是一种非苯环芳烃化合物，但分子结构中具有高度的共轭体系，奥类化合物溶于石油醚、乙醚、乙醇、甲醇等有机溶剂，不溶于水，溶于强酸，预试挥发油中的奥类成分时多用Sabety 反应，即取挥发油1滴溶于l ml氯仿中，加入5％溴的氯仿溶液，若产生蓝紫色或绿色时，表明有奥类化合物存在。
4．挥发油的性质和提取方法①挥发油又称精油，是存在于植物体内的一类具有芳香气味的油状液体的总称。在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。大多具有显著的生理活性；②挥发油常用的提取方法有蒸馏法、浸取法和冷压法。
5．挥发油的分离方法①化学分离法：根据挥发油中各成分的结构或特有功能基团的不同，可用化学法逐一加以处理，使各成分达到分离的目的；②色谱分离法：一般将分馏的馏份溶于石油醚或己烷等极性小的溶剂，使其通过硅胶或氧化铝吸附柱，依次用石油醚、己烷、乙酸乙酯等，按一定比例组成的混合溶剂进行洗脱；③硝酸银色谱：除采用一般色谱法之外，还可采用硝酸银柱色谱或硝酸银TLC进行分离。这是根据挥发油成分中双键的多少和位置不同，与硝酸银形成π络合物难易程度和稳定性的差别，而得到色谱分离。
【习题】
一、名词解释
1．生源的异戊二烯法则
2．经验的异戊二烯法则
3．Girard试剂
4．挥发油
5．萜类化合物
6．酸值、酯值、皂化值
7．脱脑油
8．奥类化合物
9．环烯醚萜
10．硝酸银络合色谱
1 1．脑
二、填空题
1．经验的异戊二烯法则认为，自然界存在的萜类化合物都是由_________衍变而来的。
2．环烯醚萜为_________的缩醛衍生物，分子都带有_________键，属_________衍生物。
3．在挥发油分级蒸馏时，高沸点馏分中有时可见到蓝色或绿色的馏分，这显示有_________成分。
4．挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为三类：①_________②_________
③_________，其中以_________为多见。
5．提取挥发油的方法有_________、_________、_________和_________，所谓“香脂”是用_________提取的。
6．挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为_________，例如_________。
7．分馏法是依据各成分的_________差异进行分离的物理方法，分子量增大，双键数目增加，沸点_________，在含氧萜中，随着功能基极性增加，沸点_________含氧萜的沸点_________不含氧萜。
8．分离挥发油中的羰基化合物常采用_________和_________法。
9．挥发油应密闭于_________色瓶中_________保存，以避免_________的影响发生分解变质。
10．Sabety反应和Ehrlich氏试剂可用于检出_________成分，若含有此类化合物，则Sabety反应显_________色，Ehrlich反应呈_________色。
11．硝酸银硅胶柱色谱主要适用于_________类化合物的分离，R f值大小与_________数目和位置有关，_________数目越多，R f值越。
12．双环单萜的结构类型较多，常见的有_________种。以_________和_________结构最稳定，形成的衍生物最多，如樟树挥发油中的主要成分樟脑属于_________；松节油中的主要成分蒎烯属于_________衍生物。
13．青蒿素来源植物_________，其药理作用主要表现为_________。为提高其水溶性，临床上将其制成_________以充分发挥其疗效。
14．挥发油的色谱中，常用的通用显色剂有_________、_________、_________，而专属性显色剂如2，4-二硝基苯肼常用于检出_________类成分，溴酚蓝用于检出_________类物质。
l 5．生源的异戊二烯法则认为，在萜类化合物的生物合成中，首先合成活性异戊烯前体物，即由_________与_________生成甲戊二羟酸单酰辅酶A，后者首先还原成_________，再衍生为各种萜类化合物。
16．龙脑又称_________俗名_________。其左旋体主要得自_________；其右旋体存在于_________挥发油中。合成品为_________体。
17．奥类化合物具有_________和_________的骈合环，是一种_________类化合物。广泛分布于_________在中草药中的主要是_________型衍生物。
18．穿心莲中含有多种_________萜内酯，其中主要有_________ 、_________ 、_________。冬凌草中主要成分是_________，该成分属于_________ 环_________萜。
19．挥发油的物理常数有_________、_________、_________、_________。衡量挥发油质量的化学指标有_________、_________、_________。酸价是代表挥发油中_________成分的含量；酯价是代表挥发油中_________的含量。
20．薄荷油来自_________科_________属植物，用作_________药和_________药。薄荷油化学组成复杂，主要成分为_________和_________等。薄荷醇又称_________，结构式为_________。
三、判断题
1．二萜类化合物大多数不具有挥发性。
2．青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物，是有国外研制的一种高效抗疟活性物质。
3．从数值上讲，皂化值就是酸值和酯值的综合。
4．挥发油中萜类化合物的含氧衍生物是挥发油中生物活性较强或具有芳香气味的主要组成成分。
5．卓酚酮类化合物是一类变形单萜，其碳架符合异戊二烯规则。
6．水蒸气蒸馏法是提取挥发油最常用的方法。
7．挥发油经常与日光及空气接触，可氧化变质，使其比重加重，颜色变深，甚至树脂化。
8．挥发油是植物体内一类具有芳香气味，在常温下能挥散的油状液体化合物。
9．紫杉醇最早从太平洋红豆杉Taxus brevifolia的树皮中分离得到，1992年底美国FDA 批准上市。
10．当药苦酯苷的苦味比当药苦苷强100倍以上。
11．挥发油中析出的固体成分都应当具有升华性。
12．环烯醚萜苷易被水解、生成的苷元具有半缩醛结构，化学性质活泼，容易进一步聚合，难以得到结晶性苷元。
13．挥发油的芳香气味多来源于芳香族化合物的脂肪族化合物。
14．含羰基结构的挥发油成分，都可以和亚硫酸氢钠加成生成水溶性盐。
15．环烯醚萜类化合物也属于单萜衍生物。
16．萜类成分的沸点随着分子量增大，双键数目增多而升高。
17．环烯醚萜类成分是中草药苦味成分分之一。
18．挥发油的品质和含量随植物生长环境的变化而变化。
四、选择题
(一)A型题(单项选择题)
1．地黄、玄参等中药在加工过程中易变黑，只是因为其中含有
A．鞣质酯苷B．环烯醚萜苷C．羟基香豆素苷D．黄酮醇苷
2．具有芳香化的性质，且有酚的通性和酸性，其羰基的性质类似羧酸中的羰基，而不能和一般羰基试剂反应的化合物是
A．环烯醚萜类B．愈创木奠C．革酚酮类D．穿心莲内酯
3．分离单萜类的醛与酮最好的方法是
A．Girard试剂法B．3，5二硝基苯肼法
C．亚硫酸氢钠法D．分馏法
4．用硝酸银处理的硅胶作吸附剂，苯：无水乙醇(5：1)作洗脱剂，分离下列化合物，各成分流出的先后顺序为
