辅酶催化法合成安息香
——溶液pH值对合成安息香产率的影响
学号：201004031008
姓名：于秀琳
专业班级：化工试点10-1
指导教师：邢殿香
目录：
摘要 (2)
关键词 (2)
第一章前言 (2)
1.1 安息香用途 (2)
1.2 安息香应用前景 (2)
1.3 安息香合成方法 (2)
第二章实验部分 (2)
2.1 实验仪器与药品 (2)
2.2 实验装置 (3)
2.3 实验内容 (3)
第三章数据处理 (5)
第四章结果与讨论 (7)
参考文献 (8)
摘要
以苯甲醛为原料，辅酶VB1为催化剂，利用羟醛缩合反应制备安息香。实验采用单因素法，得出反应最佳ph值：以1.8gVB1和15ml苯甲醛为基准，水浴加热回流75min，反应温度控制在60-75℃，当ph值为10时，产率达到最大——28.6%。实验得出——实验中溶液ph值过高或过低都不利于提高反应产率。
关键词
苯甲醛辅酶催化安息香 ph值
第一章前言
1.1安息香用途
安息香是安息香科植物白花树，树脂阴干入药。具有开窍清神行气，活血，止痛。用于中风痰厥，气郁暴厥，产后血晕，小儿惊风。
1.2安息香应用前景
安息香缩合产物主要有苯偶姻、糠偶姻、噻吩偶姻及其衍生物等, 这些物质在化学和医药工业等方面具有广泛的应用。近年来,许多化学工作者对安息香缩合反应的研究始终围绕绿色化学概念, 积极探索简便高效的合成手段、寻找新型替代催化剂。
1.3安息香合成方法
合成方法有：维生素B1法相转移催化-VB1法超声波-VB1法微波-VB1法
生物催化法等。传统苯甲醛的安息香缩合是用氰化钠或氰化钾作催化剂，在碱性条件下，氰负离子促使两分子苯甲醛缩合反应，效果好，收率高，但是氰化物有剧毒，环境污染严重，不适合工业生产。自从1943 年研究发现可以利用维生素B1催化苯甲醛的安息香缩合反应合成苯偶姻以来，这种方法成为本领域的研究热点，用维生素B1代替含CN-化合物作为安息香缩合反应的催化剂，可以解决用氰化物带来的环境污染问题。
第二章实验部分
2.1 实验仪器与药品
仪器：圆底烧瓶（100 mL）、天平、滴管、量筒(25 mL)、玻璃棒、温度计、烧
杯（大、中、小3个）、球形冷凝管、电热套、锥形瓶（100 mL）、短颈漏斗、热漏斗、酒精灯、抽滤瓶、布氏漏斗、pH试纸、滤纸（大、小2种）、毛细管（若干）、长玻璃管（一个）、橡皮圈、提勒熔点测定管、铁夹架圈一套、表面皿。药品：VB1，固体氢氧化钠，95%乙醇，苯甲醛，沸石，活性炭，冰块。
2.2 实验装置
装置：加热回流装置，抽滤装置，熔点测定装置，热过滤装置，红外测定装置。（如下图所示）
加热回流装置抽滤装置熔点测定装置
热过滤装置
2.2实验内容
室温下，100ml圆底烧瓶中，加入1.8gVB1、 6 ml水、15ml 95%的乙醇和15ml苯甲醛，混合后慢慢滴加150g/LNaOH，调节用量使反应液PH值不同，摇匀反应液，并3分钟内颜色不褪，加热回流75min（水浴）
。水浴温度保持在
60-75℃（切不可加热至沸腾），反应混合物呈桔黄（红）色均相溶液。将反应混合物冷至室温，析出浅黄色结晶。冰浴中降温使结晶完全。然后抽滤，用滤液分两次洗涤结晶，得到精产品。粗产品用95%乙醇重结晶（加热回流）。若产物呈黄色，可加入少量活性炭脱色，再加热回流十分钟，然后抽滤，得到精产品。取已干燥的最佳精产品测定熔点，然后与文献值对照。最后对精品用红外光谱仪进行IR谱分析。
具体流程如下：
①制备150g/L NaOH 溶液于小烧杯中并冷却至室温。
②在100 mL 圆底烧瓶中依次加入1.8 gVB1、6 ml水、15mL 95％乙
醇、15ml苯甲醛，充分摇匀溶解。
③将准备的NaOH 溶液逐滴加入圆底烧瓶中。调整反应液的PH 值为
8~11。注意：调节PH时，一定摇匀再测，并且3分钟之内不褪色。
④加入几粒沸石，装上回流冷凝管，用60～75℃水浴加热75min。
注意：温度过高会使维生素B1分解，影响产率，所以在回流过程
中应严格控制温度。
⑤反应混合物移至锥形瓶并冷却至室温析出晶体后再冰水冷却，使
结晶析出完全（若出现油层，重新加热使其变成均相，再慢慢冷
却结晶）。
⑥抽滤，称重（可湿着称重，记录初产品重量）。注意：抽滤前保证
抽滤瓶干净、滤纸大小适中，抽滤时，先将滤纸润湿，再将固液
混合物均匀倒入，抽滤后，用滤液洗涤锥形瓶，抽滤后先从抽滤
瓶上把布氏漏斗取下，再关上水泵开关。
⑦对粗产物用95％乙醇重结晶。如产物呈黄色，再用少量活性炭脱
色。精品（白色针状结晶）空气中晾干后，称重，计算产率。注
意：溶剂为有机溶剂，所以要用回流装置，装置中加入沸石，并
且，加入活性炭后需再回流十分钟。热过滤一定要迅速，防止冷
却，热过滤时，一定要将酒精灯移开，以免发生火灾。
⑧测精产品熔点。注意：所测样品要干燥成粉末状，填装样品时，
一定要把样品填装均匀，密实，使样品的填装高度为2～3mm。记
下药品开始坍塌时和完全熔化时的温度，做三次平行试验,相隔温
度不应超过1℃。
⑨测IR:用红外光谱仪测IR，确定官能团，确定结构。
第三章数据处理
⑴实验数据记录
⑵安息香的熔点测定
⑶实验测得样品IR谱图
附录：
100
50
4000
300020001500
1000300
图1 安息香标准 IR 谱图（波数cm -1
)
吸收强度
⑷实验样品产率图
5101520253035ph=8
ph=9
ph=10
ph=11
ph=11
第四章 结果与讨论
⒈由实验数据记录图（1）和图（4）分析可得：安息香产率受溶液ph 值影响，且最适ph 值在10左右，过高或过低都会减小安息香的合成产率。
2.由安息香的熔点测定图（2）可得：实验样品熔点为133～137℃，与纯安息香熔点数据相符，所以实验所得样品纯度良好。
3.由实验测得样品IR 谱图（3）分析可得：通过对比安息香的标准IR 谱图1和样品IR 谱图，可以看出这两幅图的非常相似，但也有不同之处，从样品IR 谱图知，在3412和3375处有强吸收峰可知样品中有-OH ，在3059.10和2931.80处有吸收峰知样品中有-CH ，在样品IR 谱图1678处有吸收知样品中有C=O 键，在1595.13和1448.54处有吸收说明有苯环，在1263.37和1207.44处有吸收说明有C-O 键。可以认为晶体可能为安息香，且在实验过程中可能会有杂质，有点误差是难免的，所以得到最终结论：该晶体为安息香。
