工作场所空气中
芳香烃等化合物的测定方法
苯、甲苯、二甲苯的溶剂解吸－气相色谱法
1 原理
空气中的苯、甲苯、二甲苯、乙苯和苯乙烯用活性碳管采集，二硫化碳解吸后进样，经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。
2 仪器
2.1 活性碳管，溶剂解吸型，内装100mg/50mg 活性碳。
2.2 空气采样器，流量:1#,100ml/min ；2#,250 ml/min。
2.3 溶剂解吸瓶，2ml。
2.5 气相色谱仪:岛津-GC 2010气相色谱；氢焰离子化检测器(FID)。
仪器操作参数
进样参数：
自动进样器AOC-20i＋s（微量注射器，10μl）；
进样量：1.0μl，洗针次数5次。
汽化室参数：
进样模式：不分流；
温度：280℃；
载气：N2；压强：148.6 KPa；
总流量：16.3ml/min；柱流量：1.20 ml/min；
线性速率：24.1cm/sec；隔垫吹扫：3.0ml/min
柱温：
初始温度50℃；
程序升温总时长：26.33min
色谱柱：DB-1（Agilent）0.25mm×60mm ；Film thickness 0.25μm。
检测器（FID）参数：
温度：300℃；进样速率：40msec；
尾吹气体：N2；尾吹流量：30.0ml/min
H2流量：47.0ml/min；空气流量：400.0ml/min。
3 试剂
3.1 二硫化碳（沪试）AR.经气相色谱鉴定无干扰杂峰。
3.2 正丁醇；丁酮；乙酸乙酯；乙酸丁酯；甲苯；二甲苯（混）；柠檬烯；三乙酸甘油酯；二硫
化碳，以上试剂均为分析纯。
4 样品的采集、运输和保存
现场采样按照GBZ 159执行。
4.1 短时间采样：在采样点，打开活性碳管两端，以250ml/min 流量采集15min 空气样品。4.2 长时间采样：在采样点，打开活性碳管两端，以100ml/min 流量采集2～8h 空气样品。4.3 个体采样：在采样点，打开活性碳管两端，佩戴在采样对象的前胸上部，尽量接近呼吸带，
以50ml/min 流量采集2～8h 空气。
采样后，立即封闭活性碳管两端，置清洁容器内运输和保存。样品置冰箱内至少可保存14d。
5 分析步骤
5.1 对照试验：将活性碳管带至采样地点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品，
作为样品的空白对照。
5.2 样品处理：将采过样的前后段活性碳分别放入溶剂解吸瓶中，各加入1.0ml 二硫化碳，塞
紧管塞，振摇1min，解吸30min。解吸液供测定。若浓度超过测定范围，用二硫化碳稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
5.3 标准溶液：加约20ml三乙酸甘油酯于100ml 容量瓶中，取正丁醇1.0111g；丁酮1.0163g；
乙酸乙酯1.0068g；乙酸丁酯1.0120g；甲苯1.0422g；二甲苯（混）1.0016g；柠檬烯1.0 522g；用三乙酸甘油酯稀释至刻度，为标准溶液。
STD1：标准溶液 0.5ml＋4.5mlCS2 STD2：STD1 1.0ml＋3.0mlCS2
STD3：STD2 1.0ml＋3.0mlCS2 STD4：STD3 1.0ml＋3.0mlCS2
STD5：STD1 0.5ml＋4.5mlCS2 STD6：STD2 0.5ml＋4.5mlCS2
STD7：STD3 0.5ml＋4.5mlCS2 STD8：STD4 0.5ml＋4.5mlCS2
5.4 30M柱长标准曲线的绘制：用二硫化碳稀释标准溶液成表1所列标准系列：
活性碳吸附量的测定
目的：考察活性碳的吸附量。
步骤：将标准溶液（5.3）5ml均匀的润湿在Ф18cm滤纸上，每次更换吸附管时同时更换新浸润的滤纸，用1＃采样器以100ml/min的流量，在通风厨无通风条件下分别采集10、15、2
0、30、40、60 min时吸附管的吸附量。
5.5 60M柱长标准曲线的绘制：用二硫化碳稀释标准溶液成表4所列标准系列：
活性碳解析效率的测定：
将标准溶液（5.3）稀释10倍备用（std1）.
a．吸附管对不同体积的std1的解析率.
将1.0、5.0、10.0 ul std1用微量进样器直接注入到吸附管中的活性碳，将活性碳入放入进样瓶中加入1.00mlCS2用超声波解析2min后的峰面积与同体积的std1的峰面积进行比较。解析率=理论值/解析值*100%
b. 解析时间与解析方法的考察
将5 ul std1-2用微量进样器直接注入到吸附管中的活性碳，将活性碳入放入进样瓶中
加入1.00 mlCS2后对比不同时间段的自然解析与超声波解析，解析率的差异.
