2、Irving-Williams顺序
研究发现：第四周期过渡金属离子
与含O、N配位原子的配体的高自旋
八面体配合物，其稳定性顺序如下：
Mn2+ < Fe2+ < Co2+ < Ni2+ < Cu2+ > Zn2+
CFSE(Dq) 0 -4 -8 -12 -6 0
这称为Irving-Williams顺序，
可用CFSE解释。Ni2+ < Cu2+，可用Jahn-Teller效应解释。
三、配体性质对配合物稳定性的影响
1、碱性
配位原子相同，结构类似的配体
与同种金属离子形成配合物时，配体
碱性越强，配合物越稳定。
例：Cu2+的配合物：
配体lgK H
lgK1
BrCH2CO2H 2.86 1.59
ICH2CO2H 4.05 1.91
phCH2CO2H 4.31
1.98
2、螯合效应
1）螯合效应：螯合环的形成使配合
物稳定性与组成和结构相似的非螯
合配合物相比大大提高，称为螯合效
应。
例：[Ni(NH3)6]2+ lgβ6= 8.61;
[Ni(en)3]2+lgβ3=
18.26
稳定常数增加近1010倍。
2）螯合环的大小
5员及6员饱和环稳定性较好，
且5员饱和环更为稳定。
如：Li+、Mg2+、Al3+。
软酸：其接受电子对的原子（离子）正电荷低，变形性高。
如：Cu+、Ag+、Au+。
硬碱：其给出电子对的原子变形性
小，电负性大。
如: F-、OH-。
软碱：其给出电子对的原子变形性大，电负性小。
如: I-、S2-。
2、软硬酸碱规则在配合物稳定性中
第一章国际经济合作概述 国际经济合作:国际经济合作是指主权国家之间（包括主权国家与经济组织，主权国家的企业之间，国际经济组织之间）基于平等互利，并且利用自己占有优势的生产要素（如资源，土地，资本，劳动力，技术，设备，管理技能等）进行某种形式的合作，并且根据一定的协议或合同分担一定的义务和风险，分享合作的收益。 二、简述 1.国际经济合作的主要特征是什么？ 答：1.国际经济合作的主体是不同国家（地区）政府、国际组织、各国的企业和个人。2.开展国际经济合作的基本原则是平等互利 3.国际经济合作的范围主要是在生产领域 4.国际经济合作的主要内容是生产要素在不同国家间的优化组合和配置 5.国际经济合作是较长期的经济协作活动，要求建立一种长期、稳定的协作关系。 2.国际经济合作与国际贸易的联系和区别？ 答：1.国际经济合作和国际贸易的联系（1）都是各个国家参与国际分工，获得比较利益的重要手段；（2）都必须受到国际上通行的国际惯例和准则的 制约、调节；（3）都与生产要 素的禀赋相关；（4）在现实经 济活动中，二者常常结合在一起 进行。承包工程、直接投资、对 外援助、技术转让常常伴有商品 出口； 2.主要区别：1）研究对象不同。 国际贸易主要研究国际间商品 流通的特点和规律。商品的出口 与进口、贸易惯例、检验、运输、 货款的收回等等；国际经济合作 主要研究生产要素在国际间流 动、组合、配置的特点和规律； 2）开展的主要领域不同。国际 贸易是侧重在流通领域开展的 合作；国际经济合作是在生产领 域开展的合作；3）交易方式和 表现形式不同。国际贸易一般 采取买断和卖断的方式，交易达 成后，买方收货付款，卖方交货 收款，双方关系即告结束；国际 经济合作一般表现为项目，项目 的实施要持续较长时间。4）对 国民经济所起的作用和影响不 同。国际贸易能从其他国家获得 稀缺的商品（成本低、质量高、 本国不能生产），但不能提高一 个国家的经济实力，科技水平和 生产力；国际经济合作一般可提 高一个国家的生产力、科技水 平、管理水平；我国利用外资提 高了这些能力 第二章国际直接投资理论政策 国际直接投资：一国的投资者 （企业或个人）通过将资本用于 他国进行生产和经营，掌握国 （境）外企业的经营控制权的投 资行为。 杠杆收购：指公司或个体利用自 己的资产作为债务抵押，收购另 一家公司的策略。 冷热国对比分析法：是以冷：投 资环境恶劣；热：投资环境优良； 来评估相关国家投资环境优劣 的一种方法。 境外独资企业:是指某一或若 干外国投资者在东道国境内，新 建或设立全部资本由该投资者 所有的企业。所有权、经营权都 归该外国投资者掌握，全部风险 和收益由该投资者享有和承担。 二、简述 1. 国际直接投资的基本形式和 特征。合资、合作、独资 1、合资企业的特征：①合资企 业是股权式合营企业，各方 共同投资、共同经营、共担 风险、共享利润。权利、风 险按股权比例分担；②外国 投资者的股权比例，在不同 国家、不同行业，可能有规 定，也可能没有规定③合资 企业中，一般至少包括一个
7配位化合物 7.1 配位化合物的基本概念 7.1.1 配合物的定义 配位单元：由中心原子( 或离子) 和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂离子（亦称配离子）或分子。例：[Co(NH3)6]3+，[Cr(CN)6]3-，Ni(CO)4分别称作配阳离子、配阴离子、配位分子（即中性配位分子）。 配位化合物：凡是含有配位单元的化合物，简称配合物，也叫络合物。如[Co(NH3)6]Cl3，K3[Cr(CN)6]，Ni(CO)4 注意：配合物和配离子通常不作严格区分，有时配离子也叫做配合物，故判断配合物的关键在于是否含有配位单元。 7.1.2 配合物的组成 7.1.2.1 内界和外界 （1）内界：配合物中配体和中心离子通过配位键结合，成为配合物的特征部分（在配合物化学式中以方括号表明），称为配合物的内界。内界可以是配阳离子，也可以是配阴离子，还可以是中性分子。 （2）外界：与配离子带有异种电荷的方括号外的那部分称为外界，外界是简单离子。如K3[Cr(CN)6] 之中，内界是[Cr(CN)6]3-，外界是K+。 