A．①②③B．②③①C．③②①D．②①③
5．环烯醚萜类多以哪种形式存在
A．酯B．游离C．苷D．萜源功能基
6．用溶剂提取环烯醚萜苷时，常在植物材料粗粉中拌人碳酸钙或氢氧化钡，目的是A．抑制酶活性B．增大溶解度C．中和植物酸D．A和C
7．卓酚酮类具有酸性，其酸性
A．比一般酚类弱B．比一般羧酸强C．介于二者之间
8．奥类可溶于
A．强碱B．水C．弱碱D．强酸
9．一蓝色中性油状物，易溶于低极性溶剂，与苦味酸可生成结晶性衍生物，此油状物为
A．卓酚酮B．香豆素C．奥类D．环烯醚萜
10．请选择下列反应的条件
A．KMnO4 B. NaBH4 C. NaIO4 D. H2/Pd-CaCO3
11．分离应选用下列哪一类色谱系统
A．Al2O3，TLC，乙醚
B．SiO2－AgNO3，TLC，CHCL3：EtOAc(10：2)
C．SiO2，TLC，苯：丙酮(18：2)
D．PPC，石油醚：丙酮(7：3)
12．环烯醚萜苷具有下列何种性质
A．挥发性B．脂溶性C．对酸不稳定D．甜味
13．脱氢反应在萜类结构研究中主要用来确定
A．否饱和度B．双键的数目c．碳架结构D．双键位置14．临床应用的穿心莲内酯水溶性衍生物有
A．穿心莲内酯丁二酸双酯衍生物B．穿心莲内酯磺酸钠衍生物C．穿心莲内酯乙酰化衍生物D．穿心莲内酯甲醚衍生物
15．超临界萃取法提取挥发油时常选择哪种物质为超临界流体物质
A．氯化亚氮B．乙烷C．乙烯
D．甲苯E．二氧化碳
16．从挥发油乙醚液中分离碱性成分可用
A．5％NaHCO3和NaOH B．1％HCl或H2SO4C．邻苯二甲酸酐D．Girard试剂T或P E．2％NaHSO3
17．从挥发油乙醚液中分离酚酸性成分可用
A．5％NaHCO3和NaOH B．1％HCl或H2SO4C．邻苯二甲酸酐D．Girard试剂T或P E．2％NaHSO3
18．从挥发油乙醚液中分离含羰基类成分可用
A．5％NaHCO3和NaOH B．1％HCl或H2SO4
C．邻苯二甲酸酐D．Girard试剂T或P
19．从挥发油乙醚液中分离醇类成分可用
A．5％NaHCO3和NaOH B．1％HCl或H2SO4C．邻苯二甲酸酐D．Girard试剂T或P E．2％NaHSO3
20．在青蒿素的结构中，具有抗疟作用的集团是
A．羰基B．过氧基C．醚键
D．内酯环E．C 10位上H的构型
21．下列化合物可制成油溶性注射剂的是
A．青蒿素B．青蒿琥珀酸酯钠C．二氢青蒿素甲醚
D．穿心莲内酯磺酸钠E．穿心莲内酯丁二酸单酯钾
22．评价挥发油质量，首选理化指标为
A．折光率B．酸值C．比重
D．皂化值E．旋光度
23．挥发油中的芳香化合物多为以下哪种的衍生物
A．苯酚B．苯甲醇C．苯甲醛
D．苯丙素E．苯甲酸
24．区别油脂与挥发油可利用下述哪项性质较为可靠
A．气味B．折光率C．相对密度
D．不饱和度E．油斑试验
25．挥发油薄层色谱展开后，首选显色剂是
A．三氯化铁试剂B．香草醛浓硫酸C．高锰酸钾溶液
D．异羟肟酸铁试剂E．溴甲酚绿试剂
26．提取某些贵重的挥发油，常选用的方法是
A．水蒸气蒸馏法B．吸收法C．压榨法
D．浸取法E．共水蒸馏法
27．Girard试剂的反应条件为
A．弱碱性加热回流B．弱酸性加热回流C．低温短时振摇萃取
D．低温短时振摇萃取E．加热煮沸
28．下列中草药均含环烯醚萜成分，除_________外
A．玄参B．栀子C．地黄
D．龙胆草E．甘草
29．穿心莲内酯叙述不正确项
A．无色方晶、味苦
B．属于倍半萜内酯化合物
C．微溶于水、乙醇、丙酮
D．具有活性亚甲基反应
E．具有内酯通性
30．环烯醚萜类化合物多数以苷的形式存在于植物体中，其原因是
A．结构中具有半缩醛羟基
B．结构中具有环状半缩醛羟基
C．结构中具有缩醛羟基
D．结构中具有环状缩醛羟基
E．结构中具有稀醚键羟基
31．某一化合物能使溴水褪色，能和顺丁烯二酸酐生成晶形加成物，该化合物中具有A．羰基B．共轭双键C．环外双键D．环内双键
32．非苷类萜室温下析出结晶由易至难的顺序为：
A．单萜＞倍半萜＞二萜＞二倍半萜
B．倍半萜＞单萜＞二萜＞二倍半萜
C．二萜＞倍半萜＞单萜＞二倍半萜
D．二倍半萜＞二萜＞倍半萜＞单萜
E．单萜＞二倍半萜＞二萜＞倍半萜
33．下列关于萜类化合物挥发性叙述错误的是：
A．所有非苷类单萜及倍半萜具挥发性
B．所有单萜苷及倍半萜苷不具挥发性
C．所有非苷类二萜不具挥发性
D．所有二萜苷不具挥发性
E．所有三萜不具挥发性
34．单萜及倍半萜与小分子简单香豆素的理化性质不同点有：
A．挥发性B．脂溶性C．水溶性D．共水蒸馏性E．旋光性
35．非苷萜、萜内酯及萜苷均可溶的溶剂是：
A．苯B．乙醇C．氯仿D．水E．乙醚
36．需经适当加热，方可溶于氢氧化钠水溶液的萜具有的基团或结构是：
A．内酯B．醇羟基C．羧基D．糖基E．酚羟基
37．萜类化合物在提取分离及贮存时，若与光、热、酸及碱长时间接触，常会产生结构变化，这是因为其：
A．连醇羟基B．连醛基C．具酮基D．具芳香性E．具脂烷烃结构
38．从中药中提取二萜类内酯可用的方法是：，
A．水提取醇沉淀法
B．酸水加热提取加碱沉淀法
C．碱水加热提取加酸沉淀法
D．水蒸气蒸馏法
E．升华法
39．以色谱法去除萜苷粗提物中的水溶性杂质。首选固定相是：
A．氧化铝B．硅胶C．阳离子交换树脂
D．阴离子交换树脂E．大孔吸附树脂
40．萜类化合物以非色谱法分离时，其结构中难被利用的基团是：
A．羧基B．酯键C．酚羟基
D．双键E．碱性氧原子
41．色谱法分离萜类化合物，最常用的吸附剂是：
A．硅胶B．酸性氧化铝C．碱性氧化铝
D．葡聚糖凝胶E．聚酰胺
(二)X型题(多项选择题)
1．属于萜类性质的是：
A．多具有手性碳B．易溶于水C．溶于醇
D．易溶于亲脂性有机溶剂E．具挥发性
2．从某中药中提取一化合物，其Molish反应、Trim．Hill试剂及Shear试剂反应均呈阳性，遇酸碱易沉淀及颜色变化，符合此条件的化合物可能为：
A．黄酮苷B．环烯醚萜苷C．香豆素苷
D．裂环环烯醚萜苷E．4一去甲基环烯醚萜苷
3．具有挥发性的是：
A．单萜B．倍半萜C．奠类
D．革酚酮类E．二倍半萜
4．下列关于挥发油性质描述正确的是：
A．易溶于石油醚、乙醚、氯仿、及浓乙醇
B．相对密度多小于1
C．涂在纸片上留下永久性油迹
D．较强的折光性
E．多有旋光性
5．用结晶法从总萜提取物或挥发油中分离单体化合物时，一般要求：
A．选择合适的结晶溶剂
B．所分离的单体化合物相对含量较高
C．杂质的相对含量较低
D．杂质应为中性化合物
E．结晶时常降低温度
6．从玫瑰花、丁香花及紫苏中提取挥发油，适宜的提取分离方法有：
A．水蒸气蒸馏法B．70％醇回流提取法C．吸收法
D．压榨法E．SFE法
7．分馏法可用于挥发油的分离，不同结构萜类化合物的沸点由高到低的规律为：A．倍半萜及含氧衍生物＞含氧单萜＞单萜烯
B．单萜烯单环2个双键＞单萜烯无环3个双键＞单萜烯双环1个双键
C．单萜烯无环3个双键>单萜烯单环2个双键＞单萜烯双环1个双键
D．萜酸＞萜醇＞萜酮＞萜醛＞萜醚
E．萜酸＞萜醇＞萜醛＞萜酮＞萜醚
8．以硅胶或氧化铝吸附色谱分离挥发油，其洗脱剂选择正确的是：
A．石油醚分离非含氧萜
B．正己烷分离非含氧萜
C．石油醚-乙酸乙酯分离含氧萜
D．己烷-乙酸乙酯分离含氧萜
E．乙醚-甲醇分离非含氧萜
9．对双键顺反异构体萜烯类化合物的分离，可选用的吸附剂有：
A．硅胶B．氧化铝C．硝酸银-硅胶
D．硝酸银-氧化铝E．聚酰胺
五、指出化合物的名称及结构类型
六、问答题
1．萜类化合物分几类?分类的依据是什么?各类萜在植物体内主要以何种形式存在? 2．青蒿素是哪类化合物?具有何生物活性?如何增强其生物活性?
