硫酸烷基化，废酸再生回收系统
废酸回收装置由裂解工段、净化工段、转化工段、干吸及成品工段四个工段组成。
a、裂解工段
从12万吨/年混合异辛烷装置来的浓度约为90%的废硫酸进入缓冲罐，出液经缓冲罐底部进入地下槽，再经立式泵送入雾化喷枪，与压缩空气充分接触雾化进入裂解炉，同时在裂解炉内一部分从烷基化装置过来的未反应燃料气与经预热器来的、温度达到400℃以上的空气充分燃烧产生高温，使得低浓度硫酸在高达1000~1100℃的高温下完全裂解，裂解后全部变成SO2、CO2、H2O，采用氧表控制低浓度硫酸裂解炉出口氧含量，根据其氧含量对低浓度硫酸裂解炉的硫酸量、未反应燃料气、压缩空气量进行自调，把温度控制在1050℃左右。低浓度硫酸裂解炉出口炉气SO2浓度~9%，该炉气经余热锅炉后，温度降至~400℃，余热锅炉产生的饱和蒸汽经过减温减压后供用户使用。从余热锅炉出来的炉气进入净化工段。
b、净化工段
由锅炉来的温度约400℃的炉气，先进入动力波洗涤器，用浓度约2%的稀酸洗涤去除大部分杂质，然后进入填料冷却塔，进一步降温除尘。气体温度降至40℃以下，再经一级、二级电除雾器除去酸雾(SO3)，出口气体中SO3含量＜0.005g/Nm3。经净化后的气体进入干吸工段，在干燥塔前设有安全封。
动力波洗涤器为塔、槽一体结构，采用绝热蒸发，循环酸系统不设冷却器，热量由后面的填料冷却塔稀酸冷却器带走。淋洒酸出塔后，经斜管沉降器沉降，清液回动力波洗涤器塔底的循环槽，进入循环系统循环使用。一部分循环液通过循环泵打入脱气塔，经脱吸后的清液通过脱气塔循环泵送入稀酸贮槽，一部分作为干吸工段补水用，剩余部分送入工艺装置内的中和池内中和，中和后去污水处理管网系统。
填料冷却塔也为塔、槽一体结构，淋洒酸从冷却塔塔底循环槽流出，通过冷却塔循环泵打入冷却塔循环使用。增多的循环酸串入循环系统，整个净化系统热量由稀酸板式冷却器带走。在生产中，考虑到因突然停电造成高温炉气影响净化设备，在项目设计中，裂解炉顶部设置事故应急水自动喷淋装置，在动力波洗涤器上方设置高位水箱，通过动力波洗涤器出口气温与高位水箱出水阀联锁来保护下游设备和管道。
c、干吸工段
自净化工段来的含SO2炉气，补充一定量空气，控制SO2浓度为~6.5%进入转化器。气体经干燥后所含水份达到0.1g/Nm3以下，进入二氧化硫鼓风机。干燥塔系填料塔，塔顶装有金属丝网除雾器。塔内用93%酸淋洒，吸水稀释后自塔底流入干燥塔循环槽，槽内配入由吸收塔酸冷却器出口串来的98%酸，以维持循环酸的浓度。然后经干燥塔循环泵打入干燥塔酸冷却器冷却后，进入干燥塔循环使用。增多的93%酸全部通过干燥塔循环泵串入一吸塔循环槽。
经一次转化后的气体，温度大约为180℃，进入一吸塔，吸收其中的SO3，经塔顶的纤维除雾器除雾后，返回转化系统进行二次转化。经二次转化的转化气，温度大约为156℃，进入二吸塔，吸收其中的SO3，经塔顶的纤维除雾器除雾后，再经过尾气吸收塔进一步吸收残余的SO2，最后的尾气通过烟囱达标排放。第一吸收塔和第二吸收塔均为填料塔，第一吸收塔和第二吸收塔各有一个酸循环槽，淋洒酸吸收SO3后的酸自塔底流入吸收塔循环槽
混合，加水调节酸浓度，然后经吸收塔循环泵打入
吸收塔酸冷却器冷却后，进入吸收塔循环使用。增
多的硫酸，一部分串入干燥塔循环槽，一部分作为成
品酸直接输入成品酸贮罐。该成品酸再调配部分杂多
酸和有机酸，作为烷基化反应过程的催化剂回用到烷基化反应单元。
d、分析单元
DSA E-Scan硫酸台式数显浓度仪在出厂前已经过校准，用户可直接投入使用。自动测量的台式数显折光仪，数字显示、自动温度补偿、可外接恒温水浴，使得测量更加准确。使用数字信号处理器和快速的模拟-数字信号转换器，使测量即快又准。DSA E-Scan的小尺寸和坚固的设计非常适合在现场或空间受到限制的地方操作。蓝宝石棱镜和耐酸合金样品槽（Alloy 20)以及非常宽的测量范围非常适用于各种应用场合，包括带悬浮物的液体或不透明的液体。免维护、无漂移、无耗材，使用寿命达100000小时。
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DSA E-Scan硫酸台式数显浓度仪测量特性：
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废酸处理（不锈钢厂酸洗废水） 硫酸在化工、钢铁等行业广泛应用。在许多生产过程中，硫酸的利用率很低，大量的硫酸随同含酸废水排放出去。这些废水如不经过处理而排放到环境中，不仅会使水体或土壤酸化，对生态环境造成危害，而且浪费大量资源。近年来许多国家已经制定了严格的排放标准，与此同时，先进的治理技术也在世界各地迅速发展起来。 废硫酸和硫酸废水除具有酸性外，还含有大量的杂质。根据废酸、废水组成和治理目标的差异，目前国内外采用的治理方法大致可分为3大类：回收再用、综合利用和中和处理。 1 废硫酸的回收再用 废硫酸中硫酸浓度较高，可经处理后回收再用。处理主要是去除废硫酸中的杂质，同时对硫酸增浓。处理方法有浓缩法、氧化法、萃取法和结晶法等。 1.1 浓缩法 该法是在加热浓缩废稀硫酸的过程中，使其中的有机物发生氧化、聚合等反应，转变为深色胶状物或悬浮物后过滤除去，从而达到去除杂质、浓缩稀硫酸的双重目的。这类方法应用较广泛，技术较成熟。在普遍应用高温浓缩法的基础上又发展了较为先进的低温浓缩法，下面分别加以介绍。 1.1.1 高温浓缩法 淄博化工厂三氯乙醛生产过程中有废硫酸产生，其中H2SO4质量分数为65%～75%、三氯乙醛质量分数为1%～3%、其它有机杂质的质量分数为1%。该厂将其沉淀过滤后，用煤直接加热蒸馏，回收的浓硫酸无色透明，H2SO4质量分数大于95%，无三氯乙醛检出，而沉淀物经碱解、蒸馏和过滤后可回收氯仿。该厂废硫酸处理量为4000t/a，回收硫酸创利润55万元/a〔1〕。 日本木村-大同化工机械公司的废硫酸浓缩法是用搪玻璃管升膜蒸发和分段真空蒸发相结合，将废硫酸中H2SO4的质量分数从10%～40%浓缩到95%，其工艺可分为3段，前两段采用不透性石墨管加热器蒸发浓缩，后一段采用搪玻璃管升膜蒸发器浓缩，在每一段中H2SO4质量分数渐次升高，分别达到60%、80%和95%。