第七章氧化还原滴定法
习题答案
1. 计算1.00×10-4mol·L-1 Zn(NH3)42+的0.100 mol·L-1氨溶液中Zn(NH3)42+／Zn电对的电势。（参考答案）
答：Zn2+-NH3络合物的lgβ1～lgβ4为2.37,4.81,7.31,9.46;
2. 计算在1，10-邻二氮菲存在下，溶液含H2SO4浓度为1 mol·L-1时，时Fe3+/ Fe2+电对的条件电势。（忽略离子强度的影响。已知在1 mol· L-1 H2SO4中，亚铁络合物FeR32+与高铁络合物FeR33+的稳定常数之比KⅡ／KⅢ= 2.8×106）
（参考答案）
答：由于β3>> β2>> β1 ,故忽略β1及β2
故
3. 根据和Hg2Cl2的K sp，计算。如溶液中Cl－浓度为0.010 mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电势为多少？（参考答案）
答：已知，Hg2Cl2的p K sp = 17.88
当[Cl－] = 1 mol·L－1时，
当[Cl－] = 0.010 mol·L－1时
4. 于0.100 mol·L-1 Fe3+和0.250 mol·L-1 HCl混合溶液中，通人H2S气体使之达到平衡，
求此时溶液中Fe3+的浓度。已知H2S饱和溶液的浓度为0.100 mol·L-1，＝0.141 V，
＝0.71 V。（参考答案）
答：由反应2Fe3+ + H2S ＝＝2Fe2++ S↓+ 2H+可知反应中生成与Fe3+等物质的量的
H+，故
设溶液中[Fe3+]为x (mol·L-1)，则
5. 计算说明Co2+的氨性溶液（含游离氨的浓度为0.l mol·L-1）敞开在空气中，最终以什么价态及形式存在？（已知：Co(NH3)22+lgβ1～lgβ6为2.11，3.74，4.79，5.55，5.73，5.11。
Co(NH3)63+的lgβl～lgβ6为6.7，14.0，20.1，25.7，30.8，33.2。＝1．84 V，
＝0.401 V，反应为O2＋2H2O＋4e－==== 4OH－）（提示：＜）（参考答案）
答：
又氧电对的半反应为O2 + 2H2O + 4e ＝＝4OH－
又因在常压下，空气中分压约为大气压力的22% ,
故，溶液中应以Co(NH3)63+形式存在。
6. 计算pH＝10.0，在总浓度为0.10 mol·L-1 NH3－NH4Cl缓冲溶液中，Ag+／Ag电对的条件电势。忽略离子强度及形成AgCl2－络合物的影响。（Ag-NH3络合物的lgβ1～lgβ2分别为3.24，
7.05；= 0.80 V）（参考答案）
答：
7. 分别计算0.100 mol·L-1 KMn04和0.100 mol·L-1 K2Cr2O7在H+浓度为1.0 mol·L-1介质中，
还原一半时的电势。计算结果说明什么？（已知＝1.45 V，=1.00 V）（参考答案）
答：
0.100 mol·L-1 K2Cr2O7还原至一半时，= 0.0500 mol·L-1 ,=
2[0.100-] = 0.100 mol·L-1
说明对称电对滴定到50%时的电势等于条件电势；而不对称电对滴定到50%时的电势不等于条件电势。
8. 计算pH＝3.0，含有未络合EDTA浓度为0.10 mol·L-1时，Fe3+/Fe2+电对的条件电势。
（已知pH＝3.0时，lgαY(H)＝10.60，＝0.77 V）（参考答案）
答：已知lg K Fe(III)Y = 25.10 ; lg K Fe(II)Y = 14.32
9. 将一块纯铜片置于0.050 mol·L-1 AgNO3溶液中。计算溶液达到平衡后的组成。（
=0.337 V，=0.80 V）（提示：首先计算出反应平衡常数）（参考答案）
答：纯铜片置于AgNO3溶液中将发生置换反应：
2Ag+ + Cu ＝＝2Ag + Cu2+
反应平衡常数为：
反应进行十分完全，Ag+几乎全部转变为Ag。
10. 以K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+，计算25℃时反应的平衡常数；若化学计量点时Fe3+
的浓度为0.05000 mol·L-1，要使反应定量进行，所需H+的最低浓度为多少？（
＝1.33 V，＝0.77 V）。（参考答案）
答：
滴定反应式为
Cr 2O 72- + 6 Fe 2+ + 14H + ＝＝2Cr 3+ + 6Fe 3+ + 7H 2O
计量点时
； 反应能定量进行，则
,故
11.解：（1）.滴定分数0.50 -
-=+I
e I 323
[]3
30
/lg
2
059.03--
+
=I I E
E I
I
[][]3
105.05
.05.005.02
3
?
=?+??
==-V V V I I
[]3
105.03
2105.03
205.03
200
.3000.1005.0200
.3000.1005.000
.3000
.201?
+=
?-?
+=
?
-??
+?=-
I
原来
生成 与2
I 存在
V
E 507.0038.0545.0)
3105.03
2(3105.0lg 2
059.0545.03
=-=?
+?+
=
（2）.滴定至100%时，（即消元分数=1.00时） 此时 []1
26
4
025.021
21
.0--
?=?
=
L mol O S
[]1
55.02
2
05.02
1--
?=?+
=
L
mol I
由76
.15059
.02
)080.0545.0(059
.0)(lg 0
20
1=?-=
-=
n E E K
[][][][][][][][]2
3
3
26
4
32
3
2
3
26
4
3)
2(-------==
I I O S I O S I O S I K
解得：[]1
7
3
76
.153
3
10
65.510
4025.055.0---??=??=
L
mol I
计量点时 [][]-
-=23
2
3
2
1
O S
I 带入上
[][]
V
I I E E I I sp 384.0)161.0(545.055
.01065.5lg
2
059.00545.0lg
2
059.03
7
33
/3
=-+=?+
=+
=-----
（3）.滴定1.50时，[]51
1.000.5000.101.0232
?
=?=-
O S
[]
5
2
05.0502005.026
4
?=?=-
O S
[][]
V
O S
O
S E E O S O S
130.0)
5
11.0(5205.0lg 2059
.008.0lg
2
059.02
23
2
264
/
23
226
4=?
?+=+
=---
-
12．解：
+
+
+
+
+=+422322Sn
Fe
Sn
Fe
（1）.计量点时
V
n n E n E n E sp 32.02
114
.0269.02
102
2011=+?+=
++=
'
'
（2）.99.9%时 [][]%9.99%,1.042==+
+
Sn Sn
[][]
V
Sn Sn E E Sn Sn 228.01
.09.99lg
2059.014.0lg
2
059.0240/24=+=+
=+
+'
++
（3）.100.01%时 [][]%100%,1.023==+
+
Fe Fe
[][]
V
Fe Fe E E Fe Fe 503.01001
.0lg 059.068.0lg
059.0230/23=+=+=+
+'
+
+
滴定实验99.9%~100.1%时，电势0.228~0.503V ，
366
.02
503
.0228.0=+=
终点E
电位终点以实验的中点（0.336V ）作终点，此时得俄=0.366， 而计量点计算电势E=0.32V 。两者不一致，因为21
n n ≠
E sp 偏向n 值大（Sn 4+/Sn 2+）电势一方。 13．解：V
E V E V E
ep sp
12.006.194.0,94.0,06.12
68
.044.1-=-=?==+=
V
E
76.068.044.10=-=?'