3．挥发油的通性有哪些?应如何保存?为什么?
4．革酚酮是一种变形的单萜，试根据其结构讨论其应具有的化学性质。
5．试述加成反应在萜类化合物的鉴、分离、提纯上的意义。
七、用化学方法区分下列各组化合物
1．
2．
3．
4．
八、提取分离与工艺设计
1．简述α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮的分离方法。
2．设计从马辛挥发油中分离卡枯醇(A)和榄香脂素(B)的方法。
3．某挥发油中含以下几种成分，如采用硅胶薄层色谱检识，以乙酸乙酯／石油醚展开，显色后，各成分尺f值大小排列顺序如何?
4．某挥发油中含有以下几种成分，用分馏法分离，在低沸点流程收集，其馏出的先后顺序如何排列?
5．下列几种成分为某种挥发油的组成，请分离之。(用流程图表示)
6．某植物用水蒸气蒸馏法提取得精油，经以下操作过程处理：
(1)指出(A)至(E)部位可能有哪些成分?
(2)D部位可以用哪些方法再作进一步的分离?
7．某中药块茎中提出得精油含有下列成分，试设计一种化学方法和物理方法结合的实
验步骤分离各个单体。
8．中药薄荷挥发油中主要含有薄荷醇、薄荷酮和醋酸薄荷酯，请设计提取分离三者的工艺流程。
【习题答案】
一、名词解释
(略)
二、填空题
(略)
三、判断题
1．√2．×3．√4．√5．×6．√7．√8．√ 9．√
10．√11．×12．√13．×14．√15．√16．√17．√18．×
四、选择题
(一)A型题(单项选择题)
1．B 2．C 3．D 4．A 5．C 6．A 7．C 8．D 9．C 10．B 11．B 12．C 13．C 14．B 15．E 16．B 17．A 18．D 19．C 20．B 2 1．C 22．A 23．D 24．B 25．B 26．B 27．B 28．E 29．B 30．A 3 1．B 32．A 33．C 34．E 35．B 36．A 37．A 38．C 39．B 40．A 41．A
(二)X型题(多项选择题)
1．ACDE 2．BDE 3．ABCD 4．ABDE 5．ABCDE
6．BCE 7．ACE 8．A BCD 9 CD
第九章萜类和挥发油 （一）选择题 A型题 [1-30] 1．开链萜烯的分子组成符合下述哪项通式 A.（C n H n）n B.（C4H8）n C.（C3H6）n D.（C5H8）n E.（C6H8）n 2. 下列化合物应属于 O OH A. 双环单萜 B. 单环单萜 C. 薁类 D. 环烯醚萜 E. 倍半萜内酯 3. 在青蒿素的结构中，具有抗疟作用的基团是 A. 羰基 B. 过氧基 C. 醚键 D. 内脂环 E. C10位H的构型 4. 下列化合物可制成油溶性注射剂的是 A. 青蒿素 B. 青蒿琥珀酯钠 C. 二氢青蒿素甲醚 D. 穿心莲内酯磺酸钠 E. 穿心莲内酯丁二酸单酯钾 5. 评价挥发油的质量，首选理化指标是 A. 折光率 B. 酸值 C. 比重 D. 皂化值 E. 旋光度 6. 组成挥发油最主要的成分是 A. 脂肪族化合物 B. 芳香族化合物 C. 二萜类 D. 二倍半萜类 E. 单萜、倍半萜及其含氧衍生物 7. 挥发油薄层色谱后，一般情况下选择的显色剂是 A. 三氯化铁试剂 B. 香草醛-浓硫酸试剂 C. 高锰酸钾溶液 D. 异羟肟酸铁试剂 E. 2，4-二硝基苯肼试剂 8. 挥发油薄层色谱后，喷洒2％高锰酸钾水溶液，如在粉红色背景上产生黄色斑点表明含有 A. 过氧化合物 B. 不饱合化合物 C. 饱合烃类化合物
D. 酯类化合物 E. 薁类化合物 9. 挥发油薄层色谱后，喷洒三氯化铁试剂如斑点显绿色或蓝色，表明含有 A. 不饱合化合物 B. 酯类化合物 C. 薁类化合物 D. 酚性化合物 E. 过氧化合物 10. 提取某些贵重的挥发油，常选用的方法是 A. 通入水蒸气蒸馏法B．吸收法C．压榨法 D．浸取法E．共水蒸馏法 11. 挥发油的组成成分中能被65％硫酸溶出的成分为 A. 芳香族化合物 B. 脂肪族化合物 C. 含氧化合物类 D. 含S、N的化合物 E. 薁类 12. 分离挥发油中碳基成分，采用亚硫酸氢钠试剂，其反应条件为 A. 回流提取 B. 酸性条件下加热回流 C. 碱性条件下加热回流 D. 低温短时振摇萃取 E. 加热煮沸 13. 薄荷脑是指下列哪种结构的化合物 A. B. C. D. E. O COOH OCOCH OH 3 14. 分离挥发油中的羰基成分，常采用的试剂为 A. 亚硫酸氢钠试剂 B. 三氯化铁试剂 C. 2％高锰酸钾溶液 D. 异羟肟酸铁试剂 E. 香草醛浓硫酸试剂 15. 挥发油显绿色、兰色或紫色可能含有 A. 芳香醛类 B. 脂肪族类 C. 薁类 D. 含氮化合物 E. 含硫化合物 16. 具有抗疟作用的成分是 A. 皂苷 B. 黄酮 C. 青蒿素 D. 强心苷 E. 蒽醌 17. 由甲戊二羟酸演变而成的化合物类型是 A. 糖类 B. 有机酸类 C. 黄酮类 D. 木脂素类 E. 萜类
是一种非苯环芳烃化合物，但分子结构中具有高度的共轭体系，奥类化合物溶于石油醚、乙醚、乙醇、甲醇等有机溶剂，不溶于水，溶于强酸，预试挥发油中的奥类成分时多用Sabety 反应，即取挥发油1滴溶于l ml氯仿中，加入5％溴的氯仿溶液，若产生蓝紫色或绿色时，表明有奥类化合物存在。 4．挥发油的性质和提取方法①挥发油又称精油，是存在于植物体内的一类具有芳香气味的油状液体的总称。在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。大多具有显著的生理活性；②挥发油常用的提取方法有蒸馏法、浸取法和冷压法。 5．挥发油的分离方法①化学分离法：根据挥发油中各成分的结构或特有功能基团的不同，可用化学法逐一加以处理，使各成分达到分离的目的；②色谱分离法：一般将分馏的馏份溶于石油醚或己烷等极性小的溶剂，使其通过硅胶或氧化铝吸附柱，依次用石油醚、己烷、乙酸乙酯等，按一定比例组成的混合溶剂进行洗脱；③硝酸银色谱：除采用一般色谱法之外，还可采用硝酸银柱色谱或硝酸银TLC进行分离。这是根据挥发油成分中双键的多少和位置不同，与硝酸银形成π络合物难易程度和稳定性的差别，而得到色谱分离。 【习题】 一、名词解释 1．生源的异戊二烯法则 2．经验的异戊二烯法则 3．Girard试剂 4．挥发油 5．萜类化合物 6．酸值、酯值、皂化值 7．脱脑油 8．奥类化合物 9．环烯醚萜 10．硝酸银络合色谱 1 1．脑 二、填空题 1．经验的异戊二烯法则认为，自然界存在的萜类化合物都是由_________衍变而来的。 2．环烯醚萜为_________的缩醛衍生物，分子都带有_________键，属_________衍生物。 3．在挥发油分级蒸馏时，高沸点馏分中有时可见到蓝色或绿色的馏分，这显示有_________成分。 4．挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为三类：①_________②_________ ③_________，其中以_________为多见。 5．提取挥发油的方法有_________、_________、_________和_________，所谓“香脂”是用_________提取的。 6．挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为_________，例如_________。 7．分馏法是依据各成分的_________差异进行分离的物理方法，分子量增大，双键数目增加，沸点_________，在含氧萜中，随着功能基极性增加，沸点_________含氧萜的沸点_________不含氧萜。 8．分离挥发油中的羰基化合物常采用_________和_________法。 9．挥发油应密闭于_________色瓶中_________保存，以避免_________的影响发生分解变质。 10．Sabety反应和Ehrlich氏试剂可用于检出_________成分，若含有此类化合物，则Sabety反应显_________色，Ehrlich反应呈_________色。
