第一章染料敏化纳米晶太阳能电池的历史发展及研究现状1-2
法国科学家Henri Becquerel于1839年首次观察到光电转化现象3，但是直到1954年第一个可实用性的半导体太阳能电池的问世，“将太阳能转化成电能”的想法才真正成为现实4。在太阳能电池的最初发展阶段，所使用的材料一般是在可见区有一定吸收的窄带隙半导体材料，因此这种太阳能电池又称为半导体太阳能电池。尽管宽带隙半导体本身捕获太阳光的能力非常差，但将适当的染料吸附到半导体表面上，借助于染料对可见光的强吸收，也可以将太阳能转化为电能，这种电池就是染料敏化太阳能电池。1991年，瑞士科学家Gr?tzel等人首次利用纳米技术将染料敏化太阳能电池中的转化效率提高到7%5。从此，染料敏化纳米晶太阳能电池(即Gr?tzel电池)随之诞生并得以快速发展。
1.1 基本概念
1.1.1大气质量数6
对一个具体地理位置而言，太阳对地球表面的辐射取决于地球绕太阳的公转与自转、大气层的吸收与反射以及气象条件（阴、晴、雨）等。距离太阳一个天文单位处，垂直辐射到单位面积上的辐照通量（未进入大气层前）为一常数，称之为太阳常数。其值为1.338～1.418 kW·m-2，在太阳电池的计算中通常取1.353 kW·m-2。
太阳光穿过大气层到达地球表面，受到大气中各种成分的吸收，经过大气与云层的反射，最后以直射光和漫射光到达地球表面，平均能量约为1kW·m-2。一旦光子进入大气层，它们就会由于水、二氧化碳、臭氧和其他物质的吸收和散射，使连续的光谱变成谱带。因此太阳光光谱在不同波长处存在许多尖峰，特别是在红外区域内。现在通过太阳模拟器，在室内就能够得到模拟太阳光进行试验。在太阳辐射的光谱中，99%的能量集中在276～4960nm之间。由于太阳入射角不同，穿过大气层的厚度随之变化，通常用大气质量（air mass，AM）来表示。并规定，太阳光在大气层外垂直辐照时，大气质量为AM0，太阳入射光与地面的夹角为90o时大气质量为AM1。其他入射角的大气质量可以用入射光与地面的夹角θ的关系表达，即AM = 1/ cosθ当太阳的天顶角θ为48.19 时为AM1.5。海平面上任意一点和太阳的连线与海平面的夹角叫天顶角。一般在地面应用的情况下，如无特殊说明，通常是指AM1.5 的情况。
1.1.2光电转化效率
光电转化效率,即入射单色光子-电子转化效率(monochromatic incident photon-to-electron conversion efficiency，用缩写IPCE表示)，定义为单位时间内
外电路中产生的电子数N e与单位时间内的入射单色光子数N p之比.其数学表达式见公式(1.1)：
IPCE= 1240 I sc / (λ P in) (1.2)其中I sc、λ和P in所使用的单位分别为μA cm-2、nm和W m-2。
从电流产生的过程考虑，IPCE与光捕获效率(light harvesting efficiency) LHE (λ)、电子注入量子效率φinj及注入电子在纳米晶膜与导电玻璃的后接触面(back contact)上的收集效率φc三部分相关。见公式(1.3)：
IPCE(λ) = LHE(λ) ?φinj ?φc= LHE(λ) ?φ(λ)(1.3)其中φinj?φc可以看作量子效率φ (λ)。由于0 ≤ LHE(λ) ≤1，所以对于同一体系, IPCE(λ) ≤φ (λ)。两者相比，IPCE(λ)能更好地表示电池对太阳光的利用程度,因为φ (λ)只考虑了被吸收光的光电转化,而IPCE(λ) 既考虑了被吸收光的光电转化又考虑了光的吸收程度。譬如，若某电极的光捕获效率为1%，而实验测得量子效率φ (λ) 为90%，但其IPCE(λ) 只有0.9%。作为太阳能电池，必须考虑所有入射光的利用，所以用IPCE(λ) 表示其光电转化效率更合理；作为LB膜或自组装膜敏化平板电极的研究主要用来筛选染料而不太注重光捕获效率，所以常用φ (λ)表示光电转化效果。在染料敏化太阳能电池中，IPCE(λ) 与入射光波长之间的关系曲线为光电流工作谱。
1.1.3 I–V曲线