注意：配合物可以无外界（如Ni(CO)4），但不能没有内界。内界和外界之间以离子键结合，在水溶液中是完全电离的。 7.1.2.2 中心离子（或原子） 中心离子（或原子）是配合物的核心部分，又称为配合物的形成体。 形成体可以是①金属离子（尤其是过渡金属离子），如[Cu(NH3)4]2+中的Cu2+； ②中性原子，如Ni(CO)4，Fe(CO)5，Cr(CO)6中的Ni，Fe和Cr； ③少数高氧化态的非金属元素，如[BF4]-，[SiF6]2-，[PF6]-中的B(Ⅲ)、Si(Ⅳ) 、P(Ⅴ)等。 7.1.2.3 配体、配位原子和配位数 （1）配位体 定义：在配合物中与中心离子结合的阴离子或中性分子，简称配体。 特征：①能提供孤对电子或不定域（或∏键）电子。如[Cu(NH3)4]2+中的NH3；②能够提供∏键电子的配体如有机分子C2H4，乙二胺等。 （2）配位原子 定义：配体中给出孤对电子与中心离子（或原子）直接形成配位键的原子。常见的配位原子是N、C、O、S、F、Cl、Br、I等。如果在一个配体中有两个原子都有孤对电子，其中电负性较小者
“国际经济技术合作”课程 平时作业（一）（第一章――第三章） 一、名词解释 1、国际经济合作：是指不同主权国家政府、国际经济组织，尤其是超越国家界限的 自然人和法人，为了共同的利益，在生产领域中，以生产要素的移动和重新组合配置为主要内容，而进行的较长时期的经济协作活动。它包括国家间的经济协调政策。 2、国际直接投资：指一国的自然人、法人或其他经济组织单独或共同出资，在其他 国家的境内创立新企业，或增加资本扩展原有企业，或收购现有企业，并且拥有有效管理控制权的投资行为。 3、国际服务合作：是指提供服务的企业和其他机构与国外企业或承包人根据服务合 同的规定进行合作的一种形式 4、风险投资：投资人将风险资本投向具有巨大潜力的初创企业或快速成长的未上市新兴企业，在承担很大风险的基础上，为融资人提供长期股权投资和增值服务，培育企业快速成长，数年后再通过企业上市、并购或其他股权转让方式撤出投资，取得高额资本增值的一种投资方式。 二、选择题（有三个选项的为单选，其余为多选题） 1、国际经济合作的实质内容是（ C ）。 A.生产要素的国际移动和交换 B.生产要素的国际运动和分配 C.生产要素的国际移动和重新组合分配 2、国际经济合作是不同国家在以下哪种领域内所进行的经济协作和配合（ C ）。 A.流通领域 B.分配领域 C.生产领域 3、垂直型国际经济合作一般指经济发展水平( A )的国家之间进行的经济合作
活动。 A 差异较大 B 差异不大 C 较低 3、投资者依据投资环境的内容结构，分别列出阻碍直接投资的主要因素，并在潜在的东道国之间进行比较，这种方法投资环境评价方法是（ B ）。 A.投资冷热国对比分析法 B.投资障碍分析法 C.抽样评估法 4、投资者将影响投资环境的重要因素列举出来，以表格的方式逐级确定分数，然后按表中的各项比较进行评分，并以得分多少来评价一国投资环境优劣的方法称为（ A ）。 A.投资环境等级评分法 B.加权等级评分法 C.投资障碍分析法 5、国际直接投资的突出特征是投资者对所投资的企业拥有有效的（ B ）。 A.控股权 B.控制权 C.销售权 6、美国洛克菲勒公司与沙特共建石油输油管道，这属于( A )投资。 A 出口带动型 B 市场导向型 C 自然资源导向型 7、水平型国际经济合作一般指经济发展水平( B )的国家之间进行的经济合作活动。 A 差异较大 B 差异不大 C 较高 8、国际经济合作与国际贸易的共性有( A 、B、C )。 A 都是国际经济交往的重要形式 B 都与生产要素有关 C 都与国际性的商品生产有关 D 所采取的交易方式相同 9、国际经济合作是不同国家( B、C )。 A 自然人与法人 B 在生产领域的相互协作 C 生产要素的优化组合 D 在流通领域的相互协作 10、以下 ( A、B、D )属于国际投资环境“硬环境”。 A 能源 B 交通 C 经济政策 D 自然资源 11、投资项目可行性研究的内容包括（ A、C、D、E ）。 A.技术论证 B.政策论证 C.经济论证 D.管理论证 E. 政治与社会论证 12、收购的基本方式包括（ A、B、C ）。 A.直接收购 B.间接收购 C.杠杆收购 D.跨国收购
配位化学讲义第十一章无机小分子配合物
第十一章无机小分子配体配合物 小分子配体的过渡金属配合物，已成为配位化学中发展最快的领域之一。现已证实，小分子通过与过渡金属离子的配位而活化，进而可引起许多重要的反应。 第一节金属羰基(CO)配合物 一、概述 金属羰基配合物是过渡金属元素与CO所形成的一类配合物。 1890年，Mond和Langer发现Ni(CO)4，这是第一个金属羰基配合物。 常温、常压 Ni(粉) + CO Ni(CO)4 （无色液体，m .p.= -25℃） 150℃ Ni(CO)4Ni + 4CO 这成为一种提纯Ni的工艺。 现已知道，所有过渡金属至少能生成一种羰基配合物，其中金属原子处于低价（包括零价）状态。 二、类型 1、单核羰基配合物 这类化合物都是疏水液体或易挥发的固体，能不同程度地溶于非极性溶剂。M-C-O键是直线型的。例： V(CO)6 黑色结晶，真空升华V-C， 2.008(3) ? Cr(CO)6Cr-C， 1.94(4) ? Mo(CO)6无色晶体，真空升华，Mo-C， 2.06(2)? 八面体 W(CO)6W-C， 2.06(4)? Fe(CO)5黄色液体，m.p.=20℃，Fe-C，1.810(3)?（轴向）三角 b.p.=103℃ 1.833(2)?（赤道）双锥 Ni(CO)4无色液体，m.p.= -25℃，Ni-C，1.84(4)?四面体 2、双核和多核金属羰基配合物 多核羰基配合物可以是均核的，如：Fe3(CO)12；也可以是异核的，如