表7 不同解析方法解析率效的差异
5.6 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照的解吸液；测得的样品峰高或峰
面积值减去空白对照峰高或峰面积值后，由标准曲线得甲苯、二甲苯、柠檬烯、乙酸丁酯、的浓度(mg/ml)。
6 计算
6.1 按式（1）将采样体积换算成标准采样体积：
293 P
Vo = V ×—————×————— (1)
273 + t 101.3
式中：Vo —标准采样体积，L；
V —采样体积，L；
t —采样点的温度，℃；
P —采样点的大气压，kPa。
6.2 按式（2）计算空气中苯、甲苯、二甲苯、乙苯或苯乙烯的浓度。
( c1 + c2 ) v
C = —————— (2)
Vo D
式中：C —空气中苯、甲苯、二甲苯、乙苯或苯乙烯的浓度，mg/ m3；
c1,c2 —测得前后段解吸液中苯、甲苯、二甲苯、乙苯或苯乙烯的浓度，mg/ml；
v －解吸液的体积，ml；
Vo —标准采样体积，L；
D —解吸效率，%。
6.3 时间加权平均容许浓度按GBZ 159规定计算。
7 说明
本法的检出限、最低检出浓度（以采集1.5L空气样品计）、测定范围、相对标准偏差、穿透容量（100mg活性碳）和解吸效率见表2。每批活性碳管必须测定其解吸效率。
表8 方法的性能指标
附表：工作场所空气中部分有毒物质容许浓度及各研究室检测结果见下页。
工作场所空气中部分有毒物质容许浓度（mg/m3）
工作场所空气中部分有毒物质容许浓度（mg/m3）
各研究室检测结果
DIC TY Test Report
备注：
样品号解释：喷涂室3#-100-O-F05s-30min
3＃：采样批次；
100：采样器流量（ml/min）；
O : 喷涂室通风模式（O为老通风模式；N为新通风模式） F15s：喷雾时长（s），每10min喷雾一次
30min:样品采集时长（min）
安徽建筑大学 现代水分析技术论文 专业：xx级市政工程 学生姓名：xxx 学号：xxx 课题：气相色谱法基本原理及其应用指导教师:xxx xx年xx月xx日
气相色谱法基本原理及其应用 xx （安徽建筑工业学院环境与能源工程学院，合肥，230601） 摘要：气相色谱法是分离混合物中各组分的一种有效的手段，其中气相色谱仪是20世纪50年代末在多数科学家的共同努力下诞生的。本文针对气相色谱法的起源与发展历程、工作原理与特点、在环境水污染物分析领域的应用进行了详细的概述，并列举了饮用水中挥发性有机物的气相色谱检测方法，同时提出了该方法新的发展前景。它的发展已在环境监测、水污染控制领中得到了广泛的应用。 关键词：气相色谱法；发展历程；工作原理；水污染物分析 1.气相色谱法的起源与发展历程 （1）气相色谱法的起源 色谱的发现首先认识到这种分离现象和分离方法大有可为的是俄国的植物学家Tswett。Tswett于1903年在波兰华沙大学研究植物叶子的组成时,将叶绿素的石油醚抽提液倒入装有碳酸钙吸附剂的玻璃管上端，然后用石油醚进行淋洗，结果不同色素按吸附顺序在管内形成一条不同颜色的环带,就像光谱一样。1906年,Tswett在德国植物学杂志上发表的一篇论文中首次把这些彩色环带命名为“色谱图”，玻璃管称为“色谱柱”，碳酸钙称为“固定相”，石油醚称为“流动相”。Tswett开创的方法叫做“液-固色谱法”[1-2],这就是色谱法的起源。 1941年，英国科学家Martin和Synge在研究液-液分配色谱时，预言可以使用气体作流动相，即气-夜色谱法。他们在1941年发表的论文中写到“流动相不一定是液体,也可以是蒸气，如以永久性气体带动挥发性混合物,在色谱柱中通过装有浸透不挥发性溶剂的固体时，可以得到很好的分离”[3]。1950年,Martin和James使用硅藻土助滤剂做载体,硅油为固定相，用气体流动相对脂肪酸进行精细分离,这就是气^液分配色谱的起源。后来，他们在1952年的Biochemical Journal上又连续发表了3篇论文[4-6],叙述了用气相色谱分离低碳数脂肪酸、挥发性胺和吡啶类同系物的方法,这标志着气相色谱法正式进入历史舞台。当时在石油化工的分析中，正当传统的分析方法无能为力时,气相色谱法就像及时雨一样,成为化学分析的得力助手。从此,科学家对气相色谱法的研究逐步展开。 （2）气相色谱法的发展 在历史上,气相色谱法的发展总是和气相色谱仪器的发展密不可分。每一种气相色谱新技术的出现,往往都伴随着气相色谱仪器的改进。因此，了解气相色谱法的发展历史可以从气相色谱仪的发展入手。历史上最早的气相色谱仪1947年由捷克色谱学家Jaroslav Janak发明的。该仪器以C为流动相、杜马测氮管为检测器测定分离开的气体体积。在样品和CA 进入测氮管之前,通过KOH溶液吸收掉CA,按时间记录气体体积的增量。这台仪器虽然简陋,但对当时的气相色谱研究起到了巨大的推动作用。Jaroslav Janak发明的气相色谱仪也有一些明显的不足：它只能测室温下为气体的样品, 样品中的CA不能被测定，而且没有实现自动化。20世纪50年代末,它逐渐被更先进的气相色谱仪所取代。W55年,第一台商品化气相色谱仪诞生,标志着气相色谱仪的发展进入了崭新的时代。 现代气相色谱仪主要由5个系统组成,即气路系统、进样系统、分离系统、温度控制系统与检测记录系统。气路系统与温控系统自气相色谱诞生以来很少有突破性的进展。气路系统主要朝自动化方向发展,20世纪90年代出现了采用电子压力传感器和电子流量控制器，通过计算机实现压力和流量自动控制的电子程序压力流量控制系统,这是气路系统的一大进步[7]。温控系统则基本朝着精细、快速、自动化方向发展。相比之下,进样系统、分离系统与检测记录系统是气相色谱仪的核心组成系统，它们的每一次变革和进步都推动着气相色谱的
工作场所空气中有害物质监测的采样规范GBZ159-2004
C52 GBZ 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ 159 －2004 ------------------------------------------------------------------------------------------------- 工作场所空气中 有害物质监测的采样规范 Specifications of air sampling for hazardous substances monitoring in the workplace
发布 实施 中华人民共和国卫生部发布 GBZ 159-2004 前言 为贯彻执行《中华人民共和国职业病防治法》，与《工业企业设计卫 生标准》（GBZ 1—2002）和《工作 3