光电流工作谱反映了染料敏化半导体电极在不同波长处的光电转化情况，它反映了电极的光电转化能力。而判断染料敏化太阳能电池是否有应用前景的最直接方法是测定电池的输出光电流和光电压曲线即I–V曲线。典型的I–V曲线示于图1.1中。下面介绍有关太阳能电池的性能参数。短路光电流(Current of Short Circuit, I sc)：电路处于短路(即电阻为零) 时的光电流称为短路光电流；开路光电压(V oltage of Open Circuit, V oc)：电路处于开路(电阻为无穷大) 时的光电压称开路光电压；填充因子(Fill Factor, FF)：电池具有最大输出功率(P opt) 时的电流(I opt) 和电压(V opt) 的乘积与短路光电流和开路光电压乘积的比值称为填充因子。
FF = P opt / (I sc ?V oc) = (I opt ?V opt) / (I sc ?V oc) (1.4)光能-电能转化效率(η)：电池的最大输出功率与输入光功率(P in)的比值称为光能-电能转化效率，又叫能量转化效率。
η = P opt / P in = (FF ? I sc ?V oc) / P in(1.5)
图1.1 染料敏化纳米晶太阳能电池的I–V曲线
从图1.1可以看出，短路光电流为I–V曲线在纵坐标上的截距，而开路光电压为曲线在横坐标上的截距。短路光电流为电池所能产生的最大电流，此时的电压为零。开路光电压为电池所能产生的最大电压，此时的电流为零。曲线的拐点(?)对应着最大输出功率时的电流和电压，另外该点所对应的矩形面积即为最大输出功率。具有短路光电流和开路光电压值的那一点（实际上没有这一点）所对应的矩形面积为电池理论上所能产生的最大功率。拐点所对应的面积（实际产生的最大功率）与最大面积（理论功率）之比即为填充因子。很显然，它是影响电池输出性能的一个重要参数。短路光电流和开路光电压是电池最重要的参数，较高的短路光电流和开路光电压值是产生较高能量转化效率的基础。对于短路光电流和开路光电压都相同的两个电池，制约其效率大小的参数就是填充因子，填充因子大的能量转化效率就高。习惯上，将白光下的能量转化效率称为总能量转化效率，而单色光下的能量转化效率用η (λ)表示。
1.2 染料敏化纳米晶太阳能电池的结构及工作原理
1.2.1结构
染料敏化纳米晶太阳能电池主要可以分为三部分：工作电极、电解质和对电极。在导电基底上制备一层多孔半导体膜，然后再将染料分子吸附在多孔膜中,这样就构成工作电极。电解质可以是液态的，也可以是准固态或固态的。对电极
一般是镀有一层铂的导电玻璃。
1.2.2工作原理
e -
e
图1.2 染料敏化二氧化钛纳米晶电池中电流产生机理示意图
图1.2为染料敏化二氧化钛纳米晶电池中电流产生机理示意图7。在光电流产生过程中，电子通常经历以下七个过程：
①染料(D)受光激发由基态跃迁到激发态(D*):
D + h → D* (1.6)②激发态染料分子将电子注入到半导体的导带中(电子注入速率常数为k inj ): D* → D + +e -(CB) (1.7)
③I -离子还原氧化态染料可以使染料再生：
3I - + 2D + → I 3- + D (1.8)④导带中的电子与氧化态染料之间的复合(电子回传速率常数为k b ):
D + + e -(CB) → D (1.9)⑤导带(CB)中的电子在纳米晶网络中传输到后接触面(back contact ，用BC 表示)后而流入到外电路中:
e -(CB) → e -(BC) (1.10)⑥纳米晶膜中传输的电子与进入二氧化钛膜孔中的I 3-离子复合(速率常数用k et 表示):
I 3- + 2e -(CB) → 3I - (1.11)⑦I 3-离子扩散到对电极(CE)上得到电子再生:
I 3- + 2e -(CE) → 3I - (1.12)染料激发态的寿命越长，越有利于电子的注入,而激发态的寿命越短，激发态分子有可能来不及将电子注入到半导体的导带中就已经通过非辐射衰减而跃迁到基态。②、④两步为决定电子注入效率的关键步骤。电子注入速率常数(k inj )与逆反应速率常数(k b )之比越大(一般大于3个数量级)，电荷复合的机会越小，电子注