MnRe(CO)10。 M 在这类化合物中，不仅有M-C-O 基团, 而且还有O —C 和M-M 键，且 M μ2-CO 常与M-M 键同时存在。即： O —C 例：（1）Mn 2(CO)10为黄色固体，m.p.151℃，Mn-Mn=2.93? OC CO OC CO OC M M CO M=Mn 、Tc 、Re OC CO OC CO (2) Fe 2(CO)9 金色固体，m.p.100℃（分解），难挥发 OC CO CO OC Fe Fe CO Fe 2(CO)9 OC CO OC CO （3）Fe 3(CO)12 绿黑色固体，m.p.140-150℃（分解） OC CO Fe O C OC C O OC Fe C C Fe O CO CO CO CO CO Fe 3(CO)12 （4）M 3(CO)12 M=Ru 、Os OC CO O C OC C O OC C C O CO CO CO CO CO M M M
配位化学讲义第五章配合物的电子光谱
第五章过渡金属配合物的电子光谱第一节概论 一、什么是电子光谱？ 定义：当连续辐射通过配合物时，配合物选择性地吸收某些频率的光，会使电子在不同能级间发生 跃迁，形成的光谱称为电子吸收光谱（简称电 子光谱）。 二、配合物电子光谱所包含的成份 1、电荷迁移光谱（荷移光谱） 由于电子在金属与配体间迁移产生的光谱。 2、d—d跃迁光谱 电子在金属离子d轨道间跃迁产生的光谱。 3、异号离子光谱 外界抗衡离子的吸收光谱。如[Cu(NH3)4](NO3)2中
NO3-的吸收。 4、配体光谱 配体本身的吸收光谱。如[Ti(H2O)6]3+中H2O的吸收。 第二节电荷迁移光谱、异号离子光谱及配体光谱 一、电荷迁移光谱 1、L→M的跃迁 以[MCl6]n-为例，分子轨道能级图： e g* e g* Δo t2g* t2gν1 ν2 ν4 ν3 低能充满配体 t2g t2gπ群轨道 e g e g、t2g主要成份为配体轨道；而t2g*、e g*主要成份为 金属离子轨道。 四种跃迁：ν1 = t2g t2g*
ν2 = t2g e g* ν3 = e g t2g* ν4 = e g e g* 2、M→L的跃迁 ν1 e g* e g* Δo ν2 t2g配体高能空轨道 t2g t2g、e g*主要为金属离子轨道成份，而t2g*主要为配体轨道。 例：[Co(CN)6]3-, M→L跃迁, ν1=49500cm-1 二、异号离子光谱 可分为三种情况： 1、在紫外区有吸收，如NO3—，NO2—；
2、在可见区有吸收，如CrO42—、MnO4—； 3、无吸收，如Cl—、SO42—、ClO4—。 由于ClO4—既无吸收，配位能力又差。因此测定 水合离子的光谱时，为防止水解现象，常加入 HClO4。如测定[Ti(H2O)6]3+的光谱时，若在 HCl中进行，则吸收峰移向长波方向。 三、配体光谱 配体如水、有机分子通常在紫外区有吸收。形成配合物后，这些谱带仍保留在配合物的光谱中，吸收峰位置有可能发生移动。 第三节d—d跃迁光谱 一、概论 不考虑d电子间相互作用时，d2组态的能态分析：基态激发态1 激发态2
国际经济合作离线作业
浙江大学远程教育学院 《国际经济合作》课程作业 姓名：学号： 年级：学习中心：—————————————————————————————第一章全球化经济合作的资源探析 思考练习 1．按照资源的利用限度可以把资源分为（）。 Ａ自然资源和社会资源 Ｂ可再生资源和不可再生资源 Ｃ硬资源和软资源 Ｄ工业资源和农业资源 2．（复选）在社会主义社会，财富主要表现为（）。 Ａ劳动资料 Ｂ劳动对象 Ｃ商品储备 Ｄ参加生产过程的自然资源 Ｅ非生产部门的建筑物和设备 3．试述中国在利用资源过程中存在的问题。
第二章全球化经济合作的理论分析 思考练习 1.试述邓小平的对外开放思想的主要内容及其重大意义。 2.耗散结构论是由谁提出的？其主要内容是什么？ 3.混沌理论是由谁提出的？其主要内容是什么？ 4.简述竞争理论的发展过程。 第三章资本要素的全球化移动研究 思考练习 1．资本要素是指通过直接或间接的形式，最终投入产品、劳务和生产过程的（）。 Ａ资本货物与金融资产Ｂ生产资料和债券 Ｃ资本货物与借款Ｄ债券与借款 2．东盟国家设立了外资主管或专门机构，在新加坡叫做（）。 Ａ投资协调委员会Ｂ投资委员会 Ｃ经济发展局Ｄ投资
监管局 3．（复选）二次大战期间，世界各国利用外资主要呈现以下特点（）。 Ａ国际资本流动格局有变化 Ｂ利用外资速度减慢 Ｃ利用外资速度加快 Ｄ利用外资主体有变 Ｅ多极化发展 4．（复选）资本要素国际移动对输出国产生的效益主要表现在以下几个方面（）。 Ａ能扩大本国其他要素的输出 Ｂ能分散投资风险 Ｃ提高本国资本要素的收利率 Ｄ能密切与输出国的关系 Ｅ引进技术和管理知识 5．简述资本要素全球化移动的历史。 6．试述资本要素国际化移动的形式。 7．试论述资本全球化与经济全球化的关系。 第四章技术要素全球化移动研究 思考练习 1．鼓励、保护发明创造者权益为宗旨的专利制