加热过程采用高温热载体，温度为150～220℃，可将有机物转变为不溶性物质，然后过滤除去，该工艺以2t/h的规模进行中试，5a运转良好。该工艺适应能力很强，可用于含多种有机杂质的废硫酸的处理〔2〕。 1.1.2 低温浓缩法 高温浓缩法的缺点在于：硫酸的强腐蚀性和酸雾对设备和操作人员的危害很大，实际操作非常麻烦。因此，近年来开发出了一种改进的浓缩法，称为汽液分离型非挥发性溶液浓缩法(简称WCG法)〔3〕。 WCG法的原理和工艺如下：将废稀硫酸由储槽用耐酸泵打入循环浓缩塔浓缩，然后经换热器加热后进入造雾器和扩散器强迫雾化并进一步强迫汽化，分离后的气体经高度除雾后进入气体净化器，净化后排放。分离后的酸液再度回到循环浓缩塔，经反复循环浓缩蒸馏，达到浓度要求后，用泵打入浓硫酸储罐。浓硫酸可作为生产原料再利用。其工艺流程见图1。WCG法浓缩装置主要由换热器、循环浓缩塔和引风机组成。换热器材质为石墨，浓缩塔材质为复合聚丙烯，泵及引风机均为耐酸设备。 该法与高温浓缩法相比，蒸发温度低(50～60℃)，蒸汽消耗量少，费用低(浓缩每吨稀硫酸耗电和蒸汽的费用约为30～60元)。上海染化五厂生产分散深蓝H-GL产生的稀硫酸(H2SO4质量分数为20%)，上海染化八厂、武汉染料厂、济宁染料厂生产染料中间体产生的稀硫酸，采用WCG法浓缩，都取得了明显的效果。 用WCG法浓缩稀硫酸应注意以下几点： (1)在浓缩过程中若有固体物析出，会影响传热效果和废酸的分离；
攀钢集团 攀枝花钢钒有限公司冷轧厂酸再生机组废气处理工艺改进技术方案 四川和翔环保科技有限公司二○一二年六月
目录 1．项目简介3 2．污染物特点 4 3．现有工艺存在的问题 4 4．系统工艺设计5 5．改造后效果及工艺说明9
1．项目简介 酸洗带钢产生的废盐酸，因富含氯化亚铁而采用喷雾焙烧法进行再生处理，废酸焙烧产生的含酸气体经吸收塔吸收后再生，残留废气经洗涤塔洗涤后排入大气。主要工艺如下： 由于废气中HCL气体、Fe2O3颗粒物状态及物理性质存在不稳定性，导致吸收和洗涤的过程变得更为复杂，现有工艺参数控制环节与废气特征不能完全匹配，当工艺条件或设备工况改变时，废气排放指标就不能达到环保要求，造成环境污染。因废气排放不达标导致机组停机或无法正常生产的时间累计达437.5小时/年，约460m3左右的废酸无法再生而排放，导致生产成本增加。 目前攀钢冷轧厂废气排放中的HCL含量和氧化铁粉无法满足≤120mg/m3的要求，粉尘排放含量也不稳定，经常出现因尾气中Fe2O3颗粒物超标而冒红烟现严重污染周围环境且对人的呼吸系统也产生伤害，废气中的酸雾危害大气且氯离子对臭氧层有很大的破坏性。因此必须对废气排放不达标的原因进行研究并通过技术改进来解决排放超标问题。 2．污染物特点 2．1 组份的多相性 废气中包含了固相、液相、气相多成分物理状态污染物，极大限制了污染物的处理方式，属复杂废气治理范畴。 2．2 强酸易挥发性 HCL气体虽易溶于水，但其溶液又具有挥发性，形成双向解压特征，介质吸收率和吸收速度受温度和压力影响较大。 2．3高沉积粘滞性 吸收液中组份复杂，含有FeCL3、Fe2O3、HCL及其它固体微粒混合物，容易产生絮凝、粘附、结晶等现象。 3．现有工艺存在的问题 3．1系统风量控制 废气抽吸为离心风机，通过变频调速控制炉内负压，但基于离心风机运行的曲线特征，直接改变风机转速会导致系统工作极不稳定。 3．2 预浓缩器 当文丘里预浓缩器循环废酸喷淋不均匀、密度不够，或烟气浓度和流速发生变化，以及喷嘴发生阻塞时，会出现焙烧气体温度过高，氧化铁分离效率降低等问题。 3．3吸收塔 由于对再生酸有浓度要求，因此吸收塔不能完全吸收掉废气中的HCl 气体和氧化铁粉，从吸收塔出来的气体含过量HCL而作为废气进入净化塔。再生酸浓度受以下因素影响： 焙烧炉中气体的HCL含量； 焙烧气体温度； 吸收水的喷流量。 3．4 洗涤塔 目前工艺采用清水作为吸收洗涤剂，选用250Y型孔板波纹填料，单级循环喷淋，由于循环水成份质量不受控制，只能依靠进水量补充来实现更新，当前端工艺不稳定时，循环水被污染程度在一段时间内可能会很严重，将显著影响了循环水的清洗效果。由于循环水中不可避免的颗粒物容易造成填料阻塞，在选择孔板波纹填料时过滤精度较粗，同时但对F2O3微粉及HCL最后吸收和拦截效率也较低。 4．系统工艺设计 4．1方案选择原则 在酸再生工艺流程中，即使采用更多控制手段，系统仍无法避免不稳定因素，因此改进方案
廢酸再生工廠設備的情況說明 1、焙燒爐（Spray Roaster ）－圖號 32250 工作原理：焙燒爐由燃氣加熱到600~700℃之間。被濃縮的廢酸經爐頂的噴嘴霧化噴灑 成微小液滴，濃縮酸中的氯化鐵顆粒在燃燒的氣體中被焙燒成游離氯化氣和氧化鐵。 物理結構：焙燒爐為立式圓柱形焊接結構。
2、旋風除塵分離機（Dust Cyclone）－圖號32170 工作原理：雙旋風除塵分離機用於分離焙燒爐烟氣中帶出的氧化鐵粉顆粒。被分離出的氧化鐵粉顆粒通過旋轉閥及插入焙燒爐中的斜管再進入焙燒爐下部。 物理結構：分離器由兩個錐形体構成，用耐磨鋼製成。
3、氧化鐵粉裝置（Oxide Air Blaster ）－ 圖號 33340 在氧化鐵粉儲槽的出口處安裝有此裝置，係利用瞬間噴出爆炸的壓縮空氣直接吹進下方錐形部位，避免大量鐵粉造成阻塞。 鐵粉排放口 氣爆槍 混凝土基礎 鐵粉過濾器
4、酸再生儲槽過濾裝置（Storage Tanks Filter for ARP）－圖號22210；22211 本過濾裝置是用于分離廢酸中的固體物質，過濾器內襯膠並裝有濾芯。 預濃縮酸過濾器廢酸液過濾器
5、除氯裝置（Chloride Reduction）－圖號33110 为了减少氧化铁粉中的氯化物含量在螺旋輸送機上裝有小型燃燒器，將含有HCl 的气体通过热螺旋输送机经过除尘分离器输回反应炉中。
