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上海大学2011~2012学年秋季学期研究生课程考试

课程名称:精细化工选论课程编号: 111101903

论文题目: 酞菁蓝颜料墨水用超分散剂的研究进展

研究生姓名: 索惠惠学号: 11721637 论文评语:

成绩: 任课教师: 张宝华

评阅日期:

酞菁蓝颜料墨水用超分散剂的研究进展

索惠惠

(上海大学环境与化学工程学院化工系,上海,200444)

摘要:本文首先简述了酞菁蓝墨水用超分散剂的设计的理论基础及其类型,然后重点综述了酞菁蓝墨水用聚电解质超分散剂:阴离子型苯乙烯-马来酸酐(SMA)及其衍生物超分散剂、可聚合阴离子型超分散剂、阳离子聚酸(酯)类超分散剂的研究进展。最后,展望了酞菁蓝颜料墨水用超分散剂的发展趋势。

关键词:超分散剂;酞菁蓝;研究进展

中图分类号:TQ342.8 文献标识码:A

The Research Progress of Super Dispersant

in Phthalocyanine pigment ink

SUO Hui-hui

(Department of Chemical Engineering and Technology, School of Environmental and Chemical Engineering, Shanghai University,

Shanghai 200444, P. R. China)

Abstract:Firstly, the paper resumes the theoretical basis and its type of super dispersant in the phthalocyanine pigment. Then, the paper mainly reviews research progress of polyelectrolytes super dispersant in phthalocyanine pigment, anionic super dispersant of styrene-maleic anhydride (SMA) and its derivatives, polymerization anionic dispersant and super dispersant of Cationic gather acid (ester). At last, it Prospects the developed trend of the super dispersant in phthalocyanine pigment ink .

Key words: super dispersant; phthalocyanine pigment; research progress

1引言

蓝色中性墨水是最常用的墨水之一,每年世界各地都需求大量的蓝色中性墨水。我国中性笔的产量已达10 亿多支,其中出口量就超过7 亿支,但笔头和墨水均靠进口,故价格一直居高不下,高价进口中性墨水成为我国制笔企业的负担,导致我国制笔企业成为国外墨水企业的“利润搬运工”,使行业的可持续性发展丧失了主动权[1]。究其原因,蓝墨水的稳定性差、易聚沉是制约国产蓝墨水品质的最大技术瓶颈[2]。

我国是酞菁蓝颜料的生产大国,其制造方便、价格低廉。酞菁蓝颜料性能优良、颜色鲜艳、着色力强,不仅具有优异的化学稳定性,而且具有耐强酸、碱、溶剂等特点,所以用酞菁蓝颜料生产蓝色中性墨水成为了必然[3]。但由于其工业合成的酞菁蓝颜料的亲油性较强、亲水性极差,这就使其在水性墨水方面的应用受到极大的限制[4-5]。当前,市售的酞菁蓝颜料墨水稳定性差,易聚沉,墨水笔使用后长期放置会产生堵头现象。因此,如何使酞菁蓝颜料

粒子稳定均一的分散在水性体系中成为解决蓝色中性墨水生产技术瓶颈的关键问题[6]。

用分散剂辅助稳定分散酞菁蓝颜料颗粒于水中是解决上述问题的一个有效方法,但由于酞菁蓝表面极性较低,颗粒不易与普通分散剂结合牢固,存在一定程度的解吸现象,导致分散体系粒子的聚集或沉淀,容易再絮凝,所以普通的分散剂分散酞菁蓝颜料的效果并不理想[7]。因此,用于酞菁蓝颜料的超散剂的合成及其在水中的分散工艺研究一直受到学术界、企业界的关注[8]。从而,研制与酞菁蓝锚固作用强,能稳定分散酞菁蓝颗粒于水性体系的超分散剂成为了化学工作者的研究热点[9]。

2 酞菁蓝墨水用超分散剂

超分散剂是一类新型高效的聚合物型分散助剂,克服了传统分散剂在分子结构上的局限性,在水性体系中具有良好的分散效果[10]。它主要通过锚固基团吸附在颜料颗粒表面,通过亲水性溶剂化链分散在水中,进而能够快速而充分的润湿颗粒,增加其在水中的亲和力;通过空间位阻作用和双电层作用,使分散的颜料颗粒不容易聚沉或絮凝,增加分散体系的稳定性[11]。因此,用超分散剂可以提高分散体系中颜料的固含量,使其分散均匀、分散稳定性较好。

2.1 超分散剂结构的设计的理论基础

2.1.1酞菁蓝结构分析

酞菁蓝分子式为C32H16CuN8,是一种路易斯酸,化学结构是由4个异吲哚环组成一个封闭的十六元环状化合物,中心为铜原子组成。结构式见图1。

备注:再次仔细分析酞菁蓝的结构简图,其中含有四个苯环,四个含氮的五元杂环,这四个五元环中,有两个吡咯环,2个含有吡啶氮原子的五元环,环外还有四个吡啶类氮原子,加上中心络合的铜。并且酞菁蓝是一种酸性染料。

芳香性的大小:决定于电子云分布均匀性。电子云平均的彻底,共轭彻底的,芳香性强,根据这个理论,酞菁的芳香性应该很强的。

所设计的酞菁蓝超分散剂的结构中,首先溶剂化链上应该含有-NH2,呈碱性与其酸性相亲,但同时-NH2,也会与水相亲的;第二锚固基团,应该是含有苯环、吡咯环、吡啶环(含有COOH、OH、NH2的官能团),并且有氨基连接的主链结构,在其侧链上接上亲水的溶剂化链(含有酯基团的PEG)、侧链上含有适量的氨基,应该线性的树枝状高聚物。

图1酞菁蓝的结构式

接下来:应该集中看一下吡咯环、吡啶环及其含苯环的两种杂环化合物的性质,及其带有COOH\NH2\OH或能与这些官能团反应的吡咯、吡啶类化合物。

在酞菁蓝超细粉体悬浮液中,粉体分散的稳定性取决于颗粒间相互作用的总作用能,即取决于颗粒间的范德华作用能、静电排斥作用能、吸附层的空间位阻作用及溶剂化作用能的相互关系。粒间分散与聚团的理论判据是颗粒间的总作用能,当颗粒间的排斥作用小于其相互吸引作用时,颗粒之间产生聚团[12]。

酞菁蓝颜料墨水是一种超细粉体悬浮体混合液,酞菁蓝在制造过程中:最初形成粒度为5纳米到1微米的初级粒子,能轻易的分散到水中去,但初级粒子在加工过程中,会因种种原因分散的初级粒子相互黏结成聚集体,聚集体之间、聚集体与初级粒子之间还可以通过边和角之间的黏结形成附聚物,当附聚物聚集到一定大小时,受到重力的作用就聚沉,导致酞菁蓝颜料墨水性能变差。

2.1.2 超分散剂的作用机理

利用超分散剂的空间位阻和双电子层来增大酞菁蓝颜料颗粒间的排斥作用力,使墨水达到稳定效果以致可以存放更长的时间。超分散剂的作用原理:酞菁蓝颗粒在液相中引起周围液体分子结构的变化,称为溶剂化作用。当酞菁蓝颗粒表面吸附阳离子或含亲水基团的有机物时,或者由于颗粒表面极性区域对相邻的溶剂分子的极化作用,在颗粒表面会形成溶剂化作用。超分散剂与酞菁蓝颗粒的作用方式见图2。当有溶剂化膜的颗粒相互接近时,产生排斥作用能[13]。而超分散剂是一种特殊的表面活性剂,分子结构含有两个在溶解性和极性上相对的基团,其中一个是较短的极性基,即亲水基,其分子结构特点使其很容易定向排列在物质表或两相界面上,降低界面张力,对酞菁蓝水性分散体系有很好的分散效果[14]。

图2超分散剂与酞菁蓝颗粒的作用

注:如图所示的超分散剂与酞菁蓝颗粒的作用,更验证了锚固基团形成线性主链,然后溶剂化链交替出现在侧链上,并且保证锚固剂基团与酞菁环的亲和力大于与水的亲和力,使之达到平衡即可。

2.1.3超分散剂结构的设计原则

设计超分散剂结构时,首先要从以下三方面考虑[15]:(1)锚固基团与酞菁蓝颗粒表面能形成牢固的结合;(2)超分散剂在酞菁蓝颗粒表面能形成较完整的覆盖层;(3)亲水性溶剂化链的长度要适中。溶剂化链只要保证是亲水性的就好,一般是非离子基团聚氧乙烯、聚酯或带羧基、磺酸基、季胺盐的离子基团。

2.2 超分散剂的类型

颜料墨水用超分散剂根据亲水基团的不同,主要分为非离子型超分散剂和聚电解质类超分散剂[16]。

2.2.1 非离子型超分散剂

非离子型超分散剂是通过自由基开环聚合而得,主要有聚氧乙烯类衍生物、聚乙烯吡咯烷酮等,对所分散的固体颗粒选择性不强,且在颗粒表面吸附受pH值的影响较小,分散稳定性较好[17]。但目前,非离子型分散剂的相关研究报道的较少[18]。