场所有害因素职业接触限值》（GBZ 2—2002）相配套，特制定本标准。 本标准将《车间空气中有毒物质 监测采样规范》（WS 1－1996）和《作业场所空气中金属样品采集方法》（WS/T 16－1996）修改合并为 一个规范；涵盖了有毒物质和粉尘监 测的采样方法，适用于时间加权平均 容许浓度、短时间接触容许浓度和最 高容许浓度的监测。 本标准的附录A、B是资料性附录。本标准从2004年12月1日起实施， 同时代替WS1－1996和WS/T16－1996。 本标准首次发布于1996年，本次是 第一次修订。 本标准由全国职业卫生标准委员 会提出。 本标准由中华人民共和国卫生部 批准。 本标准起草单位：中国疾病预防控 制中心职业卫生与中毒控制所、湖北 省疾病预防控制中心。 本标准主要起草人：徐伯洪、闫慧 4
气相色谱法的分离原理及理论基础 气相色谱法的分离原理是利用要分离的诸组分在流动相（载气）和固定相两相间的分配有差异（即有不同的分配系数），当两相作相对运动时，这些组分在两相间的分配反复进行，从几千次到数百万次，即使组分的分配系数只有微小的差异，随着流动相的移动可以有明显的差距，最后使这些组分得到分离。 气相色谱法的理论基础主要表现在两个方面，即色谱过程动力学和色谱过程热力学，也可以这样说，组分是否能分离开取决于其热力学行为，而分离得好不好则取决于其动力学过程。 色谱过程动力学��发展高效色谱技术及色谱峰形预测的理论基础 色谱过程动力学是研究物质在色谱过程中运动规律的科学。其研究的主要目的是根据物质在色谱柱内运动的规律解释色谱流出曲线的形状；探求影响色谱区域宽度扩张及峰形拖尾的因素和机理，从而为获得高效能色谱柱系统提供理论上的指导，为峰形预测、重叠峰的定量解析以及为选择最佳色谱分离条件奠定理论基础。 在色谱发展过程中，用来描述色谱过程动力学的理论模型主要有：1940年提出的平衡色谱理论，解释了部分实验事实，但由于该理论忽略了传质速率有限性与物质分子纵向扩散性的影响，对一些现象不能解释；1941年Martin等人引入了理论塔板的概念，在该理论中，色谱过程被比拟为蒸馏过程，而色谱柱被视为一系列平衡单元-理论塔板的结合。在色谱柱足够长、理论塔板高度充分小，以及分配等温线呈线性的情况下，这一理论对色谱流出曲线分布和谱带移动规律，以及柱长与理论塔板高度H对区域扩张的影响等给予了近似的解释。但是塔板理论对影响理论塔板高度H的各种因素没有从本质上考虑，而色谱过程本质上并不是分馏过程，因而这一理论还只是半经验式的理论。 首先揭露影响色谱区域宽度内在因素的是纵向扩散理论和考察传质速率有 限性的的速率理论。在气相色谱中有同时考察传质速率和纵向扩散影响的van Deemter方程式，考察径向扩散的Golay毛细管色谱方程式。van Deemter方程式和Golay方程式分别描述了填充柱和毛细管柱两种色谱柱的理论塔板高度H的各种影响因素，两个公式综合到一起可简化如下： H=A+B/u+（Cg+Cl）u 色谱过程热力学��色谱定性及研究高选择性色谱方法和柱系统等的理论基础 由气相色谱的分离原理可知，实现气相色谱分离的基本条件是欲被分离的物质有不同的分配系数，而不同的分配系数也是气相色谱定性鉴别组分的基础。物
气相色谱仪原理（图文详解） 什么是气相色谱 本章介绍气相色谱的功能和用途，以及色谱仪的基本结构。 气相色谱（GC)是一种把混合物分离成单个组分的实验技术。它被用来对样品组分进行鉴定和定量测定》 ： 基子时间的差别进行分离 和物理分离（比如蒸馏和类似的技术）不同，气相色谱（GC)是基于时间差别的分离技术。 将气化的混合物或气体通过含有某种物质的管，基于管中物质对不同化合物的保留性能不同而得到分离。这样，就是基于时间的差别对化合物进行分离。样品经过检测器以后，被记录的就是色谱图（图1),每一个峰代表最初混合样品中不同的组分。 峰出现的时间称为保留时间，可以用来对每个组分进行定性，而峰的大小（峰高或峰面积）则是组分含量大小的度量。 图1典型色谱图 系统 一个气相色谱系统包括 可控而纯净的载气源.它能将样品带入GC系统进样口，它同时还作为液体样品的气化室色谱柱，实现随时间的分离 检测器，当组分通过时，检测器电信号的输出值改变，从而对组分做出响
应 某种数据处理装置图2是对此作出的一个总结。 样品 载气源一^ 进样口一^ 色谱柱一^ 检测器一_ 数据处理」 图2色谱系统 气源 载气必须是纯净的。污染物可能与样品或色谱柱反应，产生假峰进入检测器使基线噪音增大等。推荐使用配备有水分、烃类化合物和氧气捕集阱的高纯载气。见图 钢瓶阀 若使用气体发生器而不是气体钢瓶时，应对每一台GC都装配净化器，并且使气源尽可能靠近仪器的背面。
进样口 进样口就是将挥发后的样品引入载气流。最常用的进样装置是注射进样口和进样阀。注射进样口 用于气体和液体样品进样。常用来加热使液体样品蒸发。用气体或液体注射器穿透隔垫将样品注入载气流。其原理（非实际设计尺寸）如图4所示。 样品从机械控制的定量管被扫入载气流。因为进样量通常差别很大，所以对气体和液体样品采用不同的进样阀。其原理（非实际设计尺寸）如图5所示。
C 52 GBZ xx国家职业卫生标准 GBZ/T 160.7－2004———————————————————————— 工作场所空气有毒物质测定 铬及其化合物 in the air of workplace 2004年5月21日发布 2004年12月1日实施————————————————————————xx卫生部发布 GBZ/T 160.7-2004 前言 为贯彻执行《工业企业设计卫生标准》（GBZ 1）和《工作场所有害因素职业接触限值》（GBZ 2），特制定本标准。本标准是为工作场所有害因素职业接触限值配套的监测方法，用于监测工作场所空气中铬及其化合物[包括铬酸盐（Chromates）、重铬酸盐（Dichromates）和三氧化铬（Chromium trioxide）等]的浓度。本标准是总结、归纳和改进了原有的标准方法后提出。这次修订将同类化合物的同种监测方法和不同种监测方法归并为一个标准方法，并增加了长时间采样和个体采样方法。 本标准从 2004年12月1日起实施。同时代替GB/T 16019－ 1995、GB/T 16020－1995。 本标准首次发布于1995年，本次是第一次修订。
本标准由全国职业卫生标准委员会提出。 本标准由xx卫生部批准。 本标准起草单位： 中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所、江西省劳动卫生职业病防治研究所和广东省职业病防治院。 本标准主要起草人： 徐伯洪、钱位成、叶能权和黄振侬。GBZ/T 160.7－2004工作场所空气有毒物质测定 铬及其化合物 1范围 本标准规定了监测工作场所空气中铬及其化合物浓度的方法。 本标准适用于工作场所空气中铬及其化合物浓度的测定。 2规范性引用文件 下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GBZ 159工作场所空气中有害物质监测的采样规范 第一法火焰原子吸收光谱法 3原理 空气中铬及其化合物用微孔滤膜采集，消解后，在 357.9 nm波长下，用乙炔－空气火焰原子吸收光谱法测定。
