顺酐的主要用途及国内市场现状
顺酐主要应用于玻璃钢行业的原料不饱和聚酯树脂(UPR);加氢类产品中的1，4-丁二醇(BDO)、四氢呋喃(THF)和γ-丁内酯(GBL);也应用于涂料、润滑油添加剂、农药、酒石酸、琥珀酸及酐、四氢苯酐、改性松香等方面。
不饱和聚酯树脂(UPR):是热固型树脂的主要品种之一，由于其优良的机械性能、电性能和耐化学腐蚀性能，且加工工艺简便，因此应用广泛。目前中国可以生产400余个牌号的UPR，主要品种包括邻苯型、间苯型、对苯型、双酚A型等，按用途和功能分类包括通用树脂、耐化学品树脂、阻燃树脂、浇注树脂、柔性树脂、人造大理石、BMC与DMC树脂、装饰类树脂和特种树脂等。中国的UPR市场中，增强类(玻璃钢用)树脂比例只占40,，而用于非增强类树脂的比例高达60,，在非增强类树脂中工艺树脂占34,，纽扣树脂占24,，人造大理石占19,。
UPR行业一直都是顺酐最主要的消费领域，通常占顺酐总消费量的40,~50,，而中国由于顺酐下游产品用途相对较少，其应用在UPR行业的比例更是高达70,以上。据报道，2003年中国UPR产量已超过72万吨，消费量突破85万吨，已成为世界最大的UPR消费国。近几年，中国UPR行业一直保持高速增长，平均年增长幅度达到27.6,，这极大地激励和支撑了中国顺酐行业的发展。在一般牌号的UPR生产原料中，顺酐所占比例为14,,17,。据预测，2007,2008年间全国UPR产量将达到110万吨/年，以后将在110万吨/年上下波动，到2009年将消费顺酐约22万吨/年。
加氢类产品:顺酐在加氢类产品(包括BDO、THF和GBL等)中的应用，特别是在新型热塑性工程塑料聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和作为氨纶原料的聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)中的应用，是过去10年间乃至今后较长一段时间内，能够大幅拉动全世界顺酐产品迅速增长的主要因素。
据统计，2004年全世界顺酐总年产能为159万吨，其中用于生产BDO、THF和GBL等产品的产能为41万吨/年，比例高达25.79,，我国在这方面的差距还很大。到目前，除山东东营胜化精细化工有限公司1万吨/年BDO和0.2万吨/年THF生产装置外，国内一直没有新的以顺酐为原料、生产加氢类产品装置的建设和投产，而且由于山东胜化精细化工公司配套建设的1.5万吨/年顺酐生产装置一直不能开车，其所需的顺酐产品不得不通过外购来解决。
2003年中国进口BDO约6万吨，THF约1万吨，PBT、GBL、NVP、PVP也有一定量的进口。2003年中国BDO的当量消费量为10万吨，预计2011年中国BDO当量消费量将达到约18.6万吨，需消耗顺酐约5.94万吨。但由于BDO除可由顺酐加氢生产外，还可采用以乙炔和甲醛为原料的Reppe法生产，而且今后新增BDO装置即使都采用顺酐加氢生产，也会有自身配套的顺酐生产装置，因此这部分消费增量不宜计入中国顺酐消费量预测统计中。
涂料:顺酐在涂料方面的应用主要是醇酸树脂涂料和氨基树脂涂料。醇酸树脂涂料是18大类涂料中消费量最大的一类，产量和消费量约占涂料总量的三分之一。醇酸树脂具有良好的附着力、光泽度和抗腐蚀等性能，广泛用于建筑涂装、机械和汽车涂装、家俱以及防腐涂装;氨基树脂涂料也有良好的硬度、光泽和保光保色性能，广泛用于轻工家电产品的装饰涂装。
2003年全国醇酸树脂涂料和氨基树脂涂料的产量估计为75万吨，消耗顺酐约1.14万吨。预计“十一五”期间，醇酸树脂涂料和氨基树脂涂料仍将是涂料行业的主力品种，水性涂料、
粉末涂料、高固体分涂料等节能低污染型涂料将以较快的速度发展，但所占比重不会有太大的变化。预计到2009年，涂料市场需求量将达到约300万吨，其中醇酸树脂涂料和氨基树脂涂料约占87.5万吨，相应顺酐消耗量约为1.5万吨。
酒石酸:酒石酸主要用作食品酸味剂，其盐类用作镜子镀银和金属处理。在纺织工业中，酒石酸也可用在制革和电讯器材行业。
2003年中国L-型和dl-型酒石酸产能估计约1.1万吨，产量约8500吨，消耗顺酐约7900吨。由于近年来美国和日本的L-型酒石酸生产商向中国转移投资，使国内L-型酒石酸产品产能迅速增长。目前国内L-型酒石酸年产能已达到1万吨以上，dl-型酒石酸产品的年产能也达到约2万吨。预计到2009年，L-型和dl-型酒石酸产品的产能将达到约4万吨，将消耗顺酐约3.8万吨。
润滑油添加剂:中石油兰州炼化公司和锦州石化公司是全国两大润滑油添加剂生产厂，产能约占全国的70,，另外独山子炼厂、玉门炼厂以及无锡、上海、大连、南京、义县、兰州等地的小厂也有一定产量。目前中国润滑油添加剂产品中以无灰分散剂和金属清净剂为主，占润滑油添加剂总消费量的70,，其中只有无灰分散剂的生产需要消耗顺酐。2003年中国无灰分散剂产量在3.5万吨左右，消耗顺酐约2000吨。预计到2009年，中国润滑油添加剂的需求量将达到15.8万吨，其中分散剂的需求在7.5万吨左右，需消耗顺酐约5000吨。
农药:顺酐在农药生产中，主要用于杀虫剂，包括有机磷杀虫剂如马拉硫磷和达净松，以及除虫菊酯杀虫剂如胺菊酯。2003年中国农药生产消耗顺酐约3000吨，估计2009年消费量在5000吨左右。琥珀酸及酐:琥珀酸(丁二酸)主要用于涂料、染料、粘合剂和医药方面。由琥珀酸生产的醇酸树脂具有良好的曲挠性、弹性和抗水性;琥珀酸的二苯基酯是油料中间体，与氨基蒽醌反应后生成蒽醌染料;琥珀酸在医药工业中可用来生产磺胺药、维生素A、维生素B和止血药等;琥珀酸在造纸、纺织行业中也有广泛的用途，还可用作润滑剂、照像化学品和表面活性剂的原料。2003年中国琥珀酸及酐产量约为2800吨，消耗顺酐3900吨，估计2009年消费量将达5000吨。
四氢苯酐:四氢苯酐作为有机合成中间体，可制取农药敌菌丹、克菌丹等，也可制取增塑剂、环氧树脂固化剂、不饱和聚酯树脂、无溶剂漆和胶粘剂等。2003年中国四氢苯酐和甲基四氢苯酐产能约2500吨，产量约2000吨，消耗顺酐约1500吨，预计2009年消费量将达2500吨。
改性松香:顺酐在松香改性中用于生产顺酐松香酯和分散松香胶乳液。2003年中国改性松香产量约6000吨，消耗顺酐约2400吨，预计2009年消费量将达5000吨。
化学助剂:顺酐在化学助剂中用于生产快速渗透剂T和水质稳定剂，2003年中国快速渗透剂T产能约8000吨，产量约5000吨，消耗顺酐约3000吨;2003年中国水质稳定剂产能约11000吨，产量约6000吨，消耗顺酐约1000吨。
预计到2009年生产化学助剂需消耗顺酐约为9000吨。其他用途:顺酐还可用于聚马来酸酐、2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸等生产，2003年消费量约8500吨，预计2009年消费量将达1.5万吨。
