱酸(碱)电离平衡的影响，忽略盐的水解。如NH4Cl与NH3水的混合物，一般只考虑氨水的电离而忽略铵离子的水解。
【例1】（2010天津卷，4）下列液体均处于25℃，有关叙述正确的是
A．某物质的溶液p H < 7，则该物质一定是酸或强酸弱碱盐
B．p H＝4.5的番茄汁中c(H+)是p H＝6.5的牛奶中c(H+)的100倍
C．AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同
D．p H＝5.6的CH3COOH与CH3COONa混合溶液中，c(Na+) > c(CH3COO－)
随堂练习：
1、（2010广东理综卷，12）HA 为酸性略强与醋酸的一元弱酸，在0.1 mol·L -1 NaA 溶液中，离子浓度关系正确的是
A ．c (Na ＋)＞c (A －)＞c (H +)＞c (OH －)
B ．c (Na ＋)＞c (OH －)＞c (A －)＞c (H +)
C ．c (Na ＋)+ c (OH －)= c (A －)+ c (H +)
D ．c (Na ＋)+ c (H +) = c (A －)+ c (OH －)
2、（2010福建卷，10）下列关于电解质溶液的正确判断是
A ．在pH = 12的溶液中，K +、CL -、3HCO -、Na +可以常量共存
B ．在pH ＝ 0的溶液中，Na +、3NO -、23SO -、K +可以常量共存
C ．由0．1 mol ·1L -一元碱BOH 溶液的pH ＝10,可推知BOH 溶液存在BOH ＝B OH +-+
D ．由0．1 mol ·1L -一元碱HA 溶液的pH ＝3, 可推知NaA 溶液存在A - + H 2O ?HA + OH -
3、（2010上海卷，16）下列溶液中微粒浓度关系一定正确的是
A ．氨水与氯化铵的pH=7的混合溶液中：[Cl -]>[NH 4+
]
B ．pH=2的一元酸和pH=12的一元强碱等体积混合： [OH -]= [H +]
C ．0.1 mol·L -1的硫酸铵溶液中：[NH 4+]>[SO 42-]>[H +]
D ．0.1 mol·L -1的硫化钠溶液中：[OH -]=[H +]+[HS -]+[H 2S]
4、（2009全国卷Ⅱ10）现有等浓度的下列溶液：①醋酸，②苯酚，③苯酚钠，④碳酸，⑤碳
酸钠，⑥碳酸氢钠。按溶液pH 由小到大排列正确的是 ( )
A．④①②⑤⑥③ B．④①②⑥⑤③
C．①④②⑥③⑤ D．①④②③⑥⑤
第2课时探究盐类水解的应用
(1)配制某些盐溶液时要考虑盐的水解:如配制FeCl3、SnCl2、Na2SiO3等盐溶液时应分别将其溶解在相应的酸或碱溶液中。
(2)制备某些盐时要考虑水解:Al2S3、MgS、Mg3N2等物质极易与水作用,它们在溶液中不能稳定存在,所以制取这些物质时,不能用复分解反应的方法在溶液中制取,而只能用干法制备。
(3)制备氢氧化铁胶体时要考虑水解。利用加热促进水解来制得胶体。FeCl3+3H2O=Fe(OH)3(胶体)+3HCl
(4)某些试剂的实验室贮存，如Na2CO3溶液、Na3PO4溶液、Na2SiO3溶液等不能贮存于磨砂口玻璃瓶中。NaF溶液不能保存在玻璃试剂瓶中。
(5)证明弱酸或弱碱的某些实验要考虑盐的水解，如证明Cu(OH)2为弱碱时，可用CuCl2溶液能使蓝色石蕊试纸变红（显酸性）证之。
(6)采用加热的方法来促进溶液中某些盐的水解，使生成氢氧化物沉淀，以除去溶液中某些金属离子。如不纯的KNO3中常含有杂质Fe3＋，可用加热的方法来除去KNO3溶液中所含的Fe3＋。
(7)向MgCl2、FeCl3的混合溶液中加入MgO或Mg2CO3除去FeCl3。
(8)某些活泼金属与强酸弱碱溶液反应,要考虑水解:如Mg、Al、Zn等活泼金属与NH4Cl、CuSO4、AlCl3等溶液反应。3Mg+2AlCl3 +6H2O=3MgCl2+2Al(OH)3↓+3H2↑
(9)判断中和滴定终点时溶液酸碱性,选择指示剂以及当pH=7时酸或碱过量的判断等问题时,应考虑到盐的水解。如CH3COOH与NaOH刚好反应时pH>7,若二者反应后溶液pH=7,则CH3COOH过量。
指示剂选择的总原则是,所选择指示剂的变色范围应该与滴定后所得盐溶液的pH值范围相一致。即强酸与弱碱互滴时应选择甲基橙；弱酸与强碱互滴时应选择酚酞。