工作场所空气中粉尘测定 第5部分：石棉纤维浓度 前言 根据《中华人民共和国职业病防治法》制定本标准。 根据工作场所空气中粉尘测定的特点，GBZ/T192分为以下五部分： ——第1部分：总粉尘浓度； ——第2部分：呼吸性粉尘浓度； ——第3部分：粉尘分散度； ——第4部分：游离二氧化硅含量； ——第5部分：石棉纤维浓度。 本部分是GBZ/T 192的第5部分，是在GB16241-1996《车间空气中石棉纤维卫生标准》附录A《车间空气中石棉纤维测定方法》的基础上修订而成的。主要修改如下：增加了石棉纤维的时间加权平均浓度的测定。 本部分自实施之日起，GB16241-1996同时废止。 本部分由卫生部职业卫生标准专业委员会提出。 本部分由中华人民共和国卫生部批准。 本部分起草单位：华中科技大学同济医学院公共卫生学院、中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所、武汉钢铁公司工业卫生技术研究所。 本部分主要起草人：杨磊、李涛、陈卫红、李济超、吴维皑、闫慧芳、张敏、杜變袆。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： ——GB16241-1996。
工作场所空气中粉尘测定 第5部分：石棉纤维浓度 1 范围 本部分规定了工作场所空气中石棉纤维粉尘浓度的测定方法。 本部分适用于工作场所空气中石棉纤维粉尘浓度的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GBZ 159工作场所空气中有害物质监测采样规范 GBZ/T 192.1 工作场所空气中粉尘测定第1部分：总粉尘浓度 3 滤膜/相差显微镜法 3.1 原理 用滤膜采集空气中的石棉纤维粉尘，滤膜经透明固定后，在相差显微镜下计数石棉纤维数，计算单位体积空气中石棉纤维根数。 3.2 仪器 3.2.1 滤膜：微孔滤膜或过氯乙烯纤维滤膜，孔径0.8μm。 3.2.2 石棉纤维采样器：包括采样头和采样器两部分。 3.2.2.1 采样头：采集纤维的采样头。 3.2.2.2 采样器：流量按照采集石棉纤维的要求确定。需要防爆的工作场所应使用防爆型采样器。 3.2.3 相差显微镜：带有X-Y方向移位的推片器；总放大倍率为400×~600×，至少应具有10×及40×两个相差物镜；目镜可采用10×或15×，应能放入目镜测微尺。见图1。 a）目镜测微网b）LM-1型目镜测微尺 图1 纤维观测用目镜测微尺 3.2.4 目镜测微尺，在显微镜下能测量纤维的长度和宽度，见图1。 3.2.5 物镜测微尺，每个刻度的间距为10μm。 3.2.6 载物玻片，75mm×25mm×0.8mm；盖玻片，22mm×22mm×0.17mm。使用前，放在无水乙醇中浸泡，蒸馏水冲洗后，用清洁的绸布擦干净。 3.2.7 无齿小镊子。
一、色谱分析法基本原理 色谱法，又称层析法。根据其分离原理，有吸附色谱、分配色谱、离子交换色谱与排阻色谱等方法。吸附色谱是利用吸附剂对被分离物质的吸附能力不同，用溶剂或气体洗脱，以使组分分离。常用的吸附剂有氧化铝、硅胶、聚酰胺等有吸附活性的物质。分配色谱是利用溶液中被分离物质在两相中分配系数不同，以使组分分离。其中一相为液体，涂布或使之键合在固体载体上，称固定相；另一相为液体或气体，称流动相。常用的载体有硅胶、硅藻土、硅镁型吸附剂与纤维素粉等。离子交换色谱是利用被分离物质在离子交换树脂上的离子交换势不同而使组分分离。常用的有不同强度的阳、阴离子交换树脂，流动相一般为水或含有有机溶剂的缓冲液。排阻色谱又称凝胶色谱或凝胶渗透色谱，是利用被分离物质分子量大小的不同和在填料上渗透程度的不同，以使组分分离。常用的填料有分子筛、葡聚糖凝胶、微孔聚合物、微孔硅胶或玻璃珠等，可根据载体和试样的性质，选用水或有机溶剂为流动相。色谱法的分离方法，有柱色谱法、纸色谱法、薄层色谱法、气相色谱法、高效液相色谱法等。色谱所用溶剂应与试样不起化学反应，并应用纯度较高的溶剂。色谱时的温度，除气相色谱法或另有规定外，系指在室温下操作。分离后各成分的检出，应采用各单体中规定的方法。通常用柱色谱、纸色谱或薄层色谱分离有色物质时，可根据其色带进行区分，对有些无色物质，可在245-365nm的紫外灯下检视。纸色谱或薄层色谱也可喷显色剂使之显色。薄层色谱还可用加有荧光物质的薄层硅胶，采用荧光熄灭法检视。用纸色谱进行定量测定时，可将色谱斑点部分剪下或挖取，用溶剂溶出该成分，再用分光光度法或比色法测定，也可用色谱扫描仪直接在纸或薄层板上测出，也可用色谱扫描仪直接以纸或薄层板上测出。柱色谱、气相色谱和高效液相色谱可用接于色谱柱出口处
高效液相色谱法(HPLC) 概述： 色谱法是一种应用范围相当广泛的分离分析技术，它已有近百年的发展史。 二十世纪五、六十年代石油及石油化工的突起促使了GC技术大发展，而七、八十年代生命科学、生化、制药工业的发展推动了HPLC的迅速发展。 目前除分析化学外，生物化学，石油化学，有机化学，无机化学等学科都普遍采用色谱技术。现代高效液相色谱仪，以其高效，快速和自动化等特点成为当代分析仪器中发展最快的仪器。HPLC已成为操作方便、准确、快速并能解决困难分离问题的强有力的分析手段。 适用范围广： 已知有机物中仅20%不经预先化学处理，可用GC分析；而其余80%有机物可用HPLC分析。HPLC适于分离生物、医学大分子和离子化合物，不稳定的天然产物，种类繁多的其它高分子及不稳定化合物。 第一课色谱法概述 色谱法是一种重要的分离分析方法，它是利用不同物质在两相中具有不同的分 配系数(或吸附系数、渗透性)，当两相作相对运动时，这些物质在两相中进行多次反 复分配而实现分离。在色谱技术中，流动相为气体的叫气相色谱，流动相为液体的叫 液相色谱。固定相可以装在柱内，也可以做成薄层。前者叫柱色谱，后者叫薄层色谱。 根据色谱法原理制成的仪器叫色谱仪，目前，主要有气相色谱仪和液相色谱仪。 色谱法的创始人是俄国的植物学家茨维特。1905年，他将从植物色素提取的石油 醚提取液倒人一根装有碳酸钙的玻璃管顶端，然后用石油醚淋洗，结果使不同色素得 到分离，在管内显示出不同的色带，色谱一词也由此得名。这就是最初的色谱法。后 来，用色谱法分析的物质已极少为有色物质，但色谱一词仍沿用至今，在50年代，色 谱法有了很大的发展。1952年，詹姆斯和马丁以气体作为流动相分析了脂肪酸同系物 并提出了塔板理论。1956年范第姆特总结了前人的经验，提出了反映载气流速和柱效 关系的范笨姆特方程，建立了初步的色谱理论。同年，高莱(Golay)发明了毛细管拄， 以后又相继发明了各种检测器，使色谱技术更加完善。50年代末期，出现了气相色谱 和质谱联用的仪器，克服了气相色谱不适于定性的缺点。则年代，由于检测技术的提 高和高压泵的出现，高效液相色谱迅远发展，使得色谱法的应用范围大大扩展。目前 ，由于高效能的色谱往、高灵敏的检测器及微处理机的使用，使得色谱法已成为一种 分析速度快、灵敏度高、应用范围广的分析仪器。 在这里主要介绍气相色谱分析法。同时也适当介绍液相色谱法。气相色谱法的 基本理论和定性定量方法也适用于液相色谱法。其不同之处在液相色谱法中介绍。 第二课气相色谱仪 典型的气相色谱仪具有稳定流量的载气，将汽化的样品由汽化室 带入色谱柱，在色谱柱中不同组分得到分离，并先后从色谱柱中流出， 经过检测器和记录器，这些被分开的组分成为一个一个的色谱峰。色 谱仪通常由下列五个部分组成：