%
004.0%0039.0%
10010
10
10
%10010
10
10059
.02/76.0059
.0/12.0059
.0/12.0059
.02/059
.0/059
.0/0-=-=?-=
?-=
?-???-?'
E E E t E
14．问间接碘量法测定铜时Fe 3+和AsO -
34
都能氧化I -而干扰铜的测定，加入0.005mol.L -1NH 4HF 2即能除Fe 3+及AsO -34
的干扰。试以计算说明之。 （E V III As v As 229.0)
(/)(=Θ V E Fe
Fe 771.023/=Θ
+
+
E 2
I /I
0.545V -Θ= HF 的
Ka=7.4×10-4 FeF -
26的lgβ1-lgβ3为 5.3 9.3 12.0）
（提示HF －F-缓冲体系[H +]计算不能用最简式，E Θ
Θ-
<=I I III As V As E /2`)
(/)(368.0 E '/23Θ+
+
Fe
Fe
＝0.460＜E Θ
-
I I /2）
解：NH 4HF 2为HF －NH 4F 缓冲体系 [H+]=Ka ]
[005.0][005.010
]
[][13
.3+
+
-+
+
+-=+--H H H C H C F HF 及[H +]=5.85×10-4
(1) H 3AsO 4+2H ++2e=H 3AsO 3+H 2O E=E Θ
+
)
()(2
lg
2
059.0]lg[2
059.0III As V As C C H +
+
E 368.0191.0559.01032.5lg 059.0559.0]lg[059.04'=-=?+=+=-+ΘΘH E V
由于E ΘΘ-
<=I I III As V As E /2`)
(/)(368.0 故不再与I -反应，也就不干扰铜测定 （2）F ｅ3+＋e=Fe 2+ E=E Θ+0.059lg
+
+
+
++=Θ
2323)()(lg
059.0Fe
III Fe Fe II Fe Fe Fe C C E
a a αα
α
Fe(II)=1+β6[F
-]6
=1035×0.0056=1021.2 α
Fe(III)＝1+β6[F -]6＝1042
×
0.0056＝1028.2 E Θ
Θ
Θ-
+
+
<=+=+=I
I
III Fe II Fe Fe
Fe
E E
/2
.282.21)
()('
/2
23358.010
10lg
059.00771lg
059.0αα
不干扰铜测定计算在1mol.L -1H 2SO 4+0.5mol.L -1H 3PO 4介质中以Ce 4+测定Fe 2+,用
二苯磺酸钠为指示剂时，终点误差为多少？（1mol.L-1H2SO4中E 44.1'
/34=Θ+
+
Ce
Ce
V
E 68.023/=Θ
+
+
Fe
Fe
V E V In 84.0'
=Θ lg βFe(H2PO4)3=3.5 lgβFe (H2PO4)2=2.3）
解：（1）1mol.L -1H 2SO 4中 Esp=
06.12
68
.044.12
2
1=+=
+θ
θ
E E V
?E=Eep －Esp=0.84－1.06＝－0.22V ?E 'θ＝1.44－0.68＝0.76V Et=
%19.0%10010
059
.0/22.010
%10010
10
10
059
.02/76.0059
.0/22.0059
.02/059
.0/059
.0/'
-=-=
?-????-?θE E E
16．用碘量法测定钢中的硫时，使硫燃烧成SO 2，SO 2被含有浓淀粉的水溶液吸收，再用标准碘溶液滴定。若称取含硫0.051%的标准钢样和被测钢样各500mg,滴定标准钢样中的硫用去碘11.6ml,被测钢样中硫用去7.00ml,试用滴定度表示碘溶液的浓度，并计算被测钢样中硫的质量分数。
解：反应 I 2+SO 2+2H 2O==2I -+SO -24+4H +
滴定度：指1ml 滴定剂相当于被测物质的质量（g ）
碘溶液的滴定度 T S/I2=
000022.06
.1110
500%051.03
=??-g/ml
或T S/I2=
ml
/%0044.06
.11%0051.0=
(固定试样称量，T 可直接表示1ml 滴定剂相当于被测物的百分含量（%）) 因此，被测钢样S%＝
%031.0%10010
50000.7/000022.03
=???-ml
ml g
或S%=0.0044/ml %031.000.7=?
17.称取制造油漆的填料红丹（Pb 3O 4）0.1000g,用盐酸溶解，在热时加0.02mol.L -1K 2CrO 7溶液25ml 析解PbCrO 4,
2Pb 2++Cr 2O -27+H 2O==2PbCrO 4↓+2H +
冷却后过滤，将PbCrO 4沉淀用盐酸溶解，加入KI 和淀粉溶液，用0.1000mol.L -1Na 2S 2O 3溶液滴定时，用去12.00ml,求试样中Pb 3O 4的质量分数。
解：Pb 3O 4~3Pb 2+~9S 2O -
23
2CrO -24
+4H +==H 2Cr 2O 7+H 2O Cr 2O -27+6I -+14H +==2Cr 3++3I 2+7H 2O I 2+2S 2O -23==S 4O -26+2I - Pb 2++Cr -24
==PbCrO4↓ 2Pb 2+~2CrO
-
24
~Cr 2O -27~3I 2~6S2O -23
所以，
Pb 3O 4~3Pb 2+=33?S 2O -23=9S 2O -
23
%10010
1
.0)(9
1
3
4
34323
2????=∴--
O MPb CV O mPb O S
=
%
41.91%1001
.06
.68510
121.09
1
3
=????-
18.测定某试样中锰和钒的含量，称取试样1.000g,溶解后，还原为Mn2+和V o2+，用0.0200mol.L-1 KMnO4标准滴定，用去2.50ml,加入焦磷酸（使Mn3+形成稳定的焦磷酸络合物）继续用上述KMnO4标准溶液滴定生成的Mn2+和原有的Mn2+到Mn3+,用去4.00mL,计算试样中锰和钒的质量分数。
解：反应 MnO O H Vo 224
65+-+==Mn 2++5V o +-+H 123 测V o 2+
MnO ++-++H Mn 8424
==5Mn 3++4H 2O 测Mn 2+
(1) V o 2+
的摩尔数＝
%27.1%100000
.194
.5010
5.202.053
=?????-
(2) 总Mn 2+的摩尔数＝31000.402.04-??? mol 试样中 Mn 2+的摩尔数＝总Mn 2+－滴V o 2+生成的 =33105.202.01000.402.04--??-??? =2.7410-? mol
Mn%=
%48.1%100000
.194
.5410
7.24
=???-