入的效率就越高。I-离子还原氧化态染料可以使染料再生，从而使染料不断地将电子注入到二氧化钛的导带中。I- 离子还原氧化态染料的速率常数越大，电子回传被抑制的程度越大，这相当于I- 离子对电子回传进行了拦截(interception)。步骤⑥是造成电流损失的一个主要原因，因此电子在纳米晶网络中的传输速度(步骤⑤)越大,而且电子与I3-离子复合的速率常数k et越小，电流损失就越小，光生电流越大。步骤③生成的I3-离子扩散到对电极上得到电子变成I-离子(步骤⑦)，从而使I-离子再生并完成电流循环。
在常规的半导体太阳能电池(如硅光伏电池)中，半导体起两种作用：其一为捕获入射光；其二为传导光生载流子。但是，对于染料敏化太阳能电池，这两种作用是分别执行的[7]。首先光的捕获由敏化剂完成，受光激发后，染料分子从基态跃迁到激发态(即电荷分离态)。若染料分子的激发态能级高于半导体的导带底能级,且二者能级匹配，那么处于激发态的染料就会将电子注入到半导体的导带中。注入到导带中的电子在膜中的传输非常迅速，可以瞬间到达膜与导电玻璃的后接触面(back contact)而进入外电路中。除了负载敏化剂外，半导体的主要功能就是电子的收集和传导。理论上，电池的光电压为光照时TiO2的准费米能级与电解质溶液中氧化还原电对的能斯特电位之差5-8。
1.3 二氧化钛纳米晶电极的引入
由于单晶半导体表面能够吸附的染料分子很少，人们无法同时提高量子效率和光捕获效率，从而制约了染料敏化太阳能电池研究的发展。1985年随着瑞士科学家Gr?tzel首次使用高表面积半导体电极(如二氧化钛纳米晶电极)进行敏化作用研究9，这个问题便得到了解决。纳米晶半导体膜的多孔性使得它的总表面积远远大于其几何表面积。例如10 m厚的二氧化钛膜(构成膜的粒子直径为15~20 nm)，其总表面积可以增大约1000倍5。单分子层染料吸附到纳米晶半导体电极上，由于其巨大表面积可以使电极在最大吸收波长附近捕获光的效率达到100%。所以染料敏化纳米晶半导体电极既可以保证高的光电转化量子效率又可以保证高的光捕获效率，从这个角度看，二氧化钛纳米晶电极的应用使得染料敏化太阳能电池的研究进入了一个全新的时代，大大推动了光电转化研究的发展。
二氧化钛是一种资源丰富、安全无毒、化学性质稳定的半导体材料。其晶型有金红石、锐钛矿、板钛矿三种。金红石的禁带较窄(3.0 eV)，光腐蚀性较强，而锐钛矿的禁带较宽(3.2 eV)，所以它的稳定性较好，适合于做染料敏化太阳能电池中的半导体材料。在光照下，价带电子被激发至导带，同时在价带上形成空穴。由于电子在半导体内的复合，且锐钛矿的禁带宽度为3.2 eV，只能吸收波长小于380 nm的紫外光，因此光电转换效率低。必须将二氧化钛表面光谱特征敏化，增大对太阳光的响应，从而提高光电转换效率。其中一个重要方法就是将光
敏材料（即有色的有机或无机化合物）经化学吸附或物理吸附在高比表面的二氧化钛半导体上使宽能隙的二氧化钛半导体表面敏化。经敏化后的二氧化钛具有如下效果：一方面不仅二氧化钛薄膜表面吸附单层敏化剂分子，海绵状二氧化钛薄膜内部也能吸附更多的敏化剂分子，因此太阳光在粗糙表面内多次反射，可被敏化剂分子反复吸收，提高了太阳光的利用率。另一方面敏化作用能增加光激发过程的效率，扩展激发波长至可见光区域，达到提高光电能转换效率的目的。在染料敏化太阳能电池中，电极半导体本身不需要被激发，它只是起着传导电子的作用，这主要决定于染料与半导体的能级是否匹配。所以二氧化钛是染料敏化太阳能电池中一个非常合适的半导体材料。
制备纳米晶二氧化钛颗粒有许多种方法，如惰性气氛缩合10、高温TiCl4氧化11、金属的氧化-水热合成12、化学气相沉积13以及溶胶-凝胶法14。其中溶胶-凝胶法是最常采用的一种方法。通过控制前驱体化学和合成条件可以调节胶体组成以及微结构，并且在低温条件下就能够制备均相、亚稳定的结构。同时，由于胶体粒子尺寸一般在1到100纳米，恰好可以满足制备纳米晶电极的要求。溶胶-凝胶法制备二氧化钛纳米粒子时，先将烷氧基钛或四氯化钛水解后，再进行水热处理。水热处理后的二氧化钛粒子可以制备二氧化钛膜电极。可以用一根玻璃棒在导电玻璃(平行的两边贴上胶带以保留电接触部分)上展涂(spreading)胶体，或者直接在导电玻璃上进行旋涂(spin coating)。然后将涂好的膜进行简单的烧结，就可形成具有三维网状结构的纳米晶膜。膜的厚度取决于胶体的浓度和胶带的厚度。习惯上用粗糙因子(roughness factor)，即膜的总表面积与其几何面积之比)表示总表面积的大小。粗糙因子越大，吸附量越大，光捕获效率越高。利用胶体涂膜再进行烧结，简便易行，制备的纳米晶膜具有良好的光学透明性。