注:聚乙烯吡咯烷酮PVP,其单体为乙烯基吡咯烷酮(NVP),其应用在(6)涂料和颜料用PVP包覆的油漆、涂料成膜透明而不影响本色,改善涂料和颜料的光泽和分散性,提高热稳定性并能改善油墨和墨水的分散性等。 (7)聚合物工艺聚乙烯基吡咯烷酮作为高分子表面活性剂,在不同的分散体系中,可作为分散剂、乳化剂、增稠剂、流平剂、粒度调节剂、抗再沉淀剂、凝聚剂、助溶剂和洗涤剂。

注:突然想到一种,可否用苯乙烯、马来酸酐、乙烯基吡咯烷酮(NVP)三

种单体溶液聚合,然后酸酐开环,可与氨基或PEG反应呀。N-乙烯基吡啶烷酮这也是一种杂环化合物。

2.2.2 聚电解质超分散剂

聚电解质超分散剂即在聚合物链上带有羧基、磺酸基或胺基等可离解基团的水溶性聚合物。这些可离解基团,有的像聚丙烯酸那样连在支链上,也有像聚乙烯亚胺那样连在主链上的。它主要由含羧基的不饱和单体(如丙烯酸、马来酸酐等) 与其它单体共聚而成。在聚羧酸类超分散剂中引入特种功能性基团(如含磺酸基、氨基等),可改善超分散剂的分散性能、减少分散剂用量[19]。

该类型的超分散剂同时存在空间位阻和静电稳定两种相互作用来稳定分散在介质中的颜料颗粒,使颜料表面具有相同电荷,当微粒相互接触时由于带有相同电荷而相互排斥,带电微粒在库仑排斥力作用下维持体系的稳定[20]。

2.3 超分散剂的研究进展

近年来,聚电解质型超分散剂在酞菁蓝颜料墨水中的应用也得到了研究[21]。以下具体介绍几种聚电解质型类型超分散剂的研究进展:

2.3.1 阴离子型苯乙烯-马来酸酐(SMA)及其衍生物系列

对苯乙烯-马来酸酐(SMA)超分散剂的合成方法的研究曾是超分散剂领域内的研究热点[22],最初此类分散剂着眼于分散无机固体粉体。后来,化学工作者通过改进合成方法和分散剂的形状试图制备酞菁蓝颜料墨水用超分散剂。

化学工作者利用不同的化学方法合成了性能不同的相关系列产品。中国日用化学工业研究院的杨飚等人[23],分别研究了均相和非均相沉淀法合成MA 和St的聚合物(SMA),而且将聚乙二醇接枝SMA上,合成了MA质量分数高(37.43%),且相对分子质量适中的SMA-PEG 梳状结构。聚乙二醇作为亲水基团,含苯环的碳链作为锚固基团。经实验验证,此种分散剂分散制备的酞菁蓝颜料墨水的稳定性不太好。

朱林[24]采用自由基聚合法合成了SMA的部分酯化物,在有机溶剂中,对酞菁蓝颜料上有较好的分散性。嘉兴学院化工系的吴娇娇等[25]采用溶液聚合法合成St-MA共聚物磺酸钾,对颜料颗粒的润湿效果较好。但二者对酞菁蓝分散于水性体系的效果都不佳,常温下就出现颗粒聚沉现象。

田安丽等[26]则以丁酮为溶剂采用溶液均相自由基聚合合成了一系列聚合物SMA,该聚合物可作为低档酞菁蓝颜料水性体系的分散剂,其稳定性仍有待提高。而关有俊等[27]以苯乙烯部分酯化的马来酸酐及马来酸酐为单体,以甲苯为溶剂,通过溶液非均相共聚合的方法合成一种水溶性高分子超分散剂-部分酯化SMA,并对各种工艺参数对酞菁蓝颜料颗粒的分散性能的影响进行了讨论。如徐燕莉等[28]先用苯乙烯和马来酸酐为单体采用悬浮聚合合成共聚物,再以丁醇为酯化剂将其酯化,发现该类共聚酯化物对酞菁蓝颜料在水介质中的分散性能有较

大的提高, 能有效的改善酞菁蓝颜料的润湿性流动性和在水中的分散稳定性。

尽管,关于阴离子型苯乙烯-马来酸酐系列的超分散剂的研究报道较多,但其用于酞菁蓝颜料墨水的制备中,其分散效果还是有待提高[29]。因为该系列分散剂属于碳链为主的直链结构,侧链含有苯环或羧(酯)基,其与酞菁蓝表面结构的锚固作用不太牢固,分散酞菁蓝于水性体系的分散稳定性不太好。因此,关于改进此类超分散剂结构的研究工作仍在继续。2.3.2 可聚合阴离子超分散剂

可聚合超分散剂是一类含有可聚合基团的活性表面活性剂,该分散剂吸附在颜料颗粒表面后,在一定条件下可发生聚合,从而将颜料包覆起来。目前采用这种方法对颜料包覆改性的研究相对较少,资料检索发现,仅Li Haolong[30]和Zhao Li[31]等人以该类型的分散剂对颜料进行改性研究。

常用的可聚合超分散剂为烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯磺酸胺(ANPS),它是一种阴离子型可自聚合的超分散剂。ANPS的结构(见图3)中,烯丙氧基壬基苯氧基丙醇为与酞菁蓝颜料的有机作用基团,其中含有的苯环和醇羟基(有一定的弱碱性)都能很好的与酞菁蓝颜料附着,聚氧乙烯基是很好的亲水基团,可通过调节n值得大小来确定亲水基团的含量。

图3 ANPS的结构式

文献报道[32],ANPS的疏水链长度适中含有的苯环和醇羟基与酞菁蓝颜料表面的作用力较强,解析程度相对较低,使分散颗粒相对的稳定均一的分散在水中,利于制备较小粒径的水性墨水。

张明峻,付少海等人[33]在先前的研究工作中,通过对可聚合分散剂的筛选及分散工艺的优化,制备出性能稳定的超细酞菁蓝水基体系。该研究者在可聚合超分散剂/酞菁蓝分散体中添加共聚单体和引发剂,采用乳液聚合法对酞菁蓝进行包覆,细化颗粒,最终制备超细酞菁蓝水基体系。

经实验验证,苯乙烯(St)是较佳的包覆共聚单体,当St质量为颜料质量的20%,引发剂过硫酸铵(APS)质量为苯乙烯St与烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯磺酸铵(ANPS)总质量的1.0%,于70-80℃反应2 h时,所制备包覆酞菁蓝的粒径较小,稳定性较高。与未聚合分散体相比,包覆酞菁蓝在水中的分散稳热定性稳性和离心稳定性均有明显提高[34]。只是,此种方法制备的墨水的颜色浑浊,着色性不佳。

2.3.3阳离子聚酸(酯)类超分散剂

由于阳离子分散体系具有一定的抑菌防霉性质, 提高墨水的着色功能,改善产品的贮存性能等优点。近年来,阳离子胺类分散剂的研究也日益成为热点,但有关该类分散剂的系统报道较少。以下介绍几种:

事例一:朱洪敏,房宽峻等人[35]以苯乙烯(S)、甲基丙烯酸甲酯(M)和阳离子DMA-SMA 为单体合成SMD的化学方程式见图4。

图4 SMD的合成方程式

SMD是以苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯为锚固基团,阳离子季铵盐为溶剂化链,并且N原子的氢键作用也会增强其与酞菁蓝颜料的亲和力,经试验验证该类阳离子型超分散剂SMD对酞菁蓝颜料在水中的分散性较上述阴离子型分散剂的效果较好,能辅助形成超细酞菁蓝颜料的墨水。

但是,把上述墨水加热一段时间后,就有少量酞菁蓝颗粒沉积下来,这说明SMD与酞菁蓝颜料的锚固作用不够牢固,其分散体系的稳定性仍待提高。同样,用超声波分散酞菁蓝颗粒于含SMD的水体系中得的墨水经加热煮过仍有少量酞菁蓝颗粒沉积下来,这说明SMD的结构仍待改进。

事例二:张霞,房宽峻,朱洪敏等[36]人通过改变阳离子季铵盐的结构,继续探索改进SMD 的结。采用乙烯基类阳离子单体甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC),与苯乙烯(St),甲基丙烯酸甲酯(MMA),通过自由基溶液聚合,合成了季铵盐型两亲阳离子聚合(DMC-St-MMA),并研究该聚合物对酞菁蓝颜料的分散作用。此类阳离子超分散剂用于分散酞菁蓝颜料于水中时,当聚合物中阳离子单体含量为59.5%-69.7%,质量比AIBN/M=0.010-0.012时,颜料的粒径最小且体系的稳定性最好,阳离子聚合物质量分数wp>0.004时,分散体系的分散稳定性较SMD有所改善,但墨水储存时间仍不长。

事例三:近年来,以叔氨基为锚固基团的丙烯酸酯嵌段共聚分散剂得到重视。嵌段共聚物以-C-C-为主链,支链上接有功能性基团的共聚物。张明俊等[37]研究了以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯为锚固基团的阳离子分散剂,其化学结构见图5。