综上所述，到2009年国内顺酐总需求量约为33.45万吨，即使届时顺酐出口量达到7万吨，总量也仅40万吨。因此在未来的2,5年内，顺酐(酸)下游行业的发展速度，肯定低于顺酐(酸)产能增长的速度。所以从全国范围需求平衡角度分析，今后几年国内顺酐(酸)产品市场将是供大于求的严峻形势。
行业发展新趋势
上世纪90年代以来，国内顺酐(又称马来酸酐)、富马酸产品应用领域不断扩大，下游产品市场迅速拓展，生产能力迅速增长，已成为国民经济发展不可缺少的有机化工基本原料品种。1993年全国顺酐产量只有2.87万吨，到2005年已经达到27.8万吨，平均年增速达
96.9,。顺酐装置产能也从1993年的3.94万吨，增长到2005年的35.25万吨，平均年增速达90,。与2004年相比，2005年顺酐和富马酸的产量分别增长了
约20,和34,;出口量也创历史新高，达到26390吨，比2004年净增14972吨，增幅高达130,。
顺酐和富马酸的产量和产能增长速度都很快，每年都有新增装置建成投产，原有装置基本都是满负荷生产，如果不计算当年新增装置产量和产能的话，顺酐和富马酸行业的开工率都在90,以上。另外由于国产化万吨级顺酐生产工艺技术的普及，过去3,5年内，吸引了国内大量资金纷纷投入到顺酐生产行业，致使中国顺酐、富马酸的产量、产能都迅速攀升。其增长速度，远远超过了世界其他任何国家和地区，可以说，中国创造了顺酐、富马酸行业世界第一的发展速度。
由于2004年伊拉克战争造成的国际石油价格大幅暴涨，以及中国不饱和聚酯树脂行业的持续高速发展，使中国顺酐市场进口量一直大于出口量的形势发生了根本性的逆转。2004年中国顺酐出口大增，第一次出口量超过进口量，造成了国内顺酐和富马酸产品暂时’供不应求’的局面，也使2004年下半年以来这段时间成为中国顺酐生产史上盈利最高、盈利时间持续最长的时期。据海关统计，2004年中国第一次出口顺酐数量超过1万吨，达到11418吨。可以预计，2006年全国顺酐总出口量必将大大超过2005年，全年出口量可望接近5万吨。中国的顺酐产品走出国门、开拓国际市场，对缓解国内市场压力必将起到巨大的作用。
截至2006年9月，全国顺酐和富马酸生产厂家已增加到28家，其中既生产顺酐又生产富马酸的企业有9家。预计到2007年，将另有16套、总产能达35万吨的新装置建成投产，并有12套、总产能为30万吨的装置将开工建设。
在宏观供大于求的市场形势下，近两年国内顺酐新增产能反而快速增长，其中原因有三:一是企业自身产品链延伸发展的需要;二是通过采用创新、优化技术提高自身产品竞争力的需要;三是正丁烷资源的综合利用。上述三个原因构成了目前顺酐行业发展的新趋势。
2006年新建并将投产的顺酐生产装置中，绝大部分都是为自己配套建设以提供原料的，即都是向上或向下延伸产品链的发展模式。如新增的12套、共20万吨产能的顺酐装置中，只有3套、共4万吨产能是老企业因扩产原因建设的;将于2006年建成投产的16套、共35万吨产能的顺酐、富马酸装置中，有5套、共7万吨产能是老企业因扩产原因建设的，有2套、共2.5万吨产能是新建企业建设的，另外的9套都是企业为自身产品链延伸发展的需要而建设的。
顺酐产品主要用于生产UPR，而我国UPR生产企业绝大部分集中在华东和华南地区的江苏、浙江、福建和广东，顺酐的生产企业却大部分集中在长江以北地区。目前顺酐消费量最大的福建省和广东省，只有福建泉州一家树脂厂新建投产了一套6000吨/年的顺酐生产装置，不足部分都要靠外地供应。因此顺酐产品尽管在宏观上供大于求，但在一些地区新建顺酐生产装置还有空间。
山西省2006年前只有3家、共6万吨产能的顺酐生产企业，而2006年就已有3家、共6万吨产能的企业建成投产，预计将于2007年建成投产的还有约4家企业、共18万吨产能。因此，到2007山西的顺酐总产能将达到约30万吨，可望成为中国乃至世界最大的顺酐生产基地。
新疆是中国重要的石油和天然气资源基地，近年来随着该地区炼油和乙烯裂解能力的提高，使副产的液化气有可能因外运困难而严重过剩。目前新疆利用正丁烷生产顺酐的企业只有吐哈一家，克拉玛依新建的正丁烷法2万吨装置将于今年四季度投产，塔里木地区新建的正丁烷法2万吨装置将于2007年建成投产，但这都不能解决潜在的液化气过剩问题。为此，乌鲁木齐石化公司正准备新建10万吨/年正丁烷法顺酐生产装置。
目前世界苯法顺酐生产中，最先进的流程技术以瑞士龙沙工艺为主，反应器单管产能高达1.3吨/年，具有最低的能耗和物耗。目前国内采用该技术的装置有2套、年产能为3万吨，
2006年三季度将还有3套、共5万吨产能装置建成投产，2007年将有4套、共12万吨产能装置建成投产。因此该项技术已成为老顺酐装置为提高自身产品竞争力进行技术改造的首选工艺。
由于国际纯苯价格大幅走高，而液化气价格调整受到政府严格控制。因此液化气与纯苯的价格差，决定了正丁烷法顺酐生产工艺具有价格优势。近年来，由于中国多套以抽提丁二烯后的混合碳四馏分为原料生产甲乙酮装置建成投产，利用其高正丁烷含量的尾气生产顺酐，将为中国顺酐生产原料路线的转换拉开帷幕。目前国内已有1套、共2万吨产能的利用甲乙酮尾气生产顺酐的装置，将于2007年三季度建成投产。
综上所述，企业沿自身产品链向上或向下延伸发展、综合利用甲乙酮生产装置高正丁烷含量的尾气生产顺酐或利用区域过剩液化气中的正丁烷生产顺酐、采用创新优化技术进行老装置的技术改造，将是国内今后顺酐行业发展的主流。
顺酐的基本概况 1.1 顺酐的基本概况 顺酐是顺丁烯二酸酐的简称，又名马来酸酐或失水苹果酸酐； 英文名称：cis-butenedioic anhydride；Mateic anhydride；简称MA； 分子式：C4H2O3； 分子量：98.06； CAS RN：108-31-6。 结构式： 图1.1 顺酐的结构图 顺酐是一种常用的重要基本有机化工原料。是世界上仅次于醋酐和苯酐的第三大酸酐原料。 顺酐主要用于生产不饱和聚酯树脂（UPR）、醇酸树脂。此外，以顺酐为原料还可以生产1，4-丁二醇（BOD）、γ-丁内酯（GBL）、四氢呋喃（THF）、马来酸、富马酸和四氢酸酐等一系列用途广泛的精细化工产品，在农药、医药、涂料、油墨、润滑油添加剂、造纸化学品、纺织品整理剂、食品添加剂以及表面活性剂等领域具有广泛的应用。 国际上工业化生产顺酐的工艺路线主要为正丁烷法氧化法，其次为苯氧化法，我国主要采用苯氧化法。 近年来，我国顺酐的表观消费量不断增加。无论是我国顺酐的生产技术，还是生产能力都得到了很大的发展，但是与国外先进水平相比还存在一些问题。