二氧化钛纳米晶电极的微结构对光电转化性质的影响可以从以下三个方面来讨论15：首先，对于具有相同表面积的电极，孔径大小显著影响光电转化性质，特别是在高光强下。在低光强下(如1/10模拟太阳)，传质动力学速度足以满足染料的再生，因此在低光强下，孔径大小对光电转化性质的影响不大。在强光下(如一个模拟太阳)，传质动力学速度往往不能完全满足染料分子的再生，所以强光下，孔径大小对光电性质的影响较大。实验证明当平均孔径从4 nm增加到20 nm，十分之一模拟太阳光照射下，效率从4.72% 增加到4.9%，而在一个模拟太阳光照射下，效率从3.38% 增加到5%。造成上述结果的主要原因是，小孔吸附染料后，余下的空间就比较小了，这将大大降低电解质在孔中的扩散速度，电流产生效率因此大幅度下降。其次，太阳能电池所产生的电流与二氧化钛电极所吸附的染料分子数直接相关，所以一般来讲，表面积越大，光生电流越大，这也是纳米晶电极大大优越于平板电极的主要原因。当然，溶剂的粘度和电解质的
浓度也会影响传质动力学。第三，孔隙度（porosity，孔的体积与膜材料的总体积之比）对光电转化性质的影响很大。对于具有相同厚度和表面积的膜，孔隙度越小，光生电流越大，反之亦然。这是因为孔隙度越大，单位面积二氧化钛膜所含有的二氧化钛质量越小，单位面积膜所具有的表面积也越小。表面积减小，所吸附的染料分子数自然减小，光生电流及总能量转化效率因此下降。
研究表明，二氧化钛薄膜中存在着大量的表面态，表面态能级位于禁带之中，是局域的，这些局域态构成陷阱，束缚了电子在薄膜中的运动，使得电子在薄膜中的传输时间增大。电子在多孔薄膜中停留的时间越长，和电解质的复合的概率就越大，导致暗电流增加，从而降低了染料敏化纳米晶太阳电池总的光电转换效率16。为了提高太阳光的利用率及光电转换率，利用复合、掺杂等方法对半导体进行修饰。
在TiO2电极的基础上，研究者又做了很多有价值的研究工作。这主要包括: (1) 对TiO2进行离子掺杂，掺杂离子能在一定程度上影响TiO2 电极材料的能带结构，使其朝有利于电荷分离和转移、提高光电转化效率的方向移动，目前掺杂离子主要是过渡金属离子或者稀土元素17；(2) 在TiO2纳米晶薄膜表面复合上一定厚度的其他半导体化合物薄膜。常用的半导体化合物有CdS、ZnO、PbS 等。复合膜的形成改变TiO2膜中电子的分布，抑制载流子在传导过程中的复合, 提高电子传输效率18。例如: 2001年，我们小组利用ZnO膜包裹的TiO2，使得电池的总光电转化效率较未改性之前提高了27. 3 %，达到9. 8 %19。
除了电极改性以外，电极形貌结构的设计基本停留在Gr?tzel 等人最初报道的纳米多孔膜阶段。实际上，Gr?tzel曾经指出，垂直于TCO 导电玻璃表面的高度有序纳米阵列电极材料可能比现有的多孔电极材料更有优势20。其理由是: （1）纳米阵列电极材料增加光子的散射，增加了光子在电极材料中的传输路径，有利于增强光的吸收; （2）纳米阵列电极材料由于具有有序结构，且垂直于电极表面，这样将最大限度的减少电荷在电极材料中的传输路径，减少界面复合的机会。M. Adachi，等人21利用单晶TiO2纳米线作为光阳极，其吸附染料量是用P-25分散制备的二氧化钛薄膜的4倍，得到了9.3%的光电转化效率。Yang P.等人22利用致密的有序阵列代替多孔膜作为太阳能电池的阳极，获得了1.5%的光电转化效率。我们小组利用两步烧结法，制备了2.5 m厚的介孔二氧化钛膜作为太阳能电池的工作电极，获得了5.31%的光电转化效率，相对于同样厚度的纳米多孔膜，光电转化效率增大了3倍23。
1.4 染料敏化剂的发展
染料敏化剂是染料敏化太阳能电池的一个重要组成部分。它的作用就是吸收太阳光，基态电子受激发到激发态，然后再转移到半导体的导带上。光敏化剂必
