医药中间体生产工艺介绍
什么是中间体?中间体是精细化工产品当中非常重要的一个类型，其实质是一类“半成品”，主要广泛用于医药、农药、涂料、染料以及香料的合成。在医药领域，中间体是用来生产原料药的。所谓医药中间体，实际上是一些用于药品合成工艺过程中的一些化工原料或化工产品。医药中间体是医药行业产业链中的重要环节。按应用领域可分为抗生素类药物中间体、解热镇痛药用中间体、心血管系统药用中间体、抗癌用医药中间体等大的类别。 我国每年约需与化工配套的原料和中间体2000多种，需求量达250万吨以上。经过30多年的发展，我国医药生产所需的化工原料和中间体基本能够配套，只有少部分需要进口。而且由于我国资源比较丰富，原材料价格较低，有许多中间体实现了大量出口。经调查发现，2012年我国医药中间体行业产量约810万吨，到2018年达到了1032万吨。 国内医药中间体行业在市场方面做到了较强的竞争力，甚至部分中间体生产企业已经有能力生产分子结构复杂、技术要求较高的中间体，一大批有影响力的产品开始主导国际市场。但是，总体上现阶段我国中间体行业仍正处于产品结构优化升级的发展时期，工艺技术水平还是比较低的。多数医药中间体行业内产品仍以初级医药中间体为主，大量高级医药中间体以及新药的配套中间体产品生产企业较少。
德兰梅勒利用膜分离设备浓缩医药中间体，既可简化原有的操作工艺，又可得到较高纯度的产品，同时降低医药行业的生产成本，是用于医药中间体脱盐及浓缩很有效的方法。 医药中间体生产工艺如下： 首先将含有1%至25%盐的医药中间体原料依次通过微滤膜和超滤膜除去溶液中大分子颗粒、有机物和胶体。其次，将去除大分子颗粒、有机物和胶体的原料液冷却降温至10℃至25℃。将冷却后的原料液依次通过增压泵和高压泵增压，采用纳滤恒容脱盐技术进行医药中间体洗盐和浓缩，在脱盐过程中加入渗滤液的速率与膜通量相等，控制温度2℃至45℃，操作压力2.0Mpa至3.8Mpa。脱盐后浓缩液直接进入下一工序，最后采用纳滤恒容脱盐技术进行医药中间体洗盐和浓缩，对透过液中有经济价值的物质可以选择性的浓缩回收。 德兰梅勒根据医药中间体纯化处理要求定制性价比高的工艺包，对整个医药中间体浓缩系统进行全面分析和合理设计，使医药中间体浓缩系统设计、制造、生产各工艺环节得到有效控制，以实现整套工艺包的经济性能与技术优势双结合，从而为客户提供既专业又完善的流体分离纯化工艺包设计。
一、名词解释 1、生物农药 2、重寄生 3、植物源农药 4、半数致死浓度(LC50) 5、可持续农业 6、农用抗生素 7、农药剂型 8、半数致死剂量(LD50) 9、可持续农业10、激活蛋白11、植物过敏蛋白12、隐地蛋白13、病毒卫星RNA 二、填空 1．生物农药的种类按来源分，包括、和。 2.真正可以开发为杀虫剂的病毒主要集中在、、和等科，尤其是最具发展和应用潜力。 3. 枯草芽孢杆菌作为细菌杀菌剂应用，其作用机制主要有、、和三个方面。 4. 农用抗生素按照作用机理大致可以分为4类，分别是____________、___________、和。 5. 井冈霉素是由产生的多组分的抗生素，其主要成分井冈霉素A分子中包含了结构和一个。 6. 毒素类植物杀虫剂有、等（至少写出2个），拒食类植物杀虫剂有、等（至少写出2个）。 7. 昆虫病原线虫已知种类数在3000种以上，分属31科，比较集中于 和。 8. 我国农药登记分为、和三类。9．双丙氨膦为一种经发酵而产生的代谢产物，其有效杀
草成分为具有结构的抗生素物质。 10. 阿维菌素是阿维链霉菌产生的一种类化合物，具有杀虫、杀螨和杀线虫活性。 11．由于大量不科学地施用合成化学农药，造成的国外称之为“3R”的现象分别为：、、（写出英文或中文）。 12. 常见的微生态制剂按照微生物菌种的类别包括、、和。 13. 捕食性真菌杀线虫剂通常具有各种简单或复杂而精巧的捕食器官，包括、、、、 和。 14. 木霉是非常优良的植病生防剂，其中和已经被国内外很多厂商开发应用，其主要防病作用方式包括、和。 15. 昆虫病原真菌的致病过程一般分为、、 、和5个阶段。 三、简答题 1、简述与化学农药相比，生物农药在农业上应用的优点？ 2、简述生物农药创制的一般过程？ 3、简述鱼藤酮的杀虫作用机制？ 4、简述井冈霉素的杀菌作用机制？
一、简答题：20～25分 1、何为药物中间体（医药中间体）？* 所谓医药中间体，实际上是一些用于药品合成工艺过程中的一些化工原料或化工产品。 这种化工产品，不需要药品的生产许可证，在普通的化工厂即可生产，只要达到一些的级别，即可用于药品的合成。 2、世界医药工业发展的特征是什么？ 1.与其他行业相比，医药工业受世界经济的影响较小 2. 产品更新换代速度较快 3. 行业研发费用大，利润率高 5.行业集中度不断提高 6. 医药行业受各国医药政策影响很大 3、什么叫“基本药物目录”？* “基本药物制度”是世界卫生组织在上个世纪70年代中期提出的，主要是针对发展中国家，一些贫穷落后的国家，如何有效地运用相对短缺的卫生资源，满足本国的基本卫生医疗需求。最新版是2007年，收录的品种一般在300多种以上，覆盖了大多数疾病。我国在上个世纪70年代末期引入基本药物的理念，医改后，于2009年年底前出台符合国情的基本药物目录。 世界卫生组织提供的基本药物目录是西药。新医改中又明确提出基本药物目录在制定过程当中要坚持防治必须，这就意味着包括了预防、治疗、诊断方面的基本用药，安全有效，价格合理，使用方便，还要强调分析病症。增加中药目录，这也是我们国家一个特色。 4、世界原料药发展的大致趋势？ 