中药化学《萜类和挥发油》重点总结及习题 本章复习要点： 1.了解萜类化合物的含义、生源途径、分布和生理活性。 2.熟悉萜类的结构特点和分类。 3.掌握萜类的提取、分离方法。 4.熟悉挥发油的组成、通性和检识。 5.掌握挥发油的提取、分离方法。 第一节萜类 【含义】 凡由甲戊二羟酸（mevalonic acid, MVA）衍生、且分子式符合（C 5H 8 ）n通 式的化合物及其衍生物均称为萜类化合物。 特点：骨架庞杂、种类繁多、数量巨大、结构千变万化、生物活性广泛。【生源途径】 经验的异戊二烯法则 Wallach于1887年提出：自然界存在的萜类化合物是由异戊二烯首尾相连形成的聚合体及其衍生物。 ★生源的异戊二烯法则 活性异戊二烯：焦磷酸异戊烯酯（IPP），焦磷酸γ,γ-二甲基烯丙酯（DMAPP）生物合成前体：3（R）-甲戊二羟酸（MVA） 【分布】 萜类化合物在中药中分布广泛，种类繁多。尤其在裸子植物及被子植物中萜类化合物分布更为普遍。 【生理活性】 萜类化合物对循环系统、消化系统、呼吸系统、神经系统等都有比较明显的作用； 还具有抗肿瘤、抗病原微生物、抗生育、杀虫以及作为甜味剂的作用。 【结构特点和分类】 ★化学结构特点：大多具有异戊二烯结构片断，其骨架以5个碳为基本单位。 1.单萜---以两分子异戊二烯为单位的聚合体。多是植物挥发油的的组成成分。 （1）链状单萜 常见结构如：香叶醇、香茅醇、橙花醇 （2）单环单萜 常见结构如：桉油精、薄荷醇、胡椒酮 （3）双环单萜 常见结构如：龙脑、樟脑、芍药苷 （4）环烯醚萜类 来源：为臭蚁二醛的缩醛衍生物。 分布：玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科 结构特点：具有半缩醛及环戊烷环，半缩醛C 1 -OH性质不稳定。 分类依据：据其环戊烷环是否开环分为环烯醚萜苷和裂环环烯醚萜苷。 常见结构如：栀子苷、梓醇、龙胆苦苷
天然药物化学课程教案
课次 授课方式 （请打√） 授课题目： 第六章 第一节 第二节 第三节 教学目的和要求： 1、掌握萜类化合物的定义、结构类型及重要代表物的化学结构和生理活性。 2、掌握萜类化合物的性质。 3、熟悉萜类化合物的生物合成途径。 教学重点及难点： 重点： 1、萜类化合物的定义、结构类型及重要代表物的化学结构和生理活性。 2、萜类化合物的性质。 难点： 萜类化合物的性质和生物合成途径。 教 学 基 本 内 容 方法及手段 萜类和挥发油 概述 萜类的结构类型及重要代表物 萜类化合物的理化性质 1
理论课□ 讨论课□ 实验课□ 习题课□ 其他□
课时 安排
3
1
第六章 第一节 一、萜的含义和分类
萜类和挥发油 概 述
1、定义：凡是由甲戊二羟酸衍生的化合物均称为萜类化合物。
OH
OH
异戊二烯 (C 5单位)
2、分类依据
1-薄荷
愈创木
多媒体 讲 解
根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类；在此基础上再根据各 萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少进行分类。 萜类化合物的分类及分布 分类 碳原子数 通式(C5H8)n 半萜 单萜 倍半萜 二萜 二倍半萜 三萜 四萜 5 10 15 20 25 30 40 n = 1 n = 2 n = 3 n = 4 n = 5 n = 6 n = 8 存在形式与分布 植物叶 挥发油 挥发油 树脂、苦味质、植物醇 海绵、植物病菌，昆虫代谢物 皂苷、树脂、植物、乳汁 植物胡萝卜素
二、萜类的生源学说 （一）经验的异戊二烯法则（empirical isoprene rule） 认为自然界存在的萜类化合物都是由异戊二烯衍变而来的，是异戊二 烯的聚合体或衍生物。并以是否符合异戊二烯法则做为判断是否为萜类化 合物。 （二）生源的异戊二烯法则（biogenetic isoprene rule） 萜类化合物是经甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物。 焦磷酸二甲烯丙酯（DAPP）和焦磷酸异戊烯酯（IPP）是生物体内真正 的异戊烯基单位 合成萜类化合物的甲戊二羟酸途径：
2
第六章萜类和挥发油一、下列化合物的名称及结构类型 O O O O OC6H11O5 3 2611O5 O O CH 3 O O O H H H 2
CH2OH 二、填空 1. 实验的异戊二烯法则认为，自然界存在的萜类化合物都是由______衍变而来。 2. 环烯醚萜为______的缩醛衍生物。 3. 在挥发油分级蒸馏时，高沸点馏分中有时可见到蓝色或绿色的馏分，这显示有______成分。 4. 挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为四类：①______②______③______④______其中以______为多见。 5. 提取挥发油的方法有____、_____、____和____，所谓“香脂”是用_____提取的。 6. 挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______，例如______。 7. 分馏法是依据各成分的______差异进行分离的物理方法，分子量增大，双键数目增加,沸点___，在含氧萜中，随着功能基极性增加,沸点___，含氧萜的沸点___不含氧萜。 8. 分离挥发油中的羰基化合物常采用______和______法。 9. 挥发油应密闭于______色瓶中______温保存,以避免______的影响发生分解变质。 10.Sabety反应和Ehrlich氏试剂可用于检出_____成分，若含有此类化合物，则Sabety反应显_____色，Ehrlich反应呈_____色。 11.硝酸银硅胶柱层析主要适用于______类化合物的分离，Rf值大小与______数目和位置有关，______数目越多，Rf值越______。 12.三萜类结构的A、B环多以____稠合；3位羟基多为_____构型 13.青蒿素来源于植物______，其药理作用主要表现为______。为提高其水溶性，临床上将其制成______和______以充分发挥其疗效。 三、判断正误 1. 青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物，是由国外研制的一种高效抗疟活性物质。 （）