须具备几个基本条件：(1) 在TiO2 纳米晶电极表面具有良好的吸附性，即能够快速达到吸附平衡，且不易脱附；(2) 在可见光区域要有较强较宽的吸收带；(3) 其氧化态和激发态要有较高的稳定性；(4) 激发态寿命足够长，且有很高的电荷传输效率；（5）具有足够负的激发态氧化还原电势以保证染料激发态电子注入TiO2 导；（6）在氧化还原过程中，要有相对低的势垒以便在初级和次级电子转移中的自由能损耗最小。
1.4.1 联接基团24
图1.3 示出了在纳米晶表面上分子自组装的各种方式：a.共价键结合，与能起反应的基团直接联接或经过试剂联接；b.静电相互作用，经过离子交换，离子对或给体-受体的相互作用；c.通过氢键结合，在天然有机染料中尤为常见；d.疏水作用导致长链脂肪酸衍生物自组装；e.以范得华力物理吸附在固体表面；f.在如环糊精、胶囊等基体的孔穴物理截留。在染料敏化太阳能电池中，通常采用第一种分子自组装方式。为了能与半导体表面进行良好的吸附，敏化剂染料分子结构必须进行修饰。
图1.3 分子在表面自组装的方式
图1.4. 分子在氧化或非氧化表面连接模式
图1.4 示出了敏化剂染料分子在氧化物或非氧化物基体上通常采用的化学键合模式。试验证明，诸如硅氧基[-O-Si-]、酰胺基[-NH-(C=O)-]、羧基[-O-C=O-]、磷酸基[-O-(HPO2)-]等基团与半导体表面之间能形成稳定的化学键合。在大多数试验中，起反应的物质（如硅烷基、羧酸或磷酸）与氧化物表面的氢氧根反应，形成的联接展现出了良好的稳定性。敏化剂与半导体表面的化学键合不仅可以使敏化剂牢固地吸附到表面上，而且可以增加电子偶合以及改变表面态能量。
因为本文工作中只涉及到钌配合物染料，所以下面仅对钌配合物敏化剂作简单的说明，详细的综述可见李襄宏同学的博士论文25。
1.4.
2. 钌配合物敏化剂
一年后，Gr?tzel 小组在Nature5上报道了利用该染料敏化二氧化钛纳米晶电极所产生的振奋人心的高效率太阳能电池。他们利用化合物1作为敏化剂，在10 m厚的二氧化钛纳米晶电极上获得了史无前例的结果5。最大IPCE接近100%，并且在模拟AM1.5太阳光照射下，短路光电流高达12 mA cm-2，总能量转化效率在7.1—7.9%之间，而在漫反射日光下的总能量转化效率高达12%。上述结果的报道引起了科学界的轰动，染料敏化太阳能电池从此称为Gr?tzel电池。
1993年Gr?tzel小组研究了系列配合物敏化剂cis-Ru(dcbpy)2X2 (X = Cl-, Br-, I-, CN-, and SCN-)的光电转化性质26，其中红染料Ru(dcbpy)2(NCS)2(化合物2) 敏化的二氧化钛纳米晶电极在较宽的波长范围内(480—600 nm) 产生了超过80%的IPCE，并在模拟AM 1.5太阳光照射下产生了17 mA cm-2的短路光电流,720 mV 的开路光电压以及10%的总能量转化效率。这篇报道说明染料敏化太阳能电池的性能已接近传统的硅光伏电池的水平。
化合物2是一个有效的异质结电荷转移敏化剂，被人们进行了广泛的动力学研究，并经常用作一种标准染料进行比较研究。
N N C C O O -O
O -
N N C C O O O --O N
N N N N
N N N Ru Ru Ru C N C N NC NC 化合物1
N
N COOH HOOC
N N
HOOC COOH Ru
NCS -NCS -化合物2
1.5 氧化还原电解质引入的意义
染料敏化太阳能电池由工作电极(染料/纳米晶膜)、电解质以及对电极三部分组成。本论文的工作主要是研究准固态/固态染料敏化太阳能电池，因此这里重点综述氧化还原电解质的研究状况。
当激发态染料将电子注入到二氧化钛半导体的导带时，染料本身被氧化。为了使光电转化能够不断地循环发生，必须使用氧化还原电解质将氧化态的染料还原再生。目前在染料敏化太阳能电池中使用最普遍的氧化还原电解质是I 3/I -电对。当I -离子浓度较大时，可以快速地将氧化态染料还原，从而有效地抑制电极表面的电荷复合8,27。Frank 和Huang 28等研究了电解质浓度对N3染料敏化太阳能电池的性能参数的影响。当固定I 3-/I - 的浓度比为1:10时，I 3- 离子的浓度越低，开路光电压越大。例如，当I 3- 离子的浓度从46降到2 mmol dm -3时，开路光电压从0.46升到0.67 V 。这种变化规律可以通过开路光电压的计算公式(1.13)得到解释.