国际经济合作 第一章国际经济合作概述 1.国际经济合作的概念【名词解释】 国际经济合作是指世界上不同国家（地区）政府、国际经济组织和超越国家界限的自然人与法人为了共同利益，在生产领域和流通领域（侧重生产领域）所进行的以生产要素的国际移动和重新合理组合配置为主要内容的较长期的经济协作活动。 2. 国际经济合作具体含义: 【简答】 主体:不同国家(地区)政府、国际经济组织和各国的企业与个人 内容:不同国家生产要素的优化组合与配置 范围:主要是生产领域 原则:平等互利 期限:较长期的经济协作活动 3.研究对象：国际间各种生产要素的移动和重新组合的规律以及各国间的经济协调机制。【填空】 4.国际经济合作与国际商品贸易的异同【论述或简答】 相同之处 A.都是国际经济交往的重要形式：两者都是各国参与国际分工，获得比较优势利益的重要手段。 B.都与生产要素有关：国际经济合作通过生产要素的直接转移，将各国具有相对优势的生产要素直接结 合，生产经济上更合理的商品。同样，在国际商品贸易中，每个生产与出口具有相对优势的生产要素的商品，进口密集使用且不具有相对优势的生产要素的商品。 C.两者常常结合起来：国际经济合作项目中涉及的多项合作都与国际商品贸易相关联。往往是贸易先行， 导致合作，又带动贸易。 不同之处 A.研究对象不同：前者是生产要素的跨国界转移，后者则是商品的国际交换。 B.具体方式不同：前者是有关合作主体在生产领域内的直接合作，后者则是交易双方在商品流通领域中 开展的经济活动。 C.业务周期长短不同：前者是需要合作各方在一段时间内发生经济往来，合作时间较长。而后者是断买 和断卖的行为。 D.国际经济合作可以发挥独特作用：前者通过生产要素直接转移和结合能直接获得别国有优势的生产 要素，有助于提高各国生产力，有利于促进经济发展；后者则是通过进出口来影响各国经济。它使各国在产品上能够互通有无或节约本国稀少而昂贵的生产要素的耗费，一半并不直接促进各国的生产力的提高和经济结构的改善。 5. 国际经济合作的方式有：国际直接投资合作、国际间接投资合作、国际科技合作、国际劳务合作、国际土地合作、国际经济信息与经济管理合作、国际经济援助、国际经济政策的协调与合作。【填空】 6、二战后国际经济合作发展的原因【简答或论述】 A.第三次科技革命 B.战后国际分工的新发展 C.经济生活的国际化：生产国际化、市场国际化、资本国际化、资本市场国际化 D.国际经济组织的诞生：关贸总协定、世界银行、国际货币基金组织 E.世界政治经济局势的改变 7、经济全球化（Economic Globalization）是指，在科技革命的推动下，通过国际贸易、国际金融、国际投资以及国际间人员和技术的流动，越来越紧密地把世界经济结合成一个有机整体，以致
配位化学讲义第八章配合物的制备
第八章配合物的制备 第一节利用配体取代反应合成配合物 1、水溶液中的取代反应 1）用金属盐水溶液直 接与配体反应 [Cu(H2O)4]SO4+ 4NH3 [Cu(NH3)4]SO4 向反应混合物中加入乙醇，就可得到深蓝 色的结晶。
不适合与Fe3+、Al3+、Ti4+ 2） 煮沸 K3[RhCl6] +3K2C2O4 K3[Rh(C2O4)3] + 6KCl 2、非水溶剂中的取代反应 使用非水溶剂的原因： A、防止水解(如 Fe3+、Al3+、Ti4+)； B、使不溶于水的配
体可溶解； C、配体的配位能力 不及水。 1）[Cr(en)3]Cl3的合成 在水中反应时 CrCl3.6H2O + en Cr(OH)3↓ 可在乙醚中，按如 下方法合成： en KI AgCl 无水Cr2(SO4)3溶液 [Cr(en)3]I3 [Cr(en)3]Cl3 2）[Ni(phen)3]Cl2（phen为邻菲咯啉）
NiCl2·6H2O + phen [Ni(phen)3]Cl2 3）[Ni(EtOH)6](ClO4)2的合成 NaClO4 无水NiCl2 + EtOH [Ni(EtOH)6]Cl2 [Ni(EtOH)6](ClO4)2 在水溶液中: [Ni(EtOH)6]2++ H2O [Ni(H2O)6]2+ + EtOH 3、固体配合物热分解（固态 取代反应） 1）[Cu(H2O)4]SO4.H2O =
[CuSO4]+5H2O （加热） 2）2[Co(H 2O)6]Cl2 = Co[CoCl4] +12H2O （加热） 变色硅胶的原理（粉红、蓝色） 第二节利用氧化还原反应合成配合物 1、金属的氧化 最好的氧化剂是O2或H2O2，不会引入杂质。
第四节配合物与超分子 [核心素养发展目标] 1.能从微观角度理解配位键的形成条件和表示方法，能判断常见的配合物。2.能利用配合物的性质去推测配合物的组成，从而形成“结构决定性质”的认知模型。 3.了解超分子的结构特点与性质。 一、配合物 1．配位键 (1)概念：由一个原子单方面提供孤电子对，而另一个原子提供空轨道而形成的化学键，即“电子对给予—接受”键。 (2)表示方法：配位键常用A—B表示，其中A是提供孤电子对的原子，叫给予体，B是接受孤电子对的原子，叫接受体。 如：H3O＋的结构式为；NH＋4的结构式为。 (3)形成条件 形成配位键的一方(如A)是能够提供孤电子对的原子，另一方(如B)是具有能够接受孤电子对的空轨道的原子。 ①孤电子对：分子或离子中，没有跟其他原子共用的电子对就是孤电子对。如、 、分子中中心原子分别有1、2、3对孤电子对。含有孤电子对的微粒：分子如CO、NH3、H2O等，离子如Cl－、CN－、NO－2等。 ②含有空轨道的微粒：过渡金属的原子或离子。一般来说，多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目基本上是固定的，如Ag＋形成2个配位键，Cu2＋形成4个配位键等。 2．配合物 (1)概念 通常把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH等均为配合物。 (2)组成 配合物[Cu(NH3)4]SO4的组成如下图所示：
