第七章萜类及挥发油
课次：19、20
课题：第七章萜类及挥发油
第一节萜类概述
第二节萜的各类化合物
一、教学目的：
1．了解萜类的含义、生源途径、分布和生理活性。
2. 熟悉萜类的结构特点和分类。
3．掌握单萜、环烯醚萜的结构与分类。
4. 掌握单萜、环烯醚萜的提取与分离。
5．熟悉倍半萜、二萜及二倍半萜的结构特点与分类。
6. 掌握重要物质的提取分离。
二、教学内容：
1．萜类的结构与分类。
2．萜类的提取与分离。
三、重点：
1．萜类的结构与分类。
2．萜类的提取与分离。
四、难点：
1．萜类的结构与分类。
五、教学内容分析及教法设计：
六、教学过程：
1．组织教学：检查学生出勤，填写教学日志，随机应变，组织好课堂纪律。
2．课程引入：
3．展示目标：
4．进行新课：
第一节萜类概述
一、萜类的含义和分类
（一）萜类的含义
萜类化合物指具有（C5H8）n通式以及其含氧和不同饱和程度的衍生物，可以看成是由异戊二烯或异戊烷以各种方式连结而成的一类天然化合物。
萜类化合物多数具有不饱和键，其烯烃类常称为萜烯，开链萜烯的分子组成符合通式（C5H8）n，随着分子中碳环数目的增加，其氢原子数的比例相应减少。萜类化合物除以萜烃的形式存在外，多数是以各种含氧衍生物，如醇、醛、酮、羧酸、酯类以及苷等的形式存在于自然界，也有少数是以含氧、硫的衍生物存在。
（二）萜的分类
一般根据其构成分子碳架的异戊二烯数目和碳环数目进行分类，将含有一个异戊二烯单位的萜类称为半萜；含有2个异戊二烯单位的称为单萜；含有3个异戊二烯单位的称为倍半萜；含有4个异戊二烯单位的称为二萜。其余以此类推。同时再根据各萜类化合物中碳环的有无和数目多少，进一步分为开链萜（或无环萜）、单环萜、双环萜、三环萜……等。
二、萜类化合物的生源途径
经同位素标记等越来越多的实验证明，焦磷酸异戊烯酯（IPP）和焦磷酸γ，γ一二
甲基烯丙酯（DMAPP）被称为“活性异戊二烯”，它们是萜类成分在生物体形成的真正前体，它们不断聚合，形成萜类，这是生源的异戊二烯法则的主要内容。
实际上，凡是由甲瓦龙酸衍变而来的天然化学成分都称为萜类，至于个别天然萜类化合物的结构不符合异戊二烯法则，甚至在组成上碳原子数不是5的倍数，这是因为在转变过程中产生异构化或发生降解反应等的结果。
三、萜类化合物的生理活性和分布
（一）萜类化合物的生理活性
萜类化合物种类繁多，结构复杂，性质各异，因而生理活性也是各种各样的，现已发现萜类有八十种生理活性，其分布也十分广泛。
（二）分布
萜类化合物在植物界分布很广泛，虽然菌类和苔藓类植物都可合成一些萜类。如斜卧青霉（Penicillium decumbens）合成橙花叔醇，香栓菌（Tremates odorata）产生稀牻牛儿醇，扁萼苔（Radula complanata）含有樟烯、α-、β-蒎烯，蛇苔（Conocephalum conicum）含有对伞花烃、柠檬烯、杜烯及松油烯等。但是最为丰富多样的还是种子植物，尤其是被子植物。它们经常与树脂、树胶并生，似乎与生物碱相排斥。水生植物似乎失去制造挥发油的能力。种子植物中富含挥发油的有：松科、柏科、胡椒科、马兜铃科、樟科、芸香料、龙脑科、伞形科、唇形科、败酱科和姜科等。
第二节萜的各类化合物
一、单萜、环烯醚萜及其苷
（一）单萜
1. 含义：单萜类化合物是指分子中含有两个分子异戊二烯单位的萜烯及其衍生物。
单萜类化合物广泛存在于高等植物中的分泌组织里，多数是挥发油中沸点较低部分的主要组成部分，其含氧衍生物沸点较高，多数具有较强的香气和生理活性，是医药、仪器和化妆品工业的重要原料，有些成苷后则不具挥发性。
2. 结构类型及重要的单萜化合物。
2．1根据单萜分子中碳环的数目分：
（1）无环（链状）单萜
此类结构类型较少，常见的无环单萜如下：
其代表物有月桂烯、香橙醇和柠檬醛。
（2）单环单萜
单环单萜是由链状单萜环合作用衍变而来，由于环合方式不同，产生不同的结构类型，
比较重要的代表物有：薄荷酮、薄荷醇，其中酚酮型是单环单萜的一种变形结构类型，其碳架不符合异戊二烯规则，其分子中有1个七元芳环的基本结构，由于酮基的存在使七元环显示一定的芳香性，如扁柏素。
酚酮类分子中的酚羟基，由于邻位吸电子基团的存在而显有较强的酸性，其酸性比
一般酚类强，但弱于羧酸，它是挥发油的酸性部分，酚酮类常与某些金属离子发生具有
鲜明色调的颜色反应（如Fe3+、Cu2+等），所以常用这些反应来鉴别酚酮类化合物。
（3）双环单萜
双环单萜的结构类型较多。其中以蒎烷型和坎烷型最稳定。
1. 蒎烷型
比较重要的化合物如芍药苷，是中药芍药和牡丹中的有效成分。
2. 莰烷型
多以含氧衍生物存在。如：樟脑、龙脑。
a.樟脑：樟脑（camphor）是最重要的萜酮之一，它在自然界中的分布不太广泛，主要存在于樟树的挥发油中。樟脑是重要的医药工业原料，我国产的天然樟脑产量占世界第一位。樟脑在医药上主要作刺激剂和强心剂，其强心作用是由于在人体内被氧化成π-氧化樟脑和对-氧化樟脑而导致的。
b.龙脑（borneol）：俗称冰片，又称樟醇，是樟脑的还原产物，其右旋体存在于龙脑香树的挥发油中及其他多种挥发油中。一般以游离状态或结合成酯的形式存在。左旋体存在艾纳香的叶子和野菊花的花蕾挥发油中。
龙脑是白色片状结晶，具有似胡椒又似薄荷的香气，有升华性，mp204～208℃，[α]D20+37.7°（乙醇）和-37.3°（乙醇）。合成品为外消旋混合物。冰片不但有发汗、兴奋、镇痉和防止腐蚀等作用，还有显著的抗氧功能，它与苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替
冠心苏合丸，用于治疗冠心病心绞痛疗效一致。
3. 单萜化合物的提取分离。
（二）环烯醚萜及其苷
1. 概述
环烯醚萜是一类特殊的单萜。最早是由伊蚁的分泌物中得到的，曾称为伊蚁内酯，是从动物中发现的第一个抗生素。现今已从许多植物中分出多种环烯醚萜类化合物，而且它们具有多种多样的生理活性。
2. 结构类型
次开发环烯醚萜类的衍生物数目较多，其结构特点是：（1）C1位多数存在官能团，可能是羟基、甲氧基或酮基；而C1-OH很活泼，易与糖结合成苷。（2）C3、C4位大多有双键，C4-甲基易氧化成-CH2OH、-CH2OR、-COOH、-COOR等。（3）分子中的环戊烷部分呈现不同的氧化状态。
环烯醚萜类化合物主要分为环烯醚萜及其苷和裂环环烯醚萜及其苷两大类。
（1）环烯醚萜及其苷
根据环烯醚萜结构中的C4位上有无取代基，又可分为两类型。
a.4-位无取代的环烯醚萜及其苷。
重要的代表物有梓醇和梓苷。
二者均为中药地黄中降血糖的有效成分。
b.4-位有取代的环烯醚萜及其苷
重要的代表物有山栀苷、栀子苷。
（2）裂环环烯醚萜及其苷
裂环环烯醚萜是环烯在C7、C8处开环衍变而来，如中药龙胆草中的龙胆苦苷，味极苦，是苦味成分。如龙胆苦苷。
3. 理化性质
（1）性状
简单的环烯醚类化合物一般为液体或低熔点固体，成苷后为白色结晶或无定形具吸湿性的粉末，此类化合物一般均味苦，是中草药中显苦味的成分之一，分子中有手性C，故都具有旋光性。
（2）溶解度
此类化合物总的来说偏于亲水性，大多数易溶于乙醇、丙酮、正丁醇，难溶于氯仿、苯、石油醚等亲脂性有机溶剂。
（3）显色反应及检识
此类化合物对酸很敏感，苷键容易被酸水解断裂，产生的苷元因具有半缩醛结构，性质活泼，容易进一步发生聚合等反应，故水解后不但难以得到原苷的苷元，而且还随水解条件不同而产生不同颜色的沉淀。因此，可以利用酸水解反应检查植物中环烯醚萜苷的存在。一般植物组织易变黑者常常可作为提供环烯醚萜苷存在的线索。
环烯醚萜苷由于苷元的结构特点，还能与一些试剂发生颜色反应，也可作为该类成分的定性检识方法，例如：京尼平与氨基酸在加热条件下反应所形成的蓝紫色沉淀，它与皮肤接触也能使皮肤染成蓝紫色；将样品溶于冰乙酸，加入少量铜离子并加热，则产生蓝色反应；Shear试剂（浓盐酸1体积与苯胺15体积的混合液）与哌喃衍生物常产生特殊的颜色反应，如车叶草与Shear试剂反应，产生黄色然后变为棕色，最后转为深绿色。
4. 提取分离
环烯醚萜苷的提取，一般采用溶剂法，提取时常在植物材料中拌入碳酸钙或氢氧化钡以抑制酶的活性和中和植物酸，常用水、甲醇、乙醇、稀丙酮溶液、正丁醇、乙酸乙酯等作为提取溶剂。可采用冷渗液法和热回流提取法。
在同一植物中，往往含有多种结构相似的环烯醚萜苷，欲进一步分离单一成分，可采用硅胶、氧化铝等制备性薄层或柱色谱柱进行分离，目前高效液相色谱也已广泛应用于环烯醚萜苷的分离，有时还需要制成衍生物，如乙酰化合物才能达到有效的分离。
二、倍半萜、二萜及二倍半萜
（一）倍半萜
1. 含义