1.2 顺酐的理化性质 顺酐为斜方晶系无色针状或片状结晶体，有强烈的刺激气味，分子式C4H2O3，分子量98.06，熔点52.8℃，沸点202℃，相对密度1.48，闪点110℃，易升华，在较低温度下(60～80℃)也能升华。顺酐易溶于水、丙酮、苯、氯仿等多数有机溶剂，微溶于四氯化碳和粗汽油。顺酐的粉尘和蒸汽均易燃易爆，对人有刺激，而且会烧伤人体皮肤。 表1.1 顺酐的理化性质 1.3 顺酐的质量指标 1.4 顺酐的安全、包装及运输等 顺酐属低毒类。在工业使用中应严格防止污染皮肤和眼睛，加强通风。尽量避免呼吸道吸入。 顺酐应储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。贮存期3个月～1年。 工业顺酐产品包装一般采用聚丙烯编织袋，内衬聚乙烯塑料袋。每袋净重25kg。或20′集装箱可装18吨（打托盘）或20吨（不打托盘）。850Kg 塑编袋20′集装箱可装17吨（打托盘）。 顺酐运输中防火、防潮、防雨淋、防日晒，贮存期三个月—壹年。在贮存运输过程中勿与酸、碱混放，避免与氧化、腐蚀性物质接触，以免产品变质，运输时注意小心轻放，防止包装袋破损。 内容摘自六鉴网(https://www.doczj.com/doc/6c2927543.html,)发布《顺酐技术与市场调研报告》。
https://www.doczj.com/doc/6c2927543.html, 顺酐酸酐衍生物项目可行性研究报告（用途:发改委甲级资质、立项、审批、备案、申请资金、节能评估等） 版权归属：中国项目工程咨询网 https://www.doczj.com/doc/6c2927543.html, 编制工程师：范兆文
https://www.doczj.com/doc/6c2927543.html,/ 【微信公众号】：中国项目工程咨询网或 xmkxxbg 《项目可行性研究报告》简称可研，是在制订生产、基建、科研计划的前期，通过全面的调查研究，分析论证某个建设或改造工程、某种科学研究、某项商务活动切实可行而提出的一种书面材料。 项目可行性研究报告主要是通过对项目的主要内容和配套条件，如市场需求、资源供应、建设规模、工艺路线、设备选型、环境影响、资金筹措、盈利能力等，从技术、经济、工程等方面进行调查研究和分析比较，并对项目建成以后可能取得的财务、经济效益及社会影响进行预测，从而提出该项目是否值得投资和如何进行建设的咨询意见，为项目决策提供依据的一种综合性的分析方法。可行性研究具有预见性、公正性、可靠性、科学性的特点。 《顺酐酸酐衍生物项目可行性研究报告》主要是通过对顺酐酸酐衍生物项目的主要内容和配套条件，如市场需求、资源供应、建设规模、工艺路线、设备选型、环境影响、资金筹措、盈利能力等，从技术、经济、工程等方面进行调查研究和分析比较，并对顺酐酸酐衍生物项目建成以后可能取得的财务、经济效益及社会影响进行预测，从而提出该顺酐酸酐衍生物项目是否值得投资和如何进行建设的咨询意见，为顺酐酸酐衍生物项目决策提供依据的一种综合性的分析方法。可行性研究具有预见性、公正性、可靠性、科学性的特点。 《顺酐酸酐衍生物项目可行性研究报告》是确定建设顺酐酸酐衍生物项目前具有决定性意义的工作，是在投资决策之前，对拟建顺酐酸酐衍生物项目进行全面技术经济分析论证的科学方法，在投资管理中，可行性研究是指对拟建顺酐酸酐衍生物项目有关的自然、社会、经济、技术等进行调研、分析比较以及预测建成后的社会经济效益。 北京国宇祥国际经济信息咨询有限公司是一家专业编写可行性研究报告的投资咨询公司，我们拥有国家发展和改革委员会工程咨询资格、我单位编写的可行性报告以质量高、速度快、分析详细、财务预测准确、服务好而享有盛誉，已经累计完成6000多个项目可行性研究报告、项目申请报告、资金申请报告编写，可以出具如下行业工
本技术公开了工业垃圾智能回收装置及回收管理方法，该装置包括进料部分、动力传送和分拣装置部分、贮存箱体部分、自动化传感部分和中央处理器，进料部分位于整个装置的上部，通过箱体框架与其下部的动力传送和分拣装置部分相连接，贮存箱体位于动力传送和分拣装置部分的下面，自动化传感部分紧贴贮存箱体下表面，位于整个装置的最下部并通过数据线与中央处理器相连接，中央处理器位于整个箱体表面的左上部；回收管理方法是利用其自身配备的单片机通过互联网(有线或无线)实时传输至大数据云服务器通过数据分析、存储并将数据传递到工业垃圾回收设备制造方的终端移动程序并通过导航定位获取全国各地工业垃圾产生处的具体位置并回收。 权利要求书 1.工业垃圾智能回收装置，其特征在于，包括进料部分、动力传送和分拣装置部分、贮存箱体部分、自动化传感部分和中央处理器，所述的进料部分位于整个装置的上部，通过箱体框架与其下部的动力传送和分拣装置部分相连接，贮存箱体位于动力传送和分拣装置部分的下面，自动化传感部分紧贴贮存箱体下表面，位于整个装置的最下部并通过数据线与中央处理器相连接，中央处理器位于整个箱体表面的左上部。 2.根据权利要求1所述的工业垃圾智能回收装置，其特征在于，所述的进料部分包括框架和进料斗。 3.根据权利要求1所述的工业垃圾智能回收装置，其特征在于，动力传送和分拣装置部分包
括电动机及链轮、动力链条、永磁传动带主动轮及链轮、永磁传输带从动轮、永磁块、永磁传输带、分离挡板、非钢铁垃圾传输带主动轮及链轮、非钢铁垃圾传输带从动轮、非钢铁垃圾传输带。 4.根据权利要求1所述的工业垃圾智能回收装置，其特征在于，贮存箱体部分包括废钢铁储槽和非钢铁垃圾储槽。 5.根据权利要求1所述的工业垃圾智能回收装置，其特征在于，自动化传感部分包括废钢铁重量传感器和非钢铁垃圾重量传感器。 6.根据权利要求1所述的工业垃圾智能回收装置，其特征在于，框架(1)内下部放置废钢铁储槽(2)和非钢铁垃圾储槽(16)，框架上部安装有进料斗(10)和电机链轮(9)，框架上还安装有永磁传输带从动轮(4)和永磁传动带主动轮及链轮(12)，永磁传输带从动轮(4)和永磁传动带主动轮及链轮(12)上安装有永磁传输带(6)，框架(1)内还固定有非钢铁垃圾传输带从动轮(7)和非钢铁垃圾传输带主动轮及链轮(13)，非钢铁垃圾传输带从动轮(7)和非钢铁垃圾传输带主动轮及链轮(13)安装有非钢铁垃圾传输带(14)，永磁传输带(6)上固定永磁块(5)，电机链轮(9)通过动力链条带动永磁传输带主动轮及链轮(12)、非钢铁垃圾传输带主动轮及链轮(13)和非钢铁垃圾传输带从动轮及链轮，从而带动永磁传输带(6)和非钢铁垃圾传输带(14)运转工作，在废钢铁储槽(2)下部安装有废钢铁重量传感器(19)，非钢铁垃圾储槽(16)安装有重量传感器(18)。 7.根据权利要求1所述的工业垃圾智能回收装置，其特征在于，工业垃圾由进料斗(10)进入非磁传输带并在非钢铁垃圾传输带(14)上移动，垃圾中废铁被永磁传输带(6)上的永磁快(5)吸附，当移动到分离挡板(3)时，吸附的废钢铁(17)与永磁块(5)分离，落入废钢铁储槽(2)内，在非钢铁垃圾传输带(14)上未被吸附的非钢铁垃圾(15)落入非钢铁垃圾储槽(16)中，自动完成分拣过程； 在废钢铁储槽(2)下部安装有废钢铁重量传感器(19)，非钢铁垃圾储槽(16)安装有重量传感器(18)，分别将重量信号传送给中央处理器。 8.根据权利要求1所述的工业垃圾智能回收装置，其特征在于，中央处理器是安装在工业垃