①中心原子：提供空轨道接受孤电子对的原子。中心原子一般都是带正电荷的阳离子(此时又叫中心离子)，最常见的有过渡金属离子：Fe3＋、Ag＋、Cu2＋、Zn2＋等。 ②配体：提供孤电子对的阴离子或分子，如Cl－、NH3、H2O等。配体中直接同中心原子配位的原子叫做配位原子。配位原子必须是含有孤电子对的原子，如NH3中的N原子，H2O中的O原子等。 ③配位数：直接与中心原子形成的配位键的数目。如[Fe(CN)6]4－中Fe2＋的配位数为6。 (3)常见配合物的形成实验 实验操作实验现象有关离子方程式 滴加氨水后，试管中首先出现蓝色沉淀，氨水过量后沉淀逐渐溶解，得到深蓝色的透明溶液，滴加乙醇后析出深蓝色晶体Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH＋4、Cu(OH)2＋4NH3=== [Cu(NH3)4]2＋＋2OH－、 [Cu(NH3)4]2＋＋SO2－4＋H2O===== 乙醇[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓ 溶液变为红色Fe3＋＋3SCN－Fe(SCN)3滴加AgNO3溶液后，试管 中出现白色沉淀，再滴加氨水后沉淀溶解，溶液呈无色Ag＋＋Cl－===AgCl↓、AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－ (4)配合物的形成对性质的影响 ①对溶解性的影响 一些难溶于水的金属氢氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以溶解于氨水中，或依次溶解于含过量的OH－、Cl－、Br－、I－、CN－的溶液中，形成可溶性的配合物。如Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－。 ②颜色的改变 当简单离子形成配离子时，其性质往往有很大差异。颜色发生变化就是一种常见的现象，根据颜色的变化就可以判断是否有配离子生成。如Fe3＋与SCN－形成硫氰化铁配离子，其溶液显红色。
第一章配位化学的早期历史及Werner配位理论 第一节早期研究及链式理论 一、早期研究 1、配合物的发现 最早有记录的配合物：1704年，德国Diesbach 得到的普鲁士蓝 KCN.Fe(CN)2.Fe(CN)3。 真正标志研究开始：1793年Tassaert发现CoCl3.6NH3 当时无法解释稳定的CoCl3和NH3为何要进一步结合，形成新化合物。 2、配合物性质研究 1）Cl-沉淀实验（用AgNO3） 配合物可沉淀Cl-数目现在化学式 CoCl3.6NH3 3 [Co(NH3)6]Cl3 CoCl3.5NH3 2 [Co(NH3)5Cl]Cl2 CoCl3.4NH3 1
[Co(NH3)4Cl2]Cl IrCl3.3NH3 0 [Ir(NH3)3Cl3] 2）电导率测定 配合物摩尔电导(Ω-1) 离子数目现在化学式 PtCl4.6NH3 523 5 [Pt(NH3)6]Cl4 PtCl4.5NH3 404 4 [Pt(NH3)5Cl]Cl3 PtCl4.4NH3 229 3 [Pt(NH3)4Cl2]Cl2 PtCl4.3NH3 97 2 [Pt(NH3)3Cl3]Cl PtCl4.2NH3 0 0 [Pt(NH3)2Cl4] 二．链式理论(Chain theory) 为解释这些实验结果，1869年瑞典Lund大学Blomstrand教授及其学生Jorgensen(后任丹麦Copenhagen大学教授)提出链式理论。
当时认为元素只有一种类型的价——氧化态，N为5价，Co为3价，Cl为1价。 NH3—Cl CoCl3.6NH3 Co—NH3—NH3—NH3—NH3—Cl NH3—Cl Cl CoCl3.5NH3 Co—NH3—NH3—NH3—NH3—Cl NH3—Cl Cl CoCl3.4NH3 Co—NH3—NH3—NH3—NH3—Cl Cl Cl
绪论 导课：配位化学一般是指金属和金属离子同其他分子或离子相互反应的化学。它是在无机化学的基础上发展起来的一门独立的、同时也与化学各分支学科以及物理学、生物学等相互渗透的具有综合性的学科。配位化学所涉及的化合物类型及数量之多、应用之广，使之成为许多化学分支的汇合口。现代配位化学几乎渗透到化学及相关学科的各个领域，例如分析化学、有机金属化学、生物无机化学、结构化学、催化活性、物质的分离与提取、原子能工业、医药、电镀、燃料等等。因此，配位化学的学习和研究不但对发展化学基础理论有着重要的意义，同时也具有非常重要的实际意义。 一、配位化学的任务 配位化学是研究各类配合物的合成、结构、性质和应用的一门新型学科。 配合物的合成是重点，结构与性质研究是难点，研究方法是关键。应用是落脚点。二、配位化学的学科基础 配位化学的学科基础是无机化学，分析化学、有机化学、物理化学和结构化学。配位化学已成为许多化学分支的汇合口。 配位化学是许多新兴化学学科的基础。如：超分子化学，酶化学，蛋白质化学，生物无机化学，材料化学，化学生物学，药物化学，高分子化学等。 三、配位化学的研究方法 1、合成方法：要求掌握有机和无机化学的合成技术，特别是现今发展起来的水热技术、微波技术、微乳技术、超临界技术等。 2、结构研究：元素分析、紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振、荧光光谱、X-衍射等。 3、性质研究：电位滴定、循环伏安、磁天平、变温磁化率、交流磁化率、电子顺磁共振、光电子能谱、E-扫描、催化性质、凝胶电泳、园二色谱、核磁共振研究与细胞及DNA 的作用。 4、应用：催化反应用于有机合成、金属酶的模拟、分子识别、金属药物、非线性光学材料、分子磁体、介孔材料、分子机器等。 四、配位化学的学习方法 1、课前预习：在上课以前，把下一次课的内容先粗略的看一次，把自己看不懂的内容做上记号，有时间再认真的看一次，如果仍看不懂，做好记录，等待课堂解决。 2、上课：根据课前预习的难度，对较难理解的部分认真听讲，理解教师的分析思路，学习思考问题和解决问题的方法。在教材上作好批注。 3、复习：对在课堂上没有弄懂的问题在课间问主讲教师，下课后对整个课堂内容复习一次并作好复习笔记。 五、课程的内容安排：