19.已知I 2在水中的溶解度为0.00133mol.L -1,求以0.05mol.L -1 Ce 4+滴定50.00ml 等浓度的I -时，固体I2刚刚开始出现沉淀时，消耗的Ce 4+为多少毫升？（反应
I 2＋I -==I -
3的K ＝708）
解：2Ce 4++2I -==I 2+2Ce 3+ I 2+I -==I -3
设消耗Ce 4+为V x ml,此时总体积（50+V x ）ml [I -]=
00133.050025.050)50(05.0][50)50(05.03++-
+-=
-+--
x
x x
x x
x V V V V I V V
[I 2]=0.00133
[I -
3
]=
00133
.05005.02
1-+?x
x V V 708]
][[][23=-
-
I I I 解之，得V x =26.26 ml
20．Pb 2O 3试样1.264g,用20.00ml 0.250 mol.L -1 H 2SO 4处理，这时Pb(V)还原成Pb(II)，将溶液中和后，使Pb 2+→PbC 2O 4↓ 过滤，滤液酸化后，用0.0400mol.L -1KMnO 4溶液滴定，用去10.00ml,沉淀用酸溶解，同样的KMnO 4滴定，用去30.00ml,计算试样中PbO 和PbO2的质量分数。 解：反应 PbO 2+H 2C 2O 4+2H +==Pb 2+=2CO 2+2H 2O Pb 2++H 2C 2O 4==PbC 2O 4↓+2H +
2 KMnO 4+5C 2O +-+H 1624
==2Mn 2+
+10CO 2+8H 2O 设试样中含PbO x mmol,PbO 2 y mmol
PbO→PbC 2O 4需H 2C 2O 4 x mmol
PbO 2还原再沉淀PbC 2O 4需 H 2C 2O 4 2y mmol x+2y=0.250
.40.10.51004.02
500.20=-=??-
? mmol
PbC 2O 4的mmol 数＝x+y x+y=
.300.3004.02
5=?? mmol
由 x+y=3.0 及 x+2Y=4.0 解得：x=2.0 即PbO 2=1.0 mmol,y=1.0
PbO=2.0 mmol 所以 Pb%=
%18.36%100234
.120
.22310
0.23
=???-
PbO 2%=
%38.19%100234
.120
.23910
0.13
=???-
21．某硅酸盐试样1.000g ，用重量法测得（Fe 2O 3+Al 2O 3）的总量为0.5000g,将沉淀溶解在酸性溶液中，并将Fe 3+还原为Fe 2+,然后用0.03000 mol.L -1K 2Cr 2O 7溶液滴定，用去25.00ml,计算试样中FeO 和Al 2O 3的质量分数。
解：Fe 2O 3~2Fe 3+~2Fe 2++Cr 2O -
27+6Fe 2++ 14H +==2Cr 3++6Fe 3++7H 2O
Fe2+的毫摩尔数＝6(CV)CR2O -27=6?0.03?25.00=4.5 mmol
Fe 2O 3的摩尔数＝
2
1?4.5=2.25 mmol
Fe 2O 3克数＝2.25?10-3?159.19＝
0.3593克
FeO 的摩尔数＝4.5 mmol FeO 克数＝4.5?10-3?71.85＝0.3233克
Al 2O 3的克数＝0.2000-0.3593＝0.1407克 FeO%=
%33.32%1000.13233.0=? Al 2O 3=
%
07.14%1000
.11407.0=?
22.含有25.00 ml KI 溶液，用10.00 ml0.0500 mol.L -1 KIO 3溶液处理后，煮沸溶液以除去I 2，冷却后，加入过量KI 溶液使之与剩余KIO 3反应，然后将溶液调到中性，析出的I 2用0.1008 mol.L -1 Na 2S 2O 3滴定，用去21.14 ml,计算KI 浓度。
解：IO -
3+5I -+6H +==3I 2+3H 2O
I 2+2S 2O -23==S4O -26+2I -
剩余IO -3与I -反应，析出I 2的mmol 数＝
0654
.114.211008.02
1
和试液反应的IO -3的mmol 数＝0.05?10.00－0.3553＝0.1448 mmol
剩余IO -3的mmol 数＝3552.00654.13
1
=? mmol
试液中KI 的mmol 数＝5?0.1448 mmol=0.7242 mmol KI 的摩尔浓度＝
02897
.000
.257442.0= mol/L
23.某一难酸分解的MnO －Cr 2O 3矿石2.000g,用Na 2O 2熔融后，得到Na 2MnO 4和
Na 2CrO 4溶液。煮沸浸取以除去过氧化物。酸化溶液，这时MnO -
24歧化为MnO -
4
和MnO 2,滤去MnO 2。滤液用0.1000 mol.L -1FeSO 4溶液50.00mL 处理，过量FeSO 4
用0.01000mol.L -1溶液滴定，用去18.40 mL.MnO 2沉淀用0.1000 mol.L -1FeSO 4溶液处理，过量FeSO 4用0.01000mol.L -1KMnO 4溶液滴定，用去20.00mL 。求试样中NH 3的质量分数。
解：反应：MnO →MnO -24 Cr 2O 3→2CrO -
24 酸化 3MnO -24+4H +==2MnO +-24MnO 2+2H 2O 2CrO -24
+2H +==Cr 2O -27+H 2O MnO -4
+5Fe 2++8H +==Mn 2++5Fe 3++4H 2O Cr 2O -27+6Fe 2++14H +==2Cr 3++6Fe 3++7H 2O
MnO 2+2Fe 2++4H +==2Fe 2++Mn 2++2H 2O 设矿石中MnO 为x 摩尔，Cr 2O 3为y 摩尔
MnO~MnO -
24
~+
-
?24
532~3
2Fe MnO
MnO~MnO +
-22
24
3
2~
3
1~Fe
MnO
Cr 2O 3~2CrO +
-
2-27
246Fe
~Cr2O ~
(1)和MnO 2反应的Fe 2+的毫升数＝10.00×0.1－5×0.01×8.24＝0.588mmol MnO 2的毫升数＝588
.02
12131
2?==
+
Fe
x mmol
所以 x=3×21×0.588=0.882 mmol MnO%=
%13.3%100000
.294
.7010
882.03
=???-
(2)和MnO -4
及Cr 2O -
27反应的Fe 2+的毫升数＝50.00×0.1-5×18.40×0.01×4.08 mmol
MnO 需
x 3
10(Fe
2+
) Cr 2O 3 需 6y(Fe 2+)
08
.463
10=+y x 已知x=0.882 所以 y=0.19 mmol
Cr 2O 3=0.19×10-3×
%
44.1%10000
.299.151=?