图5阳离子分散剂的结构

分析以上的以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯为锚固基团的分散剂,叔氨基具有碱性,与酸性酞菁蓝颜料的亲和力较强,甲基丙烯酸季铵盐为溶剂化链。双嵌段共聚物是锚固基团与溶剂化链交替出现的超分散剂结构,这样就与酞菁蓝颜料表面的锚固点较多,相对常规的超分散剂,利于形成超细颗粒的墨水。

但是,把上述墨水离心一段时间,就有少量酞菁蓝颗粒沉积下来,这说明该类分散剂与酞菁蓝颜料的锚固作用不够牢固,其分散体系的稳定性仍待提高。同样,用超声波分散酞菁蓝颗粒于含该分散剂的水体系中得的墨水经离心后,仍有少量酞菁蓝颗粒沉积下来,这说明该分散剂的结构仍待改进。

3展望

综上所述,当前市场性能优异的酞菁蓝颜料墨水用超分散剂产品还没问世,其相关研究出的超分散剂的分散墨水的稳定性、着色性能及储存性能都有待提高。

由于酞菁蓝衍生物与酞菁蓝颜料有着类似的结构,与颜料表面的附着力较强,加入之后又不会影响其颜料本身的色泽。在酞菁蓝结构中引入亲水基团,就可制备出具有一定亲水性的酞菁蓝衍生物,进而设想将其作为酞菁蓝颜料在水性体系的超分散剂。

Placido Mineo, Rossana Alicatab[38]等人用1,2-二氰基4-硝基苯与甲基聚乙醇反应制得4-PEG350-phthalonitrile,然后在其金属醋酸盐的作用下引入金属原子,形成金属酞菁蓝衍生物。通过化学合成的方法在酞菁蓝结构中引入亲水的聚乙醚亲水基团,制得新型亲水性聚合物酞菁蓝衍生物Pc-4PEGME,其结构如下:

图6Pc-4PEGME的结构式

目前,这是最新报道的亲水性酞菁蓝衍生物的结构形式之一。其中心的金属酞菁蓝衍生物与酞菁蓝颜料颗粒的化学结构相似,其相互锚固作用强,而外层引入的亲水基团聚乙二醇又能辅助分散在水中,设想可作为最佳的酞菁蓝颜料墨水用超分散剂的结构。与有机胺类酞菁蓝衍生物相比,Pc-4PEGME除了其合成路线步骤少、较容易制备外,其分散酞菁蓝于水中的效果也会较好。所以,设想Pc-4PEGME的制备及其在水性体系分散酞菁蓝颜料的性能将是下一步水性体系中酞菁蓝用超分散剂的发展方向。

致谢感谢张宝华老师对本文的指导和指正,在此表示感谢!

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涂料用润湿分散剂(优选.)

第一节、概述 润湿与分散是涂料制备的重要工艺过程。而涂料制备过程的中心环节是颜料分散,颜料分散是涂料、油墨、塑料加工、日用化妆品等生产中的一个重要工艺过程。颜料分散,亦即颜料在外力的作用下,成为细小的颗粒,均匀地分布到连续相中,以期得到一个稳定的悬浮体,不仅需要树脂、颜料、溶剂的相互配合,还需使用润湿分散剂才能提高分散效率并改善贮存稳定性,防止颜料在贮存期间沉降、结块,影响施工,此外颜料的良好分散还能够改善涂料的光泽、遮盖力、流变性等。 颜料分散一般经过润湿、粉碎、稳定三个不可分离的阶段。润湿是固体和液体接触时,固/液界面取代固/气界面,粉碎是借助机械作用把颜料凝聚体和附聚体解聚成接近原始粒子的细小粒子,并均匀分散在连续相中,成为悬浮分散体,稳定是指制备的悬浮体在无外力作用下,仍能处于稳定的分散悬浮状态。 在分散系中存在着各种不同的作用力,其产生的原因是各不相同的。分散体系的稳定性是由各种力的合力所决定的。颜料分散体系的稳定机理,主要有电荷斥力学和空间位阻效应。想要获得一个良好的涂料分散体系,单纯依靠树脂、颜料、溶剂的相互作用有时是难以办到的,必须借助于湿润分散剂的帮助。 润湿剂、分散剂都是表面活性剂。润湿剂在颜料润湿过程中发挥作用,能够降低液/固之间的界面张力,可提高颜料的分散效率,缩短研磨时间。分子量低的湿润效率高。分散剂在颜料分散稳定过程中发挥作用,能够吸附在颜料离子的表面上构成电荷斥力、空间位阻效应,使分散体处于稳定状态。 将润湿分散剂从化学上加以分类是很困难的。原因是不同品牌的产品,其组成、结构差别非常大。宜从应用范围、极性、离子性以及相对分子质量特征等方面进行。按应用领域分为水性、油性和通用型分散剂。按功能又分为润湿剂和分散剂。实际上,这种分类方法有很大的随意性,因为润湿和分散根本就是一个统一连续的过程。 第二节、颜料润湿分散基本原理 一、涂料分散体系的构成 干粉颜料呈现三种结构形态: ①原始粒子,由单个颜料晶体或一组晶体组成,粒径相当小; ②凝聚体,由以面相接的原始粒子团组成,其表面积比其单个粒子表面积之和小,再分散困难; ③附聚体,由以点、角相接的原始粒子团组成,其总表面积比凝聚体大,但小于单个粒子表面积之和,再分散较凝聚体容易。 按照颜料和基料亲水和亲油的特性,分散体可分成六种: a.亲水性颜料分散在亲水性的基料中; b.亲水性颜料分散在亲油性的基料中; c.亲油性颜料分散在亲水性的基料中; d.亲油性颜料分散在亲油性的基料中; e.亲水性和亲油性颜料分散在亲水性的基料中; f. 亲水性和亲油性颜料分散在亲油性的基料中。 二、润湿作用 当液体与固体表面接触时,是原来的固/气界面消失,形成新的固/液界面,这种现象叫润湿。只有在颜料与树脂溶液之间的接合力大于基料树脂之间的接合力,才会发生润湿作用。

浅析常见的涂料用颜料分散剂

浅析常见的涂料用颜料分散剂 分散剂又称湿润分散剂,它除具有湿润作用外,其活性基团一端能吸附在粉碎成细小微粒的颜料表面,另一端溶剂化进入漆基形成吸附层(吸附基越多,链节越长,吸附层越厚),产生电荷斥力(水性涂料)或熵斥力(溶剂型涂料),使颜料粒子长期分散悬浮于漆基中,避免再次絮凝,因而保证制成的色漆体系的贮存稳定。 分散剂有很多种,初步估算,现存世界上有1000多种物质具有分散作用。现按其结构来区分,可分为以下7种类型。 阴离子型润湿分散剂 大部分是由非极性带负电荷的亲油的碳氢链部分和极性的亲水的基团构成。2种基团分别处在分子的两端,形成不对称的亲水亲油分子结构。它的品种有:油酸钠 C17H33COONa、羧酸盐、硫酸酯盐(R—O—SO3Na)、磺酸盐(R—SO3Na)等。阴离子分散剂相容性好,被广泛应用于水性涂料及油墨中。多元羧酸聚合物等也可应用于溶剂型涂料,并作为受控絮凝型分散剂广泛使用。 阳离子型润湿分散剂 是非极性基带正电荷的化合物,主要有胺盐、季胺盐、吡啶鎓盐等。阳离子表面活性剂吸附力强,对炭黑、各种氧化铁、有机颜料类分散效果较好,但要注意其与基料中羧基起化学反应,还要注意不要与阴离子分散剂同时使用。 非离子型润湿分散剂 在水中不电离、不带电荷,在颜料表面吸附比较弱,主要在水系涂料中使用。主要分为乙二醇性和多元醇型,降低表面张力和提高润湿性。与阴离子型分散剂配合使用作为润湿剂或乳化剂,广泛应用于水性色浆、水性涂料及油墨中。 两性型润湿分散剂

是由阴离子和阳离子所组成的化合物。典型应用的是磷酸酯盐型的高分子聚合物。这类聚合物酸值较高,可能会影响层间附着力。 电中性型润湿分散剂 分子中阴离子和阳离子有机基团的大小基本相等,整个分子呈现中性,但却具有极性。如油氨基油酸酯C18H35NH3OOCC17H33等均属于这种类型,在涂料中应用相当广泛。 高分子型超分散剂 高分子型分散剂最为常用,稳定性也最佳。高分子型分散剂也分为多己内多酯多元醇-多乙烯亚胺嵌段共聚物型分散剂、丙烯酸酯高分子型分散剂、聚氨酯或聚酯型高分子分散剂等,由于它们的锚定基团一头与树脂缠绕吸附,另一头又与颜料粒子包附,因此贮存稳定性是比较好的。 受控自由基型超分散剂 采用最新的受控自由基聚合技术(CFPP),可以使分散剂的结构更为规整。常用的方法有:GTP、ATRP(原子转移自由基聚合)、RAFT(可逆加成断裂链转移可控自由基聚合,包括C-RAFT及S-RAFT等)、NMP、SFRP(稳定自由基聚合)、TEMPO 等。通过采用受控自由基聚合技术,可以使分散剂的相对分子质量分布更为集中,锚定基团也更为集中,效率更高。