顺酐的基本概况 顺酐（简称MA）是顺丁烯二酸酐的简称，又名马来酸酐或失水苹果酸酐； 英文名：Mateic anhydride 分子式：C4H203 分子量：98.058 C A S: 108-31-6 结构式： 顺酐是一种常用的重要基本有机化工原料,是世界上仅次于醋酐和苯酐的第三大酸酐原料。 顺酐主要用于生产不饱和聚酯树脂（UPR）、醇酸树脂。此外，以顺酐为原料还可以生产1，4-丁二醇（BOD）、γ-丁内酯（GBL）、四氢呋喃（THF）、马来酸、富马酸和四氢酸酐等一系列用途广泛的精细化工产品，在农药、医药、涂料、油墨、润滑油添加剂、造纸化学品、纺织品整理剂、食品添加剂以及表面活性剂等领域具有广泛的应用。 国际上工业化生产顺酐的工艺路线主要为正丁烷法氧化法，其次为苯氧化法，我国主要采用苯氧化法。 近年来，我国顺酐的表观消费量不断增加。无论是我国顺酐的生产技术，还是生产能力都得到了很大的发展，但是与国外先进水平相比还存在一些问题。 顺酐基本理化性质 顺丁烯二酸酐系白色斜方形针状结晶，分子式C4H203，分子量98.06，熔点52.8℃，沸点202℃，相对密度1.314，闪点103℃，易升华。顺酐易溶于水、醇和酯，微溶于四氯化碳和粗汽油。顺酐的粉尘和蒸汽均易燃易爆，对人有刺激，而且会烧伤人体皮肤。 顺酐的贮存及运输等
工业顺酐产品包装一般采用聚丙烯编织袋，内衬聚乙烯塑料袋。每袋净重25kg。或20′集装箱可装18吨（打托盘）或20吨（不打托盘）。850Kg 塑编袋20′ 集装箱可装17吨（打托盘）。 顺酐应贮存于干燥通风的库房内，防火、防潮、防雨淋、防日晒，贮存期三个月—壹年。在贮存运输过程中勿与酸、碱混放，避免与氧化、腐蚀性物质接触，以免产品变质，运输时注意小心轻放，防止包装袋破损。 顺酐属低毒类。在工业使用中应严格防止污染皮肤和眼睛，加强通风。尽量避免呼吸道吸入。 回答者：hellozwg|二级| 2006-3-3 16:34 顺丁烯二酸酐系白色斜方形针状结晶，分子式C4H203，分子量98.06，熔点52.8℃，沸点202℃，相对密度1.314，闪点103℃，易升华。顺酐易溶于水、醇和酯，微溶于四氯化碳和粗汽油。顺酐的粉尘和蒸汽均易燃易爆，对人有刺激，而且会烧
顺酐行业废气治理新手段――蓄热式氧化处理见奇效 江苏金能环境科技有限公司陈敏东 顺酐行业作为我们国家的主要一个化工基础行业为了国家经济的发展和国民生活水平提供了杰出贡献。 顺酐是基本有机化工原料,是世界上仅次于醋酐和苯酐的第三大酸酐原料 顺酐主要用于生产不饱和聚酯树脂（UPR）、醇酸树脂。此外，以顺酐为原料还可以生产1，4-丁二醇（BOD）、γ-丁内酯（GBL）、四氢呋喃（THF）、马来酸、富马酸和四氢酸酐等一系列用途广泛的精细化工产品，在农药、医药、涂料、油墨、润滑油添加剂、造纸化学品、纺织品整理剂、食品添加剂以及表面活性剂等领域具有广泛的应用。因其强大的市场需求，同时利用我国丰富的焦炭资源产生的焦化苯生产顺酐，具有较大的市场竞争力。促使我国顺酐生产能力的不断增加，产量也不断增加。据顺酐行业协会的不完全统计，1995年我国顺酐的产量只有4.5万吨，2006年我国顺酐生产能力已经增加到约60万吨左右，实际产量在42万吨以上。顺酐加氢类产品及下游深加工产品，如1,4- 丁二醇、γ- 丁内酯、四氢呋喃及PBT树脂、PTMEG（氨纶原料）在今后相当时间内具有良好发展前景，也将拉动顺酐消费。因此从长远来看我国顺酐市场需求和发展前景都值得期待。 顺酐行业现行的主要工艺是焦化苯氧化生成，按国内主要的2万吨顺酐装置为例：每生产1吨顺酐需用焦化苯吨。按现有顺酐催化剂的技术性能，苯的转化率在95—98.5%。也就是有6.8公斤苯随着每小时68000标方的尾气排放到大气中。苯（benzene，C6H6)是一种石油化工基本原料；苯是组成结构最简单的芳香烃类有机化合物，在常温下为一种无色、有甜味的透明液体，并具有强烈的芳香气味。苯可燃，有毒，为IARC第一类致癌物。人和动物吸入或皮肤接触大量苯进入体内，会引起急性和慢性苯中毒。长期接触苯会对血液造成极大伤害，引起慢性中毒。引起神经衰弱综合症。苯可以损害骨髓，使红血球、白细胞、血小板数量减少，并使染色体畸变，从而导致白血病，甚至出现再生障碍性贫血。苯可以导致大量出血，从而抑制免疫系统的功用，使疾病有机可乘。有研究报告指出，苯在体内的潜伏期可长达12-15年。长期吸入会侵害人的神经系统，急性中毒会产生神经痉挛甚至昏迷、死亡。一般在白血病患者中，有很大一部分有苯及其有机制品接触历史。苯难溶于水，所以现有顺酐工艺的最后道工艺水吸收根本不能解决苯的污染问题。有尾气处理的社会意义及其重大。但是目前国内的
顺酐的生产现状 3.1 世界顺酐生产现状 顺酐已有160多年历史。早在1817年曾由苹果酸脱水蒸馏制得顺酐。1933年，美国国民苯胺和化学品公司实现了苯气相催化氧化制顺酐的工业生产。1960年，美国石油-得克萨斯化学公司建立了由丁烯氧化生产顺酐的工业装置。随后世界顺酐的生产发展十分迅速。 … 表3.1 2012年全世界顺酐生产能力分布情况表 图3.1 2012年全世界顺酐生产能力分布图 … 近两年，世界顺酐产能产量有所增长，开工率也有所提高。2006～2012年世界顺酐产能产量情况见下表和图。 表3.2 2006～2012年世界顺酐产能产量统计表 图3.2 2006～2012年世界顺酐产能产量走势图 目前，世界顺酐生产能力最大的几家生产厂家分别是：马来西亚BASF Petrona 公司、江苏常州亚邦化学有限公司、比利时的BASF公司、美国Huntsman(亨斯迈)公司、德国Sasol-Huntsman公司，山西太原市侨友化工有限公司、天津中河化工厂和沙特阿拉伯海湾先进化学工业公司。 目前世界顺酐生产企业及产能、工艺情况见下表。 表3.3 2012年国外主要顺酐生产厂家及产能表 单位：万吨/年序号地区厂家名称产能备注 1 美国Huntsman 10.5 正丁烷氧化法 …… 40 沙特阿拉伯Gulf Advanced Chem 10.0 正丁烷氧化法 合计…
3.2 我国顺酐生产现状 3.2.1 我国顺酐的发展 我国顺酐的工业生产始于20世纪50年代，但由于我国反应器设计和制造水平有限以及催化剂性能较差、消耗高、污染严重、生产装置规模小等原因，发展十分缓慢。 我国在20世纪90年代以前顺酐均为千吨级苯法固定床生产装置，自从20世纪80年代我国引进多套万吨级顺酐生产装置以后，我国的顺酐工业生产才步入正常发展的轨道。 … 可以看出，近几年我国顺酐的产能和产量增长速度都很快，每年都有新增装置建成投产，前几年原有装置基本都是满负荷生产，如果不计算当年新增装置产量和产能的话，顺酐的开工率都在80%以上。另外由于受到从2000年4月至2001年10月连续18个月国内顺酐市场利好的刺激，以及国产化万吨级顺酐生产工艺技术的普及，过去3～5年内，吸引了国内大量资金纷纷投入到顺酐生产行业，致使中国顺酐的产量、产能都迅速攀升。其增长速度，远远超过了世界其他任何国家和地区，可以说，中国创造了顺酐行业世界第一的发展速度。2006～2012年我国顺酐产能产量情况见下表和图。 表3.4 2006～2012年我国顺酐产能产量情况表 图3.3 2006～2012年我国顺酐产能产量走势图 3.2.2 我国顺酐的生产现状 目前（2013年3月初），我国顺酐装置的总生产能力超过141万吨，企业总数约50家。其中，年产能达到2万吨级以上的企业有28家，江苏常州亚邦化学有限公司是目前我国最大的顺酐生产企业。 国内顺酐主要生产企业及生产能力见表3.5。 表3.5 我国顺酐生产企业及产能统计表 单位：万吨/年