(10)判断酸碱中和至pH=7时，酸碱的用量（如用氨水与盐酸反应至pH=7时是氨水过量）。
(11)测定盐溶液pH时，试纸不能湿润，若中性溶液，测得pH不变仍为7，若强酸弱碱盐溶液，测得pH比实际偏大，若强碱弱酸盐溶液，测得pH比实际偏小，
(12)加热蒸发和浓缩盐溶液时,对最后残留物的判断应考虑盐类的水解。
加热浓缩不水解的盐溶液时一般得原物质;加热浓缩Na2CO3型的盐溶液一般得原物质;加热浓缩FeCl3 型的盐溶液.最后得到Fe(OH)3,灼烧得Fe2O3 ;加热蒸干(NH4)2CO3或NH4HCO3型的盐溶液时,得不到固体;加热蒸干Ca(HCO3)2型的盐溶液时,最后得相应的正盐;加热Mg(HCO3)2、MgCO3溶液最后得到Mg(OH)2固体;加热Na2SO3型盐溶液，最后被空气氧化为Na2SO4。
(13)净水剂的选择:如Al3＋ ,FeCl3等均可作净水剂,应从水解的角度解释。
(14)小苏打片可治疗胃酸过多。
(15)某些显酸性的盐溶液和某些显碱性的盐溶液反应［如Al2(SO4)3溶液与NaHCO3溶液反应会产生大量CO2——泡沫灭火器］。如：Al3＋+ 3HCO3-= A l(O H)3↓+ 3CO2↑
(16)某些化肥是否能混施（如草木灰不宜与铵态氮肥及过磷酸钙混合使用）。
(17)解释某些生活现象时应考虑盐的水解，如炸油条用明矾、纯碱；ZnCl2、NH4Cl作焊药；热的纯碱溶液比冷的纯碱溶液去污能力强。
例题分析
【例5】（2010江苏卷，12）常温下，用 0.1000 mol·L 1-NaOH 溶液滴定 20.00mL0.1000 mol·L 1-3CH COOH 溶液所得滴定曲线如右图。下列说法正确的是
A ．点①所示溶液中：
()()()()33CH COO OH CH COOH H c c c c --++=+
B ．点②所示溶液中：
()()()33Na CH COOH CH COO c c c +-=+
C ．点③所示溶液中：
()()()()3Na OH CH COO H c c c c +--+＞＞＞
D ．滴定过程中可能出现：
()()()()()33CH COOH CH COO H Na OH c c c c c -++-＞＞＞＞
随堂练习：
（2010浙江卷，26）
（15分）已知：
①25℃时弱电解质电离平衡数：K a （CH 3COOH ）＝51.810-?，K a （HSCN ）＝0.13；难溶电解质的溶度积常数：K ap （CaF 2）＝101.510-?
②25℃时，32.010-?mol·L -1氢氟酸水溶液中，调节溶液pH （忽略体积变化），得到c （HF ）、c （F -）与溶
液pH 的变化关系，如下图所示：
请根据以下信息回答下旬问题： 图2
（1）25℃时，将20mL 0.10 mol·L -1 CH 3COOH 溶液和20mL 0.10 mol·L -1
HSCN 溶液分别与20mL 0.10 mol·L -1NaHCO 3溶液混合，实验测得产生的气体体积（V ）随时间（t ）变化的示意图为图2所示：
反应初始阶段，两种溶液产生CO 2气体的速率存在明显差异的原因是 ，反应结束后所得两溶液中，c （CH 3COO -） c （SCN -）（填“＞”、“＜”或“＝”）
（2）25℃时，HF 电离平衡常数的数值Ka ≈ ，列式并说明得出该常数的理
由 。
（3）-34.010? mol·L -1HF 溶液与-44.010? mol·L -1
CaCl 2溶液等体积混合，调节混合液pH 为4.0（忽略
调节混合液体积的变化），通过列式计算说明是否有沉淀产生。
盐类的水解单元测试
一、选择题
1．下列关于电离平衡常数)(a K 说法正确的是（ ）
A ．电离平衡常数)(a K 越小，表示弱电解质电离能力越强
B ．电离平衡常数)(a K 与温度无关
C ．不同浓度的同一弱电解质，其电离平衡常数
)(a K 不同。 D ．多元弱酸各步电离平衡常数相互关系为：
2．一定量的盐酸跟足量锌粉反应时，为了减缓化学反应速率，且不影响生成的H 2的总量，可向盐酸中加入适量的（ ）
A ．碳酸钠固体
B ．醋酸钠固体
C ．硫酸氢钠固体
D ．水
3．在KHSO 4的极稀溶液和熔融状态下，都存在的离子是（ ）
A ．K +
B ．H +
C ．SO 42—