水性涂料分散剂

水性分散剂----钠盐 聚羧酸钠盐型分散剂,广泛用于水性涂料领域。由于它具有极佳的分子量及相当窄的分子量分布,因此在乳胶漆的制造过程中,与整个涂料体系的相容性很好,在分散体系中,能在物料表面均匀形成吸附双电层,减小颜料粒子二次絮凝的趋势,从而提高了涂料的储存稳定性。该产品对重钙、轻钙高岭土、钛白粉、碳酸锌、硫酸钡、滑石粉、氢氧化铝、氧化锆等多种无机粉体具有优良的分散效果。尤其适用于重质碳酸钙的研磨分散,用量少,只需加入少量就可制成高浓度、低粘度的颜料分散液。使用量建议用量为颜填料质量的0.2-0.8%。 优点: 水溶性高效分散剂,用量少,通用性强,对各种颜填料都具有较好的分散效果,并且与涂料配方中的其他助剂及乳液有良好的配伍性。 用途: 白土、碳酸钙、二氧化钛等所有颜料的分散; 水性涂料。 保质期: 12个月 水性分散剂-----铵盐 聚丙烯酸铵盐的聚合物, 是一种耐水型分散剂,具有降低研磨料粘度、改善涂料的储存稳定性、增加光泽和流平性等特点,广泛用于建筑涂料、各种水性工业漆和颜料浓缩浆等。用量低,有效提高漆膜的耐水性,特别适用于高光泽的漆膜。通用性强,对钛白粉、滑石粉、碳酸钙、氧化锌、立德粉、高岭土、群青等各种无机颜(填)料都具有良好的分散效果。使用量建议用量为颜填料质量的0.2-0.8%。 优点: 水溶性高效分散剂,通用性强,用量少,润湿效果好,起泡性低,耐水性好,与聚氨酯类增稠剂有极好的配伍性,对各种颜填料都具有较好的分散效果。 产品的质量指标: 固含量:40±1%, 外观:黄色透明液体 粘度:150-400 mPa.s(25℃,60rpm) pH 值:6-8 比重:1.25-1.38 溶解性:易溶于水 用途: 白土、碳酸钙、二氧化钛等所有颜料的分散; 水性涂料。 保质期: 12个月

陶瓷色釉料论文

锆基色料的研究与发展 Zr-based pigment research and development 全小军学号:20080052 西南科技大学材料科学与工程学院材料0805班 【摘要】本文对锆基色料的发展和生产做了一个简单介绍,并对锆基色料的特性、合成工艺、形成机理等进行了综述。由于锆基色料呈色稳定性好、呈色力强、混溶性好、色泽纯正,因而锆基色料在陶瓷色釉料中的用量增加。今后,锆的应用领域将不断拓宽,因此需求量也会迅速增长,应用前景十分看好。 Abstract In this paper, Zr-based development and production of pigment made a brief introduction, and zirconium-based pigment properties, synthesis, formation mechanism, etc are reviewed. As the stability of Zr-based pigment coloring, coloring and strong, good miscibility, pure color, which zirconium-based ceramic glaze pigment compound in the amount of increase. In the future, zirconium applications will continue to expand, so will the demand for rapid growth, the application is very promising. 【关键词】锆基色料制备现状 Keywords Zr-based pigment Preparation status quo 前言 陶瓷的研究发展历史源远流长,作为陶瓷坯、釉重要装饰材料,陶瓷色料的研究应用与发展过程也同样有着悠久的历史。远在古代,我国劳动人民就己成功地运用含有着色离子的天然矿物作为着色剂制作彩色陶瓷制品。而后,随着更多种类的传统色料的运用,涌现了大量的名贵彩陶及彩瓷品种,如“唐三彩”、“钧红”、“朗窑红”、“天青”等名贵色釉品种,极大地丰富了陶瓷制品的装饰。 陶瓷制品离不开装饰,好的装饰使制品身价百倍,装饰材料是装饰的物质基础,陶瓷色料是最重要的陶瓷装饰材料[1],由此可见陶瓷色料在陶瓷装饰中的地位。 自20世纪以来,陶瓷釉用色料总体研究进展不大,但有一个例外,即锆基色料的研究、开发及应用,几乎席卷了除黑色色料以外的所有颜色领域,其影响之深是过去的传统色料所远远不及的。 由于锆英石基色料的优异性能,自它诞生之时,就备受关注,其研究开发和应用对陶

OROTAN731A聚羧酸钠盐水性涂料分散剂

OROTAN 731A(聚羧酸钠盐)水性涂料分散剂 OROTAN 731A是一款标准型的环保聚羧酸钠盐水性涂料分散剂,对所有无机颜料和填料都有优异的分散性,用其分散的浆液贮存稳定性好,长期贮存不沉淀、不返粗;OROTAN 731A低V O C的设计,特别适用于众多的内墙涂料体系中,并能获得良好的分散性、稳定性和漆膜性能;OROTAN 731A虽为钠盐产品,但其耐水性远优于同类钠盐分散剂,同样适用于外墙体系的水性建筑涂料中。 典型参数: 外 观:透明淡黄色液体 主要成份:聚羧酸钠盐水溶液 离子属性:阴离子 固 含 量:25% 酸 碱 值:9.5-10.5 比 重:1.0-1.2K G/L 粘 度:20-130C P S/25℃ 产品特点: (1)超低V O C:OROTAN 731A不含甲醛,以水为载体,可用于配制低V O C环保型内外墙涂料。 (2)平缓的分散性,与体系配套性优异,浆料贮存稳定性优异:OROTAN 731A的分散性相对平缓,但是在使用性、适用性方面更加优越,在一定范围内使用,即使过量添加亦不会影响体系的贮存稳定性。(3)良好展色能力,对颜料的承载力强,防止颜料浮色发花,有利于后期调色。 (4)优越的耐水性:OROTAN 731A采用先进复合技术,对钠盐结构进行改性,减少对漆膜耐水性影响。 其耐水性目前远优于同类钠盐分散。 (5)低泡沫:OROTAN 731A是一种复合钠盐分散剂,对钠盐结构的改性,同样减少在分散过程中产生泡沫的可能性。 (6)可改善体系的流平性。 使用指南: OROTAN 731A分散剂能与水按任何比例混溶,建议在涂料生产的研磨阶段加入,一般先直接将OROTAN 731A加入水中,同时加入消泡剂、纤维素和其他助剂,然后加入颜料、填料等粉料,经高速分散或砂磨,可制成分散均匀、稳定的浆料。 参考用量:0.15-0.6% 应用领域: 广泛应用于纯丙、苯丙和醋丙体系的水性内、外墙建筑涂料中。 适用于色浆生产。 适用于纸浆生产。

颜料

颜料 颜料是不溶于涂料基料的微细粉末状的固体物质,将它们分散在涂料中之后,会赋予或增进涂料的某些性能。这些性能包括色彩、遮盖力、耐久性、机械强度和对金属底材的防腐蚀性。 颜料可分为两大类,即着色颜料和体质颜料。体质颜料又称填料,着色颜料常统称为颜料。 颜料(着色颜料)主要用来使涂料具有色彩和遮盖力,在涂料中它还可以起到其他作用,如防腐蚀作用等。按它的化学结构,颜料可以分成无机颜料和有机颜料两种。这两种颜料在特性和用途上都有很大的不同。它们在涂料中都使用很普遍。但有机颜料主要用在装饰性涂料配方中,而无机颜料则在保护性涂料中使用较多。 填料(体质颜料)是不溶于涂料基料但加入到基料中之后不显颜色和不具备遮盖力的固体粉末物质,也就是说它是没有遮盖力和着色力的颜料。在涂料配方中使用填料是由于它们能改变涂料的某些性能等原因。 1.1颜料的基本性能 大多数颜料是结晶体,晶体的形态常常对颜料的特性有较大的影响。颜料质点的大小和形状也是颜料的两个重要性能指标,因为它们对颜料在基料中的团聚和涂料在贮藏过程中发生颜料沉底作用的难易、基料对颜料的润湿作用以及涂膜的光泽都有直接的影响。描述颜料性能的其他指标尚有色泽、着色力、颜色牢度和遮盖力等。颜料的比重也是它的一个重要指标,因为从颜料比重的大小可以推断一种颜料是否易于发生沉底作用,而且颜料比重也是计算颜料在涂料中所占的体积百分数的一个重要数据。 颜料除了要有较好的上述各种物理性能之外,还应有较好的分散性能和机械强度。因为在涂料中颜料是分散在基料中的。它们应当尽可能长时间地处于稳定的分散状态中,即使有颜料沉淀现象发生,也应当一经搅动而很容易地重新分散。颜料在分散过程中还往往受到较大的剪切力,如球磨、辊轧等,因此应当有较好的机械强度。 1.2着色颜料 有机颜料在色漆中主要是起到着色作用,而无机颜料除了着色作用以外还起到其他作用。 一、白色无机颜料 1.二氧化钛TiO2 二氧化钛又称钛白粉,是一种合成的无机颜料。它的化学结构稳定,没有毒性,在涂料工业中应用很广,既可用于保护性涂料也可用于装饰性涂料。工业上,