解：4NH 3+5O 2==4NO+6H 2O 2NO+O 2==2NO 2
3NO 2+H 2O==2HNO 3+NO
HNO 3+NaOH==NaNO 3+H 2O 4NH 3~4NO~4NO 2~4×33
2
HNO ~4×3
2
NaOH
3NH ∴~
NaOH
3
2
NH 3的摩尔数＝3.000.2001.02
3=?? mmol NH 3%=
%51.0%100000
.117
10
3.03
=???-
25.称取含有As 2O 3和As 2O 5的试样1.5000g.处理为AsO -33和AsO -
34
溶液，然后调节溶液为弱碱性，以淀粉为指示剂，用0.0500 mol.L -1碘溶液滴定至终点，消耗30.00ml.将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI 释放的I 2以0.300mol.L-1Na 2S 2O 3溶液滴定至终点，用去30.00ml,y 计算As 2O 3和As 2O 5的质量分数。
提示：弱碱时滴定三价砷 H 3AsO 3+I -
3+H 2O==H 3AsO 4+3I -+2H +
酸性时 H 3AsO 4+3I -+2H +==H 3AsO 3+I -3+H 2O
解：As 2O 3~2AsO -33 As 2O 3~2AsO -34
As 2O 3的毫摩尔数＝
2
1AsO
-
33
的毫摩尔数＝
-
3
2
1I 的毫摩尔数＝
75
.000.3005.02
1=?? mmol
As 2O 3%=
%89.9%1005000
.184
.19710
75.03
=???-
AsO -
34
~I -3~2S 2O -23 As 2O 5~2AsO 4~4S 2O -23 ∴AsO -
34
的毫摩尔数＝5.175.0303.04
175.04
1232=-??=
--O S mmol
As 2O 5%=
%98.22%1005000
.184
.229105.13
=??-
第七章氧化还原滴定 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。 电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。 影响条件电位的外界因素有以下3个方面； （1）配位效应； （2）沉淀效应； （3）酸浓度。 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？ 答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。 实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O 2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O 3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O， 2S2O32-+I2===2I-+2H2O Cr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O 5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？ 答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件： （1）反应平衡常数必须大于106，即△E>0.4V。 （2）反应迅速，且没有副反应发生，反应要完全，且有一定的计量关系。 （3）参加反应的物质必须具有氧化性和还原性或能与还原剂或氧化剂生成沉淀的物质。 （4）应有适当的指示剂确定终点。 6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？ 答：氧化还原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与还原剂两电对的条件电位（或标准电位）相差的大小有关。电位差△E较大，突跃较长，一般讲，两个电对的条件电位或标准电位之差大于0.20V时，突跃范围才明显，才有可能进行滴定，△E值大于0.40V时，可选用氧化还原指示剂（当然也可以用电位法）指示滴定终点。 当氧化剂和还原剂两个半电池反应中，转移的电子数相等，即n1=n2时，则化学计量点的位
氧化还原滴定法课后练习题及参考答案 一、选择题 1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和（）因素无关。 （A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加（B）温度升高 （C）催化剂的种类和浓度（D）Fe2+的浓度降低 2．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（） （A）自身指示剂（B）氧化还原指示剂 （C）特殊指示剂（D）其他指示剂 3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）。 （A）滴定开始前（B）滴定开始后 （C）滴定至近终点时（D）滴定至红棕色褪尽至无色时 4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（） （A）偏低（B）偏高（C）无影响（D）无法确定 5．碘量法测Cu2+时，KI最主要的作用是（） （A）氧化剂（B）还原剂（C）配位剂（D）沉淀剂 6.在Sn2+、Fe3+的混合溶液中，欲使Sn2+氧化为Sn4+而Fe2+不被氧化，应选择的氧化剂是( )（>） （A）KIO3(>) （B）H2O2(>) （C）HgCl2(>) （D）SO32-(>) 7.以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/L K2Cr2O7 滴定。设试样含铁以Fe2O3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为( ) （A）0.1g左右（B）0.2g左右（C）1g左右（D）0.35g左右 8.（）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。 （A）升华碘（B）KIO3 （C）K2Cr2O7 （D）KBrO3 9．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（）起催化作用。 （A）氢离子（B）MnO4－（C）Mn2+ （D）CO2 10. KMnO4滴定所需的介质是（） （A）硫酸（B）盐酸（C）磷酸（D）硝酸 11．在间接碘法测定中,下列操作正确的是( ) （A）边滴定边快速摇动 （B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定 （C）在70-80℃恒温条件下滴定 （D）滴定一开始就加入淀粉指示剂. 12．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( ) （A）反应不定量（B）I2 易挥发 （C）终点不明显（D）I- 被氧化,Na2S2O3 被分解 13．KMnO4法测石灰中Ca含量，先沉淀为CaC2O4，再经过滤、洗涤后溶于H2SO4中，最后用KMnO4滴定H2C2O4，Ca的基本单元为（）
第七章氧化还原滴定法思考题与习题 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。 电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。 影响条件电位的外界因素有以下3个方面； （1）配位效应； （2）沉淀效应； （3）酸浓度。 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？ 答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。 实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O 2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O 3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O，