参考文献
[1] 邢其毅等.基础有机化学[M].北京：高等教育出版社，1994，714-716
[2] 张国升，程俊等．安息香缩合反应的改进[J]．安徽中医学院学报，2003，22(6)：46-47
[3] 吕洪舫，刘宗林等．安息香缩合反应的改进[J]．化学试剂，1995，17(6)：378;368
[4] 李中华,白亦穷. 辅酶催化安息香缩合反应的实验探讨[J]. 大学化学. 2011年02期
[5] 张康华,曹小华,陶春元,全民强. 安息香缩合与应用研究进展[J]. 安徽农业科学. 2009年30期
有机化学实验报告 实验名称安息香缩合反应 ____________________________________ 学生姓名______________ 学号 ______________________________ 专业化学（师范）年级班级____________________ 指导老师______________ 日期 ______________________________
实验报告书写要求 1 ?实验报告应妥善保存，避免水浸、墨污、卷边，保持整洁、完好、无破损、不丢失。不得缺页或挖补；如有缺、漏页，详细说明原因。 2.实验报告应用字规范，字迹工整，须用蓝色或黑色字迹的钢笔或签字笔书写，不得使用铅笔或其它易褪色的书写工具书写（实验装置图除外）。 3?实验现象必须做到及时、真实、准确、完整记录，防止漏记和随意捏造。实验结果必须如实记录，严禁伪造数据。 4.实验前必须做好实验预习
【实验目的】 学习安息香缩合的原理和应用 VB1为催化剂合成安息香的实验方法：巩固 掌握配制溶液、加热回流、冰浴冷却、抽滤、重结晶、测熔点等操作。 【实验原理】（包括反应机理） 在一定条件下，一些芳醛可以缩合生成安息香，例如 芳香醛在NaCN （或KCN ）作用下，分子间发生缩合生成安息香（二苯羟 乙酮）的反应称为安息香缩合。因为 NaCN （或KCN ）为剧毒药品，使用不方 便，改用维生素B1代替氰化物催化安息香缩合反应，反应条件温和、无毒且产 率高。 反应式如下： 早期使用的催化剂是剧毒的氰化物，极为不便。近年来，改用维生素 B1 （VB1）作为催化剂，价廉易得、操作安全、效果良好。 VB1又叫硫胺素，它是一种生物辅酶，它在生化过程中主要是对a -酮酸的脱 羧和生成偶姻（a 羟基酮）等三种酶促反应发挥辅酶的作用。VB1的结构如下图： VB 1分子中右边噻唑环上的氮原子和硫原子之间的氢有较大的酸性，在碱的作 用下易被 出去形成碳负离子，从而催化苯偶姻的形成。 反应机理如下： 第一步：碱作用下 CH 3 CH 2CH 2OH C 「HCl
实验三 安息香缩合(辅酶合成) 【实验目的】 学习安息香辅酶合成的制备原理和方法。进一步掌握回流、冷却、抽滤等基本操作。 【实验原理】 苯甲醛在NaCN 作用下，于乙醇中加热回流，两分子苯甲醛之间发生缩合反应，生成二苯乙醇酮（Benzoin 安息香）。 CHO 2 CH O 本法用维生素B 1（Thiamine ）盐酸盐代替氰化物辅酶催化安息香缩合反应。优点：无毒，反应条件温和，产率较高。 CHO 2 C CH O OH VB 1 60-75℃ 【仪器与药品】 仪器：100 mL 锥形瓶，空气冷凝管，抽滤瓶，布氏漏斗，水浴锅250 mL 烧杯1个，滤纸，表面皿，刮刀，试管，250 mL 三角瓶1个，10 mL 、5 mL 、100mL 量筒，玻璃棒，红外灯。 药品：PhCHO （新蒸），维生素B 1，10％NaOH ，95％乙醇，80％乙醇，活性炭。 【实验装置图】 【物理常数】
【实验步骤】 合成： ① 在50 mL 圆底烧瓶中加入1.0gVB 1(盐酸硫胺素盐噻胺)，2ml 蒸馏水，8ml95%乙醇，用塞子塞上瓶口，放在冰盐浴中冷却。 ② 用一支试管取2ml10%NaOH 溶液，也放在冰盐浴中冷却10min 。 ③ 用小量筒取5ml 新蒸苯甲醛，将冷透的 NaOH 溶液滴加入冰浴中的园底烧瓶中，并立即将苯甲醛加入，充分摇匀（pH:9-10）。然后按装置图装配，加入沸石。 ④ 温水浴中加热反应，水浴温度控制在60－75℃之间（不能使反应物剧烈沸腾），约80－90min 。（反应混合物呈桔黄或桔红色均相溶液） 后处理： 撤去水浴，待反应物冷至室温，析出浅黄色结晶，再放入冰浴中冷却使之结晶完全。（若出现油层，重新加热使其变成均相，再慢慢冷却结晶。 用布氏漏斗抽滤收集粗产物，用25ml 冷水分两次洗涤。称重，用80％乙醇进行重结晶，如产物呈黄色，可用少量活性炭脱色。产品（白色晶体）空气中晾干后，称重。 【实验结果】：得到白色针状晶体2 g 理论产量：5ml ×1.046/106 /2×212 = 4.98 g 产率：2 / 4.98×100 % = 40.0% 【注意事项】 1、VB 1在酸性条件下稳定，但易吸水，在水溶液中易被空气氧化失效。遇光和Fe 、Cu 、Mn 等金属离子可加速氧化。在NaOH 溶液中嘧唑环易开环失效。因此NaOH 溶液在反应前必须用冰水充分冷却，否则，VB 1在碱性条件下会分解，这是本实验成败的关键。 N S CH 3 CH 2CH 2OH N N H 3C NH 2CH 2 NaOH C C N C CH 3 CH 2CH 2OH N N H 3C NH 2 CH 2 O H 2．反应过程中,溶液在开始时不必沸腾,反应后期可是当升高温度至缓慢沸腾（80－90℃）。 3．加入试剂量应准确。 4．若需脱色活性炭加入0.15 g 左右。