D ．HSO 4—
4．下列各叙述正确的是（ ）
A ．碳酸钙在水里溶解度很小，其溶液的导电性很弱，所以碳酸钙是弱电解质
B ．碳酸钙在水里的溶解度虽小，但其溶解部分全部电离，所以碳酸钙是强电解质
C ．三氧化硫和氯气的水溶液都能很好地导电，所以他们不仅是电解质，而且是强电解质
D ．碳酸钙不溶于水，只有在熔化状态下才是强电解质
5．下列事实能说明醋酸是弱电解质的是( )
①醋酸与水能以任意比互溶②醋酸溶液能导电③醋酸溶液中存在醋酸分子④1mol/L 醋酸的pH 比0.1mol/L 盐酸pH 大⑤醋酸能和碳酸钙反应放出CO 2 ⑥0.1mol/L 醋酸钠溶液pH ＝8.9⑦大小相同的锌粒与相同物质的量浓度的盐酸和醋酸反应，醋酸产生H 2速率慢
A ．②⑥⑦
B ．③④⑥⑦
C ．③④⑤⑥
D ．①②③
6．20℃时，H 2S 饱和溶液1L ，其浓度为0.1mol/L ，其电离方程式为H 2SH +＋HS -，HS -＝H +＋S 2-，若要使该溶液中的
pH 增大同时使c(S 2-)减小，可采取的措施是( )
A ．加入适量的水
B ．加入适量的NaOH 固体
C ．通人适量的SO 2
D ．加入适量的CuSO 4固体
7．在lmol/L 硫酸中逐滴加入lmol/LBa(OH) 2溶液，下列各图能够近似反映出溶液导电性变化的是( D )
8．下列事实中能证明氯化氢是共价化合物的是( )
A ．氯化氢极易溶于水
B ．液态氯化氢不导电
C ．氯化氢不易分解
D ．氯化氢溶液可以电离
9．在同一温度下，强电解质溶液a，弱电解质溶液b，金属导体c的导电能力相同，则升高温度后，它们的导电能力是( )
A．a>b>c B．a＝b＝c C．c>a>b D．b>a>c
10．室温下，在pH＝12的溶液中，由水电离的c(OH-)为( )
A．1.0×10-7mol/L B．1.0×106mol/L C．1.0×10-2mol/L D．1.0×10-12mol/L
11．液氨与水相似，存在着微弱的电离：2NH3NH4+＋NH2-。-50℃时，两种离子的平衡浓度均为1×10-15mol/L，下列有关液氨的离子积及其电离平衡的叙述中正确的是( )
A．此温度下，液氨的离子积等于1×10-15
B．在液氨中放人NaNH2，则液氨的离子积数值将增大
C．此温度下，在液氨中加人NaNH2，则液氨中c(NH4+)<1×10-15mol/L
D．在液氨中加入NH4Cl，则液氨中c(NH4+)将大于c(NH2-)
12．20℃时，某强酸溶液pH＝a，强碱溶液pH＝b，且a＋b＝12，酸碱溶液混合后溶液的pH＝7，则酸溶液体积V1与碱溶液体积V2的正确关系是( )
A．V1＝102V2B．V2＝102V1C．V1:2V2D．V2＝2V1
13．25℃时将pH＝3的强酸与pH＝12的强碱溶液混合，所得混合液pH＝10，则强酸与强碱的体积比是(假定体积不变)( )
A．1:9 B．9:1 C．1:11 D．11:1
14．关于溶液的酸碱性说法正确的是( )
A．c(H+)很小的溶液一定呈碱性 B．且pH值等于7的溶液一定呈中性
C．c(OH-)＝c(H+)的溶液一定呈中性 D．不能使酚酞试液变红的溶液一定呈酸性
15．将0.1mol·L－1醋酸溶液加水稀释，下列说法正确的是( )
A．溶液中c(H+)和c(OH-)都减小 B．溶液中c(H+)增大
C．醋酸电离平衡向左移动． D．溶液的pH增大
16．为了使Na2S溶液中c(Na+)/c(S2-)的比值变小，可加入的物质是( )
A．适量NaOH B．适量盐酸C．适量KOH D．适量KHS
17．NH4Cl溶于重水(D2O)生成一水合氨和水合氢离子的化学式是( )
A．NH3·D2O和HD2O+B．NH3·HDO和HD3O+C．NH2D·D2O和DH2O+D．NH2D·HDO和HD3O+
18．某溶液中由水电离出的H+浓度为1×10-14mol/L，在此溶液中可能大量共存的离子是( ) A．Al3+、SO42-、NH4+、Cl-B．K+、Fe2+、Cl-、MnO4-
C．K+、Na+、AlO2-、SO42- D．Na+、K+、NO3-、HCO3-
19．工业上制备纯ZnCl2时，常将含杂质的氧化锌溶于过量的盐酸。为了除去杂质需调节溶液pH到4，应加入的试剂是( )
A．氨水 B．烧碱 C．氧化锌 D．氯化锌