湿润分散剂理论

湿润分散剂理论 涂料与油墨制造过程中的颜料分散是指在机械力的作用下,颜料的二次团粒径经过润湿、粉碎、分散在展色剂中,得到一个分散悬浮体。悬浮体的稳定性与颜料、树脂、溶剂三者的性质及其相互作用有关。要想制备一个良好的颜料分散体有时必须要借助于湿润分散剂的帮助。润湿、粉碎、分散这三个过程是紧密相连不可分离的。 润湿是一个颜料表面置换工程,粉碎是机械加工的研磨过程;分散是机械粉碎制成悬浮体的稳定过程。这三者有可能是同时进行的,不易分割。湿润剂和分散剂都是界面活性剂,湿润剂能降低液 / 固之间的界面张力,增强颜料的亲液性,提高机械研磨效率。分散剂吸附在颜料的表面上构成电荷作用或空间位阻效应,使分散体处于稳定状态。 “湿润和分散”尽管这两个词就词义而言是不完全相同的,但其作用达到的结果却是极其相似的,往往很难区分,尤其是高分子分散剂,同时兼具润湿和分散作用,因此,人们常称其为湿润分散剂。 ?颜料的润湿性 颜料润湿是一个表面置换工程,由固 / 气界面变成固 / 液界面,只有在颜料与树脂溶液的亲合力大于基料中树脂之间的亲合力时才会实现。 ?接触角与润湿 当液体与固体接触时会形成一个夹角,这个角被称之为接触角,它是液体对固体润湿程度的一个衡量标志。杨氏方程表示了接触角与界面张力的关系。 γ SG = γ SL + γLG cos θ( 1 ) 式中:γ SG ——固 / 气界面张力 γ SL ——固 / 液界面张力 γ LG ——液 / 气界面张力 θ——液体与固体的接触角 由( 1 )式可导出( 2 )式 ( 2 ) 当γ SG < γ SL , cosθ< 0 ,θ>90 °。不润湿当θ等于180 °时,完全不润湿会形成水珠滚动现象。 当γ LG >γ SG -γ SL ,则 1 > cosθ> 0 ,θ<90 °。液体可以润湿固体,但不会完全润湿,铺展不好。 当γ LG = γ SG —γ SL ,则 cosθ=1 ,θ =0 °。液体会完全润湿固体,形成良好的铺展现象。既然润湿是颜料由固 / 气界面换或固 / 液界面,所以润湿效率 BS 应为: BS= γ SG -γ SL ( 3 ) 若将( 3 )式代入( 1 )式,润湿效率则为:

润湿分散剂的选择和评价

润湿分散剂的选择和评价 随着国外涂料助剂陆续不断地推向中国市场,国内助剂生产厂家也日渐增多,这是一种好现象。但面对眼花缭乱、异彩纷呈的各种各样润湿分散剂,使用者不仅要选好合适的品种,还要找到恰到好处的用量,做到经济实惠,这就要注意选择原则和试验、评价方法 (1)选用润湿分散剂应考虑的因素 尽管厂家不会详细地提供助剂的组成和制造工艺,一般厂家的说明书中都会讲到性能和应用。因此,通过阅读说明书、与厂家服务人员交流,基本上可以掌握某种助剂用于何处。对于涂料配方设计者来说,就要注意以下原则: ①涂料体系。涂料按介质不同划分为水性、溶剂型、粉末等几大体系。一般情况下,所用的润湿分散剂是不通用的。助剂提供者首先应介绍该助剂是用于水性的或是溶剂型,以与使用者的要求相吻合。如果用错,不仅起不到润湿分散效果,还会造成意想不到的弊病。 ②颜料。不同颜料其电荷性质不同,首先要分清是无机颜料还是有机颜料;有机颜料中还要看是酞著系列的还是炭黑。国际上一些大的公司产品已细化到某一颜料使用某一助剂达到最佳效果的地步,但大多数还只是通用,这就需要使用者逐渐试验,缩小范围来选择。 ③基料(即树脂)。不同的树脂体系对颜料的润湿性不同,因此对润湿分散剂的选择也有一些限制。 ④体系相容性。在一个涂料体系中,所使用的助剂一般不仅仅是润湿分散剂,可能还有流平剂、消泡剂等,这样相容性就极为重要。有些润湿分散剂的乳化It能较强,很可能会使消泡剂乳化而散失消泡能力。注意相容性,有利于配方平衡,使产品综合性能得以兼顾。 ③施工性。对于厚浆型立面施工的涂料,最好选用能产生控制絮凝、具有触变性的助剂,以达到良好的施工性能。 ⑥良好的价格性能比。在低价的产品中使用高质高价的助剂,造成成本的大幅度上升,是很不经济的。选用何种润湿分散剂,还要与产品的档次相一致,以求价格与性能的统一。 (2)分散效率的试验方法 试验的目的,在于从众多的润湿分散剂中选出最合适的品种并确定最佳用量。 在初步筛选时,可采用以下两种方法进行: ①观察颜料粒子的重力沉降。用重力沉降法对分散剂效率进行初步筛选,十分简单易行。其方法是:将待选的分散剂极稀溶液装人一系列试管中,再加人一定而少量的待分散颜料,经猛烈摇动后,置于一旁,观察相对沉降速率、上层清液浊度及最终沉降体积。相对沉降速率越小,上层清液浊度越大,最终沉降体积越小,说明分散效率越好。 ②测定颜料分散体的粘度。加人分散剂引起粘度大幅度下降是分散很实际的指标。使用该法可选择最佳的分散剂及其用量。方法是:a.将待试的各种少量分散剂加人相同体积的漆料(含有确定的高固体份的待分散颜料)中,强烈搅拌后测定粘度,认为粘度最低时的分散剂最合适。b.在待试的高粘度颜料和漆料混合物中,边搅拌边滴加选好的分散剂,每滴加一次,便测定粘度,确定得到最低粘度时的分散剂用量为最佳用量。 值得注意的是,并非分散剂用量越大,粘度会越低。由于粘度的逆增长或平

有机颜料分散剂-赢创ZetaSperse 2500性能介绍

高效颜料分散剂-无机/有机水性颜料分散剂价格/厂家-北京凯米特 颜料分散剂-有机颜料分散剂厂家/价格-北京凯米特 赢创(美国空气化学)颜料分散剂ZetaSperse 2500 北京凯米特科技发展有限公司ZetaSperse 2500 ZetaSperse 2500颜料分散剂 特性摘要: 有机颜料润湿、分散、稳定,优异分散稳定性,长期高温存储稳定性,良好的展色性,调漆过程中颜色和分散稳定。 产品描述 ZetaSperse 2500颜料分散剂是专门研发用于有机颜料的润湿、分散和稳定,特别适用于像立索尔宝红(PR57:1)等红色金属盐类颜料。 ZetaSperse 2500分散剂在水性体系中具有优异的润湿性和稳定性,可用于树脂研磨和无树脂研磨体系。 产品优点 1.优异的分散稳定性 –长期高温储存仍具有良好的粘度稳定性 2.良好的展色性 3.调漆过程中颜色和分散稳定 4.不含APEs、有机溶剂、乙二醇及HAPS

典型应用 ZetaSperse 2500分散剂特别适用于以下颜料: 1.金红光(PR57:x,PR48:x等) 2.绝大部分有机颜料 使用建议 ZetaSperse 2500分散剂特别适用于无树脂的研磨体系中,在有树脂的研磨体系中也有着较好的作用效果。对于需要加入树脂研磨的体系,我们建议客户在使用ZetaSperse 2500分

散剂时,研磨树脂加量越少越好,剩余的树脂在研磨结束后再加入。这样可通过减少颜料和树脂的相互作用,更好的发挥ZetaSperse 2500分散剂的作用效果。 产地 美国 阿准包装 210Kg/桶 储存有效期 3年, 储存于5-35°C的阴凉干燥环境

《染料索引》

著名的《染料索引》是采用以颜色分类的方法,如将颜料分成颜料黄(PY)、颜料橘黄(PO)、颜料红(PR)、颜料紫(PV)、颜料蓝(PB)、颜料绿(PG)、颜料棕(PBr)、颜料黑(PBk)、颜料白(PW)和金属颜料(PM)十大类,同样颜色的颜料依次序编号排列,如钛白为PW-6、锌钡白PW-5、铅铬黄PY-34、喹吖啶酮PR-207、氧化铁红PR-101、酞菁蓝PB-15等。为了查找化学组成,又另有结构编号,如钛白为PW-6C.I.77891、酞菁蓝是PB15C.I.74160,就可使颜料的制造者和应用者能查明所列入的颜料的组成及化学结构,因此在国际颜料进出口贸易业中均已广泛采用。 中国的颜料国家标准GB3182-82在1995年又重新报批为GB/T3182-1995,也是采用颜色分类,每一种颜料的颜色有一标志,如白色为BA,红色为HO,黄色为HU,再结合化学结构的代号和序号,组成颜料的型号,如金红石型钛白BA-01-03、中铬黄HU-02-02、氧化铁HO-01-01、锌钡白BA-11-01、甲苯胺红HO与2-01、酞菁蓝BGS LA-61-02等。 98001 酞菁蓝B C.I. P.B.15 非稳定α型红光蓝,用于PVC。 X 98002 酞菁蓝BR C.I. P.B.15 非稳定α型鲜艳的红光蓝,在PVC中易分散 X 98003 酞菁蓝BRX C.I. P.B.15 非稳定型α型红光蓝,色光鲜艳,着色力高 98102 酞菁蓝BRS C.I. P.B.15:1 稳定型α型红光蓝,色光鲜艳,着色力高 98103 酞菁蓝BRSH C.I. P.B.15:1 稳定α型红光蓝,比BRS色相红,色力高,用于印花色浆,耐干洗性好 98301 酞菁蓝94617 C.I. P.B.15:3