安息香的辅酶合成及转化 【实验目的】 学习安息香辅酶合成及转化的制备原理和方法。了解多步骤有机合成的方法。进一步掌握回流、冷却、抽滤等基本操作。 【实验原理】 （1）安息香的辅酶合成 苯甲醛在催化量的氰离子作用下，经过酰基负碳离子等价物的阶段，发生缩合反应生成安息香。其反应历程如下： +CHO H Ph Ph C C O O Ph OH C HCN CN CN C OH Ph ::Ph OH C CN : Ph OH C CN C N H Ph C O H OH OH H C C Ph Ph + CN 在本实验中，采用了有生物活性的辅酶维生素B1（Thiamine ）来 代替剧毒的氰化物完成安息香缩合反应。反应时，维生素B1分子中的噻唑环上的氮原子和硫原子邻为的氢，在碱的作用下可生成负碳离子（a ）。 :+ N N CH 3 NH 2 CH 2 R N S CH 3 CH 2CH 2OH H R B HB R CH 2CH 2OH CH 3N S + + (a) 然后负碳离子（a ）与苯甲醛作用生成中间体（b ），（b ）可以分离得到，经过异构化脱去质子得到中间体烯胺（c ），（c ）与另一分子苯甲醛作用得到安息香。
Ph C C OH Ph Ph Ph OH C O C H Ph C O H OH O OH Ph + N S CH 3CH 2CH 2OH R R H CH 3 +(a) CH CH R CH 3N S Ph CH 2CH 2OH N S HOCH 2CH 2HOCH 2CH 2 N S CH 3 R ::(b) (c)+ H + H + O OH Ph HOCH 2CH 2 N S CH 3R OH H C C Ph + + +Ph C CH OH Ph H +H + （2）二苯基乙二酮的合成 安息香可以被温和的氧化剂醋酸铜氧化生成α-二酮，铜盐本身被还原成亚铜态。本实验经改进后使用催化量的醋酸铜，反应中产生的亚铜盐可不断被硝酸铵重新氧化生成铜盐，硝酸本身被还原为亚硝酸胺，后者在反应条件下分解为氮气和水。改进后的方法在不延长反应时间的情况下可明显节约试剂，且不影响产率及产物纯度。安息香也可用浓硝酸氧化成α-二酮，但由于释放出二氧化氮对环境产生污染。 （3）5,5-二苯基乙内酰脲 5,5-二苯基乙内酰脲即苯妥英是一种抗癫痫药。英文名Phenytoin 。中文别名大伦丁、地伦丁、二苯妥英、二苯乙内酰脲、或奇非宁。适用 C H O OH O O Cu(OAc)2 NH4N O3
有机化学中重排反应 有机化学中重排反应很早就被人们发现，研究并加以利用。第一次被Wohler发现的，由无 机化合物合成有机化合物，从而掀开有机化学神秘面纱的反应一加热氰酸铵而得到尿素，今 天也被化学家归入重排反应的范畴。一般地，在进攻试剂作用或者介质的影响下，有机分 子发生原子或原子团的转移和电子云密度重新分布，或者重键位置改变，环的扩大或缩小，碳架发生了改变，等等，这样的反应称为是重排反应。 按照反应的机理，重排反应通常可分为亲核反应、亲电反应、自由基反应和周环反应四大类。 也有按照不同的标准，分成分子内重排和分子间重排，光学活性改变和不改变的重排反应，一、亲核重排 重排反应中以亲核重排为最多，而亲核重排中又以1，2重排为最常见。 (一)亲核1, 2重排的一般规律 1?亲核1，2重排的三个步骤：离去基团离去，1, 2基团迁移，亲核试剂进攻2?发生亲核1，2重排的条件 (1 )转变成更稳定的正离子(在非环系统中，有时也从较稳定的离子重排成较不稳定的离子) (2)转变成稳定的中性化合物 (3 )减小基团间的拥挤程度，减小环的张力等立体因素。 (4)进行重排的立体化学条件：带正电荷碳的空 p轨道和相邻的C—Z键以及a碳和B碳应共平面或接近共平面 (5)重排产物在产物中所占的比例不仅和正电荷的结果有关，而且和反应介质中存在的亲核试剂的亲核能力有关 3?迁移基团的迁移能力 (1)多由试验方法来确定基团的固有迁移能力 (2 )与迁移后正离子的稳定性有关 (3)邻位协助作用 (4 )立体因素 4?亲核1, 2重排的立体化学： (1 )迁移基：构象基本保持，没有发现过构型反转，有时有部分消旋 (2)迁移终点：取决于离去及离去和迁移基进行迁移的相对时机 5?记忆效应：后一次重排好像和第一次重排有关，中间体似乎记住了前一次重排过程 (二)亲核重排主要包括基团向碳正离子迁移，基团向羰基碳原子迁移，基团向碳烯碳原子 迁移，基团向缺电子氮原子转移，基团向缺电氧原子的迁移，芳香族亲核重排，下面就这六种迁移作简要介绍： 1.基团向碳正离子迁移： (1)Wagner-Meerwein重排：烃基或氢的1, 2移位，于是醇重排成烯 (2)片那醇重排：邻二醇在酸催化下会重排成醛和酮
2012.9.11-2012.9.13 安息香缩合及氧化 （苏州大学材料与化学化工学部09级化学） 摘要：为了避免使用剧毒的氰化物，本文以安全的生物辅酶（维生素B1，VB1）作催化剂加热进行安息香缩合，并采用混酸氧化法合成二苯基乙二酮。 关键词：安息香缩合反应、生物辅酶、二苯基乙二酮、即时跟踪有机反应 Abstract Abstract::In order to avoid using highly toxic cyanide,the safety bio-coenzyme （vitamin B1） was used as a catalyst replaced cyanide to realize benzoic conden-sation by heating in this article.We also studied that use mixed acid oxidation method to synthetize benzil. Keywords :benzoin condensation bio-coenzyme benzil tracking organic reactions 1.前言 安息香是一种无色或白色晶体，可作为药物和润湿剂的原料，还可用作生产聚酯的催化剂。安息香由两分子苯甲醛在热的氰化钾或氰化钠的乙醇溶液中通过安息香缩合而成。由于氰化物的剧毒性和环境问题,研究者已找到VB1(盐酸硫胺素)代替氰化物的催化下安息香缩合，反应条件温和、无毒且产率高。 维生素B1又称硫胺素或噻胺，是一种辅酶，作为生物化学反应的催化剂，在生命过程中起着重要作用。其结构如下：S N N N N H 2 C H 3C H 2C H 3C H 2C H 2O H +C l H C l 二苯基乙二酮又名联苯酰、联苯甲酰，安息香缩合是合成二苯基乙二酮的重要方法之一。在化学工业和药物合成等方面都有广泛的应用。如抗癫痫药物二苯基乙内酰脲的合成以及二苯基乙二酮、二苯基乙二酮肟。本实验研究以维生素B1为催化剂，合成二苯基乙醇酮，再以此为原料合成二苯基乙二酮。 2.实验部分 2.1仪器与药品 仪器：三颈烧瓶（100mL*1）、磨口锥形瓶（100mL*1）、量筒（50mL*1，10mL*1）、烧杯