气相色谱仪的简介及如何应用 气相色谱仪 气相色谱法适用于分析具有一定蒸气压且热稳定性好的组分，对气体试样和受热易挥发的有机物可直接进行分析，而对500℃以下不易挥发或受热易分解的物质部分可采用衍生化法或裂解法。 一、仪器的组成 气相色谱仪由载气源、进样部分、色谱柱、柱温箱、检测器和数据处理系统组成。进样部分、色谱柱和检测器的温度均在控制状态。 二、对仪器的基本要求 1．对仪器的一般要求 (1)载气源气体氦、氮和氢可用作气相色谱法的流动相，可根据供试品的性质和检测器种类选择载气，除另有规定外，常用载气为氮气。 (2)进样部分进样方式一般可采用溶液直接进样或顶空进样。采用溶液直接进样时，进样口温度应高于柱温30～50℃。顶空进样适用于固体和液体供试品中挥发性组分的分离和测定。 (3)色谱柱根据需要选择。新填充柱和毛细管柱在使用前需老化以除去残留溶剂及低分子量的聚合物，色谱柱如长期未用，使用前应老化处理，使基线稳定。 (4)柱温箱柱温箱温度的波动会影响色谱分析结果的重现性，因此柱温箱控温精度应在±1℃，且温度波动小于每小时0.1℃。 (5)检测器适合气相色谱法的检测器有火焰离子化检测器(FID)、热导检测器(TCD)、氮磷检测器(NPD)、火焰光度检测器(FPD)、电子捕获检测器(ECD)、质谱检测器(MS)等。火焰离子化检测器对碳氢化合物响应良好，适合检测大多数的药物；氮磷检测器对含氮、磷元素的化合物灵敏度高；火焰光度检测器对含磷、硫元素的化合物灵敏度高；电子捕获检测器适于含卤素的化合物；质谱检测器还能给出供试品某个成分相应的结构信息，可用于结构确证。除另有规定外，火焰离子化检测器一般用氢气作为燃气，空气作为助燃气。在使用火焰离子化检测器时，检测器温度一般应高于柱温，并不得低于150℃，以免水汽凝结，通常为250～350℃。 (6)数据处理系统目前多用计算机工作站。 药典规定，各品种项下规定的色谱条件，除载气、检测器、固定液品种及特殊指定的色谱柱材料不得改变外，其余如色谱柱内径、长度、载体牌号、粒度、固定液涂布浓度、载气流速、柱温、进样量、检测器的灵敏度等，均可适当改变，以适应具体品种并符合系统适用性试验
工作场所空气有毒物质测定 第106部分：氯丙酮 1 范围 GBZ/T 300的本部分规定了测定工作场所空气中氯丙酮的溶剂解吸-气相色谱法。 本部分适用于工作场所空气中蒸气态氯丙酮浓度的检测。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法 3 氯丙酮的基本信息 氯丙酮的基本信息见表1。 4 氯丙酮的溶剂解吸-气相色谱法 4.1 原理 空气中蒸气态氯丙酮用硅胶管采集，丙酮-正己烷溶液解吸后进样，经气相色谱柱分离，电子捕获检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。 4.2 仪器 4.2.1 硅胶管，溶剂解吸型，内装100mg/50mg硅胶。 4.2.2 空气采样器，流量范围为0mL/min～500mL/min。 4.2.3 溶剂解吸瓶，2mL。 4.2.4 微量注射器。 4.2.5 气相色谱仪，具电子捕获检测器；仪器操作参考条件： a) 色谱柱：30m×0.32mm×0.25μm，5%苯基-1%乙烯基甲基硅氧烷；
b)柱温：初温60℃，保持0.5min，以20℃/min升温至80℃，保持3min； c)气化室温度：200℃； d)检测器温度：300℃； e)载气(氮)流量：2mL/min； f)分流比：10：1。 4.3 试剂 4.3.1 解吸液（丙酮-正己烷溶液）：用40mL丙酮加正己烷稀释至100mL，色谱鉴定无干扰峰。 4.3.2 标准溶液：容量瓶中加入解吸液，准确称量后，加入一定量的氯丙酮，再准确称量，加解吸液至刻度；由两次称量之差计算溶液的浓度，为标准贮备液，在4℃冰箱内储存。临用前，用解吸液稀释成24.0μg/mL氯丙酮标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。 4.4 样品的采集、运输和保存 4.4.1 现场采样按照GBZ 159 执行。 4.4.2 短时间采样：在采样点，用硅胶管以200mL/min流量采集≤10min空气样品。采样后，立即封闭硅胶管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存3d。 4.4.3 样品空白：在采样点，打开硅胶管两端，并立即封闭，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。 4.5 分析步骤 4.5.1 样品处理：将前后段硅胶分别倒入两支溶剂解吸瓶中，各加入1.0mL解吸液，封闭后，解吸30min，不时振摇。样品溶液供测定。 4.5.2 标准曲线的制备：取4支～7支容量瓶，用解吸液稀释标准溶液成0.0μg/mL～24.0μg/mL浓度范围的氯丙酮标准系列；参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样1.0μL，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的氯丙酮浓度(μg/mL)绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。 4.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得样品溶液中氯丙酮的浓度(μg/mL)。若样品溶液中氯丙酮浓度超过测定范围，用解吸液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。 4.6 计算 4.6.1 按GBZ 159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。 4.6.2 按式（1）计算空气中氯丙酮的浓度： D V v c c C 02 1) (+ = (1) 式中： C ——空气中氯丙酮的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）； c1、c2——测得的前后段样品溶液中氯丙酮的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（μg/mL）；v——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）； V0 ——标准采样体积，单位为升（L）； D ——解吸效率，%。