中国陶瓷色料产业的现状和展望

中国陶瓷色料产业的现状和展望 中国是世界上日用陶瓷(包括工艺美术陶瓷)的生产大国,也是世界上建筑陶瓷和卫生陶瓷的生产大国,据相关统计资料报道,2006年中国日用陶瓷的产量约150亿件,占世界总产量的三分之二;建筑陶瓷瓷砖的产量超过38亿平方米,卫生陶瓷产量约1亿件,均分别占世界总产量的二分之一。 由此可见,作为上述陶瓷产品装饰材料的陶瓷色料及相关原辅材料,如陶瓷釉料、化妆土、硅酸锆等的需求量是十分惊人的,就陶瓷色料而言,据初步统计,中国每年需用的陶瓷釉用色料超过8万吨,坯用色料超过16万吨。 随着行业内分工的细化和陶瓷色料生产专业化、机械化、品质控制规范化的发展趋势和要求,作为陶瓷装饰用的色釉料生产,基本上摆脱了二十世纪八十年代以前,大部分由陶瓷生产厂家自行生产、自给自足的模式,从二十世纪九十年代起,中国陶瓷色釉料的生产和供应开始进入专业化生产的轨道,作为一个独立的产业从陶瓷生产厂家中分离出来,成为陶瓷制品生产厂家的原辅材料供应商和陶瓷色料的专业生产厂家。据初步统计,自2003年起全国稍具规模的陶瓷色釉料生产厂家(包括大、中、小规模的厂家)已有300多家,由于近两年来竞争日益激烈,加上原材料特别是化工原料的紧缺和涨价等因素,减少了一些,尚剩200来家,这些厂家中半数以上的生产规模较小、品种单调,无论是生产工艺、生产装备、还是新产品开发能力和品质管理等方面都还不够完善和正规。 这几年随着中国陶瓷产业整体化水平的提高,无论是在陶瓷色料产品的品种、质量、产品的稳定性方面都有了长足的进步,出现了一批行业骨干企业,这些企业多集中在陶瓷生产产区,特别是广东省的佛山和潮州地区,其中位于广东佛山及周边地区的有广东三水大鸿制釉(台资企业属中国制釉公司),其总部在中国台湾,佛山大宇新材料有限公司、广东省万兴无机颜料有限公司、佛山市正大制釉有限公司、佛山市中冠陶瓷釉料有限公司、中山市华山陶瓷原料公司、佛山市南海禾合陶瓷原料厂、佛山市金鹰陶瓷颜料有限公司、佛山市华宝陶瓷原料厂等;广东省潮州地区的有广东省潮州市三原实业有限公司、广东省潮州市丰业实业有限公司、潮州市宝石陶瓷化工有限公司、广东省潮州市化工一厂、潮州市枫溪区枫一陶瓷色釉料颜料厂等;福建省泉州地区有福建泉州市力科陶瓷材料有限公司等;山东地区有山东省淄博Ferro陶瓷颜料有限公司(由山东省硅酸盐研究院和美国Ferro公司合资),华东地区有江苏省宜兴拜富色釉料有限公司、Ferro(苏州),新型材料有限公司、浙江省升华集团德清县华源颜料有限公司、江西省景德镇大千色釉料有限公司等;湖南省有陵市科兴实业有限公司(专业生产包裹型CdS、SeS/ZrSiO4高温系列鲜红、鲜黄陶瓷色料)等。目前我国色料全行业的年产值约20亿元,行业中较有独立开发能力、规模较大、在国内、外有一定影响力的知名企业有10多家,他们的产品其质量大致达到国际市场上同行业产品的相当水平,但由于价格较低,在性价比上有一定优势,因而具有较强的国际竞争力,近年来出口量呈逐年增长的趋势。此外,国际上生产陶瓷色料的一些着名厂家,也分别在中国设有分厂或分公司,他们之中有:美国的福禄(Ferro);西班牙的陶丽西(Torrecid),奇美瓷(Quimicer);意大利的爱斯玛格拉斯(Esmaglass)、庄兴万丰(JohnsonMetthy)、卡罗罗比(Colorobbia)等,地点多设在华东的苏州、昆山和上海附近,日本国的日研株式会社NIC在广东省佛山市设有办事处。供应陶瓷色料生产厂家所需电熔锆的主要生产厂家有沈阳阿斯创矿业有限公司,(澳大利亚ASTRON在中国的子公司),其生产基地设有辽宁省营口,福建省三祥冶金有限公司等;供应化学锆的主要生产厂家有浙江升华集团。升华拜克锆谷分公司,江西晶安高科、广东汕头东方锆业科技股份有限公司、广东韶关韶能锆制品厂等,供应陶瓷色料生产厂家所需各种规格石英粉、长石粉的主要生产厂家有广东英德中信矿业(生产各种精加工的高岭土、长石、石英、方解石、滑石等陶瓷原料),江西诚信矿业有限公司和广西平南矿冶原料有限公司(产品同上),矽比科(Sibelco)公司中国分公司(在中国设有加工厂和办事处,主要生产和供应精加工石英粉有325目和600目等规格);供应铭绿等铬盐的主要生产厂家有河北铬盐化工有限公司、重庆铬盐化工有限公司等;供应氧化镍的主要生产厂家有浙江华友铭镍材料有限公司;供应各种氧化铁(铁红、铁黄、铁黑)的主要生产厂家有:浙江升华集团华源颜料有限公司、上海一品国际颜料有限公司等。 1、产品种类、结构和用量 1)建筑、卫生陶瓷常用釉用色料; 中国瓷砖行业常用釉用色料的品种、结构类型和年使用量(含产品)的排列顺序、(按使用量的大小自大至小递减。)2)建筑卫生陶瓷常用坯用色料; 3)日用陶瓷釉上、釉中、釉下、手彩、花纸用陶瓷颜料及其品种和结构类型; 4)国产锆英石包裹型镉硒红、橙、黄系列部分商品色料的化学组成和色相及颗粒组成。 5)乳浊增白剂—锆英石粉和硅酸锆。

涂料颜料(一)

涂料颜料(一) 产品简介: 颜料是色漆或有色涂层的必要组分。颜料是一类有色(含白色)的微细颗粒状物质,不溶于分散介质中,是以其“颗粒”展现其颜色(简称“颜料发色”)为特征的一类无机或有机物质。颜料的粒度范围通常介于30nm—100μm之间。颜料赋予涂层色彩、着色力、遮盖力,增加机械强度,具有耐介质性、耐光性、耐候性、耐热性等。颜料以微细固体粉末分散在成膜物中,颜料的细度与粒度分布、晶型、吸油度、表面物理化学活性等,直接与其着色力、遮盖力,与树脂相互作用、分散稳定性、流变特性紧密相关。化学结构相同,但来源(天然或合成)不同,或生产工艺,甚至批次不同,颜料的上述性能指标可能有差别,这往往导致配色中的色差。 分类: 品种: 1)着色颜料 二氧化钛(钛白)、立德粉为代表的白色颜料,炭黑、氧化铁黑等黑色颜料,以及无机和有机黄色、红色、蓝色、绿色等颜料。有机颜料的着色力、鲜艳度及装饰效果优于有机颜料,但其耐候性、耐热性、耐光性等不如无机颜料。 2)体质颜料或填料 它们以天然或合成的复合硅酸盐(滑石粉、高岭土、硅藻土、硅灰石、云母粉、石英砂等)碳酸钙、硫酸钙、硫酸钡等为代表,细度范围200—1200目的产品均有,而且也有经过不同表面处理以适应溶剂型或水性涂料的产品。一般填料遮盖力和着色力较差,主要起填充、补强作用,同时也降低成本。但是,随着新改性的体质颜料出现,人们对它们与成膜物树脂相互作用认识的深入,体质颜料在涂层中的作用将重新定位。