安息香的辅酶合成 一、实验目的 1.学习安息香辅酶合成的制备原理和方法。进一步掌握回流、冷凝、抽滤等基本操作。 2.了解酶催化的特点。 二、实验原理 安息香又称苯偶姻、二苯乙醇酮、2-羟基-2-苯基苯乙酮或2-羟基-1，2-二苯基乙酮等，分子式为C14H12O2,相对分子质量212.24。能与浓硫酸作用生成联苯酰，它可作为药物和润湿剂的原料，还可用作生产聚酯的催化剂。本实验通过维生素B1在60~75C催化新蒸苯甲醛制得安息香，反应式为: 三、主要试剂及产物的物理常数
四、主要试剂规格及用量 五、实验装置 主要仪器：圆底烧瓶、试管、冷凝管、烧杯、抽滤装置、玻璃棒等。 反应图装置
六、实验步骤与现象记录 七、实验结果和数据处理 实验产物为白色针状结晶，产量为 5.3g。 m理论=0.07 宁2X 212.24=7.43g ,其中m实际=5.3g。
那么：产率=m（实际）100% 竺100% 71.33% m（理论）7.43 八、讨论 1.任何一个反应的进行程度都与这个反应本身有关系，因为此次实验反应本身就是一个可逆反 应，所以不可能达到百分百转化。 2.苯甲醛放置过久的话，经常会被氧化成苯甲酸，因此，使用前最好用碳酸氢钠溶液进行洗涤，然后减压蒸馏进行纯化，避光保存。 3.辅酶的用量越多，安息香的产量也会越高，因此我们必须得注意辅酶制备的过程，必须要让维生素B与乙醇的混合溶液、氢氧化钠溶液冷足够，且在滴加氢氧化钠溶液时不应该太快。(参考：张国升，程俊?安息香缩合反应的改进【J】?安徽中医学院学报.2003.22(6):46-47 ) 4.在冷却结晶橘红色溶液的时候不可能将产物完全结晶出来。 5.在用冷水洗涤结晶物时，我们也不能保证结晶物一点都不会溶于水中，事实上完全不溶物是不存在的，当然这一影响是是比较小的。 6.在用乙醇对粗产品进行重结晶时，也可能存在少量产物剩余在乙醇溶液中。
安息香的合成及表征 实验目的 技能。 2使对安息香缩合反应的理论认识提升至实践操作。 实验原理： 芳香醛在NaCN （或KCN ）作用下，分子间发生缩合生成安息香（二苯羟乙酮）的反应称为安息香缩合。因为NaCN （或KCN ）为剧毒药品，使用不方便，改用维生素B1代替氰化物催化安息香缩合反应，反应条件温和、无毒且产率高。 反应式如下： 1巩固并熟练掌握配制溶液、加热回流、冰浴冷却、抽滤、重结晶、测熔点等有机化 学单元操作及 VB 1 O CH C OH 安息香 2 CHO 苯甲醛 维生素B1又称硫胺素或噻胺，是一种辅酶，作为生物化学反应的催化剂，在生命过程中起着重要作用。其结构如下： S N N N NH 2CH 3CH 2CH 3CH 2CH 2OH + Cl HCl 绝大多数生化过程都是在特殊条件下进行的化学反应，酶的参与可以使反应更巧妙、更有效及在更温和的条件下进行。维生素B1在生化过程中可对形成偶姻（如α-羟基酮）反应发挥辅酶作用。 从化学角度看，VB 1分子最主要的部分是噻唑环，其C 2上的质子由于受氮和硫原子的影响，有明显的酸性，在碱作用下，质子容易解离下去，产生碳负离子反应中心，形成苯偶姻. 反应机理如下： 第一步：碱作用下
N S +H 3C R / R H VB 1 2N S +H 3C R / R -内鎓盐 - 第二步：亲核加成——烯醇加合物 / / N S H 3C R / 第三步：亲核加成——辅酶加合物 H N S +H 3C R / R C-H O / C OH C OH -H 2O 第四步：辅酶复原 H 2O - OH -OH -H 2VB 1 H + N S +H 3C R / R N S H 3C R / -O N S +H 3C R / R CH C +OH H O CH C OH 安息香
实验一安息香的合成及表征 一实验目的 学习辅酶催化合成安息香的反应原理及其合成方法，利用红外光谱表征其分子结构。 二实验原理 本实验采用了有生物活性的辅酶维生素B1(Thiamine)来代替剧毒的氰化物完成安息香 缩合反应，反应时，维生素B1 分子中的噻唑环上的氮原子和硫原子邻位的氢，在碱的作用下可生成负碳离子(Ⅳ)。 然后(Ⅳ)与苯甲醛作用生成中间体(Ⅴ)，(Ⅴ)可以被分离得到。 (Ⅴ)经异构化脱去质子得到了中间体烯胺(Ⅵ)，(Ⅵ)与另一分子苯甲醛作用时就得到了缩合中间物(Ⅶ)，再进一步得到产物(Ⅷ)。
三实验步骤 （一）具体操作方法 1. 在100 ml三颈烧瓶上装有回流冷凝管，加入3.5g (0.010 mol)维生素B1 和7 ml 水，使 其溶解，再加入30 ml 95% 乙醇。在冰浴冷却下，自冷凝管顶端，边摇动边逐滴加入8 ml 左右3 mol·L-1 氢氧化钠，约需5min。当碱液加入一半时溶液呈淡黄色，随着碱液的加入溶液的颜色也变深。 2. 量取20 ml (20.8g, 0.196 mol)苯甲醛，倒入反应混合物中，加入沸石，于60～76℃水 浴上加热90 min(或用塞子把瓶口塞住于室温放置48h 以上)，此时溶液的酸度应在pH=8~9之间。反应混合物经冷却后即有白色晶体析出。抽滤，用100 ml 冷水分几次洗涤，干燥后粗 产品重14～15g，熔点132～134℃(产率60～70%)。 3. 用95%乙醇重结晶，每克产物约需乙醇6 ml。纯化后产物为白色晶体，熔点134～136 ℃。 4. 测定纯产品的红外光谱并与安息香的已知红外光谱图对比，指出其主要吸收带的归 属。 （二）注意事项 (1) 维生素B1 受热易变质，将失去催化作用。应放于冰箱内保存，使用时取出，用后 及时放回冰箱中。 (2) 苯甲醛极易被空气中的氧所氧化，如发现实验中所使用的苯甲醛有固体物苯甲酸存 在，则必须重新蒸馏后使用。 四总结 （一）数据处理 1. 计算产率 2. 熔点 3. 红外光谱分析 （二）讨论 试将你测定的红外光谱图与标准谱图比较，并对主要吸收带进行解释，指出其归属。 五实验延伸 参考文献 1.吴世晖，周景尧，林子森等编著，中级有机化学实验，高等教育出版社，1986. 六思考题 4 1．为什么要向维生素B1 的溶液中加入氢氧化钠? 试用化学反应式说明。 2. 合成安息香可选择的催化剂有哪些?