氧化还原滴定法专题练习 ③则实验室里的Na2SO3的纯度为．2．纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用．制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4水解生成TiO2?xH2O，经过滤、水洗除去其中的Cl﹣，再烘干、焙烧除去水分得到粉体TiO2．用现代分析仪器测定TiO2粒子的大小．用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3+，再以KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe（SO4）2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+．请回答下列问题：（1）TiCl4水解生成TiO2?xH2O的化学方程式为．（2）检验TiO2?xH2O中Cl﹣是否被除净的方法是．（3）配制NH4Fe（SO4）2标准溶液时，加入一定量H2SO4的原因是；使用的仪器除天平、药匙、玻璃棒、烧杯、量筒外，还需要如图中的（填字母代号）．（4）滴定终点的现象是．3、硫酸渣是用黄铁矿制造硫酸过程中排出的废渣，主要化学成分为SiO2（约45%）、Fe2O3（约40%）、Al2O3（约10%）和MgO（约5%）．某同学设计了如下方案，分离样品中各种金属元素．请回答下列问题．（1）写出溶液B的溶质是．（2）参照以下框图形式进一步完成“溶液C”到“Al2O3”的流程（注明试剂、条件和操作）．（3）为了分析某硫酸渣中铁元素的含量，先将硫酸渣预处理，把铁元素还原成Fe2+，再用KMnO4标准溶液在酸性条件下进行氧化还原滴定．①判断到达滴定终点的现象是．②某同学称
取2、000g硫酸渣，预处理后在容量瓶中配制成100mL溶液，移取 25、00mL试样溶液，用0、0050mol?L﹣1KMnO4标准溶液滴定，达到滴定终点时，消耗标准溶液 20、00mL，则残留物中铁元素的质量分数是．（4）为了分析大理石中铁元素的含量，准确称取大理石，然后再将不溶物预处理，使铁元素还原成Fe2+，再用KMnO4标准溶液在酸性条件下进行氧化还原滴定、①反应的离子方程式是②滴定前是否要滴加指示剂？ （填“是”或“否”），请说明理由．③滴定时用盛装KMnO4标准溶液．若定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果（填“偏高”或“偏低”或“不变”）．④称取铁黄颜料0、3107g，用稀硫酸溶解后配成100mL溶液，每次取 25、00mL溶液，用0、1000mol?L-1的磺基水杨酸（H2Y）标准溶液滴定，三次滴定消耗标准溶液的平均体积为 25、50mL，该产品中Fe3+纯度为______（已知： Fe3++3H2Y=[FeY2]-3+6H+）．4、二氧化硒（SeO2）是一种氧化剂，其被还原后的单质硒可能成为环境污染物，通过与浓HNO3或浓H2SO4反应生成SeO2以回收Se．完成下列填空：（1）Se和浓HNO3反应的还原产物为NO和NO2，且NO和NO2的物质的量之比为1：1，写出Se和浓HNO3的反应方程式（2）已知：Se+2H2SO4
第七章氧化还原滴定法 第一节氧化还原平衡 1 对 Ox-Red 电对, 25℃ 时条件电位(E?) 等于 (D ) (A) E?+ 0059 . lg n a a Ox Red (B) E ?+ 0059 . lg n c c Ox Red (C) E?+ 0059 . lg n a a γ γ Ox Ox Red Red ? ? (D) E? + 0059 . lg n a a γ γ Ox Red Red Ox ? ? 2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化 )态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与 ( 还原 )态形成稳定络合物的络合剂。 3. MnO 4 -/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是 ( B ) (A) E?= E? -0.047pH (B) E?= E? -0.094pH (C) E?= E? -0.12pH (D) E?= E? -0.47pH 4. Fe3+与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为 ( B ) (E? (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, E? (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059 (C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059 5. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于 ( B ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 6 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 ( C ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 7. 欲以氧化剂O T 滴定还原剂Rx, O T +n1e=R T Ox=Rx-n2e，设n1=n2=1，要使化 学计量点时，反应的完全程度达到99.9%，两个半反应的标准电位的最小差值应为 ( B )
第七章氧化还原滴定法 计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 mol·L-1和mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知= V） 根据Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl-浓度为mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少
找出以下半反应的条件电极电位。已知=，pH=7，抗坏血酸p K a1=，p K a2=。
在1 溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算： (1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度； (2) 滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致
计算pH = ，c NH 3= 的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg 1 =, lg 2 =, lg 3 =, lg 4 = ；NH4+的离解常数为K a =。 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是mol·L-1，求用(1)Fe；(2) Fe2O3；(3)表示的滴定度。
称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗mL。计算试样中MnO2的质量分数。 称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
氧化还原滴定法习题 一、判断题： 1.所有氧化还原滴定反应的化学计量点电位与该溶液中各组分的浓度无关。( ) 2.氧化还原条件电位是指一定条件下氧化态和还原态的活度都为1mol·L-1时的电极电位。( ) 3.凡是条件电位差???'＞0.4V的氧化还原反应均可作为滴定反应。( ) 4.高锰酸钾标准溶液可用直接法配制。( ) 5.H2C2O4·2H2O可作为标定NaOH溶液的基准物，也可作为标定KMnO4溶液的基准物。( ) 6.用重铬酸钾法测定土壤中的铁含量时，常用SnCl2使Fe3+转变为Fe2+。( ) 7.用Ce(SO4)2溶液滴定FeSO4溶液的滴定突跃范围的大小与浓度关系不大。( ) 8.条件电位就是某条件下电对的氧化型和还原型的分析浓度都等于1mol/L时的电极电位。( ) 9.碘量法中加入过量KI的作用之一是与I2形成I3-，以增大I2溶解度，降低I2的挥发性。( ) 10. K2Cr2O7标准溶液有颜色，应于棕色瓶中保存，防止其见光分解。( ) 11.在HCl介质中用KMnO4滴定Fe2+时，将产生正误差。( ) 12.直接碘量法用I2标准溶液滴定还原性物质，间接碘量法用KI标准溶液滴定氧化性物质。( ) 13.间接碘量法滴定反应的计量关系是：2n(Na2S2O3)= n(I2)。( ) 14.氧化还原指示剂的变色电位范围是?=??'In(O)/In(R)±1（伏特）。( ) 15.间接碘量法测定胆矾中的Cu2+，若不加KSCN，将会导致测定结果偏低。( ) 16.以KBrO3为基准物标定Na2S2O3时，在临近终点时才加入淀粉指示剂。( ) 17.在间接碘量法中，用于标定Na2S2O3溶液常用的基准试剂为KI。( ) 18.一个氧化还原反应的发生能加速另一氧化还原反应进行的现象称为氧化还原诱导作用。( ) 19.KMnO4法中一般不用另外加指示剂，KMnO4自身可作指示剂。( ) 20.在标准状态下，氧化态和还原态的活度都等于1mol·L-1时的电极电位称为条件电位。( ) 21.为防止I-被氧化，碘量法应在碱性溶液中进行。( ) 22.以K2Cr2O7为基准物标定Na2S2O3时，在近终点时才加入淀粉指示剂。( ) 23.将任何氧化还原体系的溶液进行稀释，由于氧化态和还原态的浓度按相同比例减小，因此其电位不变。( ) 二、选择题： 24.用碘量法测定漂白粉中的有效氯(Cl)时，常用( )作指示剂。 A、甲基橙 B、淀粉 C、铁铵矾 D、二苯胺磺酸钠 25.间接碘量法标定Na2S2O3溶液，不可代替的试剂是( )。 A、K2Cr2O7 B、KI C、H2SO4 D、CH3COOH 26.分别用K2Cr2O7和KMnO4标准溶液滴定同浓度的亚铁盐溶液，当滴定进行到( )时，两滴定体系的电极电位不相等。 A、开始时 B、滴定至50% C、滴定至99.9% D、滴定至100% 27.高锰酸钾法测定H2O2含量时，调节酸度时应选用( )。 A、HAc B、HCl C、HNO3 D、H2SO4 28.KMnO4在强酸性溶液中，其半反应(电极反应)为( )。 A、MnO4-+e MnO42- B、MnO4-+2H2O+3e MnO2↓+4OH- C、MnO4-+4H++2e MnO2↓+2H2O D、MnO4-+8H++5e Mn2++4H2O 29.用KMnO4法滴定Na2C2O4时，被滴溶液要加热至75?C~85?C，目的是( )。 A、赶去氧气，防止诱导反应的发生 B、防止指示剂的封闭 C、使指示剂变色敏锐 D、加快滴定反应的速度