3)功能性颜料 它们除了着色、填充等基本性能外,主要赋予涂层特种功能,种类繁多。其中防腐、防锈颜料为一大类,它们是金属防腐底涂层的必要成分,通过牺牲阳极、金属表面钝化、缓蚀、屏蔽等作用防止金属底材腐蚀。给予涂层特殊装饰效果的金属闪光颜料、珠光颜料、纳米改性随角异色颜料等。其他的防海生物附着的房屋颜料,导电颜料,热敏、气敏颜料,电磁波吸收剂,防火、阻燃填料等结合各种特殊功能涂层的要求就不一一枚举。 特性: 1.良好的分散性 在制造涂料时希望颜料能很好地分散到涂料基料中,并能达到良好的细度。涂料的参数指标中均列有细度指标,如要求小于15微米。颜料在研磨时就要求能较快地达到所要求的细度指标。有些颜料比较难分散,如炭黑,铁蓝等。将难分散的颜料与易分散的颜料在同一类型的研磨设备中研磨,就可以对比出达到要求细度所需要的研磨时间存在差别,难分散的颜料所需的研磨时间要长很多,消耗的能源也较多。为此,在制造颜料时采取改善分散性的措施,提高颜料的分散性,可以减少研磨时间并节约能耗。例如制造易分散颜料或色浆等加工颜料,就是针对提高颜料的分散性而提出来的。使用具有良好分散性的颜料,涂料的质量也会有所提高,涂料的细度符合标准并较为稳定,颜料不易在贮藏过程中重新聚集成大颗粒沉底,制成的漆膜较为平滑,耐水性也较好。 2.优良的耐旋光性及耐候性 颜料的耐旋光性参照羊毛褪色标准经人工曝晒后评定,8级最优,1级最劣。耐候性在户外曝晒二年以后评定,5级最优,1级最差。颜料在同白色颜料冲淡之后的耐旋光性和耐候性常有变化,大部分颜料是冲淡之后使用的,有些有机颜料在冲淡之后的耐候性和耐旋光性有明显的下降趋势。有机颜料中,有一些耐旋光性特别优秀的颜料品种,如二恶嗪紫、酞菁蓝、酞菁绿,异吲哚啉酮黄、北红、喹丫啶酮红等。金红石型钛白和经过表面处理的铬黄、钼铬红均有较好的耐候性。 3.优良的耐热性 烘漆要求在80~100℃甚至120~130℃烘干,因此配制烘漆的颜料至少要耐150℃才能保证烘干后不变色。一般有机颜料耐热性不及无机颜料,但是个别品种如酞菁蓝也有较好的耐热性,如要用耐温度较差的颜料、只能选用低温烘漆。耐高温的彩色颜料则非用无机颜料不可,其中镉红、镉黄、群青、氧化铁红、钛镍黄及金属颜料等有优秀的耐高温性,可以用于耐高温涂料。 4.溶剂性 无机颜料绝大部分无不耐溶剂的问题。耐溶剂性差的有机颜料在强溶剂体系中要溶解而渗色,特别在含有强溶剂的挥发性漆中,问题更为突出,因此在选用有机颜料时需要慎重的测试。 5.耐水性 耐水性差的颜料用于涂料会影响到涂膜的质量,如抗水性差、颜料的颜色易水渗产生斑点和条痕。水溶解度大的无机颜料及有机颜料中的盐类颜料通常有此问题,大部分的颜料具有良好的耐水性。 6.耐酸碱性

BMCWettingAgent润湿分散剂教材

FIBERTEX Bergen Materials Corp WEETING AGENT 添加润湿分散剂能加速涂料体系颜料与填充物之间的混合。正确的着色过程决定涂膜的光学性能和遮盖力。优化颜料分散过程,即使刚生产的涂料或涂料经储藏和涂布后均能保持颜料均布。颜料混合过程能引起许多问题: 1 难湿润微粒之间的混合 2 高粘性漆浆 3 颜料沉积 4 缺乏颜色定位 5 松垂 6 颜料浮色 7 颜料漂移(贝纳尔晶胞) 8 不规则的光泽 9 遮盖力差 10 色彩强度不够 11 色彩重复性差 涂料中添加合适的润湿分散剂后,能避免上述绝大部分问题。 颜料和填料的形状 研究发现,直径在~微米之间的颜料添加到涂料中,能获得最佳的色彩强度、光泽度、遮盖力和耐气候性。大多数商用颜料,其微粒直径在此范围内,颜料形状各不相同:从规则的六面体(二氧 C

化钛)、扁平状(云母)、球状(氧化锌)到多孔状(碳黑)不等。除颜料类型不同外,同种颜料的微粒大小也不尽相同。这些不同的颜料微粒组分可归类为:基本微粒、聚集体和颜料块(图2) 颜料生产中出现的最小颗粒为基本微粒。基本微粒以单晶体或晶体簇的形式存在。基本微粒以面面接触的形态结合成一团,则成为聚集体。最大的颜料颗粒(由基本微粒集合而成)聚集成团并以范德华力和聚集体结合在一起形成颜料块。 当基本微粒、聚集体和颜料块表面被粘结剂或分散剂遮盖时,便形成絮凝状颗粒。若被絮凝状颗粒吸附的分子间发生相互作用,则颜料微粒之间相互结合在一起形成絮凝状沉淀。 颜料基本微粒和聚集体的形状尺寸由颜料制造商提供。所有的颜料粉末中都会出现颜料块,但是涂料中不允许含有这些大颗粒的颜料,然而,絮凝颗粒对涂料性能却有积极作用,它能维持色彩均匀。在涂料生产过程中,对存在的颜料块必须进行粉碎处理,同时避免重复结块,若需要可添加防止结块的助剂。

分散剂用量如何确定

Ⅰ分散剂的有效浓度:在乳胶漆体系中,每一种颜料和填料都需要一定量的分散剂分散,对于一种给定的分散剂,将有一个稳定体系的有效浓度范围。这个范围的最低点称为“流动点”,其意义是用水湿润的颜料或填料达到的流动状态所需要的分散剂浓度,既悬浮颜(填)料所必须的分散剂的最低用量。 分散剂的有效浓度范围的另一端是“聚集浓度值”(C—A值),是在非常苛刻的条件下使颜(填)料免于聚集和絮凝所必需的分散剂浓度。实际上,其测定条件可能比乳胶漆在包装桶中的环境对其稳定性的威胁更大。在乳胶漆体系中,颜(填)料所需的最佳分散剂浓度是在上述两个数值之间。 Ⅱ测定分散剂用量的实验方法:测定乳胶漆体系中有效分散固体颜(填)料的分散剂需要量是通过一种有两个终点的滴定操作步骤进行的,这两个滴定终点分别是流动点和聚集浓度值。下面以PA—01分散剂为例来说明测定分散剂用量的实验方法。 先称取50g颜料或填料防入100ml烧杯中,加入足够量的水使其形成一种稠的、微潮湿的糊。 配制5%浓度的PA—01分散剂水溶液。把分散剂溶液通过滴定管一滴滴地加入到上述颜料糊中,同时不断搅拌混合,直到颜料糊刚好变成可以流动的颜料浆,以至于用调节刀划过颜料浆时,其后面不留下痕迹,这就是第一个滴定终点既流动点。记录下消耗的分散剂毫升数。把约1ml离子型增稠剂(如聚丙烯酸钠)放在黑色玻璃板上用玻璃棒搅拌颜料浆后,沾一滴颜料浆滴到增稠剂溶液上,用最小的剪切力混合之。倘若没有分散剂的充分保护,这种增稠剂溶液的离子浓度足以使颜料体系发生严重絮凝。如果絮凝发生,再向颜料浆中滴入更多的分散剂,搅拌混合后,再测定絮凝情况,重复上述步骤,直到样品不再有絮凝倾向为止。 当分散的颜料浆在大量离子浓度下完全不产生絮凝时,第二个终点就达到了,滴定过程结束。即得到总分散剂加入量(C—A值)。表2—17中列出了按上述方法测定的一些常用颜料和填料的分散剂需要量数据。

润湿分散剂的分类特性与应用

润湿分散剂的分类特性与应用 摘要:论述了不同类别润湿分散剂的基本组成和应用特性,讨论了各种润湿分散剂在不同涂料中所应遵循的规则和选择方法。共讨论了八大类涂料工业常用的一些润湿分散剂品种。 关键词:润湿分散剂、高分子分散剂 润湿与分散是涂料制备的重要工艺过程。由于涂料品种的多样性,所使用的相关分散助剂也是品种繁多。市场上众多供应商提供了各具特色的品牌助剂,令人眼花缭乱。由于涂料助剂大多价格不菲,取舍之间更有着经济上的意义。因此,有必要对助剂的选择问题作一深入浅出的探讨,达到整体把握的目的。 不过,试图将润湿分散剂从化学上加以分类是困难的。原因是不同品牌的产品,其组成、结构差别非常大。从实际应用需要,运用物理化学原理和方法,对其进行大致分类则是可能和有意义的。 考察润湿分散剂的分类特性,宜从应用范围(主要是相容性问题)、极性、离子性以及分子量特征等方面进行。大的方面,按应用领域分为水性与油性以及通用型分散剂。功能上又区别为润湿剂和分散剂。实际上,这一区分带有很大的随意性;因为润湿与分散根本就是一个统一连续的过程。 1.0 水性润湿分散剂 1.1 润湿剂 都是一些低分子量(≤1500)的界面活性剂。主要作用是降低体系的界面张力;一般可在室温下把水溶液的表面张力从72达因/厘米,降至40达因/厘米以下。从而利于分散剂对颜料的作用。微观上,是促进颜料的可润湿性,使分散剂易于在颜料表面铺展而结合,形成所谓的锚固关系。另一方面,润湿剂这种降低体系表面张力的作用,还是涂料施工必不可少的性能。因为,高表面张力的涂料不易在基面上涂覆,易于出现流平不良等缺陷。应用于涂料配方中的润湿剂,有别于乳液合成用的表面活性剂。后者以离子型居多,而前者主要是非离子型的酚基或烷基聚氧乙烯类。 润湿剂的HLB值是衡量极性大小的重要参数。一般供应商可以提供这类数据。HLB值高则水溶性好,反之,则活性大。需要恰当把握。且过高的HLB易于导致涂料对商品色浆的接受性变差。易于出现浮色、发花等涂料质量和施工缺陷[1]。色浆与基础涂料之间HLB 差距过大,可能是水性涂料调色故障的主要原因。另外,泡沫的产生对涂料制造也是个敏感的问题。理论上,有一些计算已知结构表面活性剂HLB值的方法[2]。 有必要指出的是,钠盐或钾盐型分散剂的HLB值可能超过30以上。而合适的HLB值应该在20以下。遗憾的是,准确测定助剂HLB值还是相当困难的。简单测定助剂HLB的方法列于表1。将少量助剂与水相混,观察产生的现象,大致评价出HLB的范围[2] 表1 水分散法测定助剂的HLB值 H L B 范围分散性质 5——6 不稳定,或分散不良 7——8 经强烈摇荡后呈乳状分散 9——10 稳定的乳状分散体 11——13 半透明或灰色分散体