倍半萜类是指由3分子异戊二烯聚合而成，分子中含有15个C原子的天然萜类化合物。倍半萜和单萜都是挥发油的主要组成成分，倍半萜的沸点较高，其含氧衍生物大多有较强的香气和生物活性。
2. 结构类型和重要化合物
（1）双环倍半萜
比较重要的代表物有烃，它是非苯核芳烃化合物，但由于被氢化，故其基本母核已失去芳香性。
将挥发油分级分馏时，在高沸点馏分中有时可见到美丽的蓝色、紫色或绿色馏分，这提示可能有类成分存在，其沸点在250～260℃之间，能溶于石油醚、乙醚、乙醇等有机溶剂，不溶于水，但可溶于强酸，加水稀释又可析出，故可用60％～65％硫酸或磷酸提取，提取后的酸液加水稀释，类成分即可析出。也可与苦味酸或三硝基苯等试剂作用，使形成π络合物结晶，此结晶有敏锐的熔点可以鉴定。
预试挥发油中是否有薁类化合物，多用溴化反应（Sabaty反应）。方法是取挥发油1滴溶于1ml氯仿中，加入5％溴的氯仿溶液数滴，如产生蓝色、紫色或绿色时，显示含有
类衍生物。也可用对-二甲基苯甲醛-浓硫酸试剂（Ehrlich试剂）与挥发油反应，如产生紫色或红色时为正反应。
愈创木薁（s-guaiazuleue）系愈创木醇、喇叭醇或缬草二醇等加硫高温脱氢而成。洋甘菊薁（chamazulene，C14H16）在洋甘菊花的挥发油中存在，用洋甘菊醇内酯、洋甘菊酮内酯等脱氢也可制备。洋甘菊薁具有消炎作用。
乳霉菌薁（lactarzulene）是从乳霉菌分泌的红色抗生液体中分离得到的成分，在空气中可变成蓝色。
具体代表物如愈创木薁。
（2）三环倍半萜
较重要的代表物是青蒿素：是青蒿中抗疟的有效成分，其有效基团为中间的过氧桥-O-O-，如果断裂，则失去活性。
（3）提取分离
提取倍半萜类化合物一般采用水蒸气蒸馏、有机溶剂萃取和碱溶酸沉法，然后采用重结晶和色谱法等纯化分离。其定性显色主要靠薄层色谱，采用浓硫酸加热显色或用硫酸香兰素显色，而且所呈显的颜色会因时间及硫酸中含水量而有差别，但在色谱过程中R f值或溶剂部位与化合物的极性和化学性质有密切的关系，这对推定其归属烃、醛、酮、醚、醇、酯、酸等具有一定参考价值。
○1水蒸气蒸馏法：倍半萜往往是挥发油中的高沸点部分主要成分，对挥发油的香味关系很大，一般用水蒸气蒸馏所得的挥发油，经分馏蒸出低沸点的单萜部分，高沸点下步可用色谱分离，往往可得到多种倍半萜化合物。
○2有机溶剂萃取法：将采集不久、晾干的生药粗粉，先以石油醚提取除去油脂，然后用乙醇或甲醇提取，蒸去溶剂后，以20%～50%乙醇处理，尽量使倍半萜溶于醇中，再以苯、乙醚、乙酸乙酯、氯仿萃取，分别蒸去溶剂后，据其是否带苦味，并作定性检查。有时上述提取液浓缩时，即有结晶析出。将上述提取物分别进行硅胶或氧化铝吸附色谱分离，个
别结构极为相似，化学性质相似的，可采用高效液相分离，以进一步纯化分离得纯品。应该注意的是，石油醚提取物中可能含有倍半萜内酯，可直接浓缩后析出结晶或采用色谱法纯化。
○3碱溶酸沉淀法：倍半萜化合物中不少具有内酯结构，它在热碱溶液中开环成盐而溶于水中，酸化后，闭环而复得原化合物。利用此特性可将倍半萜内酯提取出来或纯化。但是当用酸碱处理时，可能会引起构型的改变，在操作过程中应予注意。
○4系统提取分离法：中药粗粉经用乙醚抽提，乙醚浸膏溶于甲醇，于－20℃冷冻，以部分除去油、酯、醋及三萜、甾体类杂质，经初步硅胶柱预分，以石油醚、石油醚-乙醚，9:1，3:1，1:1；乙醚、乙醚-甲醇(9:1)依次洗脱。石油醚洗脱部分主要为烃类包括倍半萜烷烃、烯烃，9:1洗脱部分主要为醚(氧环化合物)、醛、酮，3:1部分为醛、酮、酯(内酯)类，1:1部分为内酯、羟基化合物，乙醚部分为羟基和多羟基化合物，乙醚-甲醇(9:1)为多羟基化合物及羧酸类。这些大体的经验规律主要是决定于化合物的极性性质，对多官能团的化合物取决于极性大者。天然甾体、三萜类化合物，由于其分子比较大，其酯往往出现于石油醚-乙醇(9:1)部分，单羟基化合物则出现于3:1部分。各部位再进行层析，或采用制备性薄层色谱分离，一般可根据本方法全面检查各部位，或分离其中的个别部位。
介绍青蒿素的提取分离。
（二）二萜
1．定义
二萜类化合物可以看成是由4分子异戊二烯聚合而成分子中含有15个C原子的天然萜类化合物，由于二萜类分子量较大，挥发性较差，故大多数不能随水蒸气蒸馏，很少在挥发油中发现，个别挥发油中发现的二萜成分，也是多在高沸点馏分中。二萜化合物多以树脂、内酯或苷等形式存在于自然界。
2. 结构类型和重要化合物
（1）三环二萜
比较重要的有丹参酮类化合物、雷公藤内酯等。
（2）四环二萜
重要代表物为甜菊苷，是四环二萜苷，其甜度约是蔗糖的300倍，可作为糖尿病、肥胖症和心脏病患者的蔗糖代用品。
此外还有芫花酯甲、酯乙等具有抗癌活性的二萜内酯类成分。
穿心莲中所具有的有效成分为二萜内酯类，主要有穿心莲内酯、新穿心莲内酯和去氧穿心莲内酯。
（三）二倍半萜
二倍半萜可以看成是由5个异戊二烯组成的化合物，本类成分总量不多，如呋喃海棉素-3等等。
课次：21、22
课题：第七章萜类及挥发油
第二节萜的各类化合物
第三节挥发油
一、教学目的：
1．熟悉三萜、四萜和多萜的结构特点和分类。
2. 掌握三萜的提取分离。
3．熟悉挥发油的组成、通性和检识。
4. 掌握挥发油的提取、分离方法。
二、教学内容：
1．三萜、四萜和多萜的含义、结构特点和分类。
2．三萜的提取分离。
3．挥发油的组成。
4．挥发油的通性。
5．挥发油的提取、分离。
6．挥发油的鉴定。
三、重点：
1．三萜的结构、分类及提取分离。
2．
四、难点：
1．三萜的提取分离。
2．挥发油的提取、分离方法。
五、教学内容分析及教法设计：
六、教学过程：
1．组织教学：检查学生出勤，填写教学日志，随机应变，组织好课堂纪律。
2．课程引入：
3．展示目标：
4．进行新课：
第三节萜的各类化合物
一、三萜、四萜和多萜
（一）三萜
1. 含义
三萜类化合物可视为六分子异戊二烯聚合而成，在中草药中分布很广，是萜类化合物中最多的一类，多以游离状态或成苷或成酯形式存在于自然界。一些常用中草药如人参、甘草、三七、桔梗、远志、紫胡等中都含有三萜成分。
2. 结构类型和重要化合物
比较重要的三萜类成分主要有以下两大类。
（1）四环三萜：详见皂苷。
四环三萜主要包括以下各类型：羊毛脂甾烷型和达玛烷型。
人参皂苷的苷元大多属于此类。如达玛烷型，其具体特点为C8为甲基，C13有β-H。
（2）五环三萜：详见皂苷。
五环三萜类成分在中草药中较为常见，主要包括：
a．齐墩果烷型（即β-香树脂烷型），以齐墩果酸为代表。
许多中药都含齐墩果酸，具有抗炎、镇静、防肿瘤作用。
b．乌苏烷型（即α-香树脂烷型或熊果烷型），以乌苏酸为代表。
c．羽扇豆烷型，以白桦脂醇、白桦脂酸为代表。
d．其他类型，有木栓烷型、羊齿烷型和异羊齿烷型、何帕烷型和异何帕烷型等。
3. 三萜化合物的提取分离
一般可根据某些三萜类化合物的溶解特性采用不同溶剂（如乙醇、氯仿等）进行提取分离，三萜酸可以溶于碱性溶液，也可将生药的有机溶剂提取物皂化，在不皂化部分分离中性三萜成分，按皂化法分得的成分，往往可能是皂化后的产物，还可使用吉拉特试剂提取分离某些羰基化合物。
色谱法是分离三萜类化合物的常用方法，多采用硅胶色谱，有时先制备成它的衍生物，如甲酯、乙酯、苯甲酸酯，然后再进行色谱分离。
（二）四萜
四萜类化合物多指胡萝卜烃类而言，主要是胡萝卜烯类色素。此类色素由8个单位的异戊二烯组成，其分子中存在一系列的共轭双键发色团，故具有颜色，称为多烯烃类，是脂溶性色素。
胡萝卜烯类色素经常存在于植物的叶中，多含于果实（番茄等）、黄色花冠（蒲公英）中，另外，还存在于种子（玉米）、根（胡萝卜）和真菌、海藻中，动物中少见。
（三）多萜
是异戊二烯头尾相连的聚合物，在自然界为数不多，主要代表物有橡胶、硬胶等。
第三节挥发油
一、含义
挥发油也称精油，是存在于植物体中的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏出来的油状液体的总称。这类成分大多有香气。
挥发油是中药中的一类常见重要有效成分，具有多种生理活性，在植物中分布极广，含挥发油的中药有数百种之多。
二、组成
挥发油所含有的化学成分比较多，是一种混合物，其组成主要包括下面几类：
（一）萜类化合物
挥发油中的萜类成分，主要是单萜、倍半萜及含氧衍生物，而含氧衍生物多具有较强的生物活性或芳香气味，前面讨论的单萜及倍半萜类化合物，除它们的苷、内酯衍生物等外，几乎在挥发油中均有存在。
（二）非萜类化合物
非萜类化合物包括以下两类：
1．芳香族化合物
挥发油中也常见有小分子的芳香族成分，有些是苯丙烷类衍生物，多具有C6-C3骨架，多为苯酚化合物或其酯类，如桂皮醛等。