6、洗滌塔液滴分離設備（Scrubber Drop Separator）－圖號32561 洗滌塔是用沖洗水直接射入含有粉塵顆粒的烟氣中。然後沖洗水和烟氣在文丘里管端加速霧化，藉以分離出水和鐵粉顆粒。 連續不斷流出的烟氣和水由分離機分離，向下流的水由下方的噴嘴排放，烟氣則分離後由上方排出。
含盐酸、硫酸的工艺废水处理方案 工艺流程 废酸液先进入蒸发器，达到一定的容量后，进入加热器通蒸汽加热，在蒸发器内进行汽液分离，蒸发出的气体通过冷凝器冷凝后进入液封槽，再通过酸泵排出，可以与新酸混合一起使用。由于真空作用，可以避免物料粘附到加热管的内壁上。废液经蒸发达到过饱和后，直接进入结晶器，在结晶器内冷却结晶，结晶完成后进入真空抽滤装置进行固液分离，分离出氯化亚铁晶体，分离出的水蒸汽和HCL气体经过冷凝器回收成为稀盐酸。 本系统采用真空外循环蒸发，一是降低蒸发温度；二是提高蒸发速度；三是降低能耗；四是降低物料的结垢，保证蒸发器的正常运行。 是石家庄博特环保的程工设计。 设备简介 蒸发浓缩装置主要是通过对废酸液加热蒸发、冷凝器冷凝，形成稀盐酸，返回车间重新使用；通过蒸发浓缩、冷却浓缩液析出氯化亚铁结晶，得到固体产品。该技术处理废酸液，可回收90％以上的盐酸，使Fe2+基本以FeCl2固体形式析出；蒸汽消耗量≤（t废液），实现废酸液零排放。 本装置对盐酸废液采用负压外循环蒸发浓缩结晶法：在负压条件下，蒸发温度低，对设备管道的材质腐蚀降低，能够保证连续稳定生产。采用外循环加热是因为FeCl2在蒸发过程中容易结晶析出，极易堵塞设备，使蒸发器不能正常生产。本法具有蒸发效率高、能连续稳定生产、操作简单、处理过程不需添加其他材料、设备防腐耐用、运行费用低，实现完全零排放。 该技术不但用于废盐酸的回收处理，而且可用于稀硫酸、磷酸、电镀废液的浓缩处理。装置中的设备、管线、阀门等均采用特殊的防
腐材料与技术，因此，设备使用寿命长，无泄漏，布置紧凑，占地面积少。 工艺特点 (1).负压蒸发浓缩 盐酸废液常压下蒸发温度较高，腐蚀性很强，设备维修量大、寿命短，是废酸液处理运行费用高的主要原因。采用间接加热负压蒸发浓缩工艺技术，可以使物料沸点大大降低，设备腐蚀程度大为降低，能有效地延长设备的使用寿命，降低处理运行费用。由于工作温度降低，使得设备在选取材质方面有很多有利条件和广泛可能性，以降低投资。处理过程负压操作，氯化氢气体外泄减少，操作环境大为改善。 (2).外加热式蒸发器 盐酸废液在蒸发浓缩到一定程度后容易结晶，以至于堵塞加热管，造成设备损坏。采用外加热式蒸发器，在工艺布置上采取加热器与蒸发器上高下低的错落布置，废酸物料在重力差和热力差的双重作用及系统真空条件下，物料因加热而上窜、蒸发室内的相对冷物料下降的强烈循环，液体物料速度可达 m/s以上。物料在这种高速激烈运动状态下,基本上杜绝了物料在加热器中结晶和堵塞蒸发室设备的可能性，使工艺、设备运行稳定。 (3).回收的再生酸纯度高 与硫酸废液采用浓缩结晶工艺回收的再生酸相比，该回收盐酸的工艺由于氯化亚铁不易挥发，再生酸系统回收蒸发出的氯化氢和水蒸汽经石墨冷凝器冷凝而成的稀盐酸，基本不含氯化亚铁，因而纯度很高，返回酸洗线使用时不会对酸洗工艺产生任何不利影响。 (4).回收的氯化亚铁可作为化工原料 结晶析出的氯化亚铁晶体，可以直接作为污水处理絮凝剂、印染品的媒染剂；还可作为生产氯化铁、铁系颜料等化工产品的原料；可直接出售，也可再进行深加工出售。
废硫酸的回收再利用 废硫酸中硫酸浓度较高，可经处理后回收再用。处理主要是去除废硫酸中的杂质，同时对硫酸增浓。处理方法有浓缩法、氧化法、萃取法和结晶法等。 1.1 浓缩法 该法是在加热浓缩废稀硫酸的过程中，使其中的有机物发生氧化、聚合等反应，转变为深色胶状物或悬浮物后过滤除去，从而达到去除杂质、浓缩稀硫酸的双重目的。这类方法应用较广泛，技术较成熟。在普遍应用高温浓缩法的基础上又发展了较为先进的低温浓缩法，下面分别加以介绍。 1.1.1 高温浓缩法 化工厂三氯乙醛生产过程中有废硫酸产生，其中H2SO4质量分数为65%- 75%三氯乙醛质量分数为1%- 3%其它有机杂质的质量分数为1%。该厂将其沉淀过滤后，用煤直接加热蒸馏，回收的浓硫酸无色透明， H2SO4质量分数大于95%无三氯乙醛检出，而沉淀物经碱解、蒸馏和过滤后可回收氯仿。该厂废硫酸处理量为4000t/a ，回收硫酸创利润55万元/a 〔1〕。 日本木村- 大同化工机械公司的废硫酸浓缩法是用搪玻璃管升膜蒸发 和分段真空蒸发相结合，将废硫酸中H2SO4的质量分数从10%- 40%浓缩到95%，其工艺可分为3 段，前两段采用不透性管加热器蒸发浓 缩，后一段采用搪玻璃管升膜蒸发器浓缩，在每一段中H2SO4质量分数渐次升高，分别达到60%、80%和95%。加热过程采用高温热载体，温度为150?220C，可将有机物转变为不溶性物质，然后过滤除去，该工艺以2t/h 的规模进行中试，5a 运转良好。该工艺适应能力很强，可用于含多种有机杂质的废硫酸的处理〔2〕。 1.1.2 低温浓缩法
高温浓缩法的缺点在于：硫酸的强腐蚀性和酸雾对和操作人员的危害很大，实际操作非常麻烦。因此，近年来开发出了一种改进的浓缩法，称为汽液分离型非挥发性溶液浓缩法（简称WC（法）〔3〕。 WCG法的原理和工艺如下：将废稀硫酸由储槽用耐酸泵打入循环浓缩塔浓缩，然后经换热器加热后进入造雾器和扩散器强迫雾化并进一步强迫汽化，分离后的气体经高度除雾后进入气体净化器，净化后排放。分离后的酸液再度回到循环浓缩塔，经反复循环浓缩蒸馏，达到浓度要求后，用泵打入浓硫酸储罐。浓硫酸可作为生产原料再利用。其工艺流程见图1。 WCG法浓缩装置主要由换热器、循环浓缩塔和引风机组成。换热器材质为石墨，浓缩塔材质为复合聚丙烯，泵及引风机均为耐酸设备。 该法与高温浓缩法相比，蒸发温度低（50?60C）,蒸汽消耗量少，费用低（浓缩每吨稀硫酸耗电和蒸汽的费用约为30?60元）。染化五厂生产分散深蓝H-GL产生的稀硫酸（H2SO4质量分数为20%）,上海染化八厂、厂、济宁染料厂生产染料中间体产生的稀硫酸，采用WCGI浓缩，都取得了明显的效果。 用WCGfe浓缩稀硫酸应注意以下几点： （1）在浓缩过程中若有固体物析出，会影响传热效果和废酸的分离；（2）该装置非密闭，废酸中若有挥发性物质，会影响工作环境； （3）装置的主体材料为复合聚丙烯，工作温度受主体材料的限制，不能超过80C； ⑷该法仅适用于H2SO4质量分数小于60%勺稀硫酸。 1.2 氧化法 该法应用已久，原理是用氧化剂在适当的条件下将废硫酸中的有机杂质氧化分解，使其转变为二氧化碳、水、氮的氧化物等从硫酸中分离