顺酐项目 规划设计方案规划设计/投资分析/实施方案
摘要 顺酐一般指顺丁烯二酸酐。顺丁烯二酸酐，cis-butenedioicanhydride又名马来酸酐或失水苹果酸酐，常简称顺酐。分子式为C4H2O3，分子量为98.06。无色结晶，有强烈刺激气味，凝固点 52.8℃，沸点202℃，易升华。顺酐一般指顺丁烯二酸酐。顺丁烯二酸酐，cis-butenedioicanhydride又名马来酸酐或失水苹果酸酐，常简称顺酐。分子式为C4H2O3，分子量为98.06。无色结晶，有强烈刺激气味，凝固点52.8℃，沸点202℃，易升华。 该顺酐项目计划总投资12139.12万元，其中：固定资产投资10120.10万元，占项目总投资的83.37%；流动资金2019.02万元，占项目总投资的16.63%。 本期项目达产年营业收入13831.00万元，总成本费用10694.14 万元，税金及附加209.68万元，利润总额3136.86万元，利税总额3779.21万元，税后净利润2352.64万元，达产年纳税总额1426.57万元；达产年投资利润率25.84%，投资利税率31.13%，投资回报率19.38%，全部投资回收期6.66年，提供就业职位261个。
顺酐项目规划设计方案目录 第一章项目概述 一、项目名称及建设性质 二、项目承办单位 三、战略合作单位 四、项目提出的理由 五、项目选址及用地综述 六、土建工程建设指标 七、设备购置 八、产品规划方案 九、原材料供应 十、项目能耗分析 十一、环境保护 十二、项目建设符合性 十三、项目进度规划 十四、投资估算及经济效益分析 十五、报告说明 十六、项目评价 十七、主要经济指标
正丁烷氧化制顺酐工艺要点 常州瑞华化工工程技术有限公司 2015年1月
1.概述 常州瑞华化工目前设计并转让的单套5万吨顺酐装置，采用的是正丁烷氧化法生产工艺，后续处理采用溶剂吸收法。 全球范围内，因技术成熟性、环保要求及原料来源的问题，超过80%的顺酐产能都来源于正丁烷氧化生产工艺。而中国有较为丰富的苯资源（石油苯，加氢苯），顺酐行业初期的生产工艺都为苯氧化法。截止目前，苯法顺酐产能已经超过100万吨/年。而从2008年开始，正丁烷氧化制顺酐工艺逐渐被行业接受并快速发展。近几年新建顺酐项目多为正丁烷氧化法。目前，包括在建项目，正丁烷法顺酐产能已经接近每年100万吨。较为廉价的原料及突出的环保性，是其相对于苯氧化法工艺具有的优势。 瑞华化工于2011年起接受顺酐项目设计邀请，吸收了国外先进的顺酐工艺技术精华，开发并完成了具有自主知识产权的先进顺酐反应及吸收工艺。于2014年完成单套5万吨/年正丁烷氧化制顺酐工艺的商业技术转让，目前项目进展顺利。 根据深入的市场调研及今后的行业发展方向，瑞华化工选择了正丁烷氧化法制顺酐工艺进行开发投入。而对于难度较大的吸收工艺，则采用了使用DBP做为溶剂的溶剂吸收工艺。 溶剂吸收工艺相比于水吸收工艺，有着顺酐收率高、装置能耗低的优点。传统的溶剂吸收工艺在装置运行时往往存在系统堵塞、溶剂消耗量大、废水处理困难等问题。为此，瑞华化工针对这些问题进行了深入的研究并开发出先进的设计，给出最优化的解决方案，最大限度地发挥溶剂吸收工艺的优势。 2.工艺简述 以正丁烷为原料生产顺酐为部分氧化反应。空气与正丁烷按照一定比例进入反应器，在VPO催化剂的存在下，反应生成顺酐及部分CO，CO2，H2O。副产物为乙酸、丙烯酸等。反应为强放热反应，采用列管式反应器，以熔盐做为换热介质将反应热移出，并控制反应温度。使用脱盐水换热回收熔盐热量，副产高压蒸汽。 反应产物利用溶剂（DBP）将顺酐吸收后，进一步解吸精制，得到产品顺酐。回收顺酐过程中还生成顺酸、富马酸、焦油等其它副产物。这些副产物首先增加了一定的原料单耗，并且极易造成吸收系统的堵塞，本工艺对此进行了深入的研发及设计，提出了全新的解决方案。
浅谈顺酐生产工艺路线 发表时间：2018-06-19T16:33:11.853Z 来源：《基层建设》2018年第12期作者：赵哲煊[导读] 摘要：顺酐全名顺丁烯二酸酐，是全球酸酐排名第三大酸酐。 克拉玛依金源精细化工有限责任公司新疆克拉玛依 834003 摘要：顺酐全名顺丁烯二酸酐，是全球酸酐排名第三大酸酐。随着顺酐生产技术不断提高，被广泛应用于各种制造行业，主要包括医药行业、油脂树脂行业以及润滑油添加剂行业等。基于此，文章就顺酐生产工艺路线进行简要分析，希望可以提供一个有效的借鉴。 关键词：顺酐；生产工艺；路线 1.顺酐的生产工艺 1.1苯氧化法 苯法生产顺酐是在固定床反应器中，使原料苯经过催化剂V–MO–P碳化硅的催化，与空气接触完成氧化反应，生成顺酐气体。然后顺酐气体经水的吸收，以及恒沸脱水，减压连续精馏后，得到顺酐。苯法顺酐的生产工艺中，通过对催化剂的装填、反应器压力、反应器进口气温度、空速和熔盐温度的优化来完善整个工艺。 目前，在我国顺酐的生产厂家大部分均采用的是苯法工艺，其装置小部分从国外引进，大部分采用仍国内技术。例如常州亚邦化工集团采用的就是苯工艺法。基本原理是采用苯原料依托固定床氧化，使用二甲苯恒沸脱水、加入冷凝器加水吸收的回收工艺、反应热的回收利用等先进工艺。在苯法生产工艺中，首先原料来源可以得到保障与支持；其次苯法采用的连续精馏可使顺酐质量更加稳定且提高收率降低能耗；另外，近年来采用背压式汽轮机新装置利用余热产生蒸汽使得热平衡得到更大的完善，不仅充分利用热能，可降低生产成本，增加经济效益。 由于原材料等原因，我国基本上采取苯氧化法，但是弊端是对苯的利用率低，污染了环境，其主要污染物为废气、废水、废渣。 1.2顺酐生产工艺 正丁烷氧化法C4馏分中成本最低且最易得到原料是正丁烷，与氧气混合氧化产生顺酐是三种方式中成本最低。正丁烷氧化法由于污染小、成本低的特征，在近年来得到广泛的应用，随着混合C4馏分为原料固定床氧化工艺发展并成熟，逐渐占据生产工艺中主导地位，正丁烷生产顺酐方式主要有两大优势：第一，正丁烷原料以苯原料价格更为便宜，由于苯原料被各生产行业广泛使用，使得苯价格不断上浮，更是加剧苯与正丁烷单价差异；第二，正丁烷原材料生产中所释放的有毒副产物比苯原材料更少，极大程度上减少了环境的污染，并且正丁烷氧化生产工艺所需要装置与苯氧化生产工艺装置相同，差别仅在于将催化剂环节更换为正丁烷氧化设备。因此，顺酐生产相关科研人员加大对正丁烷氧化生产顺酐工艺研究力度，在一定程度上推动了正丁烷氧化法发展。正丁烷氧化生产顺酐是非常复杂氧化还原反应，生产环节为氧化反应环节和后处理回收环节。 1.3苯法及正丁烷法生产工艺比较 在顺酐生产工艺方面苯法及正丁烷法大致相同，其共性主要体现在选择使用固定床与空气进行氧化、部分冷凝过程中用水进行吸收、利用二甲苯间歇沸脱水精制的工艺路线上。这两种生产工艺除了原料不同，生产工艺路线基本上是一致的，除此之外它们之间最大的区别：正丁烷生产工艺中需要增加包括正丁烷分离、反应器的压力提高废气焚烧系统在内的三套气分装置；正丁烷氧化法在原料上更省、生产成本更低、产出量更高，催化剂使用更好、环境污染更轻、技术上更新的特点使得正丁烷法成为了目前国内企业生产顺酐的发展新趋势。 