2．脂肪族化合物
在挥发油中也存在某些小分子脂肪族化合物，如正癸烷，还有川芎嗪等挥发性生物碱。
三、通性
1. 大多为无色或微黄色透明油状液体，有些含有类或其他色素而呈特别的颜色，具有特殊的气味。
2. 多数比重小于1，个别大于1，沸点在70～300℃之间。
3. 均具有光学活性，且具有强烈的折光性。
4. 难溶于水而易溶于亲脂性有机溶剂，在高浓度乙醇中全溶，在低浓度乙醇中只能溶解部分。将挥发油的温度降到一定程度可“析脑”。
5. 挥发油经常与空气、光线接触会逐渐氧化变质（树脂化），使挥发油比重增加，粘度增大，颜色变深，因此挥发油应装入棕色瓶内低温保存。
四、提取
挥发油的提取有以下几种方法：
1. 水蒸气蒸馏法
将中药切碎后，加水浸泡，然后采用直接蒸馏或水蒸气蒸馏法将挥发油蒸馏出来，前者方法简单，但受热温度高，有可能会使挥发油温度升高，影响产品质量，后者可避免过热或焦化，但设备稍复杂。馏出液水油共存，可采用盐析法促使挥发油自水中析出，然后用低沸点有机溶剂萃取即得挥发油。
2. 溶剂提取法
用低沸点有机溶剂连续回流提取或冷浸提取，提取液可蒸馏或减压蒸馏除去溶剂，即可得到粗制挥发油，此法得到的挥发油含杂质较多，其他脂溶性成分会与其共存，故必须进一步精制提纯。
3. 压榨法
将含挥发油较丰富的原料（如柑、桔等）经撕裂粉碎压榨，将挥发油从植物组织中挤压出来，然后静置分层或用离心机分出油分，即得粗品。此法所得的产品也不纯，且很难将挥发油全部压榨出来，但可保持挥发油原有的新鲜香味。
五、分离
从植物中提取得到的挥发油是混合物，欲要得到单一化学成分必须进一步分离，常用的分离方法有以下几种：
1．冷冻法
将挥发油置于0℃以下，必要时可将温度降至-20℃，继续放置，取出析出的结晶，再经重结晶可得纯品。如薄荷脑的提取分离。
2．分馏法
挥发油的组成成分由于类别不同，它们的沸点也有差别，故采用减压分馏法。经过分馏所得的每一馏分仍可能是混合物，再进一步精馏或结合冷冻、重结晶、色谱等方法，可得到单一成分。
3．化学分离法
化学分离法是根据挥发油中各组成成分的结构或官能团的不同用化学方法进行处理，使各组分得到分离的方法。
（1）碱性成分的分离
分离挥发油中的碱性成分时，可将挥发油溶于乙醚，加1％硫酸或盐酸萃取，分取的酸水层碱化，用乙醚萃取，蒸去乙醚即可得到碱性成分。
（2）酸性及酚性成分的分离
挥发油溶于乙醚，先用5％的碳酸氢钠溶液直接进行萃取，分出碱水层后加稀酸酸化，乙醚萃取，蒸去乙醚可得酸性成分。已提取酸性成分后的挥发油再用2%氢氧化钠萃取，分取碱水层，酸化，乙醚萃取，蒸去乙醚可得酚类或其他弱酸性成分。
（3）醇类成分的分离
将挥发油与丙二酸单酰氯或邻苯二甲酸酐或丙二酸反应生成酯，再将生成物转溶于碳酸钠溶液中，用乙醚洗去未作用的挥发油，将碱溶液酸化，再用乙醚提取所生成的酯，蒸去乙醚，残留物经皂化，分得原有的醇类成分。
（4）醛酮成分的分离
常用亚硫酸氢钠或吉拉德（Girard）试剂，使亲脂性的羰基化合物（醛、酮成分）转变为亲水性的加成物而分离，但亚硫酸氢钠只能与醛类和部分酮类成分形成加成物，而吉拉德试剂则对所有含羰基化合物都适用。
a．亚硫酸氢钠法
提取酸性成分后的挥发油乙醚溶液加入30%亚硫酸氢钠溶液，在低温下短时间振摇萃取，一般即有加成物结晶析出，加酸或碱使加成物分解，或用乙醚萃取，水洗，蒸去乙醚后得醛、酮类化合物，或者进行水蒸气蒸馏后，蒸馏液以乙醚萃取，蒸去乙醚后得醛、酮类化合物。但应注意，提取时间不应过长，温度不要过高。
b．吉拉德试剂法
提出酸性成分后的中性挥发油部分，加入Girard试剂的乙醇溶液和10%乙酸以促进反应的进行，加热回流，待反应完成后加水稀释，用乙醚提取，分取水层，酸化，再用乙醚萃取，蒸去乙醚即可得原羰基化合物。
（5）其他成分的分离
大多数萜烃是不饱和的，可以通过形成结晶性加成物分离；类和醚类可用浓酸提取，经稀释后可得原来成分；醚类与浓酸形成的盐有时还能形成结晶析出。酯类成分一般采用精密分馏和色谱分离，现尚无适宜的化学分离方法。
4．色谱分离法
由于挥发油的组成成分相当复杂，故一般先用分馏法或化学法将挥发油作适当分离，然后再用色谱法分离，将会大大提高分离效果，此外，对一些挥发性较大的成分或色谱中有大致相同Rf值的同一类型化合物，有时要通过先制备衍生物再进行色谱分离，常用的色谱法有硅胶吸附色谱或氧化铝色谱。近几年，气相色谱和气质联用及制备性气-液色谱多应用于挥发油组成的分离。
六、挥发油的鉴定
1. 化学常数的测定
挥发油的化学常数是指示挥发油质量的重要手段，故化学常数的测定十分必要。化学常数的测定包括酸值、酯值和皂化值的测定。
（1）酸值是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分含量的指标。以中和1g挥发油中游离酸性成分所消耗KOH的毫克数表示。
（2）酯值是代表挥发油中酯类成分含量的指标。用水解1g挥发油中所含酯所需要的KOH毫克数表示。
（3）皂化值是代表挥发油中所含游离羧酸、酚类成分和结合态酯总量的指标。它是以皂化1g挥发油所需KOH的毫克数表示。实际上皂化值是酸值与酯值之和。
2. 功能基的测定
挥发油中功能基的测定包括酸碱性、酚类、羰基化合物、内酯类化合物和不饱和化合物及类化合物等等。
（1）酸碱性测定挥发油的pH值。如呈酸性反应，则表示挥发油中含有游离酸性成分；如呈碱性反应，则表示挥发油中含有碱性成分。
（2）酚类将少许挥发油溶于乙醇中，加入三氯化铁的乙醇溶液，如产生蓝色、蓝紫或绿色反应，表示挥发油中含有酚类成分。
（3）羰基化合物用硝酸银的氨溶液检查挥发油，如发生银镜反应，则表示醛类等还原性化合物存在，如用苯肼或苯肼衍生物、氨基脲、羟胺等试剂与挥发油作用，如产生结晶性的衍生物，则表示有羰基类化合物存在。
（4）内酯类化合物于挥发油的吡啶溶液中加入亚硝酰铁氰化钠试剂及氢氧化钠溶液，如出现红色并逐渐消失，表示油中含有内酯类化合物。
（5）不饱和化合物和薁类衍生物于挥发油的氯仿溶液中滴加溴的氯仿溶液，如红棕色褪去，表示油中含有不饱和化合物；继续滴加溴的氯仿溶液，如产生蓝色、紫色或绿色，则表示油中有类化合物存在。此外，在挥发油的无水甲醇溶液中加入浓硫酸，如有
类衍生物存在，则应产生蓝色或紫色反应。
3. 薄层鉴定
薄层色谱鉴定挥发油成分较一般试管法鉴定灵敏，而且由于分离后显色干扰也较少，有利于分析判断结果，故常采用薄层鉴定，常用吸附剂为硅胶或氧化铝、展开剂为石油醚和石油醚-乙酸乙酯（85∶15）。
4. 气相色谱和气相色谱—质谱联用法鉴定
由于气相色谱（GC）分离效率和灵敏度都高，样品用量少，分析速度快，应用广泛，而且还可制备高纯度物质等优点，所以被广泛应用于挥发油成分的分离、鉴定和含量测定，是研究挥发油成分的重要手段。而气质联用技术则充分克服了气相色谱定性、定量分析的困难，目前已广泛应用于挥发油的定性、定量方面。
七、挥发油研究实例
（一）薄荷挥发油
薄荷是一味常用中药，具有疏散风热、清利头目、利咽和透疹等功效，全草含挥发油1％以上，其油和脑（薄荷醇）为芳香药、调味品及驱风药。薄荷挥发油为无色或淡黄色液体，有强烈的薄荷香气，其质量优劣主要依据其中薄荷醇（薄荷脑）含量的高低而定，一般含量占50％以上，最高可达85％。
薄荷醇的分离精制一般多采用冷冻分离法，并进一步结合色谱、GC、GC/MS等手段进行分离、纯化、鉴定和测定含量。
（二）莪术挥发油
莪术为常用中药，有破血祛瘀、行气止痛功效。含挥发油1～2.5％，现代药理证明它有一定的抗菌、抗癌活性，油中以莪术醇和莪术烯酮为主要成分。
附：莪术提取工艺流程
（三）吴茱萸挥发油
吴茱萸为芸香科植物，临床具有散寒止痛、疏肝下气和燥湿之功效，其挥发油含量较高，以云南昭通产的吴茱萸含挥发油0.52％，具有特殊香气，该挥发油用GC-MS法进行化学分析，共检出了22种成分并测定了含量。
（四）陈皮挥发油
陈皮为芸香科植物橘的干燥成熟果皮，具有理气、调中、燥湿、化痰等功效。药理试验表明：陈皮挥发油有刺激性祛痰作用，对胃肠道有温和的刺激作用，能促进消化液分泌和排除肠内积气，对细菌有较强的抑制作用。其挥发油含量达1.5～2％，油中主要成分为右旋柠檬烯，占80％以上，此外还含有其它成分。