气相色谱法的应用 气相色谱法在石油工业中的应用 ⑴石油气的分析石油气（C1~C4）的成分分析，目前都采用气相色谱法。以25%丁酮酸乙酯为固定液，6201担体，柱长12.15m，内径4mm,柱温12℃,氢为载气，流速25ml/nin，热导池电桥电流120~150mA, C1~C4各组分得较好的分离见图10。图10 石油在丁酮酸乙酯柱上的分离1-空气；2-乙烷；3-乙烯；4-二氧化碳；5-丙烷；6-丙烯；7-异丁烷8-乙炔；9-正丁烷；10-正丁烯；11-异丁烯12- 反丁烯-2,3;13- 顺丁烯-2,4;14-丁二烯北京化工研究院近期研究出用多孔氧化铝微球色谱固定相，对C1~C4烃分离很好，柱长2m,内径2mm，内填充0.3%阿皮松L，改性?-Al2O3，微球120~130目；柱温85℃,氮为载气，流速15ml/min，氢火焰离子化检测器。分离谱见图11. 此外吉林化学工业公司研究院还研制了石墨化炭黑和改性石墨化炭黑色谱固定相分离C1~C4烃。⑵石油馏的的分析气相色谱法分析石油馏分的效能与分析速度是精密分馏等化学方法所不能比拟的。如一根60m长、内径0.17mm的弹性石英毛细管柱，内涂OV-101,在程序升温条件下（柱温40~90℃）进样0.6?1,分流比150:1，分析了65~165℃大港直馏气油。用一根30m长、内径0.25mm 毛细管柱，涂PEG1500,柱温80℃,汽化100℃,氮为载气，分流比100:1,汽油中微量芳香烃得到很好的分离（见图12）。图11 低级烃类的气相色谱分离图1-CH4；2-C2H6；3-C2 H4；4-C3 H8；5-C2 H2；6-C8 H6；7-iC4 H10;8-nC4 H10；9-丙二烯；10-丁烯-1；11-iC5 H12 12--i C4 H6;13- 反丁烯-2;14- 顺丁烯-2;15-丁二烯16-丙炔图12汽微量芳烃的油中色谱分离1-苯；2-甲苯；3-乙苯；4-对二甲苯；5-一间二甲苯； 6-邻二甲苯 气相色谱法在环境科学中的应用 我国在环境科学研究、监督检测中，广泛使用气相色谱法测定大气和水中痕量胡害物质。 ⑴大气中微量-氧化碳的分析 汽车尾气中含有一氧化碳，工业锅炉和家用煤炉燃烧不完全放出一氧化碳，都污染环境。大气中痕量一氧化碳常用转化法没定。国产SP-2307色谱仪具有转化装置，使CO转化为CH4。CO+3H2Ni催化/380℃→CH4+H2O 色谱柱固定相可用5A筛分子，GDX-104,Porpak Q等，以分子筛为例，13X或5A分子筛60~80目（先经500~550℃活化2小时）以氢气载气, 57ml/nin;氢焰检测器；空气400ml/min;尾吹氮气80ml/min。柱长2m，内径2mm,柱温36℃,检测室130℃，转化炉380v;进样量1mm。可测大气中ppm级一氧化碳。
气相色谱理论基础 原理分类 【情节1】食品添加剂的检测，一个学生进入自选超市，拿起一袋零食，包装袋上有各种成分的含量，这些含量是怎么检测出来的呢？通常由两种方法：一种是先将各组分分离开，然后对已分离的组分进行测定；另一种是不需将组分分离开，直接对感兴趣的组分进行测定。其中第一种分离、分析方法也就是常用的色谱法。近代首先认识到这种分离现象和分离方法大有可为的是俄国的植物学家茨维特。 【知识点1】茨维特的经典实验 1906年，俄国植物学家茨维特（M.S.Tswett）在研究植物色素的过程中，做了一个经典的实验；在一根玻璃管的狭小一端塞上一小团棉花，在管中填充沉淀碳酸钙，这就形成了一个吸附柱，然后将其与吸滤瓶连接，使绿色植物叶子的石油醚抽取液自柱通过。结果植物叶子中的几种色素便在玻璃柱上展开：留在最上面的是两种叶绿素；绿色层下面接着叶黄质；随着溶剂跑到吸附层最下层的是黄色的胡萝卜
素。 如此则吸附柱成了一个有规则的、与光谱相似的色层。接着他用纯溶剂淋洗。使柱中各层进一步展开，达到清晰的分析。然后把该潮湿的吸附柱从玻璃管中推出，依色层的位置用小刀切开，于是各种色素就得以分离。再用醇为溶剂将它们分别溶下，即得到了各成分的纯溶液。 【思考题1】俄国植物学家茨维特用于分离植物色素的色谱法属（）色谱法。 【情节2】气相色谱法可比喻为一群运动员在一条泥泞的道路顺风赛跑，他们同时起跑后，因本身体力差异及道路、风力的影响，相互间的距离逐渐增大，最后于不同的时间到达终点。若把欲分离的组分视为运动员，固定相与流动相各为道路上的泥泞与顺风，色谱柱为道路，那么可以将色谱法分离、分析的原理写成：利用组分在体系中固定相与流动相的分配有差异，当组分在两相中反复多次进行分配并随流动相向前移动，各组分沿色谱柱运动的速度就不同，分配系数小的组分较快地从色谱柱流出。 【知识点2】分类和基本原理一 气相色谱法是以惰性气体（又称载气）作为流动相，以固定液或固体吸附剂作为固定相的色谱法。 气相色谱法按不同的分类方式可分为不同的类别： （1）气相色谱法按使用固定相的类型分为气液色谱法和气固色谱法。
G B Z/T160.67 2004 工作场所空气有毒物质测定 异氰酸酯类化合物 1范围 本标准规定了监测工作场所空气中异氰酸酯类化合物浓度的方法三 本标准适用于工作场所空气中异氰酸酯类化合物浓度的测定三 2规范性引用文件 下列文件中的条款,通过本标准的引用而成为本标准的条款三凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本三凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准三 G B Z159工作场所空气中有害物质监测的采样规范 3甲苯二异氰酸酯(T D I)和二苯基甲烷二异氰酸酯(M D I)的溶液采集 气相色谱法 3.1原理 空气中T D I或M D I用冲击式吸收管采集,水解后,分别生成甲苯二胺(T D A)和4.4'-二氨基二苯甲烷(M D A),在碱性条件下用甲苯萃取,经七氟丁酸酐衍生后,取甲苯溶液进样,经色谱柱分离,电子捕获检测器检测,以保留时间定性,峰高或峰面积定量三 3.2仪器 3.2.1冲击式吸收管三 3.2.2空气采样器,流量0~5L/m i n三 3.2.3微量注射器,50μl三 3.2.4具塞离心管,10m l三 3.2.5液体快速混合器三 3.2.6气相色谱仪,电子捕获检测器三 仪器操作参考条件 色谱柱:2m?4m m,O V-17?Q F-1?C h r o m o s o r b WAW D M C S=2?1.5?100; 柱温:180?(用于T D I)或230?(用于M D I); 汽化室温度:270?(用于T D I)或290?(用于M D I); 检测室温度:270?(用于T D I)或290?(用于M D I); 载气(高纯氮)流量:100m l/m i n三 3.3试剂 实验用水为蒸馏水,试剂为分析纯三 3.3.1吸收液:在600m l水中加35m l盐酸(ρ20=1.18g/m l)和22m l冰乙酸(用于T D I采集)或44m l 冰乙酸(用于M D I采集),再用水稀释至1L,临用前配制三 3.3.2氢氧化钠溶液:450g/L三 3.3.3甲苯,色谱纯三 3.3.4七氟丁酸酐三 3.3.5缓冲溶液,p H=7:称取27.2g磷酸二氢钾,用200m l水溶解,用氢氧化钠溶液调节p H至7.0三 1