20．若200mLc(H+)＝1×10-3mol/L的某一元酸和100mLc(OH-)＝1×10-3mol/L的某一元碱溶液相混合后，溶液呈碱性，所用的酸和碱应是( )
A．等浓度的弱酸和强碱 B．稀的强酸和稀的强碱
C．稀的弱酸和浓的强碱 D．稀的强酸和浓的弱碱
21．下列说法正确的是( )
A．0.2mol/L的NaHCO3溶液中：c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)
B．向NH4Cl溶液中加入少量氨水，使溶液的pH＝7，则混合液中：c(NH4+)＝c(Cl-)
C．0.1mol/L的Na2S溶液中：c(Na+)＝2c(S2-)
D．0.1mol/L的乙二酸溶液的pH>1，则等体积、等浓度的乙二酸溶液与NaOH溶液混合，溶液的pH>7 22．pH相同的盐酸和醋酸两种溶液，它们的( )
A．H+的物质的量相同 B．物质的量浓度相同
C．H+的物质的量浓度不同 D．H+的物质的量浓度相同
23．甲酸和乙酸都是弱酸，当它们的浓度均为0.10mol·L-1时，甲酸中的c(H+)约为乙酸中c(H+)的3倍。现有两种浓度不等的甲酸溶液a和b，以及0.10mol·L-1的乙酸，经测定它们的pH从大到小依次是a、乙酸、b。由此可知( )
A．a的浓度必小于乙酸的浓度 B．a的浓度必大于乙酸的浓度
C．b的浓度必小于乙酸的浓度 D．b的浓度必大于乙酸的浓度力。
24．用pH均为2的盐酸和醋酸溶液，分别中和等体积、等物质的量浓度的氢氧化钠溶液，当氢氧化钠恰好被完全中和时，消耗盐酸和醋酸的体积分别为V1和V2，则V1和V2的关系正确的是( )
A．V1>V2B．V1 25．在10mL0.1mol·L-1NaOH溶液中加入同体积、同浓度的HAc溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是( ) A．c(Na+)>c(Ac-)>c(H+)>c(OH-) B．c(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H＋) C．c(Na+)＝c(Ac-)＋c(HAc)- D．c(Na+)＋c(H+)＝c(Ac-)＋c(OH-) 26．下列离子方程式中错误的是( ) A．铁跟稀硫酸反应2Fe＋H+＝2Fe3+＋3H2↑ B．碳酸氢钙溶液跟盐酸反应Ca(HCO3)2＋2H+＝Ca2+＋2H2O＋2CO2↑ C．醋酸跟氢氧化钾反应CH3COOH＋OH-＝CH3COO-＋H2O D．碳酸镁跟硫酸反应MgCO3＋2H+＝Mg2+＋H2O＋CO2↑ 27．下列微粒在溶液中能大量共存的是( ) A．NH4+、Fe2+、SO42-、NO3- B．Mg2+、K+、Cl-、AlO2- C．Al3+、Na+、SO42-、HS- D．Ca2+、H+、NO3-、S2O32- 28．已知难溶的硫酸铅与醋酸铵溶液反应得到无色澄清溶液，反应的离子方程式是PbSO4＋2HC3COO-＝Pb(CH3COO)2＋SO42-，据此判断醋酸铅是( ) A．易溶强电解质B．易溶弱电解质 C．难溶强电解质D．难溶弱电解质 二、简答题 31．有两瓶pH＝2的酸溶液，一瓶是强酸，一瓶是弱酸。现只有石蕊试液，酚酞试液，pH试纸和蒸馏水，而没有其他试剂。简述如何用最简便的实验方法来判断哪瓶是强酸。 34、（2004广东25）维生素C（又名抗坏血酸，分子式为C6H8O6）具有较强的还原性，放置在空气中易被氧化，其含量可通过在弱酸性溶液中用已知浓度的I2溶液进行测定。该反应的化学方程式如下：C6H8O6＋I2 C6H6O6＋2HI，现欲测定某样品中维生素C的含量，具体的步骤及测得的数据如下。取10 mL 6 mol/L CH3COOH，加入100 mL蒸馏水，将溶液加热煮沸后放置冷却。精确称取0.2000 g样品，溶解于上述冷却的溶液中。加入1 mL淀粉指示剂，立即用浓度为0.05000 mol/L的I2溶液进行滴定，直至溶液中的蓝色持续不褪为止，共消耗21.00 mL I2溶液。 (1)为何加入的CH3COOH稀溶液要先经煮沸、冷却后才能使用？ (2)计算样品中维生素C的质量分数。
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