第九章萜类和挥发油 （一）选择题 A型题 [1-30] 1．开链萜烯的分子组成符合下述哪项通式 A.（C n H n）n B.（C4H8）n C.（C3H6）n D.（C5H8）n E.（C6H8）n 2. 下列化合物应属于 O OH A. 双环单萜 B. 单环单萜 C. 薁类 D. 环烯醚萜 E. 倍半萜内酯 3. 在青蒿素的结构中，具有抗疟作用的基团是 A. 羰基 B. 过氧基 C. 醚键 D. 内脂环 E. C10位H的构型 4. 下列化合物可制成油溶性注射剂的是 A. 青蒿素 B. 青蒿琥珀酯钠 C. 二氢青蒿素甲醚 D. 穿心莲内酯磺酸钠 E. 穿心莲内酯丁二酸单酯钾 5. 评价挥发油的质量，首选理化指标是 A. 折光率 B. 酸值 C. 比重 D. 皂化值 E. 旋光度 6. 组成挥发油最主要的成分是 A. 脂肪族化合物 B. 芳香族化合物 C. 二萜类 D. 二倍半萜类 E. 单萜、倍半萜及其含氧衍生物 7. 挥发油薄层色谱后，一般情况下选择的显色剂是 A. 三氯化铁试剂 B. 香草醛-浓硫酸试剂 C. 高锰酸钾溶液 D. 异羟肟酸铁试剂 E. 2，4-二硝基苯肼试剂 8. 挥发油薄层色谱后，喷洒2％高锰酸钾水溶液，如在粉红色背景上产生黄色斑点表明含有 A. 过氧化合物 B. 不饱合化合物 C. 饱合烃类化合物
D. 酯类化合物 E. 薁类化合物 9. 挥发油薄层色谱后，喷洒三氯化铁试剂如斑点显绿色或蓝色，表明含有 A. 不饱合化合物 B. 酯类化合物 C. 薁类化合物 D. 酚性化合物 E. 过氧化合物 10. 提取某些贵重的挥发油，常选用的方法是 A. 通入水蒸气蒸馏法B．吸收法C．压榨法 D．浸取法E．共水蒸馏法 11. 挥发油的组成成分中能被65％硫酸溶出的成分为 A. 芳香族化合物 B. 脂肪族化合物 C. 含氧化合物类 D. 含S、N的化合物 E. 薁类 12. 分离挥发油中碳基成分，采用亚硫酸氢钠试剂，其反应条件为 A. 回流提取 B. 酸性条件下加热回流 C. 碱性条件下加热回流 D. 低温短时振摇萃取 E. 加热煮沸 13. 薄荷脑是指下列哪种结构的化合物 A. B. C. D. E. O COOH OCOCH OH 3 14. 分离挥发油中的羰基成分，常采用的试剂为 A. 亚硫酸氢钠试剂 B. 三氯化铁试剂 C. 2％高锰酸钾溶液 D. 异羟肟酸铁试剂 E. 香草醛浓硫酸试剂 15. 挥发油显绿色、兰色或紫色可能含有 A. 芳香醛类 B. 脂肪族类 C. 薁类 D. 含氮化合物 E. 含硫化合物 16. 具有抗疟作用的成分是 A. 皂苷 B. 黄酮 C. 青蒿素 D. 强心苷 E. 蒽醌 17. 由甲戊二羟酸演变而成的化合物类型是 A. 糖类 B. 有机酸类 C. 黄酮类 D. 木脂素类 E. 萜类
天然药物化学课程教案
课次 授课方式 （请打√） 授课题目： 第六章 第一节 第二节 第三节 教学目的和要求： 1、掌握萜类化合物的定义、结构类型及重要代表物的化学结构和生理活性。 2、掌握萜类化合物的性质。 3、熟悉萜类化合物的生物合成途径。 教学重点及难点： 重点： 1、萜类化合物的定义、结构类型及重要代表物的化学结构和生理活性。 2、萜类化合物的性质。 难点： 萜类化合物的性质和生物合成途径。 教 学 基 本 内 容 方法及手段 萜类和挥发油 概述 萜类的结构类型及重要代表物 萜类化合物的理化性质 1
理论课□ 讨论课□ 实验课□ 习题课□ 其他□
课时 安排
3
1
第六章 第一节 一、萜的含义和分类
萜类和挥发油 概 述
1、定义：凡是由甲戊二羟酸衍生的化合物均称为萜类化合物。
OH
OH
异戊二烯 (C 5单位)
2、分类依据
1-薄荷
愈创木
多媒体 讲 解
根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类；在此基础上再根据各 萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少进行分类。 萜类化合物的分类及分布 分类 碳原子数 通式(C5H8)n 半萜 单萜 倍半萜 二萜 二倍半萜 三萜 四萜 5 10 15 20 25 30 40 n = 1 n = 2 n = 3 n = 4 n = 5 n = 6 n = 8 存在形式与分布 植物叶 挥发油 挥发油 树脂、苦味质、植物醇 海绵、植物病菌，昆虫代谢物 皂苷、树脂、植物、乳汁 植物胡萝卜素
二、萜类的生源学说 （一）经验的异戊二烯法则（empirical isoprene rule） 认为自然界存在的萜类化合物都是由异戊二烯衍变而来的，是异戊二 烯的聚合体或衍生物。并以是否符合异戊二烯法则做为判断是否为萜类化 合物。 （二）生源的异戊二烯法则（biogenetic isoprene rule） 萜类化合物是经甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物。 焦磷酸二甲烯丙酯（DAPP）和焦磷酸异戊烯酯（IPP）是生物体内真正 的异戊烯基单位 合成萜类化合物的甲戊二羟酸途径：
2
中药化学《萜类和挥发油》重点总结及习题 本章复习要点： 1.了解萜类化合物的含义、生源途径、分布和生理活性。 2.熟悉萜类的结构特点和分类。 3.掌握萜类的提取、分离方法。 4.熟悉挥发油的组成、通性和检识。 5.掌握挥发油的提取、分离方法。 第一节萜类 【含义】 凡由甲戊二羟酸（mevalonic acid, MVA）衍生、且分子式符合（C 5H 8 ）n通 式的化合物及其衍生物均称为萜类化合物。 特点：骨架庞杂、种类繁多、数量巨大、结构千变万化、生物活性广泛。【生源途径】 经验的异戊二烯法则 Wallach于1887年提出：自然界存在的萜类化合物是由异戊二烯首尾相连形成的聚合体及其衍生物。 ★生源的异戊二烯法则 活性异戊二烯：焦磷酸异戊烯酯（IPP），焦磷酸γ,γ-二甲基烯丙酯（DMAPP）生物合成前体：3（R）-甲戊二羟酸（MVA） 【分布】 萜类化合物在中药中分布广泛，种类繁多。尤其在裸子植物及被子植物中萜类化合物分布更为普遍。 【生理活性】 萜类化合物对循环系统、消化系统、呼吸系统、神经系统等都有比较明显的作用； 还具有抗肿瘤、抗病原微生物、抗生育、杀虫以及作为甜味剂的作用。 【结构特点和分类】 ★化学结构特点：大多具有异戊二烯结构片断，其骨架以5个碳为基本单位。 1.单萜---以两分子异戊二烯为单位的聚合体。多是植物挥发油的的组成成分。 （1）链状单萜 常见结构如：香叶醇、香茅醇、橙花醇 （2）单环单萜 常见结构如：桉油精、薄荷醇、胡椒酮 （3）双环单萜 常见结构如：龙脑、樟脑、芍药苷 （4）环烯醚萜类 来源：为臭蚁二醛的缩醛衍生物。 分布：玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科 结构特点：具有半缩醛及环戊烷环，半缩醛C 1 -OH性质不稳定。 分类依据：据其环戊烷环是否开环分为环烯醚萜苷和裂环环烯醚萜苷。 常见结构如：栀子苷、梓醇、龙胆苦苷
第七章萜类及挥发油 课次：19、20 课题：第七章萜类及挥发油 第一节萜类概述 第二节萜的各类化合物 一、教学目的： 1．了解萜类的含义、生源途径、分布和生理活性。 2. 熟悉萜类的结构特点和分类。 3．掌握单萜、环烯醚萜的结构与分类。 4. 掌握单萜、环烯醚萜的提取与分离。 5．熟悉倍半萜、二萜及二倍半萜的结构特点与分类。 6. 掌握重要物质的提取分离。 二、教学内容： 1．萜类的结构与分类。 2．萜类的提取与分离。 三、重点： 1．萜类的结构与分类。 2．萜类的提取与分离。 四、难点： 1．萜类的结构与分类。 五、教学内容分析及教法设计： 六、教学过程： 1．组织教学：检查学生出勤，填写教学日志，随机应变，组织好课堂纪律。 2．课程引入： 3．展示目标： 4．进行新课： 第一节萜类概述 一、萜类的含义和分类 （一）萜类的含义 萜类化合物指具有（C5H8）n通式以及其含氧和不同饱和程度的衍生物，可以看成是由异戊二烯或异戊烷以各种方式连结而成的一类天然化合物。 萜类化合物多数具有不饱和键，其烯烃类常称为萜烯，开链萜烯的分子组成符合通式（C5H8）n，随着分子中碳环数目的增加，其氢原子数的比例相应减少。萜类化合物除以萜烃的形式存在外，多数是以各种含氧衍生物，如醇、醛、酮、羧酸、酯类以及苷等的形式存在于自然界，也有少数是以含氧、硫的衍生物存在。 （二）萜的分类 一般根据其构成分子碳架的异戊二烯数目和碳环数目进行分类，将含有一个异戊二烯单位的萜类称为半萜；含有2个异戊二烯单位的称为单萜；含有3个异戊二烯单位的称为倍半萜；含有4个异戊二烯单位的称为二萜。其余以此类推。同时再根据各萜类化合物中碳环的有无和数目多少，进一步分为开链萜（或无环萜）、单环萜、双环萜、三环萜……等。 二、萜类化合物的生源途径 经同位素标记等越来越多的实验证明，焦磷酸异戊烯酯（IPP）和焦磷酸γ，γ一二
第六章萜类和挥发油一、下列化合物的名称及结构类型 O O O O OC6H11O5 3 2611O5 O O CH 3 O O O H H H 2