氧化还原滴定法试题（判断题） 1. 定量分析过程大致分为：取样；试样的储存、分解与制备；消除干扰；分析测 定；计算分析结果等五个步骤。（√ ） 2. 准确度是保证精密度的前提。（× ） 3. 高锰酸钾滴定草酸时，高锰酸钾的颜色消失由快到慢。（×） 4. 氧化还原滴定突跃的大小取决于反应中两电对的电极电势值的差。（√） 5. K2Cr2O7可在HCl介质中测定铁矿中Fe的含量（√）。 6. 氧化还原滴定中，溶液pH值越大越好（×） 7. 氧化还原指示剂必须是氧化剂或还原剂（×）。 8. 增加溶液的离子强度，Fe3+/Fe 2+电对的条件电势将升高（×）。 9. 氧化还原滴定法适用于具有氧化还原物质的滴定分析（√）。 10. 利用氧化还原电对的电极电位，可以判断氧化还原反应进行的程度（√）。 11. 氧化还原滴定中，化学计量点时的电位是由氧化剂和还原剂的标准电极电位的决定的（×）。 12. 氧化态和还原态的活度都等于1mol.L-1 时的电极电位，称为标准电位。它是一个常数，不随温度而变化。（√） 13. 在歧化反应中，有的元素化合价升高，有的元素化合价降低。（× ）14．由于EΘAg+/Ag > E ΘC u2+/Cu，故Ag的氧化性比Cu强。（×） 15. 电极的EΘ值越大，表明其氧化态越容易得到电子，是越强的氧化剂。（√） 16. 标准氢电极的电势为零，是实际测定的结果。（×） 17. 氧化数在数值上就是元素的化合价（×）。 18. 氧化数发生改变的物质不是还原剂就是氧化剂（×）。 19. 任何一个氧化还原反应都可以组成一个原电池（√）。 20. 两根银丝分别插入盛有0.1 mol ·L-1和 1 mol ·L-1 AgNO3溶液的烧杯中，且
第七章氧化还原滴定法 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？ 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？ 6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？ 7.试比较酸碱滴定、络合滴定和氧化还原滴定的滴定曲线，说明它们共性和特性。 8.氧化还原滴定中的指示剂分为几类？各自如何指示滴定终点？ 9.氧化还原指示剂的变色原理和选择与酸碱指示剂有何异同？ 10.在进行氧化还原滴定之前，为什么要进行预氧化或预还原的处理？预处理时对所用的预氧化剂或还原剂有哪些要求？ 11.碘量法的主要误差来源有哪些？为什么碘量法不适宜在高酸度或高碱度介质中进行？ 12.比较用KMnO4’K2Cr2O7和Ce(SO4)2作滴定剂的优缺点。 13.设计一个分别测定混合溶液中AsO33-和AsO43-的分析方案（原理、简单步骤和计算公式）。 14.在Cl-、Br-和I-三种离子的混合物溶液中，欲将I-氧化为I2，而又不使Br-和Cl-氧化在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中应选择哪一种？ 15.计算在1mol/LHCl溶液中，当[Cl-]=1.0mol/L时，Ag+/Ag电对的条件电位。 16.计算在 1.5mol/LHCl介质中，当c Cr(VI)=0.10mol/L,c Cr(III)=0.020mol/L时Cr2O72-/Cr3+电对的电极电位。 17.计算pH=10.0,[NH4+]+[NH3]=0.20mol/L时Zn2+/Zn电对条件电位。若 C Zn(II)=0.020mol/L,体系的电位是多少？ 18.分别计算[H+]=2.0mol/L和pH=2.00时MnO4-/Mn2+电对的条件电位。 19.用碘量法测定铬铁矿中铬的含量时，试液中共存的Fe3+有干扰。此时若溶液的pH=2.0，Fe(III)的浓度为0.10mol/L, Fe(Ⅱ)的浓度为1.0×10-5mol/L，加入EDTA 并使其过量的浓度为0.10mol/L。问此条件下，Fe3+的干扰能否被消除？
第五章氧化还原滴定法习题及解答` 一、名词解释 1．.氧化还原滴定： 2．.电极电位： 3．.标准电位： 4. 条件电极电位： 5．.诱导反应： 6．自身指示剂： 7．.显色指示剂： 8．.高锰酸钾法： 9.。重铬酸钾法： 10.碘量法： 二、填空题 1．(1)用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化还原速率被加速_________。 (2) MnO4-滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快_________。 (3)Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化为MnO4-_________。 A.催化反应 B.自动催化反应 C.副反应 D.诱导反应 2、向20.00mL0.1000mol/L的Ce4+溶液分别加入15.00mL及25.00mL0.1000mol/L的Fe2+溶 液，平衡时，体系的电位分别为_________及_________。（； ） 3、配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是___________________________；以As2O3 为基准物质标定I2溶液的浓度时，溶液应控制在pH为_________左右。 4、称取K2Cr2O7基准物质时，有少K2Cr2O7量撒在天平盘上而未发现，则配得的标准溶液真实浓度将偏________；用此溶液测定试样中Fe的含量时，将引起_________误差（填正或负），用它标定Na2S2O3溶液，则所得浓度将会偏________；以此Na2S2O3溶液测定试样中Cu含量时，将引起_______误差（正或负）。 5、已知在1mol/LHCl介质中，则下列滴定反应： 2Fe3+Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为_________；化学计量点电位为_________；反应进行的完全程度c(Fe2+)／c(Fe3+)为________。 6、已知在1mol/LHCl介质中；，则以Fe3+滴定Sn2+至99.9%时的平衡电位为_________；化学计量点电位为_________；滴定至100.1%时的平衡电位为_________；计量点前后电位改变不对称是由于___________________________。
氧化还原滴定法练习题 一、选择题 1 Ox-Red 电对，25℃ 时条件电位() 等于（C） A. B. C. D. 2 某HCl溶液中c Fe(III)=c Fe(Ⅱ)=1mol?L-1，则此溶液中铁电对的条件电位为（D） A. = B. = C. = D. = 3 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中，加入下述何种溶液，Fe3+/ Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)（D） A. 稀 H2SO4 B. HCl C. NH4F D. 邻二氮菲 4 Fe3+与 Sn2+反应的条件平衡常数对数值(lg K’)为（B ）已知：= V ，= V A. B. C. D. 5 氧化还原滴定中为使反应进行完全(反应程度＞%),必要条件为（B） A. B. C. D. 6 对于n1 = 1，n2 = 2，的氧化还原反应，反应完全达到% 时的必要条件为（C） A. B. C. 为使反应2A+ + 3B4+ = 2A4+ + 3B2+ 完全度达到%，两电对的条件电位至少大于（B） A. B. C. D. 8 氧化还原滴定中化学计量点的计算公式为（B） A. B. C. D. 9反应 2A++ 3B4+→ 2A4++3B2+到达化学计量点时电位是（D） A. B. C. D. 10下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是（A） A. 2Fe3++ Sn2+ = Sn4++ 2Fe2+ B. MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O C. Cr2O72- + 5Fe2+ + 14H+- = 2Cr3+ + 5Fe3+ + 7H2O D. Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+