40万吨/年烷基化装置与5万吨/年废酸再生装置投资建设项目 可行性研究报告 (典型案例〃仅供参考) 广州中撰企业投资咨询有限公司 中国·广州
目录 第一章40万吨/年烷基化装臵与5万吨/年废酸再生装臵项目概论 (1) 一、40万吨/年烷基化装臵与5万吨/年废酸再生装臵项目名称及承办单位 (1) 二、40万吨/年烷基化装臵与5万吨/年废酸再生装臵项目可行性研究报告委托编制单位 (1) 三、可行性研究的目的 (1) 四、可行性研究报告编制依据原则和范围 (2) （一）项目可行性报告编制依据 (2) （二）可行性研究报告编制原则 (2) （三）可行性研究报告编制范围 (4) 五、研究的主要过程 (5) 六、40万吨/年烷基化装臵与5万吨/年废酸再生装臵产品方案及建设规模 (6) 七、40万吨/年烷基化装臵与5万吨/年废酸再生装臵项目总投资估算6 八、工艺技术装备方案的选择 (6) 九、项目实施进度建议 (6) 十、研究结论 (7) 十一、40万吨/年烷基化装臵与5万吨/年废酸再生装臵项目主要经济技术指标 (9) 项目主要经济技术指标一览表 (9) 第二章40万吨/年烷基化装臵与5万吨/年废酸再生装臵产品说明 . 15第三章40万吨/年烷基化装臵与5万吨/年废酸再生装臵项目市场分析预测 (16) 第四章项目选址科学性分析 (16) 一、厂址的选择原则 (16)
二、厂址选择方案 (17) 四、选址用地权属性质类别及占地面积 (17) 五、项目用地利用指标 (17) 项目占地及建筑工程投资一览表 (18) 六、项目选址综合评价 (19) 第五章项目建设内容与建设规模 (20) 一、建设内容 (20) （一）土建工程 (20) （二）设备购臵 (20) 二、建设规模 (21) 第六章原辅材料供应及基本生产条件 (21) 一、原辅材料供应条件 (21) （一）主要原辅材料供应 (21) （二）原辅材料来源 (21) 原辅材料及能源供应情况一览表 (22) 二、基本生产条件 (23) 第七章工程技术方案 (24) 一、工艺技术方案的选用原则 (24) 二、工艺技术方案 (25) （一）工艺技术来源及特点 (25) （二）技术保障措施 (26) （三）产品生产工艺流程 (26) 40万吨/年烷基化装臵与5万吨/年废酸再生装臵生产工艺流程示意简图 (26) 三、设备的选择 (27) （一）设备配臵原则 (27) （二）设备配臵方案 (28)
酸再生操作规程 1．主要技术参数 1.1机组能力：处理废酸量6m3/h 1.2废酸：来自酸洗机组 总铁量：120g/L 总HCL：200g/L（游离和化合） 1.3再生酸：HCL浓度190～200g/L 铁含量≤5g/L 产量约5880L/h 1.4氧化铁粉：Fe2O3≥98.5% FeO ≤0.4% SiO2≤0.02% CL-≤0.01% H2O ≤0.1% 原生粒度≤1.0 m 产量约985kg/h(废酸含铁120g/L) 1.5炉顶负压：-250Pa 1.6炉顶温度：395℃ 1.7预浓缩器后炉气温度：≤95℃ 1.8新盐酸性能及盐酸酸洗原液的配制 1.8.1新盐酸性能 新盐酸（工业合成盐酸GB320-93）无色或浅黄色透明液体，用于配制酸洗机组用盐酸酸洗原液，其性能指标如下表：
用于盐酸酸洗的新盐酸，严格限制氟含量，氢氟酸最大允许量为5PPm 。 1.8.2盐酸酸洗原液的配制 当新盐酸浓度N=31%，即每吨新酸含HCL 310公斤，H 2O 690公斤。 每吨新盐酸浓度31%，可稀释20%酸洗原液重量： Kg 155020 311000=? 每吨新盐酸配制20%酸洗原液稀释耗水量： 1550-310＝1240Kg 式中：31为新盐酸浓度31% 20为酸洗原液浓度20% 举例：按上述公式计算，配制15500公斤浓度20%的酸洗原液，需要10吨浓度31%新盐酸，耗水12400公斤。 2．工艺过程叙述 来自酸洗机组的废酸，收集在废酸罐中，用废酸泵经废酸过滤器送入预浓缩器（流量用气动调节阀自动控制）。废酸通过预浓缩器循环泵经浓缩酸过滤器送至预浓缩器顶部进行喷洒，与来自焙烧炉的炉气（395℃）进行直接热交换，将废酸中的部分水份（约25～30%）蒸发掉，废酸得到浓缩。浓缩后的废酸由焙烧炉给料泵经废酸过滤站送至焙烧炉顶部，再经喷杆、过滤网、喷嘴进入焙烧炉进行喷洒。焙烧炉设有3杆喷枪，每杆喷枪上各装有5个喷嘴，喷枪可自动插入焙烧炉内部。 焙烧炉本体是个钢壳，内衬有耐火耐酸砖，在本体上呈切线均布3个烧嘴加热（600～650℃），使喷洒到炉内浓缩酸蒸发、干燥、结晶分解，其在焙烧炉内反应如下： 2FeCl 2+2H 2O+1/2O 2=Fe 2O 3+4HCL 2FeCl 3+3H 2O=Fe 2O 3+6HCL 分解后的Fe 2O 3固体颗粒，以粉末形式落在焙烧炉下部锥体中，经破碎机、
再生机组工艺流程、参数及产品描 再生机组工艺流程图 废酸罐1级废酸过滤器予浓缩器吸收塔 大气 塑烧板除尘器 装袋机门型阀铁粉料仓破碎机焙烧炉 外运大气洗涤塔液滴分离器排烟风机 1、酸 a 新盐酸：无色或浅黄色透明液体 各项指标： 酸 (HCL) ≥ 31% 铁≤ 0.01% 砷≤ 0.001% 灼烧残渣≤ 0.15% 氯化物≤ 0.01% 含铁、硫酸盐、灼烧残渣、氯化物等各项指标低的盐酸为一级品或优质品，用于酸洗的盐酸，严格限制含氟（含氟严格限定为：F≤5ppm）。 b 废酸:来自酸洗线 总铁量≥120 g/l 总HCL ≤ 200 g/l 其中：游离HCL 3-5% Fe 120g/L 温度≤90℃ c 再生酸 HCL 浓度 190-210g/l 铁含量≤5 g/l 产量约3000L/h d 氧化铁粉 可分离出来的铁浓度为115g/l时，约产生492Kg/h氧化铁粉 氧化铁粉各项指标： Fe 2O 3 % 98.7--99 FeO % ≤0.4 H 2 O % ≤0.09 比表面积 m2/g 3-3.9 粒度μm ≤1.0 Cl-含量 % ≤0.2（重量） SiO2 % ≤0.02 2、能力与热耗 a 酸溶解铁能力 酸洗热轧板总量 40万吨/年