工作场所空气有毒物质测定有机氮农药GBZ/T160.78-2004【发布单位】卫生部 【标准号】GBZ/T160.78-2004 【发布日期】2004-05-21 【实施日期】2004-12-01 【标题】工作场所空气有毒物质测定有机氮农药 1范围 本标准规定了监测工作场所空气中有机氮农药浓度的方法。 本标准适用于工作场所空气中有机氮农药浓度的测定。 2规范性引用文件 下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范 3溴氰菊酯和氰戊菊酯的溶剂解吸-气相色谱法 3.1原理 空气中的溴氰菊酯和氰戊菊酯用聚氨酯泡沫塑料采集，正己烷解吸后进样，经色谱柱分离，电子捕获检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。 3.2仪器 3.2.1采样管，在长60mm，内径10mm的玻璃管内，装两段聚氨酯泡沫塑料圆柱，其间间隔2mm。聚氨酯泡沫塑料圆柱高20mm，直径12mm；使用前，先用洗净剂洗净，再用正己烷浸泡过夜，并洗涤至无干扰色谱峰，干燥后装入玻璃管内待用。 3.2.2空气采样器，流量0～5L/min。 3.2.3溶剂解吸瓶，5ml。 3.2.4微量注射器，10l。
3.2.5气相色谱仪，电子捕获检测器（63Ni源）。 仪器操作条件 色谱柱：1.5m×4mm，OV-101:ChromosorbWAWDMCS=3:100； 柱温：240℃； 汽化室温度：250℃； 检测室温度：310℃； 载气（氮气）流量：50ml/min。 3.3试剂 3.3.1正己烷。 3.3.2OV-101，色谱固定液。 3.3.3ChromosorbWAWDMCS，60～80目。 3.3.4标准溶液：于10ml容量瓶中，加少量正己烷，准确称量后，加入一定量的溴氰菊酯或氰戊菊酯，再准确称量，加正己烷至刻度；由两次称量之差计算溶液的浓度，为标准贮备液。临用前，用正己烷稀释成0.10mg/ml溴氰菊酯和氰戊菊酯标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。 3.4样品的采集、运输和保存 现场采样按照GBZ159执行。 3.4.1短时间采样：在采样点，用采样管以3L/min流量采集15min空气样品。 3.4.2长时间采样：在采样点，用采样管以1L/min流量采集2～8h空气样品。 3.4.3个体采样：在采样点，将采样管佩戴在采样对象的前胸上部，尽量接近呼吸带，以1L/min流量采集2～8h空气样品。 采样后，封闭采样管的进出气口，置清洁容器内运输和保存。在室温下可保存7d。 3.5分析步骤 3.5.1对照试验：将采样管带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。
工作场所空气中有毒物质监测的采样规范GBZ159 公共安 全 C52 GBZ 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ 159, 2004------------------------------------------------------------------------------------------------- 工作场所空气中有害物质监测的采样规范Specifications of air sampling for hazardous substances monitoring in the workplace 发布实施中华人民共和国卫生 部发布GBZ 159-2004 前言为贯彻执行《中华人民共和国职业病防治法》，与《工业企业设计卫生标准》和 (GBZ 1—2002) 《工作场所有害因素职业接触限值》(GBZ 2—2002)相配套，特制定本标准。本标准将《车间空气中有毒物质监测采样规范》(WS 1,1996)和《作业场所空气中金属样品采集方法》(WS/T 16,1996)修改合并为一个规范;涵盖了有毒物质和粉尘监测的采样方法，适用于时间加权平均容许浓度、短时间接触容许浓度和最高容许浓度的监测。本标准的附录A、B是资料性附录。本标准从2004年12月1日起实施，同时代替WS1,1996和 WS/T16,1996。本标准首次发布于1996年，本次是第一次修订。本标准由全国职业卫生标准委员会提出。本标准由中华人民共和国卫生部批准。本标准起草单位:中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所、湖北省疾病预防控制中心。本标准主要起草人:徐伯洪、闫慧芳和梁禄。 GBZ 159,2004 工作场所空气中有害物质监测的采样规范1 范围本标准规定了工作场所空气中有害物质(有毒物质和粉尘)监测的采样方法和技术要求。本标准适用于工作场所空气中有害物质(有毒物质和粉尘)的空气样品采集。2 规范性引用文件下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究