第十章萜类和挥发油 第一节概述 一、萜类的含义和分类 萜类化合物(terpenoids)是一类骨架庞杂、种类繁多、数量巨大、结构千变万化、又具有广泛生物活性的一类重要的天然药物化学成分。从化学结构来看，它是异戊二烯的聚合体及其衍生物，其骨架一般以五个碳为基本单位，少数也有例外。但是，大量的实验研究证明，甲戊二羟酸才是萜类化和物生物合成途径中关键的前体物，而不是异戊二烯。因此，凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合（C5H8）n通式的衍生物均称为萜类化合物。 萜类化合物常常根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类，如单萜、倍半萜、二萜等（见表10-1）。同时再根据各萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少，进一步分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等，例如链状二萜、单环二萜、双环二萜、三环二萜、四环二萜。萜类多数是含氧衍生物，所以萜类化合物又可分为醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等萜类。 表10-1 萜类化合物的分类及分布 名称碳原子数通式（C5H8）n 存在 半萜 单萜 倍半萜二萜 二倍半萜三萜 四萜 多聚萜5 10 15 20 25 30 40 〉40 n=1 n=2 n=3 n=4 n=5 n=6 n=8 n〉8 挥发油 挥发油 挥发油、苦味素、树脂 树脂、苦味素、叶绿素 海绵、植物病菌、昆虫代谢物 皂苷、树脂、植物乳胶等 植物胡萝卜素类 橡胶、巴拉达树脂、古塔胶 萜类化合物在自然界分布广泛，种类繁多，除主要分布于植物外，近来从海洋生物中发现了大量的萜类化合物。据不完全统计，萜类化合物超过了22000种 [1-3]。其结构复杂、性质各异，生物活性也是多种多样的，如雷公藤甲素、紫杉醇等具有抗癌生物活性；青蒿素、鹰爪甲素具有抗疟活性；芫花酯甲具有抗生育活性；穿心莲内酯、穿心莲新苷具有抗菌痢和抗钩端螺旋体活性；芍药苷可抑制血小板凝集、扩张冠状动脉、增强兔疫功能；葫芦素可预防肝硬化；齐墩果酸能促进肝细胞再生；银杏内酯为治疗心血管疾病的有效药物等。总之，在天然药物化学成分的研究中，萜类成分的研究一直是较为活跃的领域，亦是寻找和发现天然药物生物活性成分的重要来源。 一、萜类化合物的物理性质 （一）性状 1.形态单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体，在常温下可以挥发，或低熔点的固体。单萜的沸点比倍半萜低，并且单萜和倍半萜随分子量和双键的增加，功能基的增多，化合物的挥发性降低，熔点和沸点相应增高。可利用该规律性，采用分馏的方法将它们分离开来。二萜和二倍半萜多为结晶性固体。 2.味萜类化合物多具有苦味，有的味极苦，所以萜类化合物又称苦味素。但有的萜类化合物具有较强的甜味，如具有对映-贝壳杉烷骨架（ent-kaurane）的二萜多糖苷----甜菊苷的甜味是蔗糖
2019执业药师中药学知识一同步练习题：萜类和挥发油（有 答案） 历年考点【最佳选择题】 栀子苷的结构类型是 A.皂苷 B.黄酮苷 C.二萜苷 D.环烯醚萜苷 E.强心苷 『正确答案』D 『答案解析』栀子苷属于环烯醚萜苷。 历年考点【最佳选择题】 区别挥发油与油脂的方法利用的挥发油的性质是 A.溶解性 B.比重 C.酸性 D.挥发性 E.折光性 『正确答案』D 『答案解析』挥发油常温下易挥发，涂在纸上不留痕迹，而脂肪
油则留下永久性油迹，可与脂肪油区别。 历年考点【最佳选择题】 具过氧桥结构，属倍半帖内酯类的化合物是 A.龙脑 B.栀子苷 C.薄荷醇 D.小檗碱 E.青蒿素 『正确答案』E 历年考点【配伍选择题】 A.单萜 B.倍半萜 C.二萜 D.三萜 E.四萜 穿心莲内酯属于 薄荷醇属于 『正确答案』C、A 『答案解析』穿心莲内酯属于二萜类化合物，薄荷醇属于单萜类化合物。 历年考点【配伍选择题】 A.穿心莲内酯 B.青蒿素 C.薄荷脑 D.桉油精 E.梓醇
具有抗炎作用的是 具有抗疟作用的是 具有降血糖活性的是 『正确答案』A、B、E 『答案解析』穿心莲内酯属于二萜类化合物具有抗炎作用，青蒿素属于倍半萜化合物具有抗疟作用，梓醇属于环烯醚萜苷类化合物具有降血糖的作用。 历年考点【多项选择题】 中药挥发油中萜类化合物的结构类型主要有 A.单萜 B.倍半萜 C.二倍半萜 D.三萜 E.四萜 『正确答案』AB 『答案解析』挥发油的主要组成成分包括萜类、芳香族类、脂肪族类以及其他化合物，其中萜类包含单萜和倍半萜。 历年考点【多项选择题】 下列属于二萜类化合物的是 A.薄荷醇 B.甜菊苷 C.青蒿素
初级中药师题-萜类和挥发油 1、典型单萜烯的结构中，应具有的不饱和度数目是 A.2 B.4 C.1 D.3 E.5 2、一般在35~70℃(1333.22Pa)被蒸馏出来的是 A.单萜烯 B.倍半萜烯 C.含氧单萜 D.含氧倍半萜 E.二萜 3、组成萜类的基本单位是 A.苯丙素 B.甲戊二羟酸 C.异戊二烯 D.2-苯基色原酮 E.苯骈α-吡喃酮
4、超临界萃取法提取挥发油时常用的超临界流体是 A.CO B.EtOH C.CO D.MeCO E.SO 5、为了将挥发油中的羧酸和酚进行分离，应加入 A.5%NaHCO B.NaHSO C.2%NaOH D.Girard试剂 E.1%HCl 6、用分馏法分离单萜烯烃中的①三烯,②二烯和③一烯时，馏出的先后顺序为 A.②③① B.③②① C.①②③ D.①③② E.③①②
7、倍半萜和二萜在化学结构上的明显区别是 A.碳原子数不同 B.碳环数不同 C.氮原子数不同 D.氧原子数不同 E.氧环数不同 8、鉴定挥发油的常用方法是 A.冷冻法 B.升华法 C.水蒸气蒸馏法 D.气相色谱法 E.分馏法 9、溶剂法提取挥发油时，首选的溶剂是 A.氯仿 B.石油醚(60~90℃) C.丙酮 D.95%乙醇 E.石油醚(30~60℃)
10、欲将挥发油中的醛和酮类成分进行分离，应加入 A.GirardT试剂 B.GirardP试剂 C.NaOH D.NaHSO E.NaHCO 11、可获得常含有较多脂溶性杂质的粗制挥发油的方法是 A.压榨法 B.溶剂提取法 C.水蒸气蒸馏法 D.CO超临界流体提取法 E.盐析法 12、从富含挥发油的新鲜植物药材中提取挥发油的常用方法是 A.压榨法 B.溶剂提取法 C.水蒸气蒸馏法 D.CO超临界流体提取法 E.盐析法 13、能够防止氧化热解，提高挥发油品质而且提取效率高的方法是
第六章 萜类和挥发油 一、写出所示化合物的名称及结构类型 二、名词解释 1. 挥发油 2. 萜类化合物 三、填空 1. 大量实验研究证明，______是萜类化合物生源途径中最关键的前体物。 2. 龙脑俗称“冰片”，为______萜类成分，冰片有______、兴奋、镇痉和______，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗______，______。 3. 樟脑习称辣薄荷酮，白色结晶性固体，______萜。樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可 用于______、炎症和跌打损伤的擦剂。并可作为______，是因其在体内被氧化成______和______。 4. 紫杉醇又称红豆杉醇，最早从红豆杉的树皮中分离得到，为______萜类化合物，临床用 于治疗_____、_____和______，疗效较好。 5. 青蒿素来源于植物______，属于______萜，其药理作用主要表现为______。 6. 挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为三类：①______②______③______其中以 ______为多见。 7. 提取含有羰基挥发油的试剂有____和_____；其中_____只能与醛类成分发生缩合反应。 8. 挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______，例如______。 9. 挥发油应密闭于______色瓶中______温保存,以避免______的影响发生分解变质。 四、判断正误 1. 青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物，是由国外研制的一种高效抗疟活性物质。（） 2. 挥发油易溶于水，所以用水蒸气蒸馏法提取挥发油。（） 3. 用亚硫酸钠提取含羰基的挥发油，提取时间越长，温度越高，则产率越高。（） 4. 萜类化合物的含氧衍生物是挥发油中生物活性较强和具有芳香气味的主要组成成分。（） 五、选择题 1. 分离单萜类的醛与酮最好的方法是（ ）： A. 3.5二硝基苯肼法 B.分馏法 C. 亚硫酸氢钠法 D Girard 试剂法 CH 2OH CHO CH 2OH H H O O O H H CH 3 H 3C O O O CH 3 H C H 2 O H H O H O O O