2.顺酐的尾气（废气）处理 顺酐生产过程中的主要污染源及污染物是废气、废水、废渣等，在如何处理废气等方面作了以下研究和分析：由于顺酐生产过程中产生的废气如果直接排放会对人身体健康造成非常大的伤害，因此必须积极有效地进行处理。水吸收塔或有机溶剂吸收塔排放出的尾气是生产顺酐装置的尾气主要来源，在以苯为原料的生产路线上，废气处理系统的设计就是为了清除从吸收塔排出气体中的有机物，如苯、二甲苯、CO等。清除的方法是使有机物在催化剂的作用下与氧发生反应，使之变成水和二氧化碳。应根据尾气中污染物的浓度、性质、生产条件和经济性进行实施。 以正丁烷制顺酐尾气处理为例，废气处理程序较为复杂，但却有效节约能源。其工艺流程为：自吸收塔顶排出的废气中会有大量CO、未反应的正丁烷和其他有机物及氧等，进入膜分离装置，含正丁烷的气体返回至反应器，另一部分废气，即渗余气则送入蓄热式氧化器。燃气加热到790℃，使有机物在高温下发生氧化反应，运行后不再需外界燃料供应，废气自行氧化且生成的热量产生2.5MPa蒸汽3.6t/h。氧化后的废气中的碳氢化合物以CO2和水蒸气的形式排放到大气中。 3.国内顺酐生产装置工艺技术状况及发展趋势 国内目前顺酐生产工艺从原料路线上看是以苯法为主，这是由于我国煤资源丰富，焦炭量大，使焦化苯产量大的特点所决定。从环保角度来看苯法的废气处理达标较之正丁烷法要困难。另外由于我国炼油产量的大幅增加，C4资源逐步丰富，为正丁烷法生产顺酐提供了机遇。目前随着国内顺酐装置生产规模逐渐放大,氧化反应器因为国内加工制造水平所限，目前单套最大的固定床反应器为年产3万t顺酐反应器，但水吸收后处理塔设备因直径过大再放大遇到瓶颈，且水吸收为间歇操作工人劳动强度大不适合大规模生产。近些年来天津市化工设计院消化吸收并改进放大ALMA工艺和亨斯曼工艺正丁烷法,在国内做了很多正丁烷氧化溶剂吸收后处理顺酐装置,在国内顺酐装置设计取得了飞跃，基本思路为前面多套氧化装置后处理集中利用溶剂吸收和解吸装置。 目前国内由天津市化工设计院设计的正丁烷法顺酐装置有兰州炼油化工总厂2万t/a正丁烷法固定床溶剂吸收顺酐装置；新疆吐哈石油天然气化工厂2万t/a正丁烷法固定床水吸收顺酐装置（后改用意大利CONSER公司溶剂吸收工艺）；新疆克拉玛依金泽公司2万t/a正丁烷法固定床水吸收顺酐装置；新疆凯涟捷公司2万t/a正丁烷法固定床水吸收顺酐装置；浙江华辰能源有限公司石化技改扩建工程（顺酐装置）两套2万t/a正丁烷法固定床水吸收顺酐装置。新建正丁烷溶剂吸收法顺酐装置有山东淄博齐翔腾达化工有限公司年产10万t顺酐项目（ALMA 工艺路线）；山东弘聚新能源有限公司5万t/a顺酐工程（ALMA工艺路线）；东营科德2.5万t/a顺酐工程（ALMA工艺路线）；淄博海益精细化工有限公司10万t/a顺酐工程（ALMA工艺路线）；濮阳市盛源能源科技有限公司年产5万t/a顺酐工程（ALMA工艺路线）；盘锦联成8万t/a溶剂吸收法顺酐装置（亨斯曼工艺路线）采用德国（DWE）4万t/a固定床反应器，两条处理能力4万t/aDBP溶剂吸收塔，集中一套处理能力8万t/a溶剂解吸塔系统。
正丁烷溶剂吸收工艺顺酐装置主要物料消耗分析与控制 摘要：丁烷法溶剂吸收顺酐生产工艺是国外较普遍采用的方法，而在国内正丁烷法溶剂吸收顺酐生产工艺正处于发展阶段，成熟运行的仅吐哈油田公司石化厂一家。但随着顺酐技术的发展和苯价格的上升，国内丁烷法溶剂吸收工艺顺酐生产技术将成为主趋势。该工艺是以正丁烷为原料，通过氧化反应生成顺酐，再以邻苯二甲酸二丁酯作为溶剂吸收顺酐，在解析塔内将顺酐在真空状态下解析出来。解析后的溶剂经过进一步真空闪蒸以降低顺酐含量，最后送至离心分离、气提干燥形成品质较高的新鲜溶剂实现循环利用。但在实际生产中，其生产控制方法往往影响原料及各种辅助材料的消耗，尤其是正丁烷和溶剂消耗的控制直接影响着企业的效益和发展。 关键词：顺酐，物料消耗，因素，影响，分析，控制 前言 正丁烷法溶剂吸收顺酐装置，其工艺过程可分为气分、反应、吸收、解吸、洗涤、精制、造粒包装、司炉等8各工段，对于设有余热发电装置，要同时考虑发电和司炉负荷的合理调整和蒸汽平衡的优化。 主要生产流程是在催化剂的作用下氧化反应生产顺酐，再经过冷却和使用邻苯二甲酸二丁酯作为吸收剂将顺酐气体充分吸收，然后在解吸工段负压条件下进行顺酐和溶剂的物理分离，分离出的顺酐送往精制工段精制后进行造粒包装为成品出厂销售，溶剂返回吸收工段循环利用，约15%的溶剂送往洗涤工段进行洗涤除去有机酸和焦油等杂质。司炉工段主要提供开工所需蒸汽和补充生产所需蒸汽，同时焚烧反应吸收的尾气及装置产生的部分废液，达到清洁生产的目的。生产过程中原料正丁烷、溶剂及水电气消耗的控制是决定生产成本的直接因素，本文着重分析主要物料中原料、溶剂消耗的影响因素及控制。 1正丁烷消耗分析及控制 1. 主要因素分析 1.1 气体分离控制不好，正丁烷纯度低，导致反应副产物增加，目的产品减少，收率下降。 1.2 反应状态控制不佳，收率低，同时由于副产物的影响，容易导致系统堵塞或导致离心机无法有效分离，进一步造成消耗上升。 1.3 贫溶剂或干溶剂含水超标，导致吸收不好或在系统形成富马酸造成损耗上升。 1.4 解吸塔控制不好造成溶剂携带顺酐到离心机或解吸采出携带溶剂影响
真空回收设计方案中所体现出的设计思路差异 ----远升节能 关键词：真空、回收、真空回收节能、设计方案点评、回收设计思路此篇文章综合了作者对于多年对于回收与真空节能的实践应用理解以及对真空与回收完全不同的设计思路。并没有太多的高深之处，只是做的比别人多了，想的比别人多了一点而已。文章没有华丽的技术用词，完全从实践中认识，请见谅！ 一、浅谈真空系统； 市场中存有的所有真空回收工艺设计方案中不管是从真空设备角度出发也好还是回收设备角度出发也好（回收的目的不仅仅是真空），都需要遵循真空实现的原理，反之，脱离了原理肯定也就什么也不是了！ 原理1：气体输送： 顾名思义，将密闭空间内所有气体都输送到外部环境，密闭容器内不存在气体了也就达到真空的目的了； 原理2：气体吸附： 将密闭空间内所有气体通过吸附方式聚集于某一区域使其无法扩散，也就达到了其他区域的真空目的； 从上面我们可以得出以下几点结论： 结论1：真空的实现首先需要的是一个完全密闭的空间； 结论2：气体越少真空实现越容易，所需要的耗能越低，真空度越高; 结论3：同一系统种真空度既可以取决于系统中最大的密闭空间也可以取决于最小的密闭空间；也即是同一系统中可能会出现真空度不一致的区域，但是最终稳定之后肯定都是 一致的； 二、浅谈气体的产生与回收系统； 气体产生的因素大致总结有以下几个： 原因1：系统中加热蒸发；也即是一些可凝性气体，成分主要是各种溶剂，如：DMF/二氯甲烷/四氢呋喃/乙酸乙酯、等等.... 原因2：系统存在泄漏，也即是不凝性气体，成分主要也就是空气； 原因3：二次挥发气体；二次挥发气体所指是：已经凝结成液态的、易挥发性溶剂在外部环境下自发吸热的升华，升华的动力是接触面吸收了周围溶剂的热量；所以二次挥发不一