工作场所空气中有毒物质监测的采样规范及检测标准 GBZ 159— 2004 工作场所空气中有毒物质监测的采样规范 GBZ/T160.1 工作场所空气有毒物质测定锑及其化合物 —2004 GBZ/T160.2 工作场所空气有毒物质测定钡及其化合物 —2004 GBZ/T160.3 工作场所空气有毒物质测定铍及其化合物 —2004 GBZ/T160.4 工作场所空气有毒物质测定铋及其化合物 —2004 GBZ/T160.5 工作场所空气有毒物质测定镉及其化合物 —2004 GBZ/T160.6 工作场所空气有毒物质测定钙及其化合物 —2004 GBZ/T160.7 工作场所空气有毒物质测定铬及其化合物 —2004 GBZ/T160.8 工作场所空气有毒物质测定钴及其化合物 —2004 GBZ/T160.9 工作场所空气有毒物质测定铜及其化合物 —2004 工作场所空气有毒物质测定铅及其化合物 GBZ/T160.10 —2004 工作场所空气有毒物质测定锂及其化合物 GBZ/T160.11 —2004 工作场所空气有毒物质测定镁及其化合物 GBZ/T160.12 —2004 工作场所空气有毒物质测定锰及其化合物 GBZ/T160.13 —2004 工作场所空气有毒物质测定汞及其化合物 GBZ/T160.14 —2004 工作场所空气有毒物质测定钼及其化合物 GBZ/T160.15 —2004 工作场所空气有毒物质测定镍及其化合物 GBZ/T160.16 —2004 工作场所空气有毒物质测定钾及其化合物 GBZ/T160.17 —2004 工作场所空气有毒物质测定钠及其化合物 GBZ/T160.18 —2004 工作场所空气有毒物质测定锶及其化合物 GBZ/T160.19 —2004 工作场所空气有毒物质测定钽及其化合物 GBZ/T160.20 —2004 工作场所空气有毒物质测定铊及其化合物 GBZ/T160.21 —2004 工作场所空气有毒物质测定锡及其化合物 GBZ/T160.22 —2004 工作场所空气有毒物质测定钨及其化合物 GBZ/T160.23 —2004 GBZ/T160.24 —2004 工作场所空气有毒物质测定钒及其化合物
气相色谱仪原理、结构及操作 1、基本原理 气相色谱（GC）是一种分离技术。实际工作中要分析的样品往往是复杂基体中的多组分混合物，对含有未知组分的样品，首先必须将其分离，然后才能对有关组分进行进一步的分析。混合物的分离是基于组分的物理化学性质的差异，GC主要是利用物质的沸点、极性及吸附性质的差异来实现混合物的分离。待分析样品在汽化室汽化后被惰性气体（即载气，一般是N2、He等）带入色谱柱，柱内含有液体或固体固定相，由于样品中各组分的沸点、极性或吸附性能不同，每种组分都倾向于在流动相和固定相之间形成分配或吸附平衡。但由于载气是流动的，这种平衡实际上很难建立起来，也正是由于载气的流动，使样品组分在运动中进行反复多次的分配或吸附/解附，结果在载气中分配浓度大的组分先流出色谱柱，而在固定相中分配浓度大的组分后流出。当组分流出色谱柱后，立即进入检测器，检测器能够将样品组分的存在与否转变为电信号，而电信号的大小与被测组分的量或浓度成比例，当将这些信号放大并记录下来时，就是如图2所示的色谱图（假设样品分离出三个组分），它包含了色谱的全部原始信息。在没有组分流出时，色谱图的记录是检测器的本底信号，即色谱图的基线。 2、气相色谱结构及维护 2.1 进样隔垫 进样隔垫一般为硅橡胶材料制成，一般可分普通型、优质型和高温型三种，普通型为米黄色，不耐高温，一般在200℃以下使用；优质型可耐温到300℃；高温型为绿色，使用温度可高于350℃，至色谱柱最高使用温度的400℃。正因为进样隔垫多为硅橡胶材料制成，其中不可避免地含有一些残留溶剂和/或低分子齐聚物，另外由于汽化室高温的影响，硅橡胶会发生部分降解，这些残留的溶剂和降解产物如果进入色谱柱，就
C 52 GBZ 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 160.9－2004 ———————————————————————— 工作场所空气中 铜及其化合物的测定方法 Methods for determination of copper and its compounds in the air of workplace 2004年5月21日发布2004年12月1日实施———————————————————————— 中华人民共和国卫生部发布
GBZ/T 160.9－2004 前言 为贯彻执行《工业企业设计卫生标准》（GBZ 1）和《工作场所有害因素职业接触限值》（GBZ 2），特制定本标准。本标准是为工作场所有害因素职业接触限值配套的监测方法，用于监测工作场所空气中铜及其化合物[包括金属铜（Copper）和氧化铜（Copper oxide）等]的浓度。本标准是总结、归纳和改进了原有的标准方法后提出。这次修订将同类化合物的同种监测方法和不同种监测方法归并为一个标准方法，并增加了长时间采样和个体采样方法。 本标准从2004年12月1日起实施。同时代替GB 11531－89附录A。 本标准首次发布于1989年，本次是第一次修订。 本标准由全国职业卫生标准委员会提出。 本标准由中华人民共和国卫生部批准。 本标准起草单位：湖南省劳动卫生职业病防治研究所。 本标准主要起草人：辛业志和周旭。
GBZ/T 160.9－2004 工作场所空气中 铜及其化合物的测定方法 1 范围 本标准规定了监测工作场所空气中铜及其化合物浓度的方法。 本标准适用于工作场所空气中铜及其化合物浓度的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 火焰原子吸收光谱法 3 原理 空气中铜烟和铜尘用微孔滤膜采集，消解后，在324.7nm 波长下，用乙炔－空气火焰原子吸收光谱法测定。 4 仪器 4.1 微孔滤膜，孔径0.8μm。 4.2 采样夹，滤膜直径40mm。 4.3 小型塑料采样夹,滤膜直径25mm。 4.4 空气采样器，流量0～3L/min 和0～10L/min。 4.5 烧杯，50ml。 4.6 电热板或电砂浴。 4.7 具塞刻度试管，10ml。 4.8 原子吸收分光光度计，配备乙炔－空气火焰燃烧器和铜空心阴极灯。 5 试剂 实验用水为去离子水，用酸为优级纯。 5.1 高氯酸，ρ20＝1.67g/ml。 5.2 硝酸，ρ20＝1.42g/ml。 5.3 消化液：取100ml高氯酸，加入到900ml 硝酸中。 5.4 硝酸溶液，0.16mol/L：10ml 硝酸加到990ml 水中。 5.5 标准溶液：称取0.1000g 铜粉(光谱纯)，溶于少量硝酸，用硝酸溶液定量转移入100ml 容量瓶中，稀释至刻度。此溶液为1.0mg/ml 铜标准贮备液。临用前，用硝酸溶液稀释成10.0μg/ml 铜标准溶液；或用国家认可的标准溶液配制。 6 样品的采集、运输和保存 现场采样按照GBZ 159执行。 6.1 短时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的采样夹，以5L/min 流量采集15min 空气样品。 6.2 长时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹，以1L/min 流量采集2～8h 空气样品。 6.3 个体采样：将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹佩戴在监测对象的前胸上部，进气口尽量接近呼吸带，以1L/min 流量采集2～8h 空气样品。 采样后，将滤膜的接尘面朝里对折2 次，放入清洁塑料袋或纸袋内，置于清洁的容器内运输和保存。室温下，样品可长期保存。