《国际经济合作》课程教学大纲 课程编号：课程名称：国际经济合作 课程基本情况： 1．学分：2学时：36课时 (课内课时：26 案例分析学时：8 机动：2) 2．课程性质：专业选修 3．适用专业：国际贸易适用对象：全校 4．先修课程：《国际投资》、《国际贸易》、《国际金融》等 5．首选教材：国际经济合作教程 ,陈建主编，中国人民大学出版社 参考书目： 国际经济合作概论，陈志龙主编 , 复旦大学出版社 Michael E. Hattersley & Linda M. McJannet,International Economic Cooperation , 机械工业出版社 Kitty O. Locker, Business and Administrative Communication ,机械工业出版社 Carol M. Lehman & Debbie D. Dufrene, International Economic Cooperation , 东北财经大学出版社 6．考核形式：笔试开卷 7．教学环境：不限 课程教学目的及要求 本课程具有较强的理论性和实务性，要求学生学完本课程能够基本掌握国际经济合作的基本理论和相关实务。在学习本课程之前应当具备国际贸易及国际金融的基础知识。 随着经济关系的日益国际化、全球化，各国之间的经济合作由以往的贸易领域逐渐向资本、金融、科技、生产、服务等领域扩展，无论从合作的范围来看，还是从合作的方式来看都有了重大发展，出现了许多新变化，从而形成一个以综合性生产要素跨国移动并实现最佳组合的崭新的国际经济合作关系。加入WTO之后，我国经济与世界经济体系全面接轨，与各国在贸易、投资、金融、生产、科技、服务等各个领域中的合作全面展开。国际经济合作已成为我国改革开放事业及国民经济发展的重要组成部分之一，国际经济合作学科也已成为我国经济学界的一门重要的新兴学科。 通过讲授《国际经济合作》，力图从宏观上和微观上向学生全面、系统、深入地介绍国际经济合作的各种理论、知识及实际运作程序。具体包括国际经济合作的基本特征、合作领域、发展趋势及相关理论；
配位化学讲义第九章配位催化
第九章配位催化 在催化反应中，催化剂与反应物分子配位，使反应分子在其上处于有利于进一步反应的活泼状态，从而加速反应的进行，最后产物自催化剂的中心金属上释放，此即为配位催化作用。 R C + M C……M* C……M—R C + M—R 特点：反应过程中催化剂活性中心与反应物配位，因而可通过电子效应（如反位效应），空间阻碍效应等因素对反应的历程、速率以及选择性起着控制作用。配位催化的许多过程已广泛用于工业生产。 第一节配位催化中的几个关键反应 1、插入反应 所谓插入反应是指：与中心金属配位的烯、炔、CO、CO2等分子插入到M —C、M—H键中去的过程。 例：Ln—M—R Ln—M—C —C—R O ║ Ln—M—R Ln—M—C—R CO 要使上述反应易于进行，要求M—R键有适当的强度。若过于不稳定，则难以配位上去；过于稳定又使插入反应难以进行。 一般认为上述反应是经过极化的环状过渡态进行的。 C R δ—R……Cδ+ C Ln—M……║Ln—M……C Ln—M—C—C—R C δ+δ— C 2、氧化加成和还原消去反应 氧化加成是指：配位不饱和的过渡金属配合物中的中心原子被中性分子XY 氧化，X和Y分别加到空的配位位置上的反应。 特点：中心金属原子的氧化数和配位数均增加。
Cl Ph3P CO 氧化加成Ph3P CO Ir + HCl Ir Cl PPh3还原消去Cl PPh3 H Ir氧化数由+1变为+3，配位数由4变为6；还原消去反应为氧化加成反应的逆反应。还原消去反应中，失去配体的同时，中心原子的氧化数下降。 3、β—H转移反应 在β碳上连接有H，并以σ键键合的有机金属配合物，其β碳位上的C-H 键易断裂形成金属氢化物，有机配体则在端基形成双键而离开配合物，这个过程称为β—H转移。 δ—H……CHRδ+ M—CH2CH2—R M……CH2M—H + RCH=CH2 δ+δ— 这个过程是聚合反应的一个关键步骤，聚合反应产物的分子量与β—H转移难易有关。β—H转移要求中心金属原子有空的配位位置，否则β—H转移难以进行。 4、重排 金属-烯丙基配位有两种不同的方式： Ln-M-CH2-CH=CH2Ln-M- σ键合π键合 这两种形式可相互转化（重排）。 第二节催化剂的配位活化机理 1、通过σ-π配位使含有重键或孤对电子的分子活化 M C O M C C (Ⅰ)端基(Ⅱ)側基 第一种情况，反应分子作为端基配位，相当于非键的孤对电子部分激发到分子的π*反键轨道，使分子处于激发状态，为进一步反应创造了条件。
1.写出下列配合物或配离子的化学式 ⑴六氟合铝酸钠(III) ⑵二氯化一氰?四氨?水合钴(III) ⑶二氯化异硫氰酸跟?五氨合钴(III) ⑷五氨?亚硝酸根合钴 (III) 离子 ⑸二(乙酰丙酮根)合铜(III) ⑹二氰化 (u氯)?二 (氨基合铂 (II)) 答：⑴ Na3[AlF6] ⑵ [Co(CN)(NH3)4（H2O）] ⑶ [Co(NCS)(NH3)5]Cl2 ⑷ [Co(NH3)5NO2]2+ ⑸[Cu(acac)2] ⑹[Pt2（NH2）2Cl2]（CN）2 2.指出下列配体中的配位原子，并说明它是单齿还是多吃配体？(1)CH3-C=NO*H (2)CH2-N*HCH2CH2-N*H2 CH3-C=NO*H CH2-N*HCH2CH2-N*H2 （3） CH2COO*- -*00CH2C-*NHCH2N* CH2COO*- （4）ONO- (5）SCN-（6）RNC- (7)*NH(CH2COO*-)2 答：（1） 配位原子为O，多齿配体； （2）配位原子为N，多齿配体； （3）配位原子为O和N，多齿配体；（4）配位原子为O，单齿配体； （5）配位原子为S，单齿配体； （6）配位原子为N，单齿配体； （7）配位原子为N和O，多齿配体；