第5章氧化还原滴定法 一、名词解释 1、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定方法。 2、氧化形和还原形：氧化还原反应中得到电子的物质为氧化剂，本身被还原，从氧化形变成还原形；失去电子的物质为还原剂，本身被氧化，从还原形变成氧化形。 3、电极电位：氧化还原反应中氧化剂的氧化能力和还原剂的还原能力用有关电对的电极电位衡量。电对的电位越高，其氧化形的氧化能力越强；电对的电位越低，其还原形的还原能力越强。 4、标准电极电位：电对的半电池反应中氧化形和还原形的活度为1mol/L时的电位。对一定的电对，标准电极电位的值仅随温度变化。 5、条件电位：在考虑离子强度以及副反应存在的条件下，氧化形和还原形的分析浓度均为1mol/L时的电位称为条件电位。条件电位和溶液组成以及能与电对发生副反应物质有关，仅在一定条件下为常数。 二、填空题 1、能应用于氧化还原滴定分析的反应（当n1=n2时），其lgK应大于等于6 ，两电对的电极电位之差应大于n V。 2、用间接碘量法测定某样品含量时，其酸度应控制在中性或弱酸性溶液中进行，且指示剂在近终点时加入，否则引起终点推迟。 3、用直接碘量法测定某样品含量时，其酸度应控制在酸性、中性或弱碱性溶液中进行，如果溶液的pH大于9 ，碘就会发生副反应。 4、氧化还原滴定中，影响反应进行方向的主要因素有盐效应，沉淀效应，络合效应和酸效应。 5、氧化还原反应完成的程度，可用反应的平衡常数的大小来衡量。 6、氧化还原反应的实质是电子的转移。 7．在氧化还原滴定法中，对于1：1类型的反应，一般氧化剂和还原剂条件电位差大于～才可用氧化还原指示剂指示滴定终点；条件电位差在～之间，需要用电位法确定终点；若条件电位差小于，就不能用于常规滴定分析。 三、选择题
《氧化还原反应与氧化还原滴定法》习题答案 1：标出下列物质中带有*元素的氧化数 82*244*2 3*232*2 64*2 8**2O S )(NH O S Na O S Na O S Na O S Na S S H (1) ](OH )Cr Na[ O Fe O Cr K H N O N H O H )2(4* 43*72*23*3*2*2 答：以上各物质对应的氧化数分别是: （1） -２，0,+２．5，+3，+4,+6，＋7 （2） -1，+5,-3,+６,＋８/３,+3 2:用氧化数法配平下列反应方程式,并指出氧化剂和还原剂。 42224424224SO K O H CO M nSO SO H O C H K M nO (1)+++→++ S NO )Cu(NO H NO CuS (2)233++→+ NO PO H O H H NO P (3)43234+→++ O H NO O NH (4)223+→+ O H I H I O H (5)22-22+→+++ O H S H SO (6)222+→+S K Cl K ClO K ClO (7)43+→ 答: （1)氧化剂KMnO 4中Mn 原子氧化数从＋7降低为+2，还原剂中C 原子氧化数从+３升高为+４,为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Mn 原子的数目应为1，Ｃ原子数目应为5，由于H ２C 2O 4分子含两个C 原子，KMnO ４和H ２C 2O 4分子的系数分别应为2和5,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到: 42224424224SO K O H 8CO 10M nSO 2SO H 3O C H 52K M nO +++→++ （2）部分氧化剂HNO 3分子中N 原子氧化数从＋5降低为NO 中的+2,还原剂中S 原子氧化数从-2升高为０，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Ｓ原子的数目应为3，有氧化数变化的Ｎ原子数目应为2，因此，ＮO 和S 分子的氧化数分别应为2和３，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到: O H 4S 3NO 2)Cu(NO 3H NO 83CuS 2233+++→+ （3）氧化剂HNO 3中Ｎ原子氧化数从+5降低为+2，还原剂中P 原子氧化数从０升高为+5，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Ｎ原子的数目应为5，P 原子数目应为3,由于P 4分子含４个Ｐ原子,ＨN Ｏ3和Ｐ4分子的氧化数分别应为20和3,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到： NO 20PO H 12O H 8H NO 203P 43234+→++ (４)氧化剂O 2中O 原子氧化数从0降低为-2,还原剂中N 原子氧化数从-3升高为+2,为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，O 原子的数目应为5，N 原子数目应为2，由于O ２分子含两个O 原子,O 2和NH ３分子的氧化数分别应为５和4,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到： O 2H O H 4NO 4O 54NH 2223++→+ （５）氧化剂H 2O 2中O 原子氧化数从-1降低为-2,还原剂中I 原子氧化数从-1升高为0，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，I 原子的数目应为１,O 原子数目应为1,由于H ２Ｏ２分子含两个O 原子，H 2O 2和Ｉ－分子的氧化数分别应为1和2，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到: O H 2I H 2I 2O H 22-22+→+++ （６）氧化剂SO 2中Ｓ原子氧化数从+４降低为0，还原剂中S 原子氧化数从-2升高为0，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,氧化剂中的S 原子的数目应为1，还原剂中S 原子数目应为2，S Ｏ2和Ｈ2S 分子的氧化数分别应为１和2，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到： O H 23S H 2SO 222+→+S （7)氧化剂ＫClO 3中Ｃl 原子氧化数从＋5降低为-1,还原剂中Ｃl 原子氧化数从＋5升高为＋7，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，作为氧化剂的Cl 原子的数目应为１，作为还原剂的Cl 原子数目应为
高考氧化还原滴定专项训练 在高考化学中，氧化还原滴定实验是一类新兴的题型，对考生氧化还原反应的能力要求很高。下面是近几年来高考题模拟题中设计比较新颖的氧化还原滴定题目，供大家参考。 1.(’08江苏15)金矿开采、冶炼和电镀工业会产生大量含氰化合物的污水，其中含氰化合 的形式存在于水中。测定污水中含氰化合物物以HCN、CN-和金属离子的配离子M（CN） m n 含量的实验步骤如下： ①水样预处理：水样中加入磷酸和EDTA，在pH<2的条件下加热蒸馏，蒸出所有的HCN，并用NaOH溶液吸收。②滴定：将吸收液调节至pH>11，以试银灵作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定终点时，溶液由黄色变成橙红色。 Ag++2CN-［Ag(CN)2］- 根据以上知识回答下列问题： （1）水样预处理的目的是。（2）水样预处理的装置如右图，细导管插入吸收液中是为了。（3）蒸馏瓶比吸收液面要高出很多，其目的是。（4）如果用盐酸代替磷酸进行预处理，实验结果将（填“偏高”“无影响”或“偏低”）。 （5）准确移取某工厂污水100 mL，经处理后用浓度为0.010 00 mol·L-1的硝酸银标准溶液滴定，终点时消耗了21.00 mL。此水样中含氰化合物的含量为 mg·L-（以CN-计，计算结果保留一位小数）。 2．(2008浙大附中理综模拟考试)时钟反应或振荡反应提供了迷人课堂演示实验，也是一个活跃的研究领域。测定含I－浓度很小的碘化物溶液时，利用振荡反应进行化学放大，以求出原溶液中碘离子的浓度。主要步骤是 ①在中性溶液中，用溴将试样中I－氧化成IO3—，将过量的溴除去 ②再加入过量的碘化钾，在酸性条件下，使IO3—完全转化成I2 ③将②中生成的碘完全萃取后,用肼将其还原成I－,方程式为H2N－NH2+2I2→4I－+N2↑+4H+ ④将生成的I－萃取到水层后用①法处理。 ⑤将④得到的溶液加入适量的KI溶液，并用硫酸酸化。