辅酶催化法合成安息香 ——辅酶用量对合成安息香产率的影响 学号：······· 姓名：······· 班级：······· 指导教师：·····
目录 摘要 (3) 关键词 (3) 第一章前言 (4) 1.1实验目的 (4) 1.2主要方法 (4) 1.3产品的用途 (4) 第二章实验部分 2.1实验仪器及试剂 (5) 2.1.1实验装置图 (5) 2,2实验过程和方法 (6) 2.2.1实验过程 (6) 2.2.2计算方法 (7) 2.2.3注意事项 (7) 第三章数据处理 (8) 3.1数据记录 (8) 3.1.1VB1用量和安息香产率 (8) 3.1.2 熔点测定 (9) 3.2 数据处理 (9) 3.2.1安息香产率柱图 (10) 3.2.2安息香熔程 (10) 3.3IR光谱分析 (11) 第四章结果与讨论 (11) 参考文献 (12)
摘要：以苯甲醛为原料，辅酶VB1为催化剂，利用缩合反应制备安息香。本实验采用单因素法，寻求体系在不同辅酶用量时对反应产率的影响：辅酶用量在基准量是1.8g，通过设定1.6g、1.8g、2.0g、2.1g辅酶用量，以15ml苯甲醛，6ml水，15ml 95%的乙醇，150g/L氢氧化钠，pH达到9~10，测定产物的量，证明了辅酶用量越多合成的安息香越多。并且辅酶用量为2.0ｇ时产率最高,达43.10%。 关键词：苯甲醛安息香缩合反应安息香辅酶用量
第一章前言 1.1 目的 通过本实验，使学生熟悉安息香缩合反应的理论知识，并提升至实践操作；巩固并熟练掌握配制溶液、加热回流、冰浴冷却、抽滤、重结晶、测熔点等操作技能；锻炼学生查阅文献，培养训练组织写作能力。深入研究安息香的缩合反应，对提高产率、扩大应用、具有理论和现实的意义。 1.2 主要方法 经典的安息香合成以氰化钠或氰化钾为催化剂，使分子间发生缩合反应生成安息香。虽然产率高，但毒性很大，既破坏环境，又影响健康。而本实验用维生素B1代替氰化物催化安息香缩合反应解决了这个问题，反应条件温和、无毒且产率高。具有良好的发展前景，本实验正是验证VB1辅酶的用量对安息香的产率的影响。 VB1又称硫胺素或噻胺，是一种辅酶，作为生物化学的催化剂，在生命过程中起着重要作用。VB1在生化过程中科对形成偶姻反应发挥辅酶作用。 反应式如下： VB1 O CH C OH 安息香 2CHO 苯甲醛 1.3产品的用途 安息香英文名称：BENZOIN 别名：苯偶姻,苯偶因,二苯乙醇酮产品性状：乳白色或淡黄色结晶 主要用途：主要用于荧光反应检验锌,有机合成,作为测热法的标准及防腐剂等. 并是粉末涂料生产中除粉末涂料出现针孔的理想的助剂。 气味: 辛、苦、平、无毒。 主治: 1.突然心痛。或时发时止。有安息香研为末，开水送服半钱。还可以治疗小儿肚痛、关节风痛等 2.安息香可用于配制止咳药和感冒药还可制成局部用药。安息香配剂用 作吸人剂, 可减轻粘膜炎、喉炎、支气管炎等上呼吸道病症。
安息香缩合(辅酶合成) 化学081班 于建华 0804200234 刘松洋 0804200233 【实验目的】 学习安息香辅酶合成的制备原理和方法。进一步掌握回流、冷却、抽滤等基本操作。 【实验原理】苯甲醛在NaCN 作用下，于乙醇中加热回流，两分子苯甲醛之间发生缩合反应，生成二苯乙醇酮（Benzoin 安息香）。 CHO 2 CH O 本法用维生素B1（Thiamine ）盐酸盐代替氰化物辅酶催化安息香缩合反应。优点：无毒，反应条件温和，产率较高。 CHO 2 C CH O OH VB 1 60-75℃ 【反应机理】 VB 1的催化机理 1、维生素B1分子中含有一个噻唑环与嘧啶环，碱夺去噻唑环上的氢原子，产生的碳负离子和邻位带正电荷的氮原子形成稳定的两性离子——内鎓盐或称ylid 即碳负离子。 2、噻唑环上碳负离子与苯甲醛的羰基加成亲核生成，形成烯醇（胺）式加合物，环上的带正电荷的氮原子起了调节电荷的作用。 N H H 3C NH 2H 3C CH 2CH 2OH B -HB N N H H 3C NH 2H 3C CH 2CH 2OH + O C C OH N S R C OH
3、烯醇（胺）式加合物再与苯甲醛作用形成一个新的辅酶加合物。 4、辅酶加合物离解成安息香，辅酶复原。 PhCHO + CN Ph C H O Ph C OH PhCHO Ph C OH CH O Ph Ph C O CH OH Ph Ph C O CH OH Ph +CN 因为NaCN 剧毒，本实验用VB 1作催化剂，代替NaCN ，其催化机理为： S H 3C R 1 R C C O H OH N S H 3C R 1 R C C O H OH N S H 3C R 1 R C C OH H OH N S H 3C R 1 R C C OH H OH H 3C R C C OH H O -H +H VB1 C O C H OH
实验3 辅酶催化合成安息香及元素分析仪测定CH含量 一、实验目的 1. 学习安息香缩合反应的原理 2. 掌握用VB1为催化剂合成安息香的实验方法。 3. 熟悉重结晶操作方法。 4. 了解Vario el III型元素分析仪的基本原理。 二、实验原理 在一定条件下，一些芳醛可以缩合生成安息香，例如： 主要的副反应有： 早期使用的催化剂是剧毒的氰化物，极为不便。近年来改用维生素B1（VB l）作催化剂，价廉易得、操作安全、效果良好。VB1又叫硫胺素，它是一种生物辅酶，它在生化过程中主要对α-酮酸的脱羧和生成偶姻（α-羟基酮）等三种酶促反应发挥辅酶的作用。结构如下图： VB1分子中右边噻唑环上的氮原子和硫原子之间的氢有较大的酸性，在碱的作用下易被除去形成碳负离子，从而催化苯偶姻的形成（自查文献）。 Vario el III型元素分析仪测定CHNS原理： 打开“Elementar11.exe”软件（综合化学实验网站），在“Vario MACRO”项目中，选择“Animation”，点击“play”播放flash视频了解Vario el III型元素