常见的国产分散剂

分散剂分为无机粉末和水溶性有机高分子两大类。无机分散剂有钙、镁、钡的碳酸盐、磷酸盐或氢氧化物,主要起机械隔离作用,比较容易用酸洗去,故常用于制聚苯乙烯类透明聚合物。有机分散剂包括明胶、海藻胶、蛋白等天然高分子,甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素等纤维素衍生物,部分醇解的聚乙烯醇,马来酸酐与苯乙烯或醋酸乙烯的共聚物的钠盐,聚丙烯酸盐等合成聚合物或共聚物。它们吸附在液滴表面,形成保护膜,同时增加介质粘度,防止两液滴粘结。分散剂的种类和用量对聚合物颗粒的粒径和形态有很大影响。例如氯乙烯进行悬浮聚合时用氯乙烯醇或纤维素衍生物作分散剂可制得疏松型聚氯乙烯,用明胶作分散剂可制得紧密型树脂。 农药用分散剂是一类表面活性剂,其功能是降低药液的表面张力,使药粒迅速湿润,并使药液容易在施用目标的表面湿润和展布,帮助药剂渗透。常用的有含皂角素的皂角粉、茶子饼粉和含木质素的亚硫酸纸浆废液,以及合成表面活性剂,如聚氧乙烯基烷基芳基醚、聚氧乙烯基烷基醚、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐等。 用于染色的分散剂又称扩散剂,用分散染料和还原染料印染时要加分散剂和保护胶体,以保证染色均匀,防止色斑。常用的染色用分散剂有磺化油(太古油、土耳基油)、烷基或长链酰胺基苯磺酸钠、烷基聚氧乙烯醚、木质素磺酸钠、萘磺酸甲醛缩合物、油酰基聚胺基羟酸盐等。 商品名分散剂NNO及(高浓)分散剂N(扩散剂NNO) 成分亚甲基双萘磺酸钠 性能及用途外观为米棕色粉末。易溶于任何硬度的水中,扩散性与保护胶体性好,无渗透及起泡性。为阴离子型。耐碱、耐无机盐。对蛋白质及锦纶纤维有亲合力,对棉、麻等纤维素无亲合力。可与阴离子及非离子型表面活剂一起混用。pH(1%水溶液)7~9。 本品主要用于还原染料悬浮体轧染、隐色酸法染色、分散染料与可溶性还原染料的染色等。也可用于线/毛交织物,染色时使丝不上色。 染料工业上主要用作混填料和分散染料,及色淀制造时的分散助剂。此外,还可用作橡胶稳定剂和制革的助鞣剂。还可用于造纸工业。 包装及贮运 30~50kg编织袋装,注意防潮。 商品名分散剂MF 成分亚甲基双甲基萘磺酸钠 性能及用途外观为米棕色粉末。易溶于水,阴离子型,具有优良的扩散性能,无渗透性及起泡性。耐酸、耐碱、耐硬水及无机盐。对棉、麻等纤维无亲合性,可

【CN109943140A】一种环保高效的水性涂料分散剂及其制备方法【专利】

(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910273503.9 (22)申请日 2019.04.05 (71)申请人 扬州市立达树脂有限公司 地址 225000 江苏省扬州市高邮市天山镇 肖祠村 (72)发明人 郭春和  (74)专利代理机构 北京远大卓悦知识产权代理 事务所(普通合伙) 11369 代理人 杨胜 (51)Int.Cl. C09D 7/65(2018.01) C09D 7/61(2018.01) C08F 265/02(2006.01) C08F 220/14(2006.01) C08F 283/00(2006.01) C08F 8/36(2006.01) (54)发明名称一种环保高效的水性涂料分散剂及其制备方法(57)摘要本发明公开的属于分散剂技术领域,具体为一种环保高效的水性涂料分散剂及其制备方法,该环保高效的水性涂料分散剂包括如下组成成分:水、硫化钠、氨基树脂、聚丙烯酸钠盐、气相二氧化硅、甲苯、松节油、甲醛、甲基丙烯磺酸钠、甲基丙烯酸甲脂、硫酸、份和磺化剂、该环保高效的水性涂料分散剂的制备方法:步骤一:反应釜制备配料:聚丙烯酸钠盐加入反应釜中,配成55份的水溶液即可,进行搅拌20-40分钟,加热至80-82摄氏度;步骤二:主料的混合搅拌:将水、硫化钠、氨基树脂、聚丙烯酸钠盐、气相二氧化硅、甲苯,该发明有效提减少了分散剂中的气泡量,使得分散剂具有较好的关泽度,在使用后墙面更加的平整、 有光泽。权利要求书1页 说明书4页CN 109943140 A 2019.06.28 C N 109943140 A

常用国际颜料号

颜色 CI Pigment 英文名称 中文名称 钛白 White 6 Dioxide Titanium 钛白 铁黑 Black 11 Iron Oxide Red 铁黑 碳黑 Black 7 Carbon Black 炭黑 群青蓝 Blue 29 Ultramarine 群青 大红 Red 168 Antharuinore Red 蒽醌酮红 大红 Red 112 Monoaz Red 单偶氮红/缩酰胺红 正红 Red 254 DPP Red BO DPP 红 珊瑚红 Red 255 DPP Red BO Coral DPP 珊瑚红 铁红 Red 101 Iron Oxide Red 铁红 浅黄 Yellow 1 单偶氮黄 嫩黄 Yellow 3 Monoaz Yellow 单偶氮黄 亮黄 Yellow 109 Isoindolinone 铁黄 Yellow 42 Iron Oxide Yellow 铁黄 柠黄 Yellow 74 Monoaz Yellow 单偶氮黄/芳酰胺黄 深黄 Yellow 83 Disazo Yellow 双偶氮黄 亮黄 Yellow 97 Monoazo 黄 Yellow 138 Quinoline Yellow 喹啉黄 中黄 Yellow 110 Isoindolinone 异吲哚啉酮黄 金黄 Yellow 153 Nickel Complex 青金黄 Yellow 154 Benzimida Zolone 苯并吡唑酮黄 宝蓝 Blue 15:1 Phthalocyanine Green 酞菁蓝 青蓝 Blue 15:3 Phthalocyanine Green 酞菁蓝 蓝 Blue 15:4 Phthalocyanine Green 酞菁蓝 绿 Green 36 Phthalocyanine Green 酞菁绿 绿 Green 7 Phthalocyanine Green 酞菁绿 紫 Violet 23 Oxazine Violet 二恶嗪紫 紫红 Violet 19 Quinacridone Violet 喹吖啶酮紫 橙红 Orange 5 二硝基苯胺橙 橙 Orange 43 橙 Orange 73 DPP Orange DPP 橙 铁棕 Brown 6 Iron Oxide Brown 铁棕 TT :深色,在乳胶漆中加入5%的色浆 ST1/3:100份含22.5%钛白粉的乳胶漆中加入7.5份的色浆 ST1/25:100份含22.5%钛白粉的乳胶漆中加入0.9份的色浆 耐光性:在氙光灯下曝晒,用蓝羊毛尺来衡量,以1-8级表示,8级最好,1级最差 耐候性:用ATLAS 老化仪,定时用氙灯曝晒和用水喷洒,曝晒500小时,色差按ISO 灰尺1-5级来表示,5级最好,1级最差。 耐化学性:用0.5N 盐酸及2.5%的氢氧化钠溶液泡24小时,用ISO 灰尺1-5级衡量,5 级最好,1级最差。 着色力:用色浆调至标准颜色时,所用的色浆克数,色浆用量越少,着色力越强。 色牢度:耐光性,耐候性和耐化学性的统称。 Coatings & Colorants

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