3.命名下列配合物或配离子 (1) K[Au(OH)4] (2)[Ce(en)3]Cl3 (3) [Co(H2O)4Cl2]Cl (4) [Cr(NH3)2(H2O)2(Py)2]Cl3 (5)[Co(NCS)(NH3)5]2+ (6) [Fe(CN)5(CO)]3- (7) Cl Cl Cl Al Al Cl Cl Cl (8) NH [(H3N)4Co Cr(NH3)2Cl2]Cl2 ONO 答：(1)四羟基合金(Ⅲ)酸钾 （2）三氯化三(乙二胺)合铈(Ⅲ) (3)氯化二氯?四水合钴(Ⅲ) （4）三氯化二氨?二水?二吡啶合铬(Ⅲ) （5)异硫氰根?五氨合钴(Ⅲ)离子 （6)五氰?羰基合铁(Ⅲ)离子 （7）二μ—氯双（二氯合铝(Ⅲ)) (8）二氯化μ—亚氨基—μ—亚硝酸根—二氯二氨合铬(Ⅲ)—四氨合钴(Ⅱ) 答：(1)一氯.硝基.二氨合铂（Ⅱ） 平面四边形 (2)二氯.二羟基.二氨.合铂（Ⅳ） 三角双锥
江南大学现代远程教育第一阶段练习题 考试科目:《国际经济合作》第一章至第三章（总分100分） ______________学习中心（教学点）批次：层次： 专业：学号：身份证号： 姓名：得分： 一、名词解释〖每小题4分，共计20分〗 1、有限责任公司 2、欧洲债券 3、国际股权投资 4、衡平租赁 5、存托凭证 二、判断题〖每小题2分，共计10分。正确打（√）、错误打（×）〗 1、设在我国境内的中外合资经营企业和中外合作经营企业均属于中国法人，受中国法律的管辖和保护。 2、中外合资经营企业在合营期内，既不能减少，也不能增加其注册资本。 3中外合资经营企业与其他国内企业共同举办的企业不属于中外合资经营企业。 4、外国债券与欧洲债券的区别在于债券的发行地与发行人所在国是否相同。 5、政府贷款是一国政府以其信贷资金向另一国政府提供的优惠性贷款。 三、单选题〖每个2分，共计20分〗 1、（）是投资主体将其拥有的货币或产业资本，经跨国流动形成实物资产、无形资产或金融资产，并通过跨国经营，以实现价值增值的经济活动。 A、国际直接投资 B、国际投资 C、国际间接投资 D、国际兼并 2、麦克杜格尔国际资本流动理论，试图用（）来阐述国际投资对国际经济整体、投资国、东道国三方的影响。 A、数学模型 B、利差 C、汇率变化
D、生产要素的变异 3、内部化理论的思想渊源来自（）。 A、科斯定理 B、产品寿命周期理论 C、相对优势论 D、垄断优势论 4、以证券承销、经纪为业务主体，并可同时从事收购策划、咨询顾问、资金管理等金融业务的金融机构，在美国叫做（）。 A、证券公司 B、实业银行 C、投资银行 D、有限制牌照银行 5、政府贷款是期限长、利率低、优惠性贷款，贷款期限可长达（）。 A、10年 B、20年 C、15年 D、30年 6、（）是股份公司发给投资者用以证明投资者对公司资产拥有所有权的凭证。 A、债券 B、股票 C、贷款凭证 D、混合贷款凭证 7、在美国发行和销售的存托凭证通常用（）表示。 A、GDRs B、UDRs C、DARs D、ADRs 8、BOT项目融资，通常有项目所在国政府或所属机构为项目的建设和销售提供（）为项目融资的基础。 A、特许协议 B、股本金 C、设备支持 D、保险金 9、国际经济活动中，由于未能预计的汇率变动，而对国际投资可能带来的经济损失称为（）。 A、政治风险 B、经营风险 C、汇率风险 D、汇兑风险 10、中外合资经营企业合同规定分期缴纳出资额的，合资各方第一期出资不得低于各自认缴出资额的（）
第十一章配合物结构 & 主要内容： q 配合物的空间构型和磁性 q 配合物的化学键理论 & 重点难点： q 配合物的结构理论，包括价键理论、晶体场理论和分子轨道理论。并根据这些理论解释配合物的有关性质。 q 由试验测得的磁矩算出未成对电子数；推测中心离子的价电子的分布情况和中心离子采取的杂化方式；确定配合物是内轨型还是外轨型，来解释配合物的相对稳定性。 q 根据晶体场分裂能与电子成对能的相对大小，判断在晶体场中中心离子的价电子在不同轨道中的分布，推论配合物类型，确定配合物的磁性，估算出配合物磁矩数值，进一步可计算晶体场稳定化能，说明配合物的相对稳定性。 & 教学目的： q 熟悉配合物价键理论的基本要点、配合物的几何构型与中心离子杂化轨道的关系。 q 了解内轨型、外轨型配合物的概念、中心离子价电子排布与配离子稳定性、磁性的关系q 了解配合物晶体场理论的基本要点；了解八面体场中d电子的分布和高、低自旋的概念，推测配合物的稳定性、磁性；了解配合物的颜色与d-d跃迁的关系。 & 授课学时 4学时 §11.1配合物空间构型和磁性 11.1.1 配合物的空间构型 配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少密切相关。
由图可见，配合物的空间构型除了与配位数密切相关外，还与配体种类有关，例如，配位数 同样是4，但为四面体构型，而则为平面正方形。 11.1.2 配合物的磁性 磁性：物质在磁场中表现出来的性质。 顺磁性：被磁场吸引的性质。例如：O 2，NO，NO 2 等物质具有顺磁性。 反磁性：被磁场排斥的性质。大多数物质具有反磁性。 铁磁性：被磁场强烈吸引的性质。例如：Fe，Co，Ni属于铁磁性物质。 物质的磁性与内部的电子自旋有关。若电子都是偶合的，由电子自旋产生的磁效应彼此抵消，这 种物质在磁场中表现反磁性；反之，有未成对电子存在时，才会在磁场中显示磁效应，可用磁矩(μ)。 式中，μ为磁矩，单位是B.M.(玻尔磁子), n为未成对电子数。 可用未成对电子数目n估算磁矩μ。 n 0 1 2 3 4 5 μ/B.M. 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 物质的磁性亦可用磁天平测定。实验测得的磁矩与估算值略有出入，总趋势比较吻合。