CH2OH 二、填空 1. 实验的异戊二烯法则认为，自然界存在的萜类化合物都是由______衍变而来。 2. 环烯醚萜为______的缩醛衍生物。 3. 在挥发油分级蒸馏时，高沸点馏分中有时可见到蓝色或绿色的馏分，这显示有______成分。 4. 挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为四类：①______②______③______④______其中以______为多见。 5. 提取挥发油的方法有____、_____、____和____，所谓“香脂”是用_____提取的。 6. 挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______，例如______。 7. 分馏法是依据各成分的______差异进行分离的物理方法，分子量增大，双键数目增加,沸点___，在含氧萜中，随着功能基极性增加,沸点___，含氧萜的沸点___不含氧萜。 8. 分离挥发油中的羰基化合物常采用______和______法。 9. 挥发油应密闭于______色瓶中______温保存,以避免______的影响发生分解变质。 10.Sabety反应和Ehrlich氏试剂可用于检出_____成分，若含有此类化合物，则Sabety反应显_____色，Ehrlich反应呈_____色。 11.硝酸银硅胶柱层析主要适用于______类化合物的分离，Rf值大小与______数目和位置有关，______数目越多，Rf值越______。 12.三萜类结构的A、B环多以____稠合；3位羟基多为_____构型 13.青蒿素来源于植物______，其药理作用主要表现为______。为提高其水溶性，临床上将其制成______和______以充分发挥其疗效。 三、判断正误 1. 青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物，是由国外研制的一种高效抗疟活性物质。 （）
第十章萜类和挥发油 第一节概述 一、萜类的含义和分类 萜类化合物(terpenoids)是一类骨架庞杂、种类繁多、数量巨大、结构千变万化、又具有广泛生物活性的一类重要的天然药物化学成分。从化学结构来看，它是异戊二烯的聚合体及其衍生物，其骨架一般以五个碳为基本单位，少数也有例外。但是，大量的实验研究证明，甲戊二羟酸才是萜类化和物生物合成途径中关键的前体物，而不是异戊二烯。因此，凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合（C5H8）n通式的衍生物均称为萜类化合物。 萜类化合物常常根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类，如单萜、倍半萜、二萜等（见表10-1）。同时再根据各萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少，进一步分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等，例如链状二萜、单环二萜、双环二萜、三环二萜、四环二萜。萜类多数是含氧衍生物，所以萜类化合物又可分为醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等萜类。 表10-1 萜类化合物的分类及分布 名称碳原子数通式（C5H8）n 存在 半萜 单萜 倍半萜二萜 二倍半萜三萜 四萜 多聚萜5 10 15 20 25 30 40 〉40 n=1 n=2 n=3 n=4 n=5 n=6 n=8 n〉8 挥发油 挥发油 挥发油、苦味素、树脂 树脂、苦味素、叶绿素 海绵、植物病菌、昆虫代谢物 皂苷、树脂、植物乳胶等 植物胡萝卜素类 橡胶、巴拉达树脂、古塔胶 萜类化合物在自然界分布广泛，种类繁多，除主要分布于植物外，近来从海洋生物中发现了大量的萜类化合物。据不完全统计，萜类化合物超过了22000种 [1-3]。其结构复杂、性质各异，生物活性也是多种多样的，如雷公藤甲素、紫杉醇等具有抗癌生物活性；青蒿素、鹰爪甲素具有抗疟活性；芫花酯甲具有抗生育活性；穿心莲内酯、穿心莲新苷具有抗菌痢和抗钩端螺旋体活性；芍药苷可抑制血小板凝集、扩张冠状动脉、增强兔疫功能；葫芦素可预防肝硬化；齐墩果酸能促进肝细胞再生；银杏内酯为治疗心血管疾病的有效药物等。总之，在天然药物化学成分的研究中，萜类成分的研究一直是较为活跃的领域，亦是寻找和发现天然药物生物活性成分的重要来源。 一、萜类化合物的物理性质 （一）性状 1.形态单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体，在常温下可以挥发，或低熔点的固体。单萜的沸点比倍半萜低，并且单萜和倍半萜随分子量和双键的增加，功能基的增多，化合物的挥发性降低，熔点和沸点相应增高。可利用该规律性，采用分馏的方法将它们分离开来。二萜和二倍半萜多为结晶性固体。 2.味萜类化合物多具有苦味，有的味极苦，所以萜类化合物又称苦味素。但有的萜类化合物具有较强的甜味，如具有对映-贝壳杉烷骨架（ent-kaurane）的二萜多糖苷----甜菊苷的甜味是蔗糖
第六章 萜类和挥发油 一、写出所示化合物的名称及结构类型 二、名词解释 1. 挥发油 2. 萜类化合物 三、填空 1. 大量实验研究证明，______是萜类化合物生源途径中最关键的前体物。 2. 龙脑俗称“冰片”，为______萜类成分，冰片有______、兴奋、镇痉和______，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗______，______。 3. 樟脑习称辣薄荷酮，白色结晶性固体，______萜。樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可 用于______、炎症和跌打损伤的擦剂。并可作为______，是因其在体内被氧化成______和______。 4. 紫杉醇又称红豆杉醇，最早从红豆杉的树皮中分离得到，为______萜类化合物，临床用 于治疗_____、_____和______，疗效较好。 5. 青蒿素来源于植物______，属于______萜，其药理作用主要表现为______。 6. 挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为三类：①______②______③______其中以 ______为多见。 7. 提取含有羰基挥发油的试剂有____和_____；其中_____只能与醛类成分发生缩合反应。 8. 挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______，例如______。 9. 挥发油应密闭于______色瓶中______温保存,以避免______的影响发生分解变质。 四、判断正误 1. 青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物，是由国外研制的一种高效抗疟活性物质。（） 2. 挥发油易溶于水，所以用水蒸气蒸馏法提取挥发油。（） 3. 用亚硫酸钠提取含羰基的挥发油，提取时间越长，温度越高，则产率越高。（） 4. 萜类化合物的含氧衍生物是挥发油中生物活性较强和具有芳香气味的主要组成成分。（） 五、选择题 1. 分离单萜类的醛与酮最好的方法是（ ）： A. 3.5二硝基苯肼法 B.分馏法 C. 亚硫酸氢钠法 D Girard 试剂法 CH 2OH CHO CH 2OH H H O O O H H CH 3 H 3C O O O CH 3 H C H 2 O H H O H O O O