1.交易市场仍在扩大 2. 生产向新、特、小发展 3.合同化生产趋势加强，合同合作方式多样化 4.原料药的生产中心将逐步向我国和印度转移 5.市场竞争日趋激烈 5、我国医药中间体发展的特征？ 1.企业大多为私营企业，经营灵活，投资规模不大，基本在数百万到一两千万元之间； 2.企业地域分布比较集中，主要以浙江台州和江苏金坛为中心； 3. 随着国家对环保日益重视，企业建设环保处理设施的压力正在加大； 4. 产品更新速度快，一般入市3～5年后利润率便大幅度下降，迫使企业必须不断开发新产品或改进工艺，才能获得较高的利润； 5. 由于医药中间体生产利润高于一般化工产品，生产过程又基本相同，有越来越多的小型化工企业加入到生产医药中间体的行列，导致业内无序竞争日益激烈； 6.与原料药相比，生产中间体利润率偏低，而原料药与医药中间体生产过程又相似，因此部分企业不仅生产中间体，还利用自身优势开始生产原料药。 6、何为伪拟效应？何为阻断效应？、、
一、名词解释(大概念、大类概念、构成、特殊结构、作用方式等) 1.微生物农药 2. 农用抗生素 3. VIP蛋白 4. 包涵体 5. 重寄生作用 二、单项选择题（最、第一等字眼；防治对象、专性、来源、毒素、机理、不同分类、可开发为。。。，已应用等字眼；有效活性成分，测定方法、指标，特殊结构、致病过程、实际生产方法、等） 1. 以下哪一种微生物为专性寄生昆虫病原菌（）。 A. 绿僵菌 B. 金龟子芽孢杆菌 C. 枯草芽孢杆菌 D. 苏云金芽孢杆菌 2. （）具有抗植物根结线虫作用，是一种很有应用前景的生防因子。 A. 穿刺巴斯德氏柄菌 B. 肉毒梭菌 C. 嗜酸乳杆菌 D. 荧光假单胞菌 3. 绿僵菌的主要防治对象为（）。 A. 蚜虫 B. 蜡蚧 C. 鳞翅目幼虫 D. 线虫 4. 鲁保一号是用于防治（）的微生物源药剂。 A. 害虫 B. 病原菌 C. 杂草 D. 鼠害 5. （）是诺尔斯链霉菌西昌变种产生的抗生素，对多种植物病毒病具有特效。 A. 井冈霉素 B. 农抗120 C. 中生霉素 D. 宁南霉素
6. （）可以产生剧烈的细菌外毒素，此毒素是目前草原农田广泛应用的生物杀鼠剂。 A. 肉毒梭菌 B. 穿刺巴氏柄菌 C. 恶臭假单胞菌 D. 荧光假单胞菌 7. 以下农用抗生素可用于杀螨剂的是（）。 A. 莫西菌素 B. 华光霉素 C. 武夷霉素 D. 波拉霉素 8. 除了（）以外，以下均为DNA杀虫病毒。 A. 核型多角体病毒 B. 颗粒体病毒 C. 昆虫痘病毒 D. 质型多角体病毒 9. 可以开发为杀虫剂的病毒主要集中在（）。 A. 杆状病毒科 B. 长尾噬菌体科 C. 丝状病毒科 D. 壬酸 10. 双丙氨膦属于灭生性除草剂，其有效杀草成分为（）。 A. L-草铵膦 B. 芦竹碱 C. 纤精酮 D. 拮抗关系 11. 病毒制剂毒力生物测定方法有活体生物测定、离体生物测定和空斑测定法，其中活体生物测定法检测病毒毒力常用指标为（）。 A. LD50 B. TCID50 C. LC50 D. EC50 12. 苏云金素对昆虫的毒性是由于其对害虫（）具有抑制作用。 A. RNA合成 B. 蛋白质合成 C. DNA合成 D. 几丁质合成 13. 第一个登记注册的病毒杀虫剂是（）。 A. 棉铃虫NPV杀虫剂 B. 茶小卷叶蛾NPV杀虫剂 C. 小菜蛾GV杀虫剂 D.甘蓝夜蛾NPV杀虫剂
科技日报/2005年/12月/29日/第008版 直击“攻关” 新农药创制：一切从零开始 记“新农药创制研究与产业化关键技术开发”课题组 李禾 课题描述：新农药创制研究与产业化关键技术开发 点评专家：王龙根（中化化工科学技术研究总院副院长、高级工程师） 李钟华（中化化工科学技术研究总院副总工程师、教授级高工） “如果没有农药，农作物第一年可能减产40%，第二年可能减产60%以至绝产。全球使用农药后，挽回了35%的农作物损失。”李钟华一脸凝重地告诉记者，虽然农药如此重要，我国农药产量也位居世界第二，但存在量大质次、品种老化、污染严重、更新乏力等问题。“全世界目前经常使用的农药品种约有500余种，我国生产的有200多个品种。产量较大的品种中，有机磷杀虫剂仍是大多数。产品结构与以前相比有了很大的改善，但高毒、高残留品种仍严重危害着食品安全、人民健康和生态环境等。” 自主创新是必然选择 我国是农业和人口大国，要用占全球7%的土地养活占全球22%的人口，粮食问题一直是关系国计民生的头等大事。在耕地面积不能增加甚至逐渐减少的情况下，要解决我国粮食问题，只能依靠提高粮食品质和单产来实现。 要提高粮食品质和单产，农药的使用是不可缺少的。但我国的农药工业是在仿制国外品种的基础上发展壮大的。在“十五”之前，国内常年生产和使用的农药品种中具有自主知识产权的创制品种几乎为零。在国内外知识产权保护力度逐步加大的今天，仿制必然要付出高额的专利费，这些费用最终将大大增加农民的经济负担；另外，把农药控制权交给外国，存在很大不安全因素，如果一旦国外停止供药或供药不及时，我国农业就可能遭受毁灭性打击；还有，如果等国外新品种过了专利保护期之后再去仿制，意味着至少要落后国际20年，而且由于使用多年，靶标已对这些农药产生抗性，再行仿制不但药效大打折扣、而且要解决相关问题也更加困难。 专家点评： 从仿制到自主创新，不但是我国农药工业的必然选择，也迫在眉睫。通过十多年的攻关，我国农药工业加快发展步伐，不但跟上了国际步伐，部分自主创新产品已迈入世界先进之列。通过攻关我们自主研发的农药，价格只有国外类似的产品的四分之一左右，切实达到减轻农民负担的目的。 