氧化还原滴定法习题 班级姓名分数 一、选择题( 共2题4分) 1. 2 分(0919) 已知在1 mol/L HCl 中, ?(Sn4+/Sn2+)= 0.14 V, 计算以Fe3+滴定Sn2+至 ?(Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, 99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少? ----------------------------------( ) (A) 0.50 V、0.41 V、0.32 V (B) 0.17 V、0.32 V、0.56 V (C) 0.23 V、0.41 V、0.50 V (D) 0.23 V、0.32 V、0.50 V 思路：计量点前用锡的电对计算，计量点后用铁的电对计算。 2. 2 分(0922) (1) 用0.02 mol/L KMnO4溶液滴定0.1 mol/L Fe2+溶液 (2) 用0.002 mol/L KMnO4溶液滴定0.01 mol/L Fe2+溶液 上述两种情况下其滴定突跃将是----------------------------------------------------------------( ) (A) 一样大(B) (1)>(2) (C) (2)>(1) (D) 缺电位值, 无法判断 思路：写出能斯特方程，就会发现氧化还原滴定曲线与浓度无关。 二、填空题( 共3题6分) 3. 2 分(0910) 为降低某电对的电极电位, 可加入能与氧化态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与还原态形成稳定络合物的络合剂。 4. 2 分(0968) 下列现象各是什么反应？(填A,B,C,D) (1) MnO4-滴定Fe2+时, Cl-的氧化被加快__ (D) 诱导反应 (2) MnO4-滴定C2O42-时, 速度由慢到快__(B) 自动催化反应 (3) Ag+存在时, Mn2+氧化成MnO4-__ (A) 催化反应 (4) PbSO4沉淀随H2SO4浓度增大溶解度增加___(C) 副反应 (A) 催化反应(B) 自动催化反应 (C) 副反应(D) 诱导反应 5. 2 分(0971) 碘量法用的Na2S2O3标准溶液, 在保存过程中吸收了CO2而发生分解作用
第七章 氧化还原滴定法思考题1．何谓条件电位？它与标准电位有什么关系？为什么实际工作中应采用条件电位？答：（1）条件电位是指在一定条件下，当氧化形和还原形的分析浓度均为1mol/L 或它们的浓度比为1时的实际电位。（2）它与标准电位的关系是： OX d d ox n αγαγφφRe Re 0'0log 059.0+=（3）因为条件电位考虑了离了强度、副反应及酸度等外界因素的影响，应用条件电位比标准电位能更正确的说明氧化还原电对的实际氧化还原能力，正确地判断氧化还原反应的方向、次序和反应完成的成度 。2．为什么说两个电对的电位差大于0.4V ，反应能定量地进行完全？答：因为对滴定反应一般要求完成程度达99.9％以上， 。 ，反应能定量进行完全的条件电位差大于因此，一般认为两电对型的反应：对型的反应：对又因：则V V mn n m m n V m n K n K 4.035.0059.0) (31035600591log 059.010'02'01'02'01''02'016'<+=-≠≠≈?=-===-≥φφφφφφ3．是否能定量进行完全的氧化还原反应都能用于滴定分析？为什么？ 答：能定量进行完全的氧化还原反应不一定都能用于滴定分析，因为用于滴定分析法的反应必须具备四个条件 （1）反应具有确定的计量关系。 （2）反应必须定量的进行完全，通常要求达到99.9%以上。 （3）反应速度要快。 （4）有比较简便、可靠的方法确定终点。 4．为什么氧化还原滴定中，可以用氧化剂和还原剂这两个电对的任一个电对的电位 计算滴定过程中溶液的电位？ 答：因为氧化还原滴定过程中，随着滴定剂的加入，溶液中氧化剂和还原剂的浓度逐渐变化，在任一平衡点时两电对的电位相等，所以可用任一个电对的电位计算滴定过程中溶液的电位。 5．氧化还原滴定中如何估计滴定突跃的电位范围？如何确定化学计量点的电位？滴 定曲线在计量点附近是否总是对称的？ 答：滴定突跃范围可用下式估计： 。 计量点附近是不对称的型的反应，滴定曲线在对计量点附近是对称的。型的反应，滴定曲线在对化学计量点的电位：’‘等m n m n n m m n n m ≠==++=?-→?+ 1059.03059.030201'01'02φφφφφ6．如何确定氧化还原指示剂的变色范围？如果指示剂的条件电位Φ0’=0.85V ，计算 它的变色范围。
第八章 氧化还原反应与氧化还原滴定习题 1.是非判断题 1-1氧化数在数值上就是元素的化合价。 1-2 Na 2S ，Na 2S 2O 3，Na 2SO 4和NaS 4O 6中，硫离子的氧化数分别为-2，2，4，6和+5/2 。 1-3 NH 4+中，氮原子的氧化数为-3，其共价数为4。 1-4氧化数发生改变的物质不是还原剂就是氧化剂。 1-5任何一个氧化还原反应都可以组成一个原电池。 1-6两根银丝分别插入盛有 mol ·L -1和 1 mol ·L -1 AgNO 3溶液的烧杯中，且用盐桥将两只烧杯中的溶液连接起来，便可组成一个原电池。 1-7在设计原电池时，θ?值大的电对应是正极，而θ?值小的电对应为负极。 ！ 1-8原电池中盐桥的作用是盐桥中的电解质中和两个半电池中过剩的电荷。 1-9半反应NO 3- + H + + e ?NO + H 2O 配平后，氧化态中各物质的系数依次为1，4，3。 1-10在碱性介质中进行的反应CrO 2-+Cl 2+OH -?CrO 42-+Cl -+H 2O 被配平后反应生成物CrO 42-的系数分别为8和2。 1-11对电极反应S 2O 82-+2e2SO 42- 来说，S 2O 82- 是氧化剂被还原，SO 42-是还原剂被氧化。 1-12原电池中，电子由负极经导线流到正极，再由正极经溶液到负极，从而构成了回路。 1-13金属铁可以置换CuSO 4溶液中的Cu 2+，因而FeCl 3溶液不能与金属铜反应。 1-14标准电极电势表中的θ值是以氢电极作参比电极而测得的电势值。 1-15电极电势表中所列的电极电势值就是相应电极双电层的电势差。 1-16某电对的标准电极电势是该电对与标准氢电极组成原电池时的原电池电动势。 1-17电极反应为Cl 2+2e 2Cl -的电对Cl 2/Cl -的E θ=;电极反应为12Cl 2+e Cl -时θ（Cl 2/Cl -） … =1/2×=。 1-18电极电势大的氧化态物质氧化能力大，其还原态物质还原能力小。 1-19在一定温度下，电动势E θ 只取决于原电池的两个电极，而与电池中各物质的浓度无关。 1-20在氧化还原反应中，两电对的电极电势的相对大小，决定氧化还原反应速率的大小。 1-21任何一个原电池随着反应的进行，电动势E 在不断降低。 1-22改变氧化还原反应条件使电对的电极电势增大，就可以使氧化还原反应按正反应方向进行。 1-23在自发进行的氧化还原反应中，总是发生标准电极电势高的氧化态被还原的反应。 1-24由自发进行的氧化还原反应设计而成的原电池，正极总是标准电极电势高的氧化还原电对。
第七章氧化还原滴定法 6.1计算在HSO 介质中，H 浓度分别为1 mol ? L 1和0.1 mol ? L 的溶液中 VO +/VO 2+ 电对的条件电极电位。(忽略离子强度的影响，已知 -1.00 V ) 解 VO ； /VO 亠电对的半反应为 V()r+2H ++e 汁+H,() VO ； TH Pvo+ vo !+=^o+/vo^+ 4 O ?O59 lg[H 当[H* ]=1 mol ? 1」时 G * ■J 1 [H x ] = 0* 1 mol ? 1 1 时 点产小、汁=(匚 00 + 0. O59XlgO. P) V = 0. 88 V 6.2根据 Tg^/Hg 和HgC|2的溶度积计算 -Hg2Cl2/Hg 0 如果溶液中C 「浓度为0.010 _1 mol ?L , HgCI 2/Hg 电对的电位为多少？ 解 ^+/H H = 0. 796 V 忌叫叫三[IlgHCl 了=1.3X10 Hg 2CL/Hg 电对的半反应为 Hg ?CU + 2c ^^21 lg 十 20 llg~> /Hg 电对的半反应为 H g r+2c ^21 lg 可将fttcuKK 看成是Hgf/Hg 电对在Cl 浓度为I mol - 1.'时的迫 叭⑴ vu 2+ =f\(r vo 2 + +0. 059 Ig :VO' 典口十 ￥护十=(1.00+ 0.059XlglO V=1.00 V
极电位，所以 0 059 1 0.268十寸X 仗丽而VT.386V pKa i =4.10， pKa 2=11.79。 C=() I H<>—C o II o fl(>—c I lie ― I [IO —C —H CH.OH 抗坏血酸 〔还原态) HA 十H 厂能斯特方程为 0. 796 + 0. 0S9 2 Xlg L 3X 10 卅 1" V = 0. 268 V 若C1 浓度为0>010 mol * L 一则 6.3找出以下半反应的条件电极电位。已知 ：T =0.390V , pH=7,抗坏血酸 IK)—C —H CH.OH 脱盘抗坏血酸 ￡氧化态) 提不:半反应为D + 2H — 2c e 0,059 尹一护十2览叵A] ”设c=[D],找出二元酸的分布系数。 liu + 0, 05% 0. 059,