一、填空题 1．经验的异戊二烯法则认为，自然界存在的萜类化合物都是由_________衍变而来的。 2．挥发油的物理常数有_________、_________、_________、_________。衡量挥发油质量的化学指标有_________、_________、_________。 3．在挥发油分级蒸馏时，高沸点馏分中有时可见到蓝色或绿色的馏分，这显示有_________成分。 4．挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为三类：①_________②_________ ③_________，其中以_________为多见。 5．提取挥发油的方法有_________、_________和_________，所谓“香脂”是用_________提取的。 6．挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为_________，例如_________。 7．分馏法是依据各成分的_________差异进行分离的物理方法，分子量增大，双键数目增加，沸点_________，在含氧萜中，随着功能基极性增加，沸点_________含氧萜的沸点_________不含氧萜。 8．分离挥发油中的羰基化合物常采用_________和_________法。 9．挥发油应密闭于_________色瓶中_________保存，以避免_________的影响发生分解变质。 10．Sabety反应和Ehrlich氏试剂可用于检出_________成分。 11．硝酸银硅胶柱色谱主要适用于_________类化合物的分离，R f值大小与_________数目和位置有关，_________数目越多，R f值越大。 12．双环单萜的结构类型较多，常见的有_________种。以_________和_________结构最稳定，形成的衍生物最多，如樟树挥发油中的主要成分樟脑属于_________。 13．龙脑又称_________俗名_________。 三、判断题 1．二萜类化合物大多数不具有挥发性。 2．青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物，是有国外研制的一种高效抗疟活性物质。 3．从数值上讲，皂化值就是酸值和酯值的综合。 4．挥发油中萜类化合物的含氧衍生物是挥发油中生物活性较强或具有芳香气味的主要组成成分。 5．卓酚酮类化合物是一类变形单萜，其碳架符合异戊二烯规则。 6．水蒸气蒸馏法是提取挥发油最常用的方法。 7．挥发油经常与日光及空气接触，可氧化变质，使其比重加重，颜色变深，甚至树脂化。 8．挥发油是植物体内一类具有芳香气味，在常温下能挥散的油状液体化合物。 9．环烯醚萜苷易被水解、生成的苷元具有半缩醛结构，化学性质活泼，容易进一步聚合，难以得到结晶性苷元。 10．挥发油的芳香气味多来源于芳香族化合物的脂肪族化合物。 11. 萜类成分的沸点随着分子量增大，双键数目增多而升高。 12．环烯醚萜类成分是中草药苦味成分之一。 13．环烯醚萜类化合物也属于单萜衍生物。 14．含羰基结构的挥发油成分，都可以和亚硫酸氢钠加成生成水溶性盐。 四、选择题 1．地黄、玄参等中药在加工过程中易变黑，只是因为其中含有 A．鞣质酯苷B．环烯醚萜苷C．羟基香豆素苷D．黄酮醇苷 2．具有芳香化的性质，且有酚的通性和酸性，其羰基的性质类似羧酸中的羰基，而不能和一般羰基试剂反应的化合物是 A．环烯醚萜类B．愈创木奠C．卓酚酮类D．穿心莲内酯 3．分离单萜类的醛与酮最好的方法是( ) A．Girard试剂法B．3，5二硝基苯肼法C．亚硫酸氢钠法D．分馏法 4．用硝酸银处理的硅胶作吸附剂，苯：无水乙醇(5：1)作洗脱剂，分离下列化合物，各成分流出的先后顺序为 A．①②③B．②③①C．③②①D．②①③
第六章 萜类和挥发油 一、写出所示化合物的名称及结构类型 二、名词解释 1. 挥发油 2. 萜类化合物 三、填空 1. 大量实验研究证明，______是萜类化合物生源途径中最关键的前体物。 2. 龙脑俗称“冰片”，为______萜类成分，冰片有______、兴奋、镇痉和______，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗______，______。 3. 樟脑习称辣薄荷酮，白色结晶性固体，______萜。樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可用于______、炎症和跌打损伤的擦剂。并可作为______，是因其在体内被氧化成______和______。 4. 紫杉醇又称红豆杉醇，最早从红豆杉的树皮中分离得到，为______萜类化合物，临床用于治疗_____、_____和______，疗效较好。 5. 青蒿素来源于植物______，属于______萜，其药理作用主要表现为______。 6. 挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为三类：①______②______③______其中以______为多见。 7. 提取含有羰基挥发油的试剂有____和_____；其中_____只能与醛类成分发生缩合反应。 8. 挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______，例如______。 9. 挥发油应密闭于______色瓶中______温保存,以避免______的影响发生分解变质。 四、判断正误 1. 青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物，是由国外研制的一种高效抗疟活性物质。（） CH 2OH CHO CH 2OH H H O O O H H CH 3 H 3C O O O CH 3 H C H 2 O H H O H O O O
第八章萜类和挥发油 （一）选择题 1．开链萜烯的分子组成符合下述哪项通式（） A.（C n H n）n B.（C4H8）n C.（C3H6）n D.（C5H8）n E.（C6H8）n 2. 下列化合物应属于（） O OH A. 双环单萜 B. 单环单萜 C. 薁类 D. 环烯醚萜 E. 倍半萜内酯 3. 在青蒿素的结构中，具有抗疟作用的基团是（） A. 羰基 B. 过氧基 C. 醚键 D. 内脂环 E. C10位H的构型 4. 下列化合物可制成油溶性注射剂的是（） A. 青蒿素 B. 青蒿琥珀酯钠 C. 二氢青蒿素甲醚 D. 穿心莲内酯磺酸钠 E. 穿心莲内酯丁二酸单酯钾 5. 评价挥发油的质量，首选理化指标是（） A. 折光率 B. 酸值 C. 比重 D. 皂化值 E. 旋光度 6. 组成挥发油最主要的成分是（） A. 脂肪族化合物 B. 芳香族化合物 C. 二萜类 D. 二倍半萜类 E. 单萜、倍半萜及其含氧衍生物 7. 挥发油薄层色谱后，一般情况下选择的显色剂是（） A. 三氯化铁试剂 B. 香草醛-浓硫酸试剂 C. 高锰酸钾溶液 D. 异羟肟酸铁试剂 E. 2，4-二硝基苯肼试剂 8. 挥发油薄层色谱后，喷洒2％高锰酸钾水溶液，如在粉红色背景上产生黄色斑点表明含有（） A. 过氧化合物 B. 不饱合化合物 C. 饱合烃类化合物 D. 酯类化合物 E. 薁类化合物 9. 挥发油薄层色谱后，喷洒三氯化铁试剂如斑点显绿色或蓝色，表明含有（） A. 不饱合化合物 B. 酯类化合物 C. 薁类化合物 D. 酚性化合物 E. 过氧化合物 10. 提取某些贵重的挥发油，常选用的方法是（） A. 通入水蒸气蒸馏法B．吸收法C．压榨法
第九章萜类和挥发油 （一）单选题 1．开链萜烯的分子组成符合下述哪项通式 A.（C n H n）n B.（C4H8）n C.（C3H6）n D.（C5H8）n E.（C6H8）n 2. 在青蒿素的结构中，具有抗疟作用的基团是 A. 羰基 B. 过氧基 C. 醚键 D. 内脂环 E. C10位H的构型 3. 评价挥发油的质量，首选理化指标是 A. 折光率 B. 酸值 C. 比重 D. 皂化值 E. 旋光度 4. 组成挥发油最主要的成分是 A. 脂肪族化合物 B. 芳香族化合物 C. 二萜类 D. 二倍半萜类 E. 单萜、倍半萜及其含氧衍生物 5. 挥发油薄层色谱后，一般情况下选择的显色剂是 A. 三氯化铁试剂 B. 香草醛-浓硫酸试剂 C. 高锰酸钾溶液 D. 异羟肟酸铁试剂 E. 2，4-二硝基苯肼试剂 6. 以溶剂提取法提取挥发油时，首选的溶剂是 A. 95％乙醇 B. 氯仿 C. 石油醚(30～60℃) D. 石油醚(60～90℃) E. 四氯化碳 7. 提取某些贵重的挥发油，常选用的方法是 A. 通入水蒸气蒸馏法 B．吸收法 C．压榨法 D．浸取法 E．共水蒸馏法 8. 挥发油的组成成分中能被65％硫酸溶出的成分为 A. 芳香族化合物 B. 脂肪族化合物 C. 含氧化合物类 D. 含S、N的化合物 E. 薁类 9. 分离挥发油中碳基成分，采用亚硫酸氢钠试剂，其反应条件为 A. 回流提取 B. 酸性条件下加热回流 C. 碱性条件下加热回流 D. 低温短时振摇萃取 E. 加热煮沸 10. 薄荷脑是指下列哪种结构的化合物 A. B. C. D. E.