一、填空题 1．经验的异戊二烯法则认为，自然界存在的萜类化合物都是由_________衍变而来的。 2．挥发油的物理常数有_________、_________、_________、_________。衡量挥发油质量的化学指标有_________、_________、_________。 3．在挥发油分级蒸馏时，高沸点馏分中有时可见到蓝色或绿色的馏分，这显示有_________成分。 4．挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为三类：①_________②_________ ③_________，其中以_________为多见。 5．提取挥发油的方法有_________、_________和_________，所谓“香脂”是用_________提取的。 6．挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为_________，例如_________。 7．分馏法是依据各成分的_________差异进行分离的物理方法，分子量增大，双键数目增加，沸点_________，在含氧萜中，随着功能基极性增加，沸点_________含氧萜的沸点_________不含氧萜。 8．分离挥发油中的羰基化合物常采用_________和_________法。 9．挥发油应密闭于_________色瓶中_________保存，以避免_________的影响发生分解变质。 10．Sabety反应和Ehrlich氏试剂可用于检出_________成分。 11．硝酸银硅胶柱色谱主要适用于_________类化合物的分离，R f值大小与_________数目和位置有关，_________数目越多，R f值越大。 12．双环单萜的结构类型较多，常见的有_________种。以_________和_________结构最稳定，形成的衍生物最多，如樟树挥发油中的主要成分樟脑属于_________。 13．龙脑又称_________俗名_________。 三、判断题 1．二萜类化合物大多数不具有挥发性。 2．青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物，是有国外研制的一种高效抗疟活性物质。 3．从数值上讲，皂化值就是酸值和酯值的综合。 4．挥发油中萜类化合物的含氧衍生物是挥发油中生物活性较强或具有芳香气味的主要组成成分。 5．卓酚酮类化合物是一类变形单萜，其碳架符合异戊二烯规则。 6．水蒸气蒸馏法是提取挥发油最常用的方法。 7．挥发油经常与日光及空气接触，可氧化变质，使其比重加重，颜色变深，甚至树脂化。 8．挥发油是植物体内一类具有芳香气味，在常温下能挥散的油状液体化合物。 9．环烯醚萜苷易被水解、生成的苷元具有半缩醛结构，化学性质活泼，容易进一步聚合，难以得到结晶性苷元。 10．挥发油的芳香气味多来源于芳香族化合物的脂肪族化合物。 11. 萜类成分的沸点随着分子量增大，双键数目增多而升高。 12．环烯醚萜类成分是中草药苦味成分之一。 13．环烯醚萜类化合物也属于单萜衍生物。 14．含羰基结构的挥发油成分，都可以和亚硫酸氢钠加成生成水溶性盐。 四、选择题 1．地黄、玄参等中药在加工过程中易变黑，只是因为其中含有 A．鞣质酯苷B．环烯醚萜苷C．羟基香豆素苷D．黄酮醇苷 2．具有芳香化的性质，且有酚的通性和酸性，其羰基的性质类似羧酸中的羰基，而不能和一般羰基试剂反应的化合物是 A．环烯醚萜类B．愈创木奠C．卓酚酮类D．穿心莲内酯 3．分离单萜类的醛与酮最好的方法是( ) A．Girard试剂法B．3，5二硝基苯肼法C．亚硫酸氢钠法D．分馏法 4．用硝酸银处理的硅胶作吸附剂，苯：无水乙醇(5：1)作洗脱剂，分离下列化合物，各成分流出的先后顺序为 A．①②③B．②③①C．③②①D．②①③
第七节萜类和挥发油 一、最佳选取题 1. 由甲戊二羟酸衍变而成化合物类型是（E） A.糖类 B.有机酸类 C.黄酮类 D.香豆素类 E.萜类 2.青蒿素抗疟作用与构造中最密切关于基团是（C） A.内酯环 B. 醚基 C.过氧基 D. 内酯羰基 E. 以上基团都密切关于 3. 环烯醚萜类化合物多数以苷形式存在于植物体中，其因素是（B） A. 构造中具备半缩醛羟基 B. 构造中具备环状半缩醛羟基 C. 构造中具备缩醛羟基 D 构造中具备环状缩醛羟基 E. 构造中具备烯醚键羟基 4.挥发油化学常数有酸值、酯值和皂化值，事实上只要测定（A） A.酸值、酯值
B.酸值、皂化值 C.酯值、皂化值 D.酸值、酯值、皂化值 E.皂化值 5、属于二萜类化合物是（D） A.原白头翁素 B.桂皮醛 C.青蒿素 D.新穿心莲内酯 E.α-细辛醚 6．属于倍半萜类化合物是（D） A．龙脑 B．梓醇苷 C．紫杉醇 D．青蒿素 E．穿心莲内酯 7．区别挥发油与油脂惯用办法是（D）A．相对密度 B．溶解性 C．皂化值 D．油迹实验 E．比旋度 8.某植物提取物遇皮肤呈蓝色，也许具有（C）
A．蒽醌 B．鞣质 C．环烯醚萜 D．生物碱 E．强心苷 9.倍半萜和二萜在化学构造上明显区别是（B） A.氮原子数不同 B.碳原子数不同 C.氧原子数不同 D.碳环数不同 E.氧环数不同 10.倍半萜构造特点是（C） A.由一种异戊二烯单位构成 B. 由二个异戊二烯单位构成 C.由三个异戊二烯单位构成 D. 由四个异戊二烯单位构成 E.由五个异戊二烯单位构成 11.地黄在炮制及放置过程中容易变黑因素是（C） A.其化学成分中具有人参二醇苷 B.其化学成分中具有强心苷 C.其化学成分中具有环烯醚萜苷 D.其化学成分中具有人参三醇苷 E.其化学成分中具有洋地黄毒苷
第六章 萜类与挥发油 一、选择题 （一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内） 1．单萜类化合物分子中的碳原子数为（ ） A ．10个 B ．15个 C ．5个 D ．20个 E ．25个 2．挥发油中的萜类化合物主要是（ ） A ．二萜类 B ．二倍半萜类 C ．单萜和倍半萜类 D ．小分子脂肪族化合物 E ．挥发性生物碱 3．难溶于水，易溶于乙醇和亲脂性有机溶剂的是（ ） A ．游离的萜类化合物 B ．与糖结合成苷的萜类化合物 C ．环烯醚萜苷类化合物 D ．皂苷类化合物 E ．单糖类化合物 4．可（或易）溶于水及乙醇，难（或不）溶于亲脂性有机溶剂的是（ ） A ．游离的单萜类化合物 B ．游离的倍半萜类化合物 C ．环烯醚萜苷类化合物 D ．游离的二萜类化合物 E ．大分子脂肪族化合物 5．通常以树脂、苦味质、植物醇等为存在形式的萜类化合物为（ ） A ．单萜 B ．二萜 C ．倍半萜 D ．二倍半萜 E ．三萜 6．即能溶解游离的萜类化合物，又能溶解萜苷类化合物的溶剂是（ ） A ．乙醇 B ．水 C ．氯仿 D ．苯 E ．石油醚 7．非含氧的开链萜烯分子符合下列哪项通式（ ） A ．（C 8H 5）n B ．( C 5H 8)n C ．(5C8H)n D ．(C 5H 5)n E ．(C 8H 8)n 8．二萜类化合物具有（ ） A ．两个异戊二烯单元 B ．三个异戊二烯单元 C ．有四个异戊二烯单元 D ．五个异戊二烯单元 E ．六个异戊二烯单元 9． 属于（ ） A ．开链单萜 B ．单环单萜 C ．双环单萜 D ．双环倍半萜 E ．异戊二烯 C H 3C H 3C H 3