分析仪的工作原理。 三、仪器与试剂 仪器：100 mL圆底烧瓶、试管、回流冷凝管、反应瓶、温度计、表面皿、沸石、玻璃棒、空气塞、Vario el III型元素分析仪 试剂：维生素B1 3.5 g（0.01mol）、95 %乙醇、10 %氢氧化钠8 mL、新蒸的苯甲醛20 mL （21g，0.2 mol）、95%乙醇、活性炭、冰块、简易pH试纸 四、实验步骤 在100 mL圆底烧瓶中，加入3.5 g维生素B1、7 mL蒸馏水和30 mL 95%乙醇，摇匀溶解后将烧瓶置于冰水浴中充分冷却（15 min），同时取8 mL 10%氢氧化钠溶液于一支试管中，也置于冰水中冷却（15 min）。在冰水浴冷却下，将冷透的氢氧化钠溶液逐滴加入反应瓶中（约5 min），然后加入20 mL新蒸的苯甲醛（已冷却），充分摇匀，调节反应液的pH为9-10。去掉冰水浴，加入几粒沸石，装上回流冷凝管，将混合物置于60-75℃水浴中温热1.5 h（水浴的温度不能超过80℃，因为维生素B1与较高温度会分解），其间注意摇动反应瓶且保持反应液的pH为9-10 （必要时可滴加10% NaOH溶液），（此时溶液为桔黄色或者桔红色）。等反应混合物冷至室温后将烧瓶置于冰水中使结晶（浅黄色）析出完全。抽滤并用20 mL冷水分别洗涤2次结晶，干燥。
辅酶催化法合成安息香——辅酶用量对合成安息香产率的影 响 学院：化学与制药工程学院 班级：制药10-1班
目录 摘要 (4) 关键词 (4) 第一章前言 (5) 1.1 目的 (5) 1.2 主要方法 (5) 1.3 产品用途 (5) 第二章实验部分 (7) 2.1 实验目的 (7) 2.2 实验原理 (7) 2.3 实验仪器、试剂和装置图 (9) 2.4 实验步骤 (10) 2.5 注意事项 (11)
第三章数据处理 (12) 3.1 实验数据记录 (12) 3.2 实验数据处理 (13) 3.3 IR光谱分析 (14) 第四章结果与讨论 (15) 参考文献 (16)
辅酶催化合成安息香 ——辅酶用量对合成安息香产率的影响 摘要：为了使学生对安息香缩合反应的理论认识提升至实践操作。使学生巩固并熟练掌握配制溶液、加热回流、冰浴冷却、抽滤、重结晶、测熔点等有机化学单元操作及技能。锻炼学生查阅文献，培养和训练学生组织写作能力。以苯甲醛为原料，辅酶ＶＢ１为催化剂，利用缩合反应制备安息香。辅酶用量对安息香产率的影响：辅酶用量在基准量１．８ｇ附近变动，且辅酶用量越多合成的安息香越多。１５ｍｌ苯甲醛，６ｍｌ水，１５ｍｌ９５％的乙醇，１５０ｇ／ｌＮａＯＨ，ＰＨ达到９～１０，辅酶用量为1.8ｇ时产率最高。 关键词：苯甲醛辅酶ＶＢ１安息香缩合反应安息香辅酶用量
第一章前言 1.1 目的 为了使学生对安息香缩合反应的理论认识提升至实践操作。使学生巩固并熟练掌握配制溶液、加热回流、冰浴冷却、抽滤、重结晶、测熔点等有机化学单元操作及技能。锻炼学生查阅文献，培养和训练学生组织写作能力。熟悉掌握安息香缩合反应的理论知识，并提升至实践操作。深入研究安息香的缩合反应，对提高产率、扩大应用、具有理论和现实的意义。经典的安息香合成以氰化钠或氰化钾为催化剂，虽然产率高，但毒性很大，既破坏环境，又影响健康。维生素B．催化的辅酶合成，解决了这个问题，具有良好的发展前景，但现有资料的产率较低。研究实验辅酶的用量提高安息香的产率。1.2 主要方法 ＶＢ１又称硫胺素或噻胺，是一种辅酶，作为生物化学的催化剂，在生命过程中起着重要作用。绝大多数生化过程都是在特殊条件下进行的化学反应，酶的参与可以使反应更巧妙，更有效及在更温和的条件下进行。VB1在生化过程中科对形成偶姻反应发挥辅酶作用。VB1分子最主要的部分是噻唑环，其C2上的质子由于受氮和硫原子的影响，有明显的酸性，在碱作用下，质子容易解离下去，产生碳负离子反应中心，形成苯偶姻。反应机理如下：碱作用下VB1生成内鎓盐，亲核加成——烯醇加合物，亲核加成——辅酶加合物，辅酶复原。反应机理如下：碱作用下VB1生成内鎓盐，亲核加成——烯醇加合物，亲核加成——辅酶加合物，辅酶复原。 1.3 产品的用途 英文名称：BENZOIN别名：苯偶姻,苯偶因,二苯乙醇酮产品性状：乳
实验7：辅酶催化合成安息香（参考课本48页） 一、实验目的 1. 学习安息香缩合反应的原理 2. 掌握用VB1为催化剂合成安息香的实验方法。 3. 熟悉重结晶操作方法。 二、实验原理 在一定条件下，一些芳醛可以缩合生成安息香，例如： 主要的副反应有： 早期使用的催化剂是剧毒的氰化物，极为不便。近年来改用维生素B1（VB l）作催化剂，价廉易得、操作安全、效果良好。VB1又叫硫胺素，它是一种生物辅酶，它在生化过程中主要对α-酮酸的脱羧和生成偶姻（α-羟基酮）等三种酶促反应发挥辅酶的作用。结构如下图： VB1分子中右边噻唑环上的氮原子和硫原子之间的氢有较大的酸性，在碱的作用下易被除去形成碳负离子，从而催化苯偶姻的形成。 三、仪器与试剂 仪器：100 mL圆底烧瓶、试管、回流冷凝管、反应瓶、温度计、表面皿、沸石、玻璃棒、空气塞
试剂：维生素B1 3.5 g（0.01mol）、95 %乙醇、10 %氢氧化钠8 mL、新蒸的苯甲醛20 mL （21g，0.2 mol）、95%乙醇、活性炭、冰块、简易pH试纸 四、实验步骤 在100 mL圆底烧瓶中，加入3.5 g维生素B1、7 mL蒸馏水和30 mL 95%乙醇，摇匀溶解后将烧瓶置于冰水浴中充分冷却（15 min），同时取8 mL 10%氢氧化钠溶液于一支试管中，也置于冰水中冷却（15 min）。在冰水浴冷却下，将冷透的氢氧化钠溶液逐滴加入反应瓶中（约5 min），然后加入20 mL新蒸的苯甲醛（已冷却），充分摇匀，调节反应液的pH为9-10。去掉冰水浴，加入几粒沸石，装上回流冷凝管，将混合物置于60-75?C水浴中温热1.5 h（反应后期可将水浴温度升高到80-90?C），其间注意摇动反应瓶且保持反应液的pH为9-10 （必要时可滴加10% NaOH溶液），。等反应混合物冷至室温后将烧瓶置于冰水中使结晶析出完全。抽滤并用20 mL冷水分别洗涤2次结晶，干燥。 粗产物可用95%乙醇重结晶（用量见注意事项），必要时可加入少量活性炭脱色。纯安息香为白色针状结晶。 五、结果与讨论 在红外灯下干燥样品并称重，计算产率。 六、思考题 1. 试述VB1在安息香缩合反应中的反应机理（自查文献）。 2. 安息香缩合、羟醛缩合、歧化反应有何不同? 3. 本实验为什么要使用新蒸馏出的苯甲醛?为什么加入苯甲醛后，反应混合物的pH要保持在9 ~ 10?溶液的pH过低或过高有什么不好? 七、注意事项 1．VB1在反应中作为催化剂使用，它的质量对反应产生直接的影响，VB1通常在酸性条件下稳定，易吸水，在水溶液中易被氧化失效。同时光、金属离子（如铜、铁、锰等）均可加速VB1的氧化，氢氧化钠溶液中噻唑环易开环失效： 所以，反应的第一步是加入冰冷的氢氧化钠，其目的是防止噻唑环发生的开环反应，而反应中第一步在VB1中加入氢氧化钠的目的是促使VB1形成负碳离子；VB1醇水溶液加碱时必须在冰浴冷却和搅拌下慢慢加入，加热时也不要过于激