大批成果应运而生 到目前为止，通过攻关，已有21个具有自主知识产权的农药品种取得农业部农药临时登记，成为我国首批农药创制品种；新化合物合成能力已达20000个/年，新化合物（含菌株）筛选能力达30000个/年，平均每年有2－3个新品种取得农药登记，已接近国际先进水平。 比如沈阳化工研究院开发成功的氟吗啉是我国第一个具有自主知识产权的含氟杀菌剂，其总体性能达到国际领先水平。氟吗啉对霜霉病、晚疫病、霜疫病等具有优良的保护和治疗活性，其活性和持效性明显优于国外同类商品化品种烯酰吗啉。 江苏省农药研究所有限公司研制开发的呋喃虫酰肼属于昆虫生长调节剂，与传统意义上的杀虫剂不同的是，它不是杀死害虫而是限制害虫生长，不仅低毒，而且对其他生物无害。这种新作用机制的杀虫剂的市场前景是非常广阔的。
第十章生物源天然产物农药 第一节生物源天然产物农药的特点及研究开发途径 一.生物源天然产物农药的特点 生物源天然农药主要是指以植物动物微生物等产生的具有农用生物活性的次生代谢产物开发的农药,如2.5%鱼藤酮乳油15%井岗霉素水溶粉剂等。次生代谢物质是Czapek在20世纪20年代首先提出来的。所谓次生代谢物质，其来源和性质与基础代谢产物如核酸蛋白质等有所不同，是复杂的分支代谢途径的最后产物，大多数不直接参与维持产生者的生长发育和生殖有关的原始生化过程。虽然动物中也含有次生代谢物质，但80%的次生代谢产物来自植物。植物中次生代谢物质的产生，是生物间，特别是植物和昆虫间协同进化的结果。一种生物最终是否能够生存和繁殖，取决于它对付逆境压力的能力。处于逆境压力下的任何物种都面临3种选择，即适应、迁移或灭绝。由于陆生植物不像其他捕食者（草食昆虫和其它草食动物）那么容易迁移，因此，植物为了生存，在进化过程中不得不发展许多新的代谢途径来产生对昆虫及其他草食动物，乃至病原物具有防御功能的化合物，这就是次生代谢物质最原始最基本的生态功能。 1.次生代谢物质对昆虫或病原菌的防御功能具有选择性,一种次生代谢物只能防御某些种类的昆虫或病原菌。 2.次生代谢物质是植物内源物,它们本身是植物体的一部分,因此易于在自然界的大循环中降解。 3.植物在进化过程中所经受逆境压力的多样性和复杂性,导致所产生的次生代谢产物的多样性和复杂性。 4.大多数生物源天然产物农药对哺乳动物毒性较低，使用中对人畜安全。 5.防治谱窄，甚至有明显的选择性。以印楝素为例，鳞翅目昆虫对印楝素最敏感，低于1-50μg/g的浓度就有很高的拒食效果，鞘翅目半翅目同翅目昆虫对印楝素相对不敏感，要达到100%的拒食效果，需要100-600μg/g的浓度。 6.对环境的压力较小，对非靶标生物比较安全。天然产物的农药，绝大多数都是生物合成的天然物质，一般只含CHON四种元素，在环境中容易降解。 7.大多数生物源农药作用缓慢，在遇到有害生物大量发生迅速蔓延时往往不能及时控制为害。
医药中间体合成及工艺复习题： 一、简答题：20～25分 1、何为药物中间体（医药中间体） 医药中间体，实际上是一些用于药品合成工艺过程中的一些化工原料或化工产品。 2、世界医药工业发展的特征是什么 a.与其他行业相比，医药工业受世界经济的影响较小 b. 产品更新换代速度较快 c. 行业研发费用大，利润率高 d. 行业集中度不断提高 e. 医药行业受各国医药政策影响很大 3、什么叫“基本药物目录”？ 有世界卫生组织提出的能够满足大部分人口卫生保健需要的药物目录。 4、世界原料药发展的大致趋势？ a.交易市场仍在扩大 b.生产向新、特、小发展 c.合同化生产趋势加强，合同合作方式多样化 d.原料药的生产中心将逐步向我国和印度转移 e.市场竞争日趋激烈 5、我国医药中间体发展的特征？ 1. 企业大多为私营企业，经营灵活，投资规模不大，基本在数百万到一两千万元之间； 2. 企业地域分布比较集中，主要以浙江台州和江苏金坛为中心； 3. 随着国家对环保日益重视，企业建设环保处理设施的压力正在加大； 4. 产品更新速度快，一般入市3～5年后利润率便大幅度下降，迫使企业必须不断开发 新产品或改进工艺，才能获得较高的利润； 5.由于医药中间体生产利润高于一般化工产品，生产过程又基本相同，有越来越多的 小型化工企业加入到生产医药中间体的行列，导致业内无序竞争日益激烈； 6.与原料药相比，生产中间体利润率偏低，而原料药与医药中间体生产过程又相似， 因此部分企业不仅生产中间体，还利用自身优势开始生产原料药。 6、何为伪拟效应？何为阻断效应？ 有机分子中的氢原子被氟原子取代后，体积不会有较大的变化，从而使得含氟有机化合物往往不被生物体中的酶受体所识别，有机氟化合物能毫无困难的代替非氟母体进入生物体内参与到代谢过程中。即“伪拟效应” 含氟有机化合物中的C-F键的键能大于C-H键键能，且氟原子难以F+的形式离去，导致含氟有机化合物氧化还原稳定性很强，使在生物体内不易被代谢，阻碍其正常的代谢循环。即“阻断效应”(block effect)。 7、何为相转移催化剂(PTC)？ 能加速或者能使分别处于互不相溶的两种溶剂(液－液两相体系或固－液两相体系) 中的物质发生反应的催化剂。 8、相转移催化剂的优点有哪些？ (1)不使用昂贵的特殊溶剂,且不要求无水操作,简化了工艺 (2) PTC的存在,使参加反应的负离子具有较高的反应活性 (3)具有通用性,应用广泛 (4)原子经济性(合成过程中，合成方法和工艺应被设计成能把反应过程中所用的所 有原材料尽可能多的转化到最终产物中