第七章萜类及挥发油 课次：19、20 课题：第七章萜类及挥发油 第一节萜类概述 第二节萜的各类化合物 一、教学目的： 1．了解萜类的含义、生源途径、分布和生理活性。 2. 熟悉萜类的结构特点和分类。 3．掌握单萜、环烯醚萜的结构与分类。 4. 掌握单萜、环烯醚萜的提取与分离。 5．熟悉倍半萜、二萜及二倍半萜的结构特点与分类。 6. 掌握重要物质的提取分离。 二、教学内容： 1．萜类的结构与分类。 2．萜类的提取与分离。 三、重点： 1．萜类的结构与分类。 2．萜类的提取与分离。 四、难点： 1．萜类的结构与分类。 五、教学内容分析及教法设计： 六、教学过程： 1．组织教学：检查学生出勤，填写教学日志，随机应变，组织好课堂纪律。 2．课程引入： 3．展示目标： 4．进行新课： 第一节萜类概述 一、萜类的含义和分类 （一）萜类的含义 萜类化合物指具有（C5H8）n通式以及其含氧和不同饱和程度的衍生物，可以看成是由异戊二烯或异戊烷以各种方式连结而成的一类天然化合物。 萜类化合物多数具有不饱和键，其烯烃类常称为萜烯，开链萜烯的分子组成符合通式（C5H8）n，随着分子中碳环数目的增加，其氢原子数的比例相应减少。萜类化合物除以萜烃的形式存在外，多数是以各种含氧衍生物，如醇、醛、酮、羧酸、酯类以及苷等的形式存在于自然界，也有少数是以含氧、硫的衍生物存在。 （二）萜的分类 一般根据其构成分子碳架的异戊二烯数目和碳环数目进行分类，将含有一个异戊二烯单位的萜类称为半萜；含有2个异戊二烯单位的称为单萜；含有3个异戊二烯单位的称为倍半萜；含有4个异戊二烯单位的称为二萜。其余以此类推。同时再根据各萜类化合物中碳环的有无和数目多少，进一步分为开链萜（或无环萜）、单环萜、双环萜、三环萜……等。 二、萜类化合物的生源途径 经同位素标记等越来越多的实验证明，焦磷酸异戊烯酯（IPP）和焦磷酸γ，γ一二
执业药师中药试卷萜类和挥发油
第七节萜类和挥发油 一、最佳选择题 1. 由甲戊二羟酸衍变而成的化合物类型是（E） A.糖类 B.有机酸类 C.黄酮类 D.香豆素类 E.萜类 2.青蒿素抗疟作用与结构中最密切有关的基团是（C） A.内酯环 B. 醚基 C.过氧基 D. 内酯羰基 E. 以上基团都密切有关 3. 环烯醚萜类化合物多数以苷的形式存在于植物体中，其原因是（B） A. 结构中具有半缩醛羟基
B. 结构中具有环状半缩醛羟基 C. 结构中具有缩醛羟基 D 结构中具有环状缩醛羟基 E. 结构中具有烯醚键羟基 4.挥发油的化学常数有酸值、酯值和皂化值，实际上只要测定（A） A.酸值、酯值 B.酸值、皂化值 C.酯值、皂化值 D.酸值、酯值、皂化值 E.皂化值 5、属于二萜类的化合物是（D） A.原白头翁素 B.桂皮醛 C.青蒿素 D.新穿心莲内酯 E.α-细辛醚 6．属于倍半萜类的化合物是（D） A．龙脑
B．梓醇苷 C．紫杉醇 D．青蒿素 E．穿心莲内酯 7．区别挥发油与油脂常见的方法是（D）A．相对密度 B．溶解性 C．皂化值 D．油迹实验 E．比旋度 8.某植物提取物遇皮肤呈蓝色，可能含有（C）A．蒽醌 B．鞣质 C．环烯醚萜 D．生物碱 E．强心苷 9.倍半萜和二萜在化学结构上的明显区别是（B） A.氮原子数不同 B.碳原子数不同
C.氧原子数不同 D.碳环数不同 E.氧环数不同 10.倍半萜的结构特点是（C） A.由一个异戊二烯单位构成 B. 由二个异戊二烯单位构成 C.由三个异戊二烯单位构成 D. 由四个异戊二烯单位构成 E.由五个异戊二烯单位构成 11.地黄在炮制及放置过程中容易变黑的原因是（C） A.其化学成分中含有人参二醇苷 B.其化学成分中含有强心苷 C.其化学成分中含有环烯醚萜苷 D.其化学成分中含有人参三醇苷 E.其化学成分中含有洋地黄毒苷 12.下列不具有挥发性成分的是（B） A.细辛醚 B.芍药苷
第9章萜类和挥发油 1．开链萜烯的分子组成符合下述哪项通式（） A.（C n H n）n B.（C4H8）n C.（C3H6）n D.（C5H8）n E.（C6H8）n 2. 下列化合物应属于（） O OH A. 双环单萜 B. 单环单萜 C. 薁类 D. 环烯醚萜 E. 倍半萜内酯 3. 在青蒿素的结构中，具有抗疟作用的基团是（） A. 羰基 B. 过氧基 C. 醚键 D. 内脂环 E. C10位H的构型 4. 下列化合物可制成油溶性注射剂的是（） A. 青蒿素 B. 青蒿琥珀酯钠 C. 二氢青蒿素甲醚 D. 穿心莲内酯磺酸钠 E. 穿心莲内酯丁二酸单酯钾 5. 评价挥发油的质量，首选理化指标是（） A. 折光率 B. 酸值 C. 比重 D. 皂化值 E. 旋光度 6. 组成挥发油最主要的成分是（） A. 脂肪族化合物 B. 芳香族化合物 C. 二萜类 D. 二倍半萜类 E. 单萜、倍半萜及其含氧衍生物 7. 挥发油薄层色谱后，一般情况下选择的显色剂是（） A. 三氯化铁试剂 B. 香草醛-浓硫酸试剂 C. 高锰酸钾溶液 D. 异羟肟酸铁试剂 E. 2，4-二硝基苯肼试剂 8. 挥发油薄层色谱后，喷洒2％高锰酸钾水溶液，如在粉红色背景上产生黄色斑点表明含有（） A. 过氧化合物 B. 不饱合化合物 C. 饱合烃类化合物 D. 酯类化合物 E. 薁类化合物 9. 挥发油薄层色谱后，喷洒三氯化铁试剂如斑点显绿色或蓝色，表明含有（） A. 不饱合化合物 B. 酯类化合物 C. 薁类化合物 D. 酚性化合物 E. 过氧化合物 10. 提取某些贵重的挥发油，常选用的方法是（） A. 通入水蒸气蒸馏法B．吸收法C．压榨法 D．浸取法E．共水蒸馏法
第七章萜类和挥发油 一、最佳选择题1、定性 鉴别环烯醚萜类化合物 的反应是 A. 与Dragendorff’s 试剂呈阳性反应 B. 乙酸-铜离子反应 C. 与2％AlCl3 乙醇溶液呈黄色反应 D. 与Libermann-Burchar d 试剂呈紫红色反应 E. 其水溶液振摇后产生持久性蜂窝状泡沫 1、【正确答案】：B 【答案解析】：环烯醚萜类苷易被水解，生成的苷元为半缩醛结构，化学性质活泼，容易进一步聚合成各种不同颜色沉淀，可用于鉴别。是含该类成分中药（如玄参、地黄）加工炮制容易变黑的主要原因。 鉴别反应：苷元遇酸、碱和氨基酸等能变色。与皮肤接触使皮肤染成蓝色。 检识：乙酸-铜离子反应：苷元溶于冰乙酸溶液中，加少量铜离子，加热显蓝色。 2、稳定结构挥发油组分的提取方法是 A.95 ％乙醇回流 B. 甲醇回流 C. 乙酸乙酯回流 D. 热水提取 E. 水蒸气蒸馏 2、【正确答案】：E 【答案解析】：蒸馏法虽具有设备简单、容易操作、成本低、出油率高等优点，但总体来说，挥发油与水接触时间较长，温度较高，某些含有对热不稳定成分的挥发油容易产生相应成分的分解而影响挥发油的品质，因此对热不稳定的挥发油不能用此法提取。 3、单萜的代表式是A.C5H8 B.(C5H8)2 C.(C5H8)4 D.(C5H8)6 E.(C5H8)3 3、【正确答案】：B 【答案解析】：单萜：基本碳架由10 个碳原子，即2 个异戊二烯单位构成。 4、最适合于CO2 超临界萃取的中药成分为 A. 皂苷 B. 多糖 C. 挥发油