安息香缩合及安息香的转化 摘要：安息香缩合反应芳香醛在乙醇-水溶液中发生双分子缩合，生成1, 2-二苯基羟乙酮即安息香的反应。其缩合产 物主要有苯偶姻、糠偶姻、噻吩偶姻及其衍生物等,这些物质在化学和医药工业等方面具有广泛的应用。经典的安息香 合成以氰化钠或氰化钾为催化剂,虽然产率较高,但合成产物的毒性很大,易造成环境污染,损害人体健康。近年来,有关 安息香缩合反应及应用研究的新技术、新方法、新催化剂有了较大进步。本文主要涉及其辅酶合成及转化。 关键词：安息香；缩合反应；二苯乙二酮；二苯乙醇酸 1 文献综述 1.1 安息香及其缩合反应简介 安息香（英文：Benzoin）又称苯偶姻、二苯乙醇酮、2-羟基-2-苯基苯乙酮或2-羟基-1,2-二苯基乙酮，是一种无色或白色晶体。安息香是一种重要的化工原料，广泛用作感光性树脂的光敏剂、染料中间体和粉末涂料的防缩孔剂,也是一种重要的药物合成中间体,如抗癫痫药物二苯基乙内酰脲的合成以及二苯基乙二酮、二苯基乙二酮肟、乙酸安息香类化合物的合成[1]。 芳香醛在乙醇-水溶液中发生双分子缩合，生成1, 2-二苯基羟乙酮即安息香的反应称为安息香缩合反应。 安息香缩合反应已有相当长的历史,其缩合产物主要有苯偶姻、糠偶姻、噻吩偶姻及其衍生物等,这些物质在化学和医药工业等方面具有广泛的应用。经典的安息香合成以氰化钠或氰化钾为催化剂,虽然产率较高,但合成产物的毒性很大,易造成环境污染,损害人体健康。近年来,有关安息香缩合反应及应用研究的新技术、新方法、新催化剂等报道较多,这些研究对提高安息香缩合产率、扩大其应用范围具有重要的理论和实际意义。[2] 1.2安息香缩合催化剂应用的研究 芳醛缩合的一种产物, 但催化剂是芳醛缩合成安息香的必要条件。比较广泛应用的催化剂是氰化钠或者维生素B1。1.2.1 维生素B1和氰化钠两种催化剂对安息香缩合实验的影响比较 (1)催化原理的不同 维生素B1为催化剂的催化原理如下: 氰化钠为催化剂的催化原理如下:
辅酶催化法合成安息香 ——溶液pH值对合成安息香产率的影响 学号：201004031008 姓名：于秀琳 专业班级：化工试点10-1 指导教师：邢殿香
目录： 摘要 (2) 关键词 (2) 第一章前言 (2) 1.1 安息香用途 (2) 1.2 安息香应用前景 (2) 1.3 安息香合成方法 (2) 第二章实验部分 (2) 2.1 实验仪器与药品 (2) 2.2 实验装置 (3) 2.3 实验内容 (3) 第三章数据处理 (5) 第四章结果与讨论 (7) 参考文献 (8)
摘要 以苯甲醛为原料，辅酶VB1为催化剂，利用羟醛缩合反应制备安息香。实验采用单因素法，得出反应最佳ph值：以1.8gVB1和15ml苯甲醛为基准，水浴加热回流75min，反应温度控制在60-75℃，当ph值为10时，产率达到最大——28.6%。实验得出——实验中溶液ph值过高或过低都不利于提高反应产率。 关键词 苯甲醛辅酶催化安息香 ph值 第一章前言 1.1安息香用途 安息香是安息香科植物白花树，树脂阴干入药。具有开窍清神行气，活血，止痛。用于中风痰厥，气郁暴厥，产后血晕，小儿惊风。 1.2安息香应用前景 安息香缩合产物主要有苯偶姻、糠偶姻、噻吩偶姻及其衍生物等, 这些物质在化学和医药工业等方面具有广泛的应用。近年来,许多化学工作者对安息香缩合反应的研究始终围绕绿色化学概念, 积极探索简便高效的合成手段、寻找新型替代催化剂。 1.3安息香合成方法 合成方法有：维生素B1法相转移催化-VB1法超声波-VB1法微波-VB1法 生物催化法等。传统苯甲醛的安息香缩合是用氰化钠或氰化钾作催化剂，在碱性条件下，氰负离子促使两分子苯甲醛缩合反应，效果好，收率高，但是氰化物有剧毒，环境污染严重，不适合工业生产。自从1943 年研究发现可以利用维生素B1催化苯甲醛的安息香缩合反应合成苯偶姻以来，这种方法成为本领域的研究热点，用维生素B1代替含CN-化合物作为安息香缩合反应的催化剂，可以解决用氰化物带来的环境污染问题。 第二章实验部分 2.1 实验仪器与药品 仪器：圆底烧瓶（100 mL）、天平、滴管、量筒(25 mL)、玻璃棒、温度计、烧
安息香的辅酶合成(完整版)
告 学生姓名：小田田学号： 专业班级： 实验类型：□验证■综合□设计□创新实验日期：2013年4月 28日实验地点： 同组学生姓名：指导教师： 实验成绩： 实验三：安息香的辅酶合成 一：实验目的 1、学习安息香辅酶合成的制备原理和方法。 2、进一步掌握回流、冷却、抽滤等基本操作。 3、了解酶催化的特点 二：实验基本原理（或主、副反应式） 三：主要试剂及主要主副产物的物理常数 名称分子量相对 密度熔点 /℃ 沸点 /℃ 溶解度性质 微溶于水，约为0.6wt在室温下其
告 学生姓名：小田田学号： 专业班级： 实验类型：□验证■综合□设计□创新实验日期：2013年4月 28日实验地点： 同组学生姓名：指导教师： 实验成绩： 苯甲醛106.12 1.04 -26 179.62 （20°C）可混溶于乙醇、 乙醚、苯、氯仿为无色液体，具有特殊的杏仁气味。 安息香212.25 1.31 137 344 不溶于冷水，微溶于热水 和乙醚，溶于乙醇。无色或白色晶体 四、主要试剂规格及用量 名称规格用量物质的量 维生素B 1 1.26g 苯甲醛新蒸7mL 0.07mol 乙醇95% 氢氧化钠溶液10% 3.5mL 五、实验装置图
告 学生姓名：小田田学号：专业班级： 实验类型：□验证■综合□设计□创新实验日期：2013年4月 28日实验地点： 同组学生姓名：指导教师： 实验成绩： 主要仪器：圆底烧瓶，试管，冷凝管，烧杯，抽滤装置，玻璃棒等。
告 学生姓名：小田田学号：专业班级： 实验类型：□验证■综合□设计□创新实验日期：2013年4月 28日实验地点： 同组学生姓名：指导教师： 实验成绩： 六、实验步骤及现象 实验步骤实验现象 在 50mL圆底烧瓶 维生素B1溶解中加入1.26 g维生素 B1、3 . 5 mL蒸馏水和 10mL乙醇，将烧瓶置于 冰水中冷却。同时取 3 . 5mL 10 % 氢氧化 钠溶液于一支试管中 也置于冰水中冷却。