酸洗铁损 0.5% 废酸液浓度～200g/L HCL(游离与化合) 废酸液温度≤90℃ 废酸中Fe含量～120 g/L废酸 b 再生能力 年再生运行时间： 6500h/年 40万t/年的酸洗热轧钢板将产生： 40万t/年×0.5%=2000吨的Fe，溶解在酸洗液中。即在酸洗废酸液中溶有120g/L Fe。 在再生过程中，从废酸中分离Fe的效率并非100%，约有5g/L的Fe仍然残留在再生酸中。按从废酸液可分离出115g/L废酸的Fe求得：2000×1000×1000g =17391304.3 115g/L 每小时要求再生能力为： 17391304.3 =2676L/h 6500h 经园整后，取再生能力为3m3/h。 3m3/h再生机组将产生492kg/h氧化铁粉。 3m3/h再生装置，废酸99%转化成再生酸。 c 酸再生的能耗 在设备正常运行焙烧炉热平衡时：耗750Kcal/升废酸。 设天然气热值：8350Kcal/Nm3 需天然气量：200 N m3/h 压力：8000-10000Pa 助燃空气：2970Nm3/h 压力：8000-12000Pa 压缩空气：120Nm3/h（仪表用气）压力：0.5-0.7MPa 年耗电量：165.75×104kW·h 工业水量：Max5 m3/h，正常耗量2 m3/h 脱盐水量：2 m3/h（二级除盐水） 3、环保指标 a 噪音：噪音不超过80Db。高噪音的设备，将安装在隔离室中隔离。 b 排废烟气 自洗涤塔出口排放的烟气中含： HCL ＜30mg/Nm3 Fe2O3（湿态）＜50mg/Nm3 氧化铁粉料仓顶部排放废气，Fe2O3含量≤20mg/ Nm3。 c 排液 机组正常运行无废水液排放，只有开车、停车时，或清洗喷枪、设备时，机组才有废液排出。且是间断排液。 废水排放：4 m3/次，温度：40℃，比重：1.01 kg/L， 含Fe 5g/L，含HCL 0～200g/L d 车间空气 HCL含量≤5mg/Nm3（湿态） Fe2O3含量≤10mg/Nm3（湿态） 4、现场 新盐酸再生机组，占地面积为21×27=567m2 5 公用工程 a 电 电压等级：380V AC，3相220V AC，单相 频率：50Hz
废硫酸浓缩工艺操作规程 一、产品说明 1. 产品名称： 学名：硫酸。别名：绿矾油、硫镪水、磺镪水。分子式：H2SO4 。分子量：98.1 2. 危险分类： 常规分类及编号：GB8.1类81007 ，原铁规：一级无机酸腐蚀物品。 3. 产品规格： 工业级GB534—82（特种硫酸）含量≥92.5%或98%：（浓硫酸）一级品≥92.5%或98%；二级品≥92.5%或98%。（稀硫酸）≥75%。 4. 产品用途： 化学工业的基础原料，尤其是用于化肥、纤维、无机药品、金属冶炼、纺织、造纸、食品等工业，还用于化学试剂和医药。 5. 理化特性： 浓硫酸为无色透明的油状液体，由于纯度不同，颜色自无色、黄色至黄棕色，有时还有浑浊状的现象。强腐蚀性。浓硫酸有明显的脱水作用和氧化作用，与可燃物接触会剧烈反应，引起燃烧。相对密度1.834；熔点10.5℃，98%硫酸+3℃，93%硫酸－32℃。能任意溶于水，同时放出大量高热，会使酸液飞溅伤人或引起爆炸。所以在混合时只能把硫酸慢慢地倒入水中加以搅拌，绝不可把水倒入硫酸。硫酸具有酸类的通性，其化学性质如下： （1）能与碱中和反应生成盐和水，并放出高热。 （2）76%以下的稀硫酸能与锌、铁等活泼金属起反应，生成盐并放出氢气。 （3）能与金属氧化物起反应，生成盐和水。 （4）与沸点较低的酸形成盐共热，或与强碱弱酸盐反应，可生成新盐新酸。 （5）能与有些有机物起磺化作用生成磺化物。 （6）浓硫酸具有强氧化性，在常温下在铁容器表面生成一层氧化膜保护层，因此可用铁罐装运浓硫酸。当与铜、碳、硫共热，这些物质被氧化，而硫被还原成SO2。 （7）浓硫酸具有脱水和吸水作用，因此能从蔗糖、稻草、木材、棉麻织物、纸张等碳水化合物中脱水变成黑色的碳；对皮肤能引起严重的脱水和灼伤。在有机制
废硫酸水的处理方法简介 硫酸在化工、钢铁等行业广泛应用。在许多生产过程中，硫酸的利用率很低，大量的硫酸随同含酸废水排放出去。这些废水如不经过处理而排放到环境中，不仅会使水体或土壤酸化，对生态环境造成危害，而且浪费大量资源。近年来许多国家已经制定了严格的排放标准，与此同时，先进的治理技术也在世界各地迅速发展起来。 废硫酸和硫酸废水除具有酸性外，还含有大量的杂质。根据废酸、废水组成和治理目标的差异，目前国内外采用的治理方法大致可分为3大类：回收再用、综合利用和中和处理。 一、废硫酸的回收再用 废硫酸中硫酸浓度较高，可经处理后回收再用。处理主要是去除废硫酸中的杂质，同时对硫酸增浓。处理方法有浓缩法、氧化法、萃取法和结晶法等。 （一）浓缩法 该法是在加热浓缩废稀硫酸的过程中，使其中的有机物发生氧化、聚合等反应，转变为深色胶状物或悬浮物后过滤除去，从而达到去除杂质、浓缩稀硫酸的双重目的。这类方法应用较广泛，技术较成熟。在普遍应用高温浓缩法的基础上又发展了较为先进的低温浓缩法，下面分别加以介绍。 1、高温浓缩法