有机农药中间体乙基氯化物的生产工艺分析毕业论文 题目有机农药中间体乙基氯化物的生产工艺分析 姓名学号 系(院)_ _班级 指导教师_ 职称_ ___ 2011 年05月 22 日 淄博职业学院毕业论文 摘要 农药是保障我国农业生产持续发展的化工产品，品种繁多，多数农药在生产过程中污染较为严重，有机磷酸酯类农药是农药中最重要的一类。乙基氯化物是有机磷农 、毒死蜱、三唑磷和二药的一种重要中间体，可用于合成辛硫磷、对硫磷、苏化203 嗪磷等有机磷农药。目前国内工业化生产乙基氯化物主要采用五硫化二磷法，即由五硫化二磷先与乙醇反应制得乙基硫化物，再经氯化制得乙基氯化物，副产物氯化硫可用亚硫酸钠分解。本文简单介绍了乙基氯化物的发展、主要特性及应用，详述了以五硫化二磷为原料，在吡啶催化下，生产乙基氯化物的现状。重点论述了乙基氯化物的生产工艺过程。 关键词:乙基氯化物;五硫化二磷;吡啶;生产工艺 淄博职业学院毕业论文 目录
第一章前 言 ..................................................................... . (1) 1.乙基氯化物的特 性 ...................................................................... 1 第二章实验部 分 ..................................................................... .. (2) 2.1乙基氯化物的生产现 状 (2) 2.1.1三氯硫磷 法 ..................................................................... ......................................2 2.1.2五硫化二磷 法 ..................................................................... ..................................2 2.2五硫化二磷法生产乙基氯化物的原 理 (3) 第三章数据分析 (3) 3.1乙基氯化物生产工艺流程 图 (3) 3.1.1硫化工 段 ..................................................................... .........................................3 3.1.2氯化工
项目名称：农业生防微生物制剂的合成与作用机理 及定向改造 首席科学家：邓子新上海交通大学 起止年限：2009.1至2013.8 依托部门：教育部上海市科委
一、研究内容 （一）拟解决的关键科学问题 1、重要生防基因结构、功能与代谢网络，活性产物的合成机理： 前期973项目初步挖掘和揭示了生防微生物制剂的主要功能基因，增加了研究的针对性和特异性。为了最终实现生防微生物制剂的定向分子设计和优化，必需采用最新的分子生物学研究手段，全面、系统地分析这些基因的结构与功能，结合宿主、外部环境等考察生防制剂的代谢网络，阐明生物活性物质的合成与调节机理。 2、生防微生物制剂作用的分子机制： 我国缺乏对多数生防微生物制剂作用机制的研究，其中很多连活性组份都尚未确定，因此在施用过程中缺乏针对性、互补性和规律性，大大降低了生防微生物制剂的杀虫防病能力。分子作用机制的揭示也是定向改造生防微生物制剂的必要前提，服务于提高特异性和活性、降低毒副作用、拓展杀虫防病谱的目标。 3、生防微生物制剂的定向改造与性能优化： 生防微生物制剂合成与作用机理的阐明最终要服务于新型生防微生物制剂的分子创制，显著提高其在农业生产中杀虫防病方面的贡献。因此，采用组合生物合成、代谢工程、基因（组）改组、剂型匹配等先进分子生物学手段优化生防微生物制剂的杀虫防病性能、提升其稳定性和持效期，是相关基础研究成果向农业生产和农药产业转化的关键所在。 （二）主要研究内容 本项目围绕3个关键科学问题，将针对我国农业生防微生物制剂中最具代表性的5类微生物开展研究工作。 1、放线菌微生物农药 放线菌来源微生物农药是国家长期以来投入最大、施用面积最广和种类最多的生防微生物制剂，也在微生物农药产业中占有最大的比重，因此加大对放线菌来源微生物农药的研究具有更为显著的社会效益和经济效益。对该类农药分两个侧重点进行研究：一是作用机理和结构改造的研究，包括扩大对其他重要放线菌微生物农药有效组份和作用机理的研究，对井冈霉素、多氧霉素、阿维菌素、南昌霉素等生物合成机理较为清晰的农药进行作用机理研究，以及在合成机理和作
第４５卷第６期２００６年６月 农药Ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｖｏｌ． ４５， Ｎｏ． ６Ｊｕｎ． ２００６ 新农药创制方法概述 张一宾 （上海市农药研究所 当今新农药创制的方法 随机 定向 关键 词 模 拟 仿 生 Ａ 文章编号 农药对现代农业生产做出了巨大贡献 一些传统农药由于环境毒 性 世界人口 的不断增长 丰产 世界各国 每年投入３０ 余亿美元以上的资金从事新农药的创制 高通量筛选等先进技术的引入也为新农 药的创制给予了很大的帮助 本人将当今新农药的创制方法归结为 改造 十个 字 模拟 进行修饰改造 但由于是同类结构 故开发的产品易产生交互抗性 在２１世纪上市和研制的６４个新农药品种中（截至２００４ 年）比较典型的杀虫剂 有 苯甲酰脲类（氟酰脲 酰肼 