安息香缩合-二苯乙醇酮的制备 三、实验目的： 1、学习安息香辅酶合成的制备原理和方法。 2、进一步掌握回流、冷却、抽滤等基本操作。 四、实验原理 苯甲醛在NaCN 作用下，于乙醇中加热回流，两分子苯甲醛之间发生缩合反应，生成二苯乙醇酮（Benzoin 安息香）。 CHO 2 CN C CH O OH 其催化机理为： PhCHO + CN Ph C H O CN Ph C OH CN PhCHO Ph C OH CN CH O Ph Ph C O CN CH OH Ph Ph C O CH OH Ph +CN 本法用维生素B1（Thiamine ）盐酸盐代替氰化物辅酶催化安息香缩合反应。优点：无毒，反应条件温和，产率较高。 CHO 2 C CH O OH VB 1 60-75℃ 催化机理为：
S N R R 'H 3C Ph C H O S N R R ' H 3C CH O Ph 质子转移 S N R R ' H 3C C OH Ph S N R R ' H 3C C OH Ph Ph C H O S N R R ' H 3C C OH Ph CH O Ph 质子转移S N R R ' H 3C C O Ph CH OH Ph Ph CH OH C O Ph + S N R R ' H 3C 五、仪器与药品： 仪器：50 mL 圆底烧瓶，直形冷凝管，抽滤瓶，布氏漏斗，250 mL 烧杯，滤纸，表面皿，试管，量筒，玻璃棒。 药品：PhCHO （新蒸），维生素B 1，10％NaOH ，95％乙醇。 六、实验步骤 1、合成： ① 在50 mL 圆底烧瓶中加入1.0gVB 1(盐酸硫胺素盐噻胺)，2ml 蒸馏水，8ml95%乙醇，用塞子塞上瓶口，放在冰盐浴中冷却。 ② 用一支试管取4ml10%NaOH 溶液，也放在冰盐浴中冷却10min 。 ③ 用小量筒取5ml 新蒸苯甲醛，将冷透的 NaOH 溶液滴加入冰浴中的圆底烧瓶中，并不断检测圆底烧瓶中溶液的PH,直至PH=9-10，立即将苯甲醛加入，再调节PH=9-10，充分摇匀。 ④ 温水浴中加热反应，水浴温度控制在60－75℃之间。 现象：随着反应的进行，溶液逐渐呈酒红色。 2、后处理： 撤去水浴，待反应物冷至室温，再放入冰浴中冷却。 用布氏漏斗抽滤收集
第五讲与酸和亲电试剂有关的反应 —、 碳正离子 酸性介质中的反应可能涉及到碳正离子。碳正离子 的稳 定性为： 3。＞ 2° ＞ 1。＞ + CH3 1.碳正离子的形成 (1) 离解 a.醇发生质子化后，碳氧单键发生异裂，得到碳正离子。 例如： CH 3 H 3C —C —OH + H I CH 3 (3)羰基的质子化 ：0 + H^OSOH (4) 羰基化合物与Lewis 酸的反应 AICI 3 + CH —c —ci ―? 例如，Friedel-Crafts 酰基化反应 该反应的机理是： O CH + H 3C —C —OH I CH —般仅限制于生成稳定的碳正离子 间体为碳正离子)。 b.极性介质中，反应物分子中又存在好的离去基团，不需要 酸的催 化，也会发生键的异裂，生成碳正离子。 _ O HO — MeO CH^O —AOCF 3 :热?MeO CH 2 + CF 3SO 3- O — ⑵亲电试剂对双键的加成 (SN1或E1反应的中 CH 3 H 3C — C + CH 3 Q OSOH + 'OSOH + 「OSOH
QkAICI 3 CH 3 一 C —Cl -O AICI 3 H^Jci O CH - H + +0 AICI 3 -O AICI 3 * CH — L CI - CI AICI 3 2.碳正离子的重排 碳正离子重排的驱动力是：生成更稳定的碳正离子。重 排通常涉及到碳正离子中心原子的a -C 上的烷基、苯基或 H 的迁移。 (1) -H 的迁移 OH ?/ + H 2SQ Br - Br H O 反应: 机理： + 严一性2 (2)烷基的迁移 下列反应涉及到烷基的迁移，为它提出一个合理的机理。 比0\ 机理 实例1： 二烯酮-酚的重排反应
辅酶催化法合成安息香 ——溶液PH对合成安息香产率的影响 姓名： 学号： 专业班级： 指导教师:
目录 摘要 (2) 关键词 (2) 第一章前言 (2) 1.1安息香的合成方法 (2) 1.2安息香的用途 (2) 1.3安息香的应用前景 (3) 第二章实验部分 (3) 2.1实验仪器及药品 (3) 2.2实验装置图 (3) 2.3实验步骤及注意事项 (4) 第三章数据处理 (5) 3.1安息香的理论产量 (5) 3.2实验数据记录表格 (5) 3.3安息香PH-产率图 (6) 3.4安息香IR光谱图 (7) 第四章实验结果与讨论 (8) 4.1实验结果 (8) 4.2结果讨论 (9) 参考文献 (10)
摘要：本实验以15ml苯甲醛，15ml乙醇，8ml水为原料，在VB1催化下，利用缩合反应合成安息香。采用单因素实验法，寻找体系在不同pH时对产率的影响。得出了最佳反应条件：碱性环境pH=9～10，苯甲醛用量为15ml，VB1的用量为1.8g，反应时间为75min，反应温度为60～75℃。在此反应条件下，反应产率可达到9.6%~12.8%，测得的熔点在132～135℃之间，符合安息香的熔点范围，而且得到IR图和安息香的标准IR图基本上相近，很容易推出此晶体就是安息香这个结论。此外本实验用VB1为催化剂，反应条件比较温和，无毒且产率高，有重要的环保意义。 关键词：苯甲醛,安息香缩合反应,安息香,催化剂VB1 第一章前言 1.1安息香的合成方法【1】 （1）维生素B1催化法 （2）相转移催化—VB1法 (3）超声波-VB1法 (4)微波-VB1法 (5)金属催化法 (6)生物催化法 (7)N-杂环卡宾催化法， 1.2安息香的用途 1.小儿肚痛。用安息香酒蒸成膏，另用沉香、木香、丁香、霍香、八角茴香各三钱，香附子、缩砂仁、炙甘草各五钱，共研为末，以膏和炼蜜调各药做成丸子，如芡子大。每服一丸，紫苏汤化下。此方名“安息香丸”。 2.关节风痛。用精猪肉四两，切片，裹安息香二两，另以瓶装一层灰。药放灰上，在大火上（火与瓶之间隔一铜板）烧出烟，即将瓶口对痛处熏治，勿令烟散走。 3.祛痰、消炎及止痛作用。用国产复方安息香酊作喷雾吸入，每日一次，以治疗因高温和粉尘刺激而引起的慢性咽喉炎。