淄博化工厂三氯乙醛生产过程中有废硫酸产生，其中H2SO4质量分数为65%～75%、三氯乙醛质量分数为1%～3%、其它有机杂质的质量分数为1%。该厂将其沉淀过滤后，用煤直接加热蒸馏，回收的浓硫酸无色透明，H2SO4质量分数大于95%，无三氯乙醛检出，而沉淀物经碱解、蒸馏和过滤后可回收氯仿。该厂废硫酸处理量为4000t/a，回收硫酸创利润55万元/a。 日本木村-大同化工机械公司的废硫酸浓缩法是用搪玻璃管升膜蒸发和分段真空蒸发相结合，将废硫酸中H2SO4的质量分数从10%～40%浓缩到95%，其工艺可分为3段，前两段采用不透性石墨管加热器蒸发浓缩，后一段采用搪玻璃管升膜蒸发器浓缩，在每一段中H2SO4质量分数渐次升高，分别达到60%、80%和95%。加热过程采用高温热载体，温度为150～220℃，可将有机物转变为不溶性物质，然后过滤除去，该工艺以2t/h的规模进行中试，5a运转良好。该工艺适应能力很强，可用于含多种有机杂质的废硫酸的处理。 2、低温浓缩法 高温浓缩法的缺点在于：硫酸的强腐蚀性和酸雾对设备和操作人员的危害很大，实际操作非常麻烦。因此，近年来开发出了一种改进的浓缩法，称为汽液分离型非挥发性溶液浓缩法(简称WCG法)。 WCG法的原理和工艺如下：将废稀硫酸由储槽用耐酸泵打入循环浓缩塔浓缩，然后经换热器加热后进入造雾器和扩散器强迫雾化并进一步强迫汽化，分离后的气体经高度除雾后进入气体净化器，净化后排放。分离后的酸液再度回到循环浓缩塔，经反复循环浓缩蒸馏，
硫酸烷基化，废酸再生回收系统 废酸回收装置由裂解工段、净化工段、转化工段、干吸及成品工段四个工段组成。 a、裂解工段 从12万吨/年混合异辛烷装置来的浓度约为90%的废硫酸进入缓冲罐，出液经缓冲罐底部进入地下槽，再经立式泵送入雾化喷枪，与压缩空气充分接触雾化进入裂解炉，同时在裂解炉内一部分从烷基化装置过来的未反应燃料气与经预热器来的、温度达到400℃以上的空气充分燃烧产生高温，使得低浓度硫酸在高达1000~1100℃的高温下完全裂解，裂解后全部变成SO2、CO2、H2O，采用氧表控制低浓度硫酸裂解炉出口氧含量，根据其氧含量对低浓度硫酸裂解炉的硫酸量、未反应燃料气、压缩空气量进行自调，把温度控制在1050℃左右。低浓度硫酸裂解炉出口炉气SO2浓度~9%，该炉气经余热锅炉后，温度降至~400℃，余热锅炉产生的饱和蒸汽经过减温减压后供用户使用。从余热锅炉出来的炉气进入净化工段。 b、净化工段 由锅炉来的温度约400℃的炉气，先进入动力波洗涤器，用浓度约2%的稀酸洗涤去除大部分杂质，然后进入填料冷却塔，进一步降温除尘。气体温度降至40℃以下，再经一级、二级电除雾器除去酸雾(SO3)，出口气体中SO3含量＜0.005g/Nm3。经净化后的气体进入干吸工段，在干燥塔前设有安全封。 动力波洗涤器为塔、槽一体结构，采用绝热蒸发，循环酸系统不设冷却器，热量由后面的填料冷却塔稀酸冷却器带走。淋洒酸出塔后，经斜管沉降器沉降，清液回动力波洗涤器塔底的循环槽，进入循环系统循环使用。一部分循环液通过循环泵打入脱气塔，经脱吸后的清液通过脱气塔循环泵送入稀酸贮槽，一部分作为干吸工段补水用，剩余部分送入工艺装置内的中和池内中和，中和后去污水处理管网系统。
少量的废硫酸如何处理 如今，硫酸在化工、钢铁等行业广泛应用。在许多生产过程中，硫酸的利用率很低，大量的硫酸随同含酸废水排放出去。这些废水如不经过处理而排放到环境中，不仅会使水体或土壤酸化，对生态环境造成危害，而且浪费大量资源。那么对于工厂的一些少量的废硫酸如何处理呢?今天就由处理主要是去除废硫酸中的杂质，同时对硫酸增浓。处理方法有浓缩法、氧化法、萃取法和结晶法等。 浓缩法：该法是在加热浓缩废稀硫酸的过程中，使其中的有机物发生氧化、聚合等反应，转变为深色胶状物或悬浮物后过滤除去，从而达到去除杂质、浓缩稀硫酸的双重目的。这类方法应用较广泛，技术较成熟。在普遍应用高温浓缩法的基础上又发展了较为先进的低温浓缩法， 2、高温浓缩法：淄博化工厂三氯乙醛生产过程中有废硫酸产生，其中H2SO4质量分数为65%～75%、三氯乙醛质量分数为1%～3%、其它有机杂质的质量分数为1%。该厂将其沉淀过滤后，用煤直接加热蒸馏，回收的浓硫酸无色透明，H2SO4质量分数大于95%，无三氯乙醛检出，而沉淀物经碱解、蒸馏和过滤后可回收氯仿。该厂废硫酸处理量为4000t/a，回收硫酸创利润55万元/a。
3、低温浓缩法：高温浓缩法的缺点在于：硫酸的强腐蚀性和酸雾对设备和操作人员的危害很大，实际操作非常麻烦。因此，近年来开发出了一种改进的浓缩法，称为汽液分离型非挥发性溶液浓缩法(简称WCG法)WCG法的原理和工艺如下：将废稀硫酸由储槽用耐酸泵打入循环浓缩塔浓缩，然后经换热器加热后进入造雾器和扩散器强迫雾化并进一步强迫汽化，分离后的气体经高度除雾后进入气体净化器，净化后排放。分离后的酸液再度回到循环浓缩塔，经反复循环浓缩蒸馏，达到浓度要求后，用泵打入浓硫酸储罐。浓硫酸可作为生产原料再利用。WCG法浓缩装置主要由换热器、循环浓缩塔和引风机组成。换热器材质为石墨，浓缩塔材质为复合聚丙烯，泵及引风机均为耐酸设备。 该法与高温浓缩法相比，蒸发温度低(50～60℃)，蒸汽消耗量少，费用低(浓缩每吨稀硫酸耗电和蒸汽的费用约为30～60元)。上海染化五厂生产分散深蓝H-GL产生的稀硫酸(H2SO4质量分数为20%)，上海染化八厂、武汉染料厂、济宁染料厂生产染料中间体产生的稀硫酸，采用WCG法浓缩，都取得了明显的效果。 用WCG法浓缩稀硫酸应注意以下几点：
精心整理 废酸资源化技术摘要 钢铁热轧所产生的酸洗废液一般含有0.05～5g ／L 的 H+和 60～250 g ／L 的 Fe2+，由于严重的腐蚀性，已被列入《国家危险废物名录》。该类废液的直接排放不仅严重污染环境，而且造成极大的浪费。 Ca （OH 1 特性，在焙烧炉中直接将FeCl2 转化为盐酸和Fe2O3，其反应如下： 4FeCl2+4H2O+O2＝SHCIt↑+2Fe2O3
反应生成的和从酸里蒸发出来的HCl气体被水吸收后得到再生酸。这是一种最彻底、最直接处理酸洗废液的方法。由于盐酸具有挥发性，所以该方法更适合于盐酸酸洗废液的处理。实践证明该方法可以处理任何含铁量的盐酸酸洗废液。 流化床焙烧法与喷雾焙烧法是直接焙烧法中两种应用最早、最成熟的工艺形式。虽然采用的具体设备和工作过程不完全相同，但工作原理相同，它们将废液的加热、 厂、 除了上述两种方法以外，还有日本的开米拉依托法、奥托（OTTO）法、PORI法及滑动床法等方法。开米拉依托法在直接焙烧法的基础之上，加入了氧化铁的提纯工艺，可以生产出高纯度氧化铁，是钢铁工业与电气磁性材料的结合。 直接焙烧法原理简单，而且一般自动化程度都较高，解决了钢铁企业不熟悉化工生产操作的难题，但是由于其要求系统内各个程序的控制相互协调，而且要求酸洗工