类（甲氧虫酰肼）以及近年崛起的新烟碱类（噻虫啉 呋虫胺）和吡唑类（ｅｔｈｉｐｒｏｌｅ 三唑类（ｆｅｎｂｉｃｏｎａｚｏｌｅ 吡 唑类（ｂｉｎｔｈｉｏｐｙｒａｄ ｐｉｃｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎｄｉｍｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ） 磺酰脲类（ｆｏｒａｍｓｕｌｆｕｒｏｎ ｉｏｄｏｓｎｏｆｅｒｏｎ） 磺酰胺类（ＫＵＨ０２１） 这些经修饰的品种在设计中也有一定的特点 呋喃环 第二代（噻虫嗪）甚至第三代新烟 碱类杀虫剂（ 呋虫啉）将水杨酸嘧啶类除草剂的 水杨酸基改换成内酯基 图１ 嘧啶水杨酸类除草剂的结构改造品种 再如 开发了新的 除草剂（见图 ２） 张一宾（１９４４－） 高级工程师 电话 ｐｏｌｏｆ１２３４＠ｓｉｎａ．ｃｏｍ 不少科技人员也通过结构改造和修饰 如沈阳化工研究院利用国外专利的 由烯 综述－ 万方数据
第６期 ３６５ 酰吗啉开发了氟吗啉 湖南化工研究院和南开大学元素所则将磺酰脲类除草 剂中的嘧啶基内的甲氧基改为甲硫基和单取代甲基 分别开发了２个同系列的新杀虫剂呋 喃虫酰肼及异丁烯氟虫腈 四川化工设计研究院及 武汉工程大学分别开发了硝虫硫磷和氯胺磷 前者系 将除线磷的苯环上加上硝基而成 此外 在此不复 赘 述 虽然其命中 率较低 故国外不少大公司仍投入相当的资金与人力从 事新农药的随机开发 本世纪开发的新农药中也出现了一些结构新颖的化合 物 均为结 构新颖的新杀虫剂 它系以二氢叶酸酯酶为作用靶标 嘧啶类及一些氨基酸的合成 起着至关重要的作用 嘧螨醚后又一此类品种（见图 ３） 后者则发 现了新的作用机理 日本ＳＤＳ公司开发的 ｂｅｎｚｏｂｉｃｙｌｏｎ 它们的作用机理尚在研究之中 在我国 现已与山东侨昌公司合作实施了产业化（见图４ ） 近年来由于社会的压力和登记费用的消耗 在国外就农药抗生素而言 最近报道的有 ｄｉｈｙｄｒｏａｚａｄｉｒａｃｈｔｉ ｎ ＰＳＥ－Ｄ ｓｏｒａｐｈｅｎＡ１２ 除草剂 我国近年来开发的有宁南霉素 金核霉 素 还有不少活体微生物农药及 植物源农 药 相对而言 将现有的 通过化学的或生物的方法对其局部结构或生物组成 进行改造应用范 围更广的新农药 阿维菌素是众所周知的高效杀虫剂 限制了它 在家畜寄生虫及农业防治上的应用 对阿维菌素进行了结构改造［２ ］ 从中相继开发了依维菌素 （ｉｖｅｒｍｅｃｔｉｎ） 即甲氨基阿维菌素 ） 图３ 结构或作用机理新颖的杀虫（螨）剂 在杀菌剂中 新农药创制方法概述
生物农药的研究进展 随着化学农药广泛的使用,靶标生物的抗药性逐渐增强,对其控制越来越难,使得近几年的化学农药毒性更强、浓度更高,导致整个农业生态系统已经日趋恶化,严重影响了自然生态平衡和生态系统的自我调节能力。而这些化学农药的开发难度和开发成本也很大, 同时化学农药毒性大、残留量高, 长期使用会对环境和人类健康造成严重威胁。因此,生物农药得以迅速发展,并获得独立的知识产权,成为创制新农药的重要途径。开发安全性高、残留量低、无公害、生物活性高、选择性强的生 物农药成为当今农药发展的趋势和迫切需要。在今后相当长一段时间内,生物农药将有较大发展,它将成为今后农药发展的一个重要方向,并逐渐成为研究和应用的热点。 生物农药指用来防治病、虫、草等有害生物的生物活体及其代谢产物和转基因产物, 并制成商品的生物源制剂。生物农药与传统化学农药的区别在于它们通常是控制而不是消灭病虫,具有延迟的作用,更具有选择性。生物农药具备以下优点: 第一,活性高, 选择性强,对非靶标生物相对安全;第二,不易产生抗药性;第三,高效,低 残留,无污染,常常能迅速分解,不破坏生态环境;第四,种类繁多,研发、利用途径多; 第五, 作为病虫综合防治项目 IPMP 的一个组成部分,作用机理不同于常规农药,不影响作物产量。因此,生物农药具有广阔的应用前景。 1. 生物农药的研究进展 据“发展中国家生物农药国际研讨会”上的专家们介绍,目前全世界投入化学农 药的总投资平均每年 280亿美元,但生物农药的投资只有 3.8亿美元,只占总额的 4%, 在中美洲生物农药只占地区农药市场的 2-3%,亚洲和拉美的生物农药的生产能力也很弱,但是鉴于世界各国消费者对于无害农产品的需求日益增长,生物农药的发展具有广阔的天地。在拉美,目前在使用生物农药方面领先的国家有古巴、哥伦比亚和巴西等。世界上生物农药使用量最多的国家有墨西哥、美国和加拿大,三国的生物农药使用量占世界总量的 44%。欧洲的生物农药使用量占全世界的 20%, 亚洲占13%, 大洋洲占 11%; 拉美和加勒比占 9%,非洲占 3%。
第一节生物源天然产物农药的特点及其研究开发途径 一、生物源天然产物农药的特点 生物源天然产物农药主要是指以植物、动物、微生物等产生的具有农用生物活性的次生代谢产物开发的农药，如2.5％鱼藤酮乳油、20ug disparlure(舞毒蛾性诱剂)、15%井冈霉素水溶粉剂等。活的生物体，如各种捕食性天敌、寄生性天敌、致病微生物、转基因抗虫作物等不在本章讨论之列。次生代谢物质这个术语是Czapek在20世纪20年代首先提出来的。所谓次生代谢物质，其来源和性质与基础代谢产物如核酸、蛋白质等有所不同，是复杂的分支代谢途径的最后产物，大多数不直接参与维持产生者的生长发育和生殖有关的原始生化过程。虽然动物中也含有次生代谢物质，但80％的次生代谢产物来自植物。植物中次生代谢物质的产生，是生物间，特别是植物和昆虫之间协同进化的结果。一种生物最终是否得以生存和繁衍，取决于它对付逆境压力的能力。处于逆境压力下的任何物种都面临3种选择，即适应、迁移或灭绝。由于陆生植物不像其他捕食者(草食昆虫和其他草食动物)那样容易迁移，因此，植物为了生存，在进化过程中不得不发展许多新的代谢途径来产生对昆虫及其他草食动物，乃至病原微生物具有防御功能的化合物，这就是次生代谢物质最原始、最主要的生态功能。次生代谢物质一般具有下述特点：①次生代谢物质对昆虫或病原菌的防御功能具有选择