《国际经济合作》课程教学大纲 一、课程说明 主要包括以下内容 （一）课程对于体现培养目标的地位和作用 本课程是高等院校国际经济与贸易专业的一门专业课。本课程的教学目的是使学生掌握国际经济合作的基本理论，基本知识和基本技能。为进一步学习后续课程以及毕业后从事对外经济贸易实际业务打下一定的理论基础。 （二）教学内容的基本结构、课程内容选编的原则和依据 1、教学内容的基本结构 本课程主要讲授：国际经济合作概述、国际经济合作基本理论、国际直接投资、国际间接投资、国际风险投资、国际工程承包与劳务合作、国际技术转让、国际租赁、国际际信息合作、国际发展援助、国际发展援助、国际经济协调等十二章。 2、课程内容选编的原则和依据 在教学过程中，对教材中的内容按“了解、掌握、重点掌握”三个原则和依据提出要求。 (l)了解国际经济合作基本概念和含义； (2)掌握国际经济合作的主要类型和方式； (3)掌握国际经济合作基本特征、实施方式、方法和要求。 (4)通过一定量的案例分析研讨，使学生的实际操作能力和决策能力得到一定程度的锻炼和提高。 (三）教学的方法与手段 1、讲授与案例相结合 2、开设相关的实战课，如国际投资学、国际证券学、国际工程承包与劳务合作，国际技术转让等实战课。 （四）须特别说明的事项 本大纲应注意保证教学重点的完成下，由浅入深化解难点。对基本概念、基本原理、基本方法要反复予以强调，加深理解，灵活运用，强调与其他课程及实战课的有关联系，提高学生的实际应用能力，注重综合素质的提高。 二、课程基本情况
（一）课程名称 《国际经济合作》 英文名称：International Economic Cooperation （二）课程代码 0444311 （三）适用专业 国际经济与贸易专业 (四)课程类别 必修课 (五)先修课程 西方经济学、国际贸易 （六）总学时 48学时，其中课堂讲授48学时，实践0学时 成绩考核： 考试或考查课 学分： 3学分 （七）课程基本要求 教学过程中，教师应全面阐述企业战略管理的基本理论和方法，力求反映理论的最新进展，教学方法上尽可能地采用案例教学法，使学生的商务技能得到有效的开发，并结合实训课进行教学活动。 三、分章节部份 第一章国际经济合作概述 (一）目的与任务 本章主要向学生介绍国际经济合作的基本概念，并通过这些基本概念的讲解让学生的国际经济合作研究对象、基本内容、研究方法，要求学生对国际经济合作形成一个全方位、综合性的知识。 （二）课程的基本要求 (l)对国际经济合作基本概念和含义要掌握；
第三章配位场理论和络合物结构 一、选择题 1．中央金属固定,下列离子或化合物作为配体时,场强最强的是：（） A. CN- B. NH3 C. H 2 O D. SCN- 2．具有理想正八面体的电子组态(高自旋时)是：（） A. (t 2g )3 B. (t 2g )1 C. (t 2g )4(e g )2 D. 以上都 不对 3．平面正方形场中,d轨道的最高简并度是：（） A. 2 B. 3 C. 4 D. 1 4．导致Ni2+水合能在第一系列过渡金属元素中最大的主要原因是：( ) A. CFSE最大 B. 电子成对能最大 C. 原子序数最大 D. H 2 O是弱 场 5.下列原子作为电子给予体时,哪个原子引起的分裂能最大：（） A. C B. F C. O D. N 6.决定成对能P的主要因素是:( ) A. 分裂能 B. 库仑能 C. 交换能 D. 配位场强度 7．下列配位化合物高自旋的是：（） A. [Co(NH 3) 6 ]3+ B. [Co(NH 3 ) 6 ]2+ C. [Co(NO 2 ) 6 ]3- D. [Co(CN) 6 ]4- 8.下列配位化合物磁矩最大的是:（） A. [FeF 6]3- B. [Mn(CN) 6 ]3- C. [Ni(H2O) 6 ]2+ D. [Co(NH3) 6 ]3+ 9.判断下列配位化合物的稳定化能大小的次序是: （） (1) [CoF 6]4-(2)[NiF 6 ]4-(3)[FeF 6 ]3- A.(1)> (2)>(3) B.(1)=(2)<(3) C.(1)<(2)<(3) D.(2)>(1)>(3) 10.Ni和CO可形成羰基配合物N i (CO)n,其中n是:( ) A. 6 B. 3 C. 4 D.5 11．[Cu(H 2O) 4 ·2H 2 O]2+溶液出现蓝色的原因是：（） A. 自旋相关效应 B. d-d跃迁 C. σ-π跃迁 D. 姜-泰勒效应12．配位化合物d-d跃迁光谱一般出现在什么区域：（） A. 红外 B. 微波 C. 远紫外 D. 可见—紫外 13．关于[FeF 6 ]3-络离子，下列哪个叙述是错误的：（） A．是高自旋络离子 B. CFSE为0 C. 中心离子的电子排斥与Fe3＋相同 D. CFSE不为0 14．下列哪个轨道上的电子在XY平面上出现的几率密度为零:（）A．3Pz B. 3dx2-y2 C. 3s D. 3dz2 15.下列分子中，呈反磁性的是:( ) A. B 2 B. NO C. CO D. O 2 16.晶体场稳定化能正确的大小顺序是:( ) A.[Mn(H 2O)6]2+ <[Fe(CN)6]3-<[Fe(H 2 O)6]3+<[Ru(CN)6]3- B.[Fe(H 2O)6]3+<[Mn(H 2 O)6]2+<[Ru(CN)6]3-<[Fe(CN)6]3- C.[Fe(CN)6]3-<[Fe(H 2O)6]3+
相关主题
文本预览