序与之密切配合，需要具有较高的设计、管理和控制水平，同时由于在高温下盐酸有强烈的腐蚀性，因此接触废液的设备均需要采用优质的耐腐蚀材料，造成设备成本、零部件消耗、维修费用及运行费用都很高，因此该法更适合于大型企业采用。 目前已经建立了许多无废液排放的带钢酸洗厂，即将直接焙烧处理工艺与钢材的酸洗工艺有效地结合起来。 1.2 1.2.l 晶体的 由于盐酸具有挥发性，容易再生，所以在对盐酸酸洗废液进行浓缩处理的同时，可以回收得到稀盐酸，与浓酸混合后可循环用于酸洗工艺。也可以用萃取法再生盐酸后进行铁盐的回收[1]。 1.2.2 膜法分离
20吨/天废硫酸浓缩项目建议书 一、项目概况 1.1项目名称：20吨/天废硫酸浓缩项目 1.2承办单位： 二、项目建设必要性 在化工行业生产过程中产生的废硫酸一直是行业治理的一个难点，废酸不经处理而直接排放或简单的中和后排放无论从环保还是从经济上考虑都是不可行的，尤其在环保治理要求越来越严格的今天，废硫酸浓缩生产线是必备的，本生产线的投产既可以产生可观的经济效益，又能够产生良好的社会效益。 三、工艺及设备方案 3.1国内外废硫酸浓缩的现状 目前，国内70%浓度的废硫酸浓缩工艺主要包括：锅式浓缩、鼓式浓缩和真空浓缩。 3.1.1锅式浓缩工艺
该工艺是传统的稀硫酸浓缩工艺。它由特殊材质的铸铁锅和锅上安装的分馏塔组成，浓缩锅直接坐于由重油、煤气或煤加热的炉膛内，稀硫酸经预热器预热后进入分馏塔的上部，与锅内蒸发的酸蒸汽逆流相接触进行传质传热。最终浓度约为96%的浓硫酸从锅内溢流流入冷却器后进入产品酸储槽。 本工艺的优点是产品酸浓度高，质量好，操作简单，投资少。缺点是浓缩锅的使用寿命在一年左右，需要每年进行更新。 3.1.2鼓式浓缩工艺 鼓式浓缩工艺是采用热炉气以逆流的方式与稀硫酸直接接触，该工艺的优点是热效率高、生产能力大，但致命的缺点是排出的烟雾难以消除，对环境污染特别严重。另外，由于燃料的不完全燃烧而生成的碳粒也会残留在产品酸中，使产品酸颜色变黑，影响产品质量。该工艺国内已很少有企业采用，属落后淘汰型工艺。 3.1．3真空浓缩工艺 真空浓缩式目前世界上先进的废硫酸浓缩工艺。该工艺的优点是在真空下运行，降低了操作温度，增加了选材的自由，关键部件采用钽材作为加热元件，硫酸回收率可达到99.5%以上，单台处理量大，易于自控。但缺点是设备投资太大，施工时间长。 3.2.1工艺设备方案的确定 基于以上分析，拟定采用锅式浓缩工艺。 工艺流程如下：稀硫酸用泵打至稀硫酸高位槽，然后经流量控制后进入稀硫酸预热器，与热产品酸换热后进入分馏塔的上部，浓缩锅
废酸再生技术标准化管理处编码[BBX968T-XBB8968-NNJ668-MM9N]
废酸资源化技术摘要 钢铁热轧所产生的酸洗废液一般含有～5g／L的 H+和 60～250 g／L的 Fe2+，由于严重的腐蚀性，已被列入《国家危险废物名录》。该类废液的直接排放不仅严重污染环境，而且造成极大的浪费。 为避免酸洗液的酸污染，传统方法一般采用石灰、电石渣或石灰消化反应的产物Ca （OH）2进行中和，中和后虽然pH值可以达到要求，但是其余各项指标很难达标，而且产生的泥渣脱水困难、不易干燥、后处理难度大，大部分情况是堆积待处理，占用了大量土地，造成二次污染，同时该方法浪费了大量的酸和铁资源。 为了保护环境，节约及合理利用资源，国内外学者长期以来进行了大量的研究和探索，提出了不同类型的处理和回收方法及技术，取得了较好的应用效果。 1 资源化处理酸洗废液的主要方法 FeCl2直接焙烧法 直接焙浇法是利用FeCl2 在高温、有充足水蒸气和适量氧气的条件下能定量水解的特性，在焙烧炉中直接将FeCl2 转化为盐酸和Fe2O3，其反应如下： 4FeCl2+4H2O+O2＝SHCIt↑+2Fe2O3 反应生成的和从酸里蒸发出来的HCl气体被水吸收后得到再生酸。这是一种最彻底、最直接处理酸洗废液的方法。由于盐酸具有挥发性，所以该方法更适合于盐酸酸洗废液的处理。实践证明该方法可以处理任何含铁量的盐酸酸洗废液。 流化床焙烧法与喷雾焙烧法是直接焙烧法中两种应用最早、最成熟的工艺形式。虽然采用的具体设备和工作过程不完全相同，但工作原理相同，它们将废液的加热、脱水、亚铁盐
的氧化和水解、氯化氢气体的收集及吸收成盐酸有机地结合在一个系统内一并完成。具有处理能力大、设施紧凑、资源回收率高（可达98％～99％）、再生酸浓度高、酸中含 Fe2+少、氧化铁品位高（可达98％左右）及应用广等特点。 这两种工艺形式的设备组成系统，都有主体设备、酸贮罐区和氧化铁输送贮存设备三部分。主体设备都有焙烧炉、旋风除尘器、预浓缩器、吸收塔和清洗设备，但主体设备的结构却有很大区别。 世界上流化床法盐酸再生装置已建成50多套，我国武钢 1700 mm冷连轧的盐酸再生工艺就是从西德陶瓷化学公司（KCH）引进的流化床焙烧工艺机组。美国SHARON厂、VALLYCITY等钢铁厂的冷轧工序及我国鞍钢、宝钢、上海益昌和攀钢冷轧薄板厂都采用逆流喷雾焙烧盐酸再生装置。 除了上述两种方法以外，还有日本的开米拉依托法、奥托（OTTO）法、PORI法及滑动床法等方法。开米拉依托法在直接焙烧法的基础之上，加入了氧化铁的提纯工艺，可以生产出高纯度氧化铁，是钢铁工业与电气磁性材料的结合。 直接焙烧法原理简单，而且一般自动化程度都较高，解决了钢铁企业不熟悉化工生产操作的难题，但是由于其要求系统内各个程序的控制相互协调，而且要求酸洗工序与之密切配合，需要具有较高的设计、管理和控制水平，同时由于在高温下盐酸有强烈的腐蚀性，因此接触废液的设备均需要采用优质的耐腐蚀材料，造成设备成本、零部件消耗、维修费用及运行费用都很高，因此该法更适合于大型企业采用。 目前已经建立了许多无废液排放的带钢酸洗厂，即将直接焙烧处理工艺与钢材的酸洗工艺有效地结合起来。 回收铁盐