D. 生物碱 E. 蛋白质 4、【正确答案】：C 【答案解析】：二氧化碳超临界萃取法：利用超临界状态下的二氧化碳（脂溶性）挥发油的方法。由于二氧化碳的临界温度比较低（31.3℃）,所以对热敏性成分比较理想，亦可提高挥发油的品质。国外多用于香料的提取。 5、紫杉醇为三环二萜(C6-C8-C6) ，其生物活性与结构中密切相关的基团是 A.C-4，5，20 的氧环和酯键 B. 羟基 C. 羰基 D. 苯环 E. 酰胺基 5、【正确答案】：A 【答案解析】：红豆杉属植物含有多种紫杉烷型三环二萜衍生物。药理研究表明，仅为分子结构中含有C4、C-5 和C-20 位环氧丙烷结构，且具有C-13 位酯基侧链的紫杉烷型化合物具抗癌活性，其中紫杉醇活性最强。 6、有甜味的糖苷为 A. 人参皂苷 B. 甜菊苷 C. 黄芪皂苷 D. 柴胡皂苷 E. 环烯醚萜苷 6、【正确答案】：B 【答案解析】：四环二萜类的甜菊苷是菊科植物甜叶菊叶中所含的甜味苷，因其高甜度、低能量等特点，在医药、食品工业中广泛应用。 7、有挥发性的萜类是 A. 单萜 B. 二萜 C. 三萜 D. 四萜 E. 多萜 7 、 【 正 确 答 案
第六章萜类和挥发油 1.萜类化合物 terpenoids 2.甲戊二羟酸 mevalonic acid，MV A 3.异戊二烯法则 isoprene rule 4.胡萝卜烃类 carotenoids 5.橡胶 caoutchouc 6.经验异戊二烯法则 empirical isoprene rule 7.生源异戊二烯法则 biogenetic isoprene rule 8.焦磷酸异戊烯酯△3-isopentenyl pyrophosphate，IPP 9.焦磷酸γ，γ-二甲基烯丙酯γ，γ-dimethyl ally pyrophosphate，DAPP 10.焦磷酸香叶酯 geranyl pyrophosphate，GPP 11.焦磷酸金合欢酯 farnesyl pyrophosphate，FPP 12.焦磷酸香叶基香叶酯 geranylgeranyl pyrophosphate，GGPP 13.焦磷酸香叶基金合欢酯 geranylfarnesyl pyrophosphate，GFPP 14.单萜 monoterpenoids 15.无环单萜 acyclic monoterpenoids 16.香叶醇 geraniol 17.香叶醇葡萄糖苷 geranyl-β-D-glucoside 18.橙花醇nerol 19.香叶醛 geranial 20.橙花醛neral 21.香茅醇 citroneiiol 22.单环单萜 monocyclic monoterpenoids 23.双环单萜 bicyclic monoterpenoid 24.薄荷醇 menthol 25.紫罗兰酮 ionone 26.龙脑 borneol 27.樟脑 camphor
第六章 萜类和挥发油 一、写出所示化合物的名称及结构类型 二、名词解释 1. 挥发油 2. 萜类化合物 三、填空 1. 大量实验研究证明，______是萜类化合物生源途径中最关键的前体物。 2. 龙脑俗称“冰片”，为______萜类成分，冰片有______、兴奋、镇痉和______，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗______，______。 3. 樟脑习称辣薄荷酮，白色结晶性固体，______萜。樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可用于______、炎症和跌打损伤的擦剂。并可作为______，是因其在体内被氧化成______和______。 4. 紫杉醇又称红豆杉醇，最早从红豆杉的树皮中分离得到，为______萜类化合物，临床用于治疗_____、_____和______，疗效较好。 5. 青蒿素来源于植物______，属于______萜，其药理作用主要表现为______。 6. 挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为三类：①______②______③______其中以______为多见。 7. 提取含有羰基挥发油的试剂有____和_____；其中_____只能与醛类成分发生缩合反应。 8. 挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______，例如______。 9. 挥发油应密闭于______色瓶中______温保存,以避免______的影响发生分解变质。 四、判断正误 1. 青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物，是由国外研制的一种高效抗疟活性物质。（） CH 2OH CHO CH 2OH H H O O O H H CH 3 H 3C O O O CH 3 H C H 2 O H H O H O O O
第六章萜类与挥发油 【单项选择题】 1．单萜类化合物分子中的碳原子数为（A ） A．10个B．15个C．5个D．20个E．25个2．挥发油中的萜类化合物主要是（C ） A．二萜类B．二倍半萜类C．单萜和倍半萜类D．小分子脂肪族化合物E．挥发性生物碱 3．难溶于水，易溶于乙醇和亲脂性有机溶剂的是（A ） A．游离的萜类化合物B．与糖结合成苷的萜类化合物 C．环烯醚萜苷类化合物D．皂苷类化合物E．单糖类化合物4．可（或易）溶于水及乙醇，难（或不）溶于亲脂性有机溶剂的是（C ）A．游离的单萜类化合物B．游离的倍半萜类化合物 C．环烯醚萜苷类化合物D．游离的二萜类化合物E．大分子脂肪族化合物 5．通常以树脂、苦味质、植物醇等为存在形式的萜类化合物为（B） A．单萜B．二萜C．倍半萜D．二倍半萜E．三萜6．即能溶解游离的萜类化合物，又能溶解萜苷类化合物的溶剂是（A）A．乙醇B．水C．氯仿D．苯E．石油醚7．非含氧的开链萜烯分子符合下列哪项通式（B ） A．（C8H5）n B．(C5H8)n C．(5C8H)n D．(C5H5)n E．(C8H8)n 8．二萜类化合物具有（C ） A．两个异戊二烯单元B．三个异戊二烯单元C．有四个异戊二烯单元 D．五个异戊二烯单元E．六个异戊二烯单元 9．下列分子属于（B） CH3 C H3CH3A．开链单萜B．单环单萜C．双环单萜D．双环倍半萜E．异戊二烯
10．能发生加成反应的化合物是（A） 11．A．具有双键、羰基的化合物B．具有醇羟基的化合物 C．具有醚键的化合物D．具有酯键的化合物E．具有酚羟基的化合物 11．组成挥发油的芳香族化合物大多属于（A ） A．苯丙素衍生物B．桂皮酸类化合物C．水杨酸类化合物D．色原酮类化合物E．丁香酚 12．挥发油如果具有颜色，往往是由于油中存在（B ） A．环烯醚萜苷类化合物B．薁类化合物或色素 C．小分子脂肪族化合物D．苯丙素类化合物E．双环单萜类化合物 13．组成挥发油的主要成分是（C） A．脂肪族化合物B．芳香族化合物 C．单萜、倍半萜及其含氧衍生物D．某些含硫和含氮的化合物E．三萜类化合物 14．组成挥发油的芳香族化合物大多具有（A） A．6C—3C的基本碳架B．异戊二烯的基本单元 C．内酯结构D．色原酮的基本母核E．6C—3C—6C的基本碳架16．区别油脂和挥发油，一般可采用（B ） A．升华试验B．挥发性试验（油斑实验）C．泡沫试验D．溶血试验E．沉淀反应 17．在含氧单萜中，沸点随功能基极性不同而增大的顺序应为（A ）A．醚<酮<醛<醇<羧酸B．酮<醚<醛<醇<羧酸C．醛<醚<酮<醇<羧酸 D．羧酸<醚<酮<醛<醇E．醇<羧酸<醚<醛<酮 18．溶剂提取法提取挥发油，一般使用的溶剂为（B ） A．乙醇B．石油醚C．醋酸乙酯D．酸性水溶液E．碱性水溶液 19．如果挥发油中既含有萜烯类，又含有萜的含氧衍生物，在用薄层色谱展开时，常常采用（D） A．上行展开B．下行展开C．径向展开D．单向二次展开E．单向多次展开 20．水蒸汽蒸馏法不能用于哪项提取（E ） A．挥发油B．挥发性生物碱 C．小分子游离香豆素D．小分子游离苯醌类E．生物碱的盐