正丁烷法顺酐现状及发展 顺酐是一种常用的基本的重要有机化工原料，是世界上仅次于苯酐的第二大酸酐原料，且其下游产品有着相当广泛的开发和应用前景，顺酐的用途随着下游产品的开发越来越广泛。 顺酐广泛用于合成树脂、润滑油添加剂、医药、食品添加剂、1，4—丁二醇（BDO）、γ—丁内酯（GLB）、四氢呋喃（THF）、丁二酸、富马酸等一系列重要的有机化学品和精细化学品。 1．国内外顺酐生产工艺概况 顺酐生产工艺按原料路线基本分为苯氧化法、正丁烷氧化法两种主要生产方法。按生产工艺技术氧化反应部分分为固定床与流化床，后处理回收部分分为水吸收与溶剂吸收。 1．1国外顺酐生产概况 国外目前占主导地位的是以正丁烷为原料的生产路线，国外正丁烷法顺酐装置产量约占85%以上，苯法顺酐装置产量约占15%以下。 美国全部顺酐生产装置均完成了从苯法到正丁烷法的过渡，这与美国采油和炼油工业高度发达有关。油田和炼厂为顺酐企业提供了大量价格低廉的C4原料，在成熟而且发达的市场经济环境中，资本追逐利润的原动力有力的促进了这个原料路线的转变过程。近几年，美国国内顺酐产能增长速度放慢，而将目标瞄准了油气资源丰富价格低廉的中东地区。例如，美国顺酐生产商Huntsman公司与沙特合资在沙特建设9万吨正丁烷法顺酐装置。 欧洲地区顺酐的产能绝大部分集中在经济发达、化学工业技术也十分先进的西欧地区。至2002年代表欧洲顺酐先进生产技术的的西欧各国已初步完成了苯法向正丁烷法的转变。欧洲地区顺酐的产能目前基本处于维持现状的停滞状态。1．2国内顺酐生产概况 国内顺酐生产装置仍以苯法原料路线为主，正丁烷法占总产能15%。 由于我国资源的特殊性,煤资源较丰富,焦炭产量大,煤化工的下游产品焦化
废旧聚氨酯PU的回收方法及技术进展据有关文献报导，全球2000年PU的产量已突破40万t，其产量和用途与日俱增。由此也导致了大量废弃物（包括生产中的边角料和使用老化报废了的各类PU材料）的产生，污染了环境，从而使得废旧PU的回收成为迫切需要解决的问题。 废旧PU材料的回收方法一般有三种：①物理回收，②化学回收，③燃烧法。一般采取物理回收的方法回收废旧PU，但对于生产泡沫塑料的厂家来说，由于边角废料占材料的12%～20%左右（软泡占12%左右，硬泡占20%左右），常采用化学方法回收单体。 二：回收方法详解 1. 物理回收 物理回收，即直接回收。它是在不破坏高分子聚合物本身的化学结构、不改变其组成的情况下，采用物理方法加以直接回收利用。废旧PU材料的回收方法包括热压成型、粘合加压成型、挤出成型和用作填料等，而以粘合加压成型为主。 1.1 加压成型 加压成型法是将PU废料在常压下切割成0.5～3mm的颗粒，于140～200℃预热2～12min，然后在高温（185～195℃）、高压（30～80MPa）、高剪切力作用下1～3min，PU分子间的氨基甲酸酯链节（-NHCOOR）和脲素链节 （-NHCONHR）有可能发生化学反应，生成新的化学键，或通过配位键或氢键的方式粘接起来，使PU颗粒结合，压制成成品或半成品。
热压成型废旧PU所得的再生制品拉伸强度、弹性模量、断裂伸长率下降较大，而硬度抗撕裂性下降较小，且制品的表面光洁度较差，因此只适用于对断裂伸长率与表面性能要求不高的领域，如车轮罩、备轮罩、挂泥板、翼子板衬里、小工具箱等客车部件，一般只要求良好的尺寸稳定性、耐热性和耐老化性 热压成型法中还有一种热机械降解捏合回收废旧PU的技术，即在热和机械剪切力的作用后，与某些热塑性高分子材料（树脂）混炼，最后再热压成制品。该技术的要点是，将回收的废旧PU在捏合机中加热到150℃，使其转化成软化的塑料态，由于捏合产生较大的摩擦热，温度达200℃时，PU发生分解，随后冷却到室温，在粉碎机中粉碎成粉末，再与聚异氰（PI）粉末混合，于150℃，20MPa下压制成品。这种技术中发生了热机械降解，使聚合物结构高度立体支化，带有很多官能团，因而易与高浓度PI发生交联反应，得到高硬度制品，其性能类似于硬质橡胶，可制作外壳、工具箱、封装品、底架等厚壁或薄壁产品。 1.2 粘合加压成型 这是废旧PU回收利用中最普遍的方法。其要点是：先将废旧PU粉碎成细片状，涂撒PU粘合剂等，再直接通入水蒸气等高温气体，使PU粘合剂熔融或溶解对粉状的废旧PU粘接，然后加压固化成一定形状的泡沫。 粘合加压成型法对各种废旧PU的回收利用都有效，但用于回收利用废旧软质PU泡沫塑料的历史最长，最近也有将此法用于半硬质
学号：2005001106 XX工程职业技术学院 毕业论文 （2010届） 题目：顺酐回收技术及发展趋势 学生：姚进 学院（系）：化工系专业班级：精细0530 校内指导教师：孙毓韬专业技术职务： 校外指导老师：X俊鹏专业技术职务：
顺酐回收技术及发展趋势 摘要顺酐是一种重要的有机化工原料，对国内外顺酐生产工艺中回收技术的发展进行了系统回顾。详细对部分冷凝技术和水吸收技术进行了评述及其发展，详细对以邻苯二甲酸酯、脂环酸酯和醇3类有机溶剂为主的有机溶剂回收技术进行了评述及其发展。并且结合对目前广泛应用的顺酐回收技术的分析比较，提出了国内外顺酐回收技术的发展趋势以供我国发展顺酐工业之参考。 关键词顺酐回收发展 顺丁烯二酸酐(MA)又名马来酸酐或者失水苹果酸酐，简称顺酐，是一种极为重要的有机化工原料。主要用于生产不饱和聚酯树脂以及农药、涂料、油墨、润滑油添加剂、造纸、纺织和表面活性剂、醇酸树脂、富马酸、纸X处理剂等领域。近年来，世界公认为最经济、最有前途的顺酐催化加氢生产1、4一丁二醇(BDO)等工艺的发展使顺酐成为继苯酐和醋酐之后的第三大有机酸酐，应用领域迅速拓展。顺酐生产按照原料可以分为苯酐副产法、苯法、碳四烯烃法和正丁烷法，其中苯法和正丁烷法较为普遍。目前后者由于生产成本低和环境污染小已经占据了主导地位。最年来，我国顺酐的表观消费量不断增加。无论是我国的顺酐的生产技术，还是生产能力都得到了很大的发展，但是与国外先进生产水平相比还存在一些问题。顺酐生产工艺可以分为催化氧化、气相回收和精制提纯3个部分，其中催化氧化部分先后开发了固定床工艺、流化床工艺和移动床工艺，而精制提纯部分几乎都采用典型的连续蒸馏精馏工艺。气相回收部分是顺酐生产中除了顺酐催化氧化之外决定产品收率的关键部分。在其生产过程中从反应器出来的气体均含有0.5%—2%的顺酐及2%—10%的水蒸气，其余为CO、CO2、O2、N2及少量的烷烃。由于顺酐在反应混合气中含量较低，因此顺酐回收工艺在顺酐生产过程中占重要地位。因此国内外顺酐回收技术的研究发展迅速，而且很多在工业生产中得到了广泛的应用。
技术可行性分析报告 项目名称： 产品开发经理： 日期：