性，一种(或一类)次生代谢物只能防御某些种类的昆虫或病原菌，而不是所有的昆虫和病原菌。②次生代谢物质是植物内源物，它们本身是植物体的一部分，因此易于在自然界的大循环中降解。 ③植物在进化过程中所经受逆境压力的多样性和复杂性，导致所产生的次生代谢产物的多样性和复杂性。因此和传统的化学合成农药相比，生物源天然产物农药具有下述特点：①大多数生物源天然产物农药对哺乳动物毒性较低，使用中对人畜比较安全。如鱼藤酮大鼠急性经口LD50为132mg/kg，兔急性经皮LD50为1500mg/kg；除虫菊素I和Ⅱ大鼠急性经口LD50为340mg/kg，急性经皮LD50大于600mg/kg。也有些生物源天然产物杀虫剂的毒性较高，如Avermectins大鼠经口LD50仅为10.06mg/kg，急性经皮LD50大于380mg/kg。然而这些天然产物杀虫剂活性很高，在制剂中的有效成分含量都很低，因而在使用中对人畜仍然很安全。例如 1.8％爱力螨克(阿维菌素)乳油含有效成分avermectinBl仅1.8％，大鼠急性经口LD50为650mg/kg，兔急性经皮LD50大于2 000mg/kg。②防治谱较窄，甚至有明显的选择性。以印楝素为例，鳞翅目昆虫对印楝素最敏感，低于1—50ug/g的浓度就有很高的拒食效果，鞘翅目、半翅目、同翅目昆虫对印楝素相对地不敏感，要达到100％的拒食效果，需要100～600ug/g的浓度。又如井冈霉素，对水稻纹枯病、小麦纹枯
生物技术在农药学中的应用 摘要：现代科学技术的进步为农药学的发展带来了新的机遇和挑战。通过基因工程技术构建微生物农药菌株可以提高毒力，拓宽杀虫谱。具有抗病、抗虫和抗除草剂性能的转基因作物已投入商业化生产。依据农药新靶标的发现可以进行农药分子设计，开发高效低毒农药。仿生农药的生物合成不仅避免了化学合成的污染，而且为生物农药的制备开辟了新途径。利用微生物和酶降解法可以治理农药残留。依据酶抑制原理设计的试纸法、比色法和传感器法已用于农药残留的快速检测。 关键词：生物技术，农药学 近年来，生物技术在现代农药中的应用日益广泛，转基因植物源农药的研发和如基因工程微生物农药、农药新靶标的发现、仿生农药的生物合成、农药残留的生物治理和快速检测等。本文就生物技术在现代农药中的应用进作简要概述。 一、生物技术在植物源农药生产中的应用 1.植物细胞培养技术的应用 利用植物细胞培养进行具有杀虫、杀菌活性成分的生产具有许多优越性。植物细胞培养不受植物分布区域的限制,不受季节与气候的影响，相对于植物的大面积种植来说，节约土地，降低生产成本；另外，利用植物细胞培养技术生产植物次生代谢物质可以人为控制产品的生成条件，产物的收集、制备均较为方便[1,2]。[10] 2.发状根培养技术的应用 通过发根农杆菌转化双子叶植物产生发状根并建立发根培养系，从而生产植物次生代谢物是继植物细胞培养后又一新的培养系统。随着此项技术的成熟与发展将有越来越多的被子植物单子叶植物可用于转化具有农药活性的植物次生代谢物质的生产也会随着此技术的发展而得以长足发展。同时，在降低植物源农药的生产成本、提高产品质量、保护环境、保护珍贵的植物资源方面也将发挥很大作用[3,4]。 3.植物激活蛋白技术的应用 植物激活蛋白是一类从多种真菌中分离提取诱导植物抗病增产的生物活性蛋白其本身对病原菌无直接杀伤作用但能通过诱导植物的信号传导从而激活植物自身防御和生长系统抵御病菌的侵袭增强抗病力促进植物生长发育提高作物产量改善作物品质[5,6]。植物激活蛋白对靶标病原菌无直接杀死，作用因此不会引起病原生理小种产生抗性对环境人畜低毒安
植物源农药知识点
植物源农药 第一章植物源农药概述 第一节植物源农药的含义及分类 1.植物源农药的定义：植物源农药是指利用植物组织经过加工，或提取及人工合成活性成分加工而成的农药。 2.生物农药的定义是：可用来防除病虫草等有害生物的生物体本身及源于生物，并可作为“农药”的各种生理活性物质。主要包括：生物体农药和生物化学农药。 3.我国:无生物农药的概念，仅有生物源农药的概念。 生物源农药:利用生物资源开发的农药。 我国对生物农药的定义：生物农药包括生物化学农药和微生物农药。 生物化学农药必须符合两个条件：①对防治对象没有直接毒性，只有调节生长、干扰交配和引诱等特殊作用；②必须是天然化合物，如果是人工合成，其结构必须与天然化合物相同（允许异构体比例的
差异）。 生物化学农药分为四类：信息素（外激素、利己素、利它素），激素、天然物生长调节剂和昆虫生长调节剂、酶。 微生物农药包括：自然界存在的用于防治病虫草鼠害的真菌、细菌、病毒和原生动物或被遗传修饰的微生物制剂。 据此定义（中国），印楝素、烟碱、鱼藤酮、天然除虫菊、昆虫天敌、转基因抗有害生物作物均不是生物农药。 美国EPA：农药登记分化学农药、生物农药和消毒剂三大类。 生物农药:指由天然源材料制成的低风险农药，主要包括生物化学农药、微生物农药、转基因植物农药。（包括部分矿物源和无机化工产品） 美国EPA生物农药中不包括植物源农药。若对靶标有害生物无直接毒杀作用，则为生物化学农药，否则化学农药。 在美国，昆虫信息素、植物调节剂、辣椒素、印楝素为生物化学农药；除虫菊素是神经毒剂被归为化学农药。