O COOH OCOCH OH 3 11. 分离挥发油中的羰基成分，常采用的试剂为 A. 亚硫酸氢钠试剂 B. 三氯化铁试剂 C. 2％高锰酸钾溶液 D. 异羟肟酸铁试剂 E. 香草醛浓硫酸试剂 12. 挥发油显绿色、兰色或紫色可能含有 A. 芳香醛类 B. 脂肪族类 C. 薁类 D. 含氮化合物 E. 含硫化合物 13. 具有抗疟作用的成分是 A. 皂苷 B. 黄酮 C. 青蒿素 D. 强心苷 E. 蒽醌 14. 由甲戊二羟酸演变而成的化合物类型是 A. 糖类 B. 有机酸类 C. 黄酮类 D. 木脂素类 E. 萜类 15. 用AgNO3-硅胶柱色谱法分离α-细辛醚（a）、β-细辛醚（b）、欧细辛醚（c），最先洗脱和最后洗脱的分别是 A. b与a B. c与a C. b与c D. c与b E. a与c （二）配伍题 A. 植物醇 B. 维生素A C. 龙胆苦苷 D. 樟脑 E. 穿心莲内酯 1. 叶绿素水解可得到的成分是 2. 能升华的成分是 3. 属于双环二萜的化合物是 4. 属于环烯醚萜的化合物是 5. 存在于动物体内，特别是鱼肝中含量丰富的成分是
第六章 萜类和挥发油 一、下列化合物的名称及结构类型 A 、 B 、 OH C 、CHO D 、 CH 2OH O H O O H E 、 F 、 G 、 H 、 二、填空 1、环烯醚萜为______的缩醛衍生物，分子都带有______键，属______衍生物。 2、在挥发油蒸馏时，高沸点馏分中有时可见到蓝色或绿色的馏分，这显示有______成分。 3、挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为三类：①______②______③______其中以______为多见。 4、提取挥发油的方法有____、_____、____和____。
5、挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______，例如______。 6、分馏法是依据各成分的______差异进行分离的物理方法，分子量增大，双键数目增加,沸点___，在含氧萜中，随着功能基极性增加,沸点___，含氧萜的沸点___不含氧萜。 7、分离挥发油中的羰基化合物常采用______和______法。 8、硝酸银硅胶柱层析主要适用于______类化合物的分离，Rf 值大小与______数目和位置有关，______数目越多，Rf 值越______。 三、选择题 1、地黄、玄参等中药在加工过程中易变黑，这是因为其中含有：（ ） A 、鞣质酯苷 B 、环烯醚萜苷 C 、羟基香豆素苷 D 、黄酮醇苷 2、有芳香化的性质，且有酚的通性和酸性，其羰基的性质类似羰酸中的羰基，而不能和一般羰基试剂反应的化合物是：（ ） A 、环烯醚萜类 B 、愈创木奥 C 、卓酚酮类 D 、穿心莲内酯 3、分离单萜类的醛与酮最好的方法是：（ ） A 、Girard 试剂法 B 、3、5二硝基苯肼法 C 、亚硫酸氢钠法 D 、分馏法 4、用硝酸银处理的硅胶作吸附剂，苯-无水乙醚(5：1)为洗脱剂，分离下列化合物，各成分流出的先后顺序为：（ ） OCH 3 OCH 3 OCH 3 OCH 3 OCH 3 OCH 3 CH 3O CH 3O CH 3O C C C H H H CH 3 CH 3CH 2 CH 2 CH C ① ② ③ A 、①②③ B 、②③① C 、③②① D 、②①③ 5、环烯醚萜类多以哪种形式存在：（ ） A 、酯 B 、游离 C 、苷 D 、萜源功能基 6、用溶剂提取环烯醚萜苷时,常在植物材料粗粉中伴入碳酸钙或氢氧化钡,目的是：（ ） A 、抑制酶活性 B 、增大溶解度 C 、中和植物酸 D 、A 和C 8、卓酚酮类只有酸性,其酸性：（ ） A 、比一般酚类弱 B 、比一般羧酸强 C 、介于二者之间 9、奥类可溶于：（ ） A 、强碱 B 、水 C 、弱碱 D 、强酸 10、一蓝色中性油状物,易溶于低极性溶剂,与苦味酸可生成结晶性衍生物,此油状物为：（ ） A 、卓酚酮 B 、香豆素 C 、奥类 D 、环烯醚萜 四、提取分离 1、下列几种成分为某种挥发油的组成，请分离之。(用流程图表示)
第六章萜类与挥发油 【单项选择题】 1．单萜类化合物分子中的碳原子数为（A ） A．10个B．15个C．5个D．20个E．25个2．挥发油中的萜类化合物主要是（C ） A．二萜类B．二倍半萜类C．单萜和倍半萜类D．小分子脂肪族化合物E．挥发性生物碱 3．难溶于水，易溶于乙醇和亲脂性有机溶剂的是（A ） A．游离的萜类化合物B．与糖结合成苷的萜类化合物 C．环烯醚萜苷类化合物D．皂苷类化合物E．单糖类化合物4．可（或易）溶于水及乙醇，难（或不）溶于亲脂性有机溶剂的是（C ）A．游离的单萜类化合物B．游离的倍半萜类化合物 C．环烯醚萜苷类化合物D．游离的二萜类化合物E．大分子脂肪族化合物 5．通常以树脂、苦味质、植物醇等为存在形式的萜类化合物为（B） A．单萜B．二萜C．倍半萜D．二倍半萜E．三萜6．即能溶解游离的萜类化合物，又能溶解萜苷类化合物的溶剂是（A）A．乙醇B．水C．氯仿D．苯E．石油醚7．非含氧的开链萜烯分子符合下列哪项通式（B ） A．（C8H5）n B．(C5H8)n C．(5C8H)n D．(C5H5)n E．(C8H8)n 8．二萜类化合物具有（C ） A．两个异戊二烯单元B．三个异戊二烯单元C．有四个异戊二烯单元 D．五个异戊二烯单元E．六个异戊二烯单元 9．下列分子属于（B） CH3 C H3CH3A．开链单萜B．单环单萜C．双环单萜D．双环倍半萜E．异戊二烯
10．能发生加成反应的化合物是（A） 11．A．具有双键、羰基的化合物B．具有醇羟基的化合物 C．具有醚键的化合物D．具有酯键的化合物E．具有酚羟基的化合物 11．组成挥发油的芳香族化合物大多属于（A ） A．苯丙素衍生物B．桂皮酸类化合物C．水杨酸类化合物D．色原酮类化合物E．丁香酚 12．挥发油如果具有颜色，往往是由于油中存在（B ） A．环烯醚萜苷类化合物B．薁类化合物或色素 C．小分子脂肪族化合物D．苯丙素类化合物E．双环单萜类化合物 13．组成挥发油的主要成分是（C） A．脂肪族化合物B．芳香族化合物 C．单萜、倍半萜及其含氧衍生物D．某些含硫和含氮的化合物E．三萜类化合物 14．组成挥发油的芳香族化合物大多具有（A） A．6C—3C的基本碳架B．异戊二烯的基本单元 C．内酯结构D．色原酮的基本母核E．6C—3C—6C的基本碳架16．区别油脂和挥发油，一般可采用（B ） A．升华试验B．挥发性试验（油斑实验）C．泡沫试验D．溶血试验E．沉淀反应 17．在含氧单萜中，沸点随功能基极性不同而增大的顺序应为（A ）A．醚<酮<醛<醇<羧酸B．酮<醚<醛<醇<羧酸C．醛<醚<酮<醇<羧酸 D．羧酸<醚<酮<醛<醇E．醇<羧酸<醚<醛<酮 18．溶剂提取法提取挥发油，一般使用的溶剂为（B ） A．乙醇B．石油醚C．醋酸乙酯D．酸性水溶液E．碱性水溶液 19．如果挥发油中既含有萜烯类，又含有萜的含氧衍生物，在用薄层色谱展开时，常常采用（D） A．上行展开B．下行展开C．径向展开D．单向二次展开E．单向多次展开 20．水蒸汽蒸馏法不能用于哪项提取（E ） A．挥发油B．挥发性生物碱 C．小分子游离香豆素D．小分子游离苯醌类E．生物碱的盐
第6章 萜类和挥发油 一、选择题 1. 开链萜烯的分子组成符合下述哪项通式 A.（C n H n ）n B.（C 4H 8）n C.（C 3H 6）n D.（C 5H 8）n E.（C 6H 8）n 2. 下列化合物应属于 O OH 3.组成挥发油最主要的成分是 A. 脂肪族化合物 B. 芳香族化合物 C. 二萜类 D. 二倍半萜类 E. 单萜、倍半萜及其含氧衍生物 3. 挥发油中的芳香族化合物多为下列哪种衍生物。 A. 苯酚 B. 苯甲醇 C. 苯甲醛 D. 苯丙素 E. 苯甲酸 4. 提取某些贵重的挥发油，常选用的方法是 A. 通入水蒸气蒸馏法 B ．吸收法 C ．压榨法 D ．浸取法 E ．共水蒸馏法 5. 吉拉德试剂的反应条件为 A. 弱碱性条件加热回流 B. 弱酸性条件加热回流 C. 中性条件加热回流 D. 低温短时振摇萃取 E. 高温、长时间回流 6. 具有抗疟作用的成分是 A. 皂苷 B. 黄酮 C. 青蒿素 D. 强心苷 E. 蒽醌 7. 游离的单萜和倍半萜类化含物通常具有的性质是 ＿ 。 A. 挥发性 B. 水溶性 C. 溶血性 D. 无旋光性 8. 鉴定萜类化物结构中存在共轭双键，可选用的化学反应是 ＿ 。 A. 卤化氢加成反应 B. 溴加成反应 C. 顺丁烯二酸酐加成反应（Die1s-Alder 反应） D. 亚硝酰氯加成反应 9. 自挥发油中分离醛酮类化合物最常用的化学反应是 ＿ 。 A. 与NaHSO 3加成反应 B. 与亚硝酰氯加成反应 C. 与硝基苯肼衍生物的缩合反应 D. 与NaHSO 4加成反应 10. 色谱法分离萜类化合物，最常用的吸附剂是（ ） A ．硅胶 B. 酸性氧化铝 C. 碱性氧化铝 D. 葡聚糖凝胶 E. 聚酰胺 11. 不能升华也无挥发性的成分是（ A ）。 A. 黄酮类 B.蒽醌类 C.樟脑 D.游离香豆素 12. 穿心莲内酯从结构上看属于（ ） A 、单萜 B 、倍半萜 C 、二萜 D 、四环三萜 14. ?酚酮类化合物是属于（ ）的一种变形结构不符合异戊二烯法则。 A 、单环单萜 B 、双环单萜 C 、倍半萜 D 、二萜 15. 难溶于水，易溶于乙醇和亲脂性有机溶剂的是（ ） A ．游离的萜类化合物 B ．与糖结合成苷的萜类化合物 C ．环烯醚萜苷类化合物 D ．皂苷类化合物 E ．单糖类化合物 A. 双环单萜 B. 单环单萜 C. 薁类 D. 环烯醚萜 E. 倍半萜内酯