目录 1 系统概要叙述 (4) 1.1 系统方案 (4) 1.2 主要技术 (4) 2 公司现有技术状况 (4) 2.1 人员 (4) 2.2 设备 (4) 2.3 技术积累 (4) 3 关键技术分析 (5) 3.1 关键技术1 (5) 3.1.1 技术说明 (5) 3.1.2 技术难点 (5) 3.1.3 性能指标分析 (5) 3.1.3.1 可靠性分析 (5) 3.1.3.2 安全性分析 (5) 3.1.3.3 关键算法分析 (5) 3.1.4 解决方案 (5) 3.1.5 风险分析 (6) 3.1.5.1 风险概率分析 (6) 3.1.5.2 风险影响分析 (6) 3.1.5.3 风险严重性分析 (6) 3.2 关键技术2 (6) 3.2.1 技术说明 (6) 3.2.2 技术难点 (7) 3.2.3 性能指标分析 (7) 3.2.3.1 可靠性分析 (7) 3.2.3.2 安全性分析 (7) 3.2.3.3 关键算法分析 (7) 3.2.4 解决方案 (7) 3.2.5 风险分析 (8) 3.2.5.1 风险概率分析 (8) 3.2.5.2 风险影响分析 (8) 3.2.5.3 风险严重性分析 (8) 4 可复用技术分析 (8) 5 技术生命周期分析 (8) 6 知识产权分析 (8) 7 结论 (9)
修订记录
1系统概要叙述 1.1 系统方案 提示： 从技术角度分析本产品“做得了吗？”、“做得好吗？”。 1.2 主要技术 列出本产品所要用到的主要技术，并对各项技术进行详细描述。 2公司现有技术状况 针对本产品所需要的技术，对公司现有的技术实力进行挖掘，主要是可获得的资源，人员以及人员的技能水平。 2.1 人员 2.2 设备 列出研发过程公司现有可用的设备。 2.3 技术积累 描述公司已积累并可在本系统使用的技术。
顺酐 顺酐（MA）又名马来酸酐，分子式C4H2O3，化学名顺丁烯二酸酐，是一种重要的有机化工原料，仅次酐于苯酐、醋酐，为第三大酸酐。 1、物化特性： 性状：斜方晶系无色针状或片状结晶体。 熔点：52.8℃ 沸点：202℃ 相对密度：1.480 闪点：110℃ 溶解性：溶于水生成顺丁烯二酸。溶于乙醇并生成酯。 2、用途： 它主要用于生产不饱和聚酯、醇酸树脂，另外还用于农药、涂料、油墨、润滑油添加剂、造纸化学品、纺织品整理剂、表面活性剂等领域。以顺酐为原料可以生产1,4-丁二醇、у-丁内酯、四氢呋喃、马来酸、富马酸和四氢酸酐等一系列重要的有机化学品和精细化学品。 3、上游原料：苯、二甲苯、石油液化气 4、下游产品：十二烯基丁二酸、反丁烯二酸、酒石酸、丁二酸酐、N,N'-(亚甲基二苯基)双马来酰亚胺、酒石酸钾钠、酒石酸氢钾、马来酰肼、γ-丁内酯、马拉硫磷、水溶性环氧树脂、甲基丙烯酸环氧酯树脂MFE-3、醇酸树脂、不饱和聚酯树脂、不饱和聚酯树脂(189型) 5、生产顺酐的主要方法： 目前工业化生产顺酐按原料路线主要有苯法、正丁烷法、碳四烯烃法、苯酐副产法。其中苯法作为传统原料，已被广泛地用来生产顺酐，但由于苯资源有限，以碳四烯烃和正丁烷为原料生产顺酐技术应运而生，尤其是富产天然气和油田伴生气的国家，拥有大量的正丁烷资源，因此近年业正丁烷法发展迅速，已占主导地位，约占总生产能力的80%左右。 6、国外顺酐市场分析： 世界顺酐主要生产国家和地区为美国、西欧、亚洲等，全球最大的顺酐生产厂家是美国亨茨曼公司。其中北美的生产能力约占19%，南美和中美的生产能力约占3%，西欧的生产能力约占36%，亚洲的生产能力约占35%，东欧的生产能力约占6%，非洲的生产能力约占1%。 1998~2001年世界对顺酐的需求量年均增长率约为3%，2001年全球对顺酐的总需求量约为108.9万t，产需基本平衡，消费主要集中在美国、西欧和日本等工业发达国家和地区，其中西欧的消费量约占世界总消费量的35.0%，美国约占19.9%，日本约占9.3%，其他国家和地区约占31.9%。消费结构为：不饱和聚酯树脂（UPR）对顺酐的需求量占41%，1，4-丁二醇占14%，润滑油添加剂占5%，富马酸占6%，共聚物占8%，醇酸树脂占2%，烯氢琥珀酸（酐）占3%，四氢呋喃占7%，苹果酸占2%，其它占11%。几年来，由于1，4-丁二醇和四氢呋喃生产对顺酐需求量的不断增长，世界对顺酐的需求量稳步增长，2002年，全世界顺酐的总生产能力已经达到约135.0万t，产量约110.0万t，2004年全球MA的总生产能力达到176.0万t/a左右，2004年全球MA总需求量达到140.0万t。之后的几年，全球MA需求将至少以4%的年增长率继续增长。 7、国内顺酐市场分析：
参考文献 [1]王菊,祁立超.丁烷氧化法顺酐生产的技术进展[J].化学工业与工程技术,2004,06,25(3) 固定床反应器:正丁烷氧化的固定床工艺技术主要有SD，Monsanto和AlusuisseItalia3家公司。以SD公司为例，汽化的丁烷原料与压缩空气混合进入反应器，空速为1100t2600h～。采用盐泵使熔盐在反应器夹套循环以除去反应热，控制反应器温度在400～450℃。反应生成气进入冷却器与软水进行热交换，冷却后温度低于顺酐的露点，使40～50％的顺酐在分离器冷凝析出并进入粗酐储槽，再送到精制工段精制。分离器顶部出来的尾气转入洗涤塔，用逆水流洗涤使未冷凝的顺酐全部变成顺酸，顺酸溶液聚集在洗涤塔底部的酸储槽里．用泵送到精制工段加工处理，依次在脱水塔和精制塔内脱水和精制。该工艺成熟，尤其是原有的苯法固定床装置可以沿用，只需更改原料和催化剂即可。其主要缺点是投资费用高，催化剂装卸不够方便；催化剂床层热点区的温度难以控制，原料气中丁烷的浓度较低，故生产能力相对较低。回收精制技术:顺酐的回收和精制技术妇有水吸收法和非水吸收(即有机溶剂吸收)法之分。水吸收法是指自反应器而来的富含顺酐的物流中顺酐的一半(过量会导致堵塞)是靠冷凝器的冷凝获得，另一半是经水洗、共沸蒸馏、热脱水而获得的。该法会副产一定量的富马酸，且需蒸发大量水和共沸溶剂，能耗较高。废气中因进料空气带进大量氮气而需采用催化焚烧器，均成本增高。非水吸收法是用有机溶剂洗涤来自反应器的富含顺酐的气流而回收顺酐。该有机溶剂是六氢酞酸二丁脂或环脂酸脂，对顺酐的吸收选择性好，耐热和化学稳定性好，其沸点较顺酐高，回收中仅需蒸发溶质顺酐，使蒸汽消耗较水吸收法低约65%。由于无水的干扰，用一个吸收工序就能从气流中经济地分离顺酐，使操作简化，投资减少，且提纯后收率高达98.5，而水吸收法顺酐回收率则低于96%.故非水吸收法较水吸收法回收顺酐更具吸引力。 [2]姚忠宝.丁烷法顺酐装置溶剂吸收工艺开车过程中的主要控制因素[J].化工管理 丁烷法制顺酐吸收顺酐时，需要考虑到各系统之间的物料平衡和热量平衡。还需控制富液溶剂和吸收剂中的水含量（<1.0wt%）,以避免生成副产物富马酸，富马酸会堵塞管道。还需控制温度，高温会导致溶剂分解，低温会导致吸收效果不好。 [3]范磊.正丁烷法顺酐生产工艺现状[J]. 正丁烷法固定床原料正丁烷与空气按一定比例充分混合后进入反应器，在装填了一定数量催化剂的列管内发生反应，正丁烷与空气的混合比例通常为1．6mol～2．0mo1％。反应器热点温度通常在440—470℃。反应热由熔盐冷却器和气体冷却器移出，产生蒸汽供装置使用。反应生成气体冷却后进入回收工序。目前，催化剂空速最大达到2500hr～，进料总烃浓度最大达到2．1mo1％，使用寿命大于4年，平均粗酐重量收率95～98％。 工艺流程简图：