① 植物类农药（天然产物）在有效成分名称后一般有“提取物”、“油”，如香茅油、冷压印楝油、土荆芥植物提取物。 ② 仿生合成农药，在有效成分名称前面加“同源物”。 4. 生物农药 生物 体农药 动物体农药 天敌昆虫、捕食螨、转基因昆虫 植物体农药 转基因作物 微生物体农药 真菌、细菌、病毒、线虫、微孢子虫等 生物 化学农药 生物体农药 植植物毒素、植物内源激素、防卫素、植物源昆虫激素、异株克生物质 动物源生物化学农药 昆虫性信息素、毒蛋白、毒素等 微生物源生物抗生素、毒素类
生物源农药创制与技术集成及产业化开发立项投资融资项目 可行性研究报告 (典型案例〃仅供参考) 广州中撰企业投资咨询有限公司
地址：中国〃广州
目录 第一章生物源农药创制与技术集成及产业化开发项目概论 (1) 一、生物源农药创制与技术集成及产业化开发项目名称及承办单位 .. 1 二、生物源农药创制与技术集成及产业化开发项目可行性研究报告委托编制单位 (1) 三、可行性研究的目的 (1) 四、可行性研究报告编制依据原则和范围 (2) （一）项目可行性报告编制依据 (2) （二）可行性研究报告编制原则 (2) （三）可行性研究报告编制范围 (4) 五、研究的主要过程 (5) 六、生物源农药创制与技术集成及产业化开发产品方案及建设规模 .. 6 七、生物源农药创制与技术集成及产业化开发项目总投资估算 (6) 八、工艺技术装备方案的选择 (6) 九、项目实施进度建议 (6) 十、研究结论 (7) 十一、生物源农药创制与技术集成及产业化开发项目主要经济技术指标 (9) 项目主要经济技术指标一览表 (9) 第二章生物源农药创制与技术集成及产业化开发产品说明 (15) 第三章生物源农药创制与技术集成及产业化开发项目市场分析预测 (15) 第四章项目选址科学性分析 (16) 一、厂址的选择原则 (16) 二、厂址选择方案 (17) 四、选址用地权属性质类别及占地面积 (17)
五、项目用地利用指标 (17) 项目占地及建筑工程投资一览表 (18) 六、项目选址综合评价 (19) 第五章项目建设内容与建设规模 (20) 一、建设内容 (20) （一）土建工程 (20) （二）设备购臵 (20) 二、建设规模 (21) 第六章原辅材料供应及基本生产条件 (21) 一、原辅材料供应条件 (21) （一）主要原辅材料供应 (21) （二）原辅材料来源 (21) 原辅材料及能源供应情况一览表 (22) 二、基本生产条件 (23) 第七章工程技术方案 (24) 一、工艺技术方案的选用原则 (24) 二、工艺技术方案 (25) （一）工艺技术来源及特点 (25) （二）技术保障措施 (25) （三）产品生产工艺流程 (26) 生物源农药创制与技术集成及产业化开发生产工艺流程示意简图 (26) 三、设备的选择 (27) （一）设备配臵原则 (27) （二）设备配臵方案 (28) 主要设备投资明细表 (28) 第八章环境保护 (29) 一、环境保护设计依据 (29)
一种植物生长调节剂α-萘乙酸炔丙酯的合成分离纯化植物保护（药）2008级苏克跃20080625 摘要：实验室条件下，用分析纯的α-萘乙酸0.372g和炔丙基溴18滴用0.2758gK 2CO 3 和30ml丙酮作为催化剂，在45℃下反应45min，制备α萘乙酸炔丙酯。通过萃取、浓缩、柱层析、再浓缩，共制备出纯净α-萘乙酸炔丙酯0.0394g，产率为8.76%。用所制备的药剂喷液处理幼苗期的玉米幼苗，喷液浓度为100ug/ml。通过对比发现，处理后的幼苗平均根长为13.25cm，苗高为23.7cm，鲜重为2.1g，未处理过的一组中平均根长10.52cm,苗高22.6cm,鲜重为2.0g。处理组净增长苗长为16.76cm，ck组净增长苗长为14.2cm。因此这种植物生长调节剂对植物的生长发育具有促进作用。与50ug/ml,25ug/ml 相比较，50ug/ml的浓度促进作用次之，25ug/ml的最弱，故可知100 ug/ml为最佳浓度。制备活化的GF 254 荧光硅胶平板，用制备的α-萘乙酸炔丙酯样本点样，分别用20:3的石油醚与乙酸乙酯混合液和20:3的石油醚与丙酮混合液为展开剂展开5min直到溶剂前沿距离平板边缘1cm处为止，紫外光和红外光下暗斑距离点样点处距离为3cm，而石油醚和丙酮的混合液仅为2cm。所以石油醚和乙酸乙酯的混合液具有较好的展开效果。本实验条件与其他三种合成条件（①常温，30min；②45℃，60min ；③50℃，60min）相比较，①的产量和产率分别为0.0463g,产率为10.29%。②的产量和产率分别为 0.0244g和5.4%。③的产量和产率分别为0.0354g和7.9%。故最佳合成条件为45℃，45min。而①中的产物中可能含有溶剂等杂质。 关键词:生长调节剂；α-萘乙酸炔丙酯；分离纯化；丙酮 目的意义 萘乙酸：广谱型植物生长调节剂，能促进细胞分裂与扩大，诱导形成不定根增加坐果，防止落果，改变雌、雄花比率等。可经叶片、树枝的嫩表皮，种子进入到植株内，随营养流输导到全株适用于谷类作物，增加分蘖，提高成穗率和千粒重；棉花减少蕾铃脱落，增桃增重，提高质量。果树促开花，防落果、催熟增产。瓜果类蔬菜防止落花，形成小籽果实；促进扦插枝条生根等。是广泛使用的植物生长调节剂。α-萘乙酸炔丙酯是萘乙酸的一个衍生物，通过酯化法合成α-萘乙酸炔丙酯并且检验这种衍生物的植物生长调节活性，研究探讨它的农业使用价值。计算出这种合成分离纯化法在合成α-萘乙酸炔丙酯的产率。配置两种不同组分含量的展开液，比较两种展开液的展开效果差异。选出较好的展开液。栽培玉米幼苗，用制备的植