酸再生工艺简介 来自酸洗机组的废酸，收集在废酸罐中，用废酸泵经废酸过滤器送入预浓缩器，由预浓缩器循环泵经浓缩酸过滤器送至预浓缩器顶部喷洒，与来自焙烧炉的炉气（395°）进行直接热交换，蒸发废酸中部分水份，废酸得到浓缩。浓缩后的废酸由焙烧炉给料泵经过滤站送至焙烧炉顶部，再经喷杆，过滤网，喷嘴进入焙烧炉喷洒。焙烧炉本体上呈切线分布两个烧嘴加热。使喷洒到炉内浓缩酸蒸发、干燥、结晶分解。其在炉内反应如下: 2FeCl2+2H2O+1/2O2=Fe2O3+4HCL 2FeCl3+3H2O=Fe2O3+6HCL 分解后的Fe2O3固体颗粒，以粉末形式落在焙烧炉下部椎体中，经破碎机、旋转阀排出，由一气动输送系统输送到铁粉料仓。在料仓上部安装有一台塑烧板式除尘器，以过滤输送氧化铁粉时用过的空气，然后将空气排放到大气中。料仓中的氧化铁粉，经门型阀进到装袋机装袋。 焙烧炉气（由燃烧废气，水蒸汽和氯化氢气体组成）自顶部出来经双旋风分离器将炉气中夹带的部分氧化铁粉分离出来，氧化铁粉经管道返回到焙烧炉底部。炉气进入预浓缩器，直接与循环酸接触，冷却和清洗炉气中残留的微量氧化物，并进入吸收塔，与经吸收塔给料泵送至顶部喷洒的冲洗水均匀接触。炉气中的氯化氢成分被水吸收形成再生酸。再生酸从塔底部自流至再生酸储罐中。 含有微量氯化氢气体的炉气从吸收塔顶部离开，经排烟风机进入洗涤塔（排烟风机控制系统处于负压状态，保证不会有氯化氢泄露出来），用冲洗水喷淋洗涤。在洗涤塔上部烟囱脱盐水再进行两段洗涤。洗涤水流至收集水罐，用于
吸收塔喷洒，使含酸清洗水全部回收。废气达标排放。 工艺流程简图： 酸洗车间冲洗水酸洗车间废酸 ↓↓ 冲洗水罐废酸罐 （100m3*1个）（100m3*2个） 经冲洗水过滤器经废酸过滤器 ↓ 浓缩酸铁粉 焙烧炉铁粉仓 高温含酸炉气装袋外卖 含酸炉气 再生酸 吸收塔再生酸罐酸洗车间 （50m3*4个） 炉气 洗涤塔 净化后炉气排放
二、处理过程： 1、告知公司调度室（25762202）通知生产操作人员，停废混酸泵，切 换模式，停车。机械维护人员协助生产操作人员，打开墙体鼓风机，保 证泄露现场通风；告知电器维护人员停危险区域内废混酸、再生酸五台 电机电源。组织保驾人员设立警戒区域并划分为危险区和安全区，并设 立标志，在安全区外设立隔离带。 2、进入现场危险区劳保穿戴须进行全身防护，穿封闭式防化服（含全 棉防静电的内外衣、手套、袜子等），防护面具穿戴正压式空气呼吸器 或全防型滤毒罐。 3、机械维护人员劳保穿戴完整后进入现场查看酸罐当前储量、已发生 泄漏量、泄露部位、废混酸泄露扩散范围；机械维护人员明确泄露位置 进口阀门及时关闭阀门； 4、机械维护人员查看酸再生再生酸罐、废混酸罐（未发生泄漏罐）储 量；关闭废混酸罐（未发生泄漏罐）出口手阀；关闭废混酸罐（发生泄 漏罐）入口废混酸管手阀，并打开出口排废手阀； 5、要求生产操作人员启动应急地坑泵（开关位于泵房检修电源箱，有 标牌），将废酸重新收集至废混酸储罐（未发生泄漏罐）；同时切换地坑 泵管道（关闭进入废水站管道阀门，开启进入废混酸储罐管道阀门）将 废酸收集至废混酸储罐（未发生泄漏罐）；废混酸储罐过满则储存至再 生酸罐，或排放至废水站； 6、组织保驾人员用直流水清扫现场，特别是低洼、沟渠等处，废液经 由地坑泵排至废水站；确认该区域无泄漏后，对泄漏酸液腐蚀面积观察 进行确认，并采取大量水冲洗腐蚀部位清洁设备表面，确认平台格栅板 等辅助设备的安全后才能进入修复，避免踏空伤人。 7、所泄露废混酸处理完毕后，由机械人员通知维修厂家进厂区维修废 混酸储罐； 8、修复完毕后，罐体注水酸泵送电联系生产人员进行小循环打压试漏。
废硫酸回收热浓缩_废硫酸浓缩方案的分析说明 废硫酸浓缩方案的分析说明目前，我们已经收到国内多家公司提供的废硫酸浓缩技术方案，通过详细的分析与比较，发现在工艺路线方面，虽然有所差异，但都代表了当前国内比较成熟工艺技术水平，加之这些公司都具有较为丰富的项目经验，应该说都具有一定的可行性。但是，我公司需要在充分论证的基础上，结合自身的实际情况，选取一种最经济合理的方案。本文在综合各家的技术方案的基础上，作出一个概括性的评述。 一、以国内当前的技术水平，将75%-85%的废硫酸浓缩至93%以上是可行的，从提供技术方案的各家公司来看，基本上都可以达到我公司提出的浓缩水平。 只是，目前国内能够提供成套设备和工艺包的公司还比较少，这限制了公司的选择余地和议价空间。通过分析和比较，我们选择了几家比较符合要求的公司，以待进一步的评审。 二、废硫酸浓缩的工艺路线大体上是比较成熟的。当前国内废硫酸浓缩技术根据热的供给方式的不同，浓缩装置分为两种类型：第一类是通过热气与酸直接接触传递热量，称为直接加热式；第二类型通过设备壁传热将酸加热，称为间接加热式。 废硫酸浓缩方法比较见表1。 表1目前国内废硫酸浓缩方式比较加热方式浓缩方法适用对象优
点缺点废硫酸特点m/a，只有浓缩锅的壁相当厚才能使用3-5年；浓缩锅及塔节容易坏，检修频繁从而且劳动强度大、维修费用高；浓缩锅的寿命短，从一年（或不到一年）到三、五年不等，这取决于废酸中存在的杂质和硫酸最终浓缩的浓度。也可能在锅底结垢后，由于热冲击而突然损坏。由于频繁检修等导致在检修过程中对环境造成污染并对硫酸造成损失，再者由于在铸铁锅内加热酸产生大量的硫酸铁，造成硝化系统堵塞等不利生产状况。混酸系统由于硫酸铁形成的酸渣每年必须停车清理一次，浪费极大并对排污系统破坏很大，对于防腐设备进水冲洗本身对防腐质量也有一定的损害，其自身浓缩系统由于酸渣随时间增加堵塞会导致硫酸冷却器不能使用。因而锅式浓缩装置存在不可回避的工艺缺陷。 真空浓缩法工艺是在真空条件下操作，工艺的选择是根据可得到的加热介质、冷却水的温度及产品酸要求的浓度和精制程度确定的。对于含有高沸点难挥发性有机杂质的酸，使用相对高温度的工艺将酸浓缩并精制。 真空浓缩法的一个优点是操作温度低，有利于设备材料的选择，在真空状态下，硫酸溶液的沸点可以降低，真空度越高，溶液的沸点越低。但是这样，对真空泵或抽真空风机的要求就较高，增加了操作费用，而为了维持高真空，消耗的能源也就越高。另外，真空法是当前一种比较先进的工艺，其工艺流程也比锅式浓缩法复杂，对技术的要求较高。