第九章萜类和挥发油 目的要求 1. 了解萜类的含义以及萜类和挥发油的关系 2. 掌握萜类化合物的类型、性质以及重要的衍生物 3. 了解挥发油的含义，掌握挥发油的性质、鉴识方法，熟悉挥发油的提取分离方法。 第一节概述 一、萜的含义和分类 萜类化合物（TerpenoidS）是一类骨架多样、数量庞大、生物活性广泛的一类重要的天然药物化学成分。从化学结构看，它是异戊二烯的聚合体及其衍生物，其骨架一般以五个碳为基本单位，少数也有例外。但是，大量的实验研究证明，甲戊二羟酸（Mevalonic acid, MVA）（而不是异戊二烯）是萜类化合物生源途径中最关键的前体物。因此，一般认为，凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合 （C5H8 ）n通式的衍生物均称为萜类化合物。 萜类化合物常常根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类，如单萜、倍 半萜、二萜等，同时再根据各萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少，进一步 分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等，例如链状二萜、单环二萜、双环二萜、三环二萜、四环二萜。萜类多数是含氧衍生物，所以萜类化合物又可分为醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等萜类。其次，还有含氮的衍生物，构成萜类生物碱等。因此，萜类化合物之间分子量相差较大，它们的分子中绝大多数具有双键, 共轭双键、碳甲基、偕碳二甲基、 异丙叉基。 萜类化合物中有许多化合物具有显著的生理活性，有的已用于临床并具有较好的疗效。如从黄花蒿中（青蒿）提取的倍半萜内酯青蒿素是优于氯喹的抗疟新药；从芫花根茎中分得的芫花酯甲素是有效的引产剂，穿心莲内酯是穿心莲的清热解毒、消炎止痛的有效成分；在葫芦科中的数十种植物中广泛分布的葫芦素类化合物，用于治疗肝炎和原发性肝癌有一定的疗效，中药泽泻中降低血清胆固醇的主要成分泽泻萜醇A属四环三萜类化合物，许多新的二萜衍生物如冬凌草素、雷公藤内酯等作为抗肿瘤药物已越来越引起人们研究的兴趣。 萜类化合物在自然界分布广泛，种类繁多，据1970 年统计已有一万余种，至1991 年萜类化合物已超过了22,000 中，萜类化合物是各类天然物质中最多的一类化
第七章 一、单项选择题 1、下列哪种药材中所含的挥发油成分，具有抗癌活性 A薄荷B丁香C温莪术D八角茴香 2、在青蒿素的结构中，具有抗疟作用的活性基团是 A碳基B过氧基C醚键D内酯环 3、下例化合物可以制成油溶性注射剂的是 A折光率B沸点C比重D比旋度 5、开链萜烯的分子组合符合下列哪项通式 A（C6H8）n B（C4H8）n C（C3H6）n D（C5H8）n 6、组成挥发油最主要的成分是 A四萜B三萜C二萜类D单萜、半倍萜 7、采用薄层色谱检识挥发油，为了能使含氧化合物及不含氧化物较好的展开，且被分离成分排列成一条直线，应该选择的展开方式为 A径向展开B上行展开C双向二次展开D单项二次展开 8、挥发油经薄层展开后，欲了解挥发油的整体组成情况，常选用的显色剂是 A三氧化铁试剂B高锰酸钾溶液C香草醛-浓硫酸试剂D异羟酸铁试剂 9、挥发油经薄层展开后，喷洒2%高锰酸钾水溶液，在粉红色背景上产生黄色斑点表明含有A过氧化合物B不饱和化合物C饱和烃类化合物D脂类化合物 10、以溶剂提取法提取挥发油时，首选地试剂是 A 95%乙醇B三氯甲烷C石油醚（60~90）D乙醚 11、下列化合物应该属于 A 双环单萜B单环单萜C奥类D环烯醚萜 12、提取某些含油量较高，且是新鲜药材中的挥发油，常选用的方法是 A水蒸气蒸馏法B升华法C压榨法D浸取法 13、分离挥发油中羰基成分，采用亚硫酸氢钠试剂，其反应条件为
A回流提取B酸性条件下加热回流C碱性条件下加热回流D低温短时振摇萃取14、薄荷醇的结构是 15分离挥发油中的羰基成分，常采用的试剂为 A亚硫酸氢钠试剂B三氯化铁试剂 C 2%高锰酸钾溶液D异羟酸铁试剂 16具有抗疟作用的成分是 A皂苷B黄酮C青蒿素D强心苷 17、薄荷醇结构属于 A开链单萜B单环单萜C双环单萜D双环倍半萜 18、挥发油的组成成分中，能被65%硫酸溶出的成分是 A芳香族化合物B脂肪族化合物C奥类化合物D含氮化合物 19、区别油脂和挥发油，一般可采用 A升华试验B挥发性试验C泡沫试验D溶血试验 20、挥发油经薄层展开后，喷洒三氯化铁试剂如斑点显绿色或蓝色，表明含有 A不饱和化合物B脂类化合物C奥类化合物D酚性化合物 二、多项选择 1．下列哪些类型化合物是挥发油的组成成分 A鞣质B脂肪族C芳香族D萜类E香豆素 2．挥发油具有的性质有 A难溶于水B具挥发性C升华性D易溶于有机溶剂E能水蒸气蒸馏 3．属于倍半萜类化合物的是
天然药物化学-萜类与挥发油练习题 一、A1 1、下列有关甘草酸、甘草次酸的叙述，不正确的是 A、甘草酸也称为甘草皂苷或甘草甜素 B、甘草酸经酸水解生成2分子D—葡萄醛酸和1分子的甘草次酸 C、甘草酸、甘草次酸都属于四环三萜的结构 D、甘草酸、甘草次酸都具有促肾上腺皮质激素样活性 E、甘草酸单铵盐、甘草酸二胺（甘利欣）作为抗肝炎药已应用于临床 2、甘草酸及其苷元甘草次酸都具有 A、促肾上腺皮质激素(ACTH)样活性 B、发汗、止痛、镇痉和防虫腐作用 C、松弛平滑肌的作用 D、镇痛、止痒、局部麻醉作用 E、降血糖的作用 3、下列化合物中属于单环单萜类的是 A、青蒿素 B、穿心莲内酯 C、葛根素 D、玄参苷 E、薄荷醇 4、属于萜类的抗疟药为 A、磷酸伯氨喹 B、乙胺嘧啶 C、磷酸氯喹 D、青蒿素 E、奎宁 5、二萜分子异戊二烯数目是 A、2个 B、4个 C、6个 D、3个 E、5个 6、下列化合物中由甲戊二羟酸衍生而成的化合物是 A、黄酮类 B、有机酸类 C、萜类 D、苯丙素类 E、蒽醌类 7、组成三萜基本骨架的碳原子个数是 A、10
B、15 C、20 D、25 E、30 8、二萜相当于 A、两个异戊二烯聚合 B、三个异戊二烯聚合 C、四个异戊二烯聚合 D、五个异戊二烯聚合 E、六个异戊二烯聚合 9、稳定结构挥发油组分的提取方法是 A、95％乙醇回流 B、甲醇回流 C、乙酸乙酯回流 D、热水提取 E、水蒸气蒸馏 10、下列关于挥发油的叙述错误的是 A、可以与水混溶 B、可以随水蒸气蒸馏 C、具有芳香嗅味 D、挥发性液体 E、具有止咳平喘等多种作用 11、挥发油的沸点为 A、70～300℃ B、95～300℃ C、250～300℃ D、200～300℃ E、150～300℃ 12、以化学分离法分离挥发油，以Girard试剂分离出的化合物为 A、碱性成分 B、酸性成分 C、醇类成分 D、羰基成分 E、醚类成分 13、挥发油易溶于 A、水 B、丙酮 C、乙醚 D、正丁醇 E、甲醇
第九章萜类和挥发油 一、填空 1. 实验的异戊二烯法则认为，自然界存在的萜类化合物都是由 ______ 衍变而来。 2. 环烯醚萜为 ______ 的缩醛衍生物，分子都带有 ______ 键，属 ______ 衍生物。 3. 在挥发油分级蒸馏时，高沸点馏分中有时可见到蓝色或绿色的馏分，这显示有 ______ 成分。 4. 挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为三类：① ______ ② ______ ③ ______ 其中以 ______ 为多见。 5. 提取挥发油的方法有 ____ 、 _____ 、 ____ 和 ____ ，所谓“ 香脂” 是用 _____ 提取的。 6. 挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为 ______ ，例如 ______ 。 7. 分馏法是依据各成分的 ______ 差异进行分离的物理方法，分子量增大，双键数目增加 , 沸点 ___ ，在含氧萜中，随着功能基极性增加 , 沸点 ___ ，含氧萜的沸点 ___ 不含氧萜。 8. 分离挥发油中的羰基化合物常采用 ______ 和 ______ 法。 9. 挥发油应密闭于 ______ 色瓶中 ______ 温保存 , 以避免 ______ 的影响发生分解变质。 10.Sabety 反应和 Ehrlich 氏试剂可用于检出 _____ 成分，若含有此类化合物，则 Sabety 反应显 _____ 色， Ehrlich 反应呈 _____ 色。 11. 硝酸银硅胶柱层析主要适用于 ______ 类化合物的分离， Rf 值大小与 ______ 数目和位置有关， ______ 数目越多， Rf 值越 ______ 。 12. 三萜类结构的 A 、 B 环多以 ____ 稠合； 3 位羟基多为 _____ 构型； 4 位有 ____ 基团。 13. 青蒿素来源于植物 ______ ，其药理作用主要表现为 ______ 。为提高其水溶性，临床上将其制成 ______ 以充分发挥其疗效。 14. 挥发油的层析中，常用的通用显色剂有 ______ 、 ______ 、 ______, 而专属性显色剂如 2,4- 二硝基苯肼常用于检出 _______ 类成分，溴酚蓝用于检出 ______ 类物质。