浅谈植物源农药的作用机理及特点 随着社会发展及生态环境需要，生物农药的研究与推广受到了空前的重视，特别是植物源农药受到了社会的广泛关注，植物源农药的开发成了研究热点。概述了我国植物源农药的研究现状，植物源农药的种类、作用机理、特点及目前存在的一些问题。 关键词：植物源农药；种类；特点；前景 我国是一个农业大国，农药在农业生产中发挥着十分重要的作用。随着人们健康意识的提高，大多数国家都非常重视农产品的安全性，对农药残留的限制十分严格。中国在加入WTO以后，农产品出口面临着非常严峻的“绿色壁垒”，其中农药残留超标是经常遇到的问题，严重影响了我国农产品在国际市场的竞争力。为了降低农药残留量，努力开发新型农药已经成为当务之急。 植物源农药来源于自然，能在自然界降解，一般不会污染环境及农产品，在环境和人体中积累毒性的可能性不大，对人和牲畜相对安全，对害虫天敌伤害小，且害虫对其难以产生抗体，具有低毒、低残留的特点，能够保持农产品的高品质，再加上使用成本低等，优点越来越受到人们的重视与青睐。在全世界面临人口迅速增长、环境污染压力日趋严重的今天，更深入、更广泛的研究和开发安全、无毒、来源广、成本低的植物源农药具有重要的经济意义、生态意义和社会意义。 1 植物源农药中的活性成分 天然植物中的杀虫活性物质极其丰富，依其化学结构，可大体归纳如下： 1.1生物碱类（alkaloids） 此类物质对昆虫的毒力最强，对昆虫的作用方式多种多样：如毒杀、忌避、拒食、麻醉和抑制生长发育等。目前人们发现的生物碱已有6000多种，已证明有杀死害虫作用的主要有烟碱、喜树碱、百部碱、藜芦碱、苦参碱、雷公藤碱、小薛碱、木防己碱、苦豆子碱等。 1.2萜类（terpenes） 这类化合物包括蒎烯、单萜类、倍半萜、二萜类、三萜类。这类物质有拒食、内吸、麻醉、忌避、抑制生长发育、破坏害虫信息传递和交配，兼有触杀和胃毒作用，主要有印楝素、川楝素、茶皂素、苦皮藤素、闹羊花素等。 1.3黄酮类（flavonoids） 黄酮类化合物多以甙或甙元、双糖甙或三糖甙状态存在，具有防治害虫作用的主要有鱼藤酮、毛鱼藤酮等。作用方式为拒食和毒杀作用。 1.4精油类（volatile oils） 是一类分子量较小的植物次生代谢物质，此类不仅具有毒杀、熏杀、忌避或引诱、拒食、抑制生长发育等作用，还具有昆虫性外激素的引诱作用，多用于防仓库害虫，如菊蒿油、薄荷油、百里香油、肉桂精油、松节油、芸香精油、芜香精油等。 1.5其他 羧酸酯类如除虫菊酯，木脂素类如乙醚酰透骨草素，甾体类如牛膝甾酮，糖苷类如番茄苷等。 2 植物源农药作用机理 植物源农药中的杀虫活性成分主要是次生代谢物质，其中许多种次生代谢物质对昆虫表现为毒杀、行为干扰和生物发育调节作用。由于次生代谢物质是植物自身防御与昆虫的适应演变协同进化的结果，昆虫对其不易产生抗药性。研究结果表明，植物源农药对害虫的作用独特，作用方式多样化，作用机理比较复杂，归纳起来主要有毒杀作用、拒食和忌避作用、干扰正常的生长发育作用和光活化毒杀作用等。 2.1毒杀作用
农药合成与制剂试题 一、名词解释（每题1分） 什么是农药：农药是防治农林业中的种植业，即植物的病、虫、草害的药，还包括植物生长调节剂，防治人畜生活环境中害虫的卫生杀虫剂。抗病虫草害的转基因生物如抗虫棉、天敌生物如作为商品出售的瓢虫都按农药管理。 农药加工的概念：将农药原药配制成商品制剂的过程叫做农药加工。 农药剂型：具有一定组分和规格的农药加工形态，称为农药剂型。 农药制剂：一种剂型可以加工成不同用途、不同含量的产品，称为农药制剂。 二、填空题（每空1分） 农药的分类：无机农药、植物性农药、微生物农药、有机合成农药 农药的作用对象分类：杀虫剂、杀菌剂、除草剂、杀螨剂、杀鼠剂、植物生长调节剂。 农药是一把双刃剑，那么它的三高性质是：高安全性、高生物活性、高选择性。 有机磷杀虫剂的化学结构： 主要的农药剂型有哪些：乳油、粉剂、颗粒剂。
可以降低对环境污染的农药剂型:颗粒剂。 三、简答题（每题5分） 农药的“三高”与“三致”？ 对儿童神经毒性，二嗪磷干扰人体内分泌；高安全性：对非靶标生物毒性低，高生物活性：药剂用量少，高选择性：仅对靶标害物有抑制作用。 天然活性物质模拟有什么优点？ （1）可提供新颖的、传统方法难以合成的复杂多样的化学结构；（2）提供独特的、具有高度专一性的新作用机制；（3）对环境安全，多数天然活性物质易降解。 四、合成题（每题10分） 萎锈灵的一种合成方法：
N,N-二甲基脲类合成方法： 五、问答题（每题10分） 影响选择农药剂型的因素：1、物理性质和化学性质物理性质包括形态、熔点、溶解度、挥发度等，化学性质包括水解稳定性、热稳定性等。如果原药易溶于水且对水稳定，则以加工成水剂、可溶性粉剂为宜，但是，若某些农药在水中稳定性差，则不宜加工成水剂。2、防治对象的特性一种原药虽有多种剂型可用于防治某一特定有害生物，但是其中某种剂型对这种特定的有害生物防治效果最好。3、使用技术的要求使用方式是飞机施药，还是地面喷洒；是喷粉、还是喷雾，还是烟熏；使用的目的，是速效，还是长效；4、施药时的天气条件局部的气象条件也是影响选择剂型的重要因素。例如，使用杀虫双防治水稻螟虫等害虫，由于飘逸能使稻田附近的桑树叶上沾上杀虫双，使蚕中毒，若使用杀虫双粒剂则比较安全。5、加工成本及市场竞争力