V oc =kT
e ln I inj
n cb k et [ I 3 - ](1.13)
其中I inj 为注入电子流，n cb 为导带中的电子浓度，k et 为注入电子与I 3- 离子反应的速率常数，[I 3-]为纳米晶膜表面上I 3- 的平衡浓度。I 3- 离子的浓度增大时，k et 和[I 3-]都增大，所以开路光电压降低。然而随着I 3- 离子的浓度增大，短路光电流和填充因子都增大，当浓度大于10 mmol dm -3时，趋于饱和。开路光电压和短路光电流随光强的变化关系强烈依赖于I 3- 离子的浓度。I 3- 离子的浓度小于10 mmol dm -3时，光强小于40 mW cm -2时，光电压与光强的对数呈线性关系；光强大于40 mW cm -2时，光电压有向下偏离线性的趋势。I 3- 离子的浓度为46 mmol dm -3时，光电压与光强的对数呈线性关系直至100 mW cm -2。当I 3- 离子的浓度大于10 mmol dm -3时，短路光电流与光强呈线性关系直至100 mW cm -2；而当I 3-
离子的浓度小于2 mmol dm-3时，短路光电流与光强呈线性关系仅到10 mW cm-2，再增大光强时，短路光电流趋于饱和，这说明I3- 离子的浓度较小时，I3- 离子的扩散限制了光电流的产生；而在较高浓度时，光电流的产生不受I3- 离子的扩散限制。从这些变化规律可以看出，在染料敏化太阳能电池中，I3- 离子有一个最佳浓度，可以根据不同的染料体系进行选择。
电解质溶剂的选择也是非常重要的。在水溶液中，半导体的平带电势主要取决于溶液的pH值，而与金属离子的种类关系很小。每升高一个pH单位，可以使平带电势(V fb)负移0.06 V29，见公式(1.14)。所以在水溶液中，电子注入的驱动力可以通过调节pH来控制。
V fb = -0.40 – 0.06 pH (V, vs. SCE) (1.14)在非水溶液中，金属离子对平带电势的影响程度取决于溶剂是质子性的还是非质子性的29,30。在质子溶剂中,半导体与溶液界面上存在质子的吸附-解吸附平衡，而在非质子溶剂中，界面上却不存在这种平衡。半导体电极在非质子溶剂中的平带电势与溶剂的种类无关，说明在不存在质子的吸附-解吸附平衡的情况下，其平带电势在很大程度上依赖于电极本身的物理和化学性质。在不含电解质的质子溶剂中，由于存在质子的吸附-解吸附平衡。半导体的平带电势发生正移。向质子溶剂中加入电解质并不影响半导体电极的平带电势，说明电极对H+ 离子的选择性吸附决定了平带电势的大小。
在非质子溶剂中,半导体的平带电势取决于金属离子的本质。金属离子决定了平带电势的值，并且金属离子的浓度越大，平带电势正移越明显。另外，阴离子在决定平带电势上，几乎不起作用。金属离子吸附到二氧化钛纳米晶表面不仅可以改变导带能级，而且还可以抑制电子的反向转移以及电荷的复合反应，也可以加速I- 离子对氧化态染料的还原反应，后两个结果有利于光电流的产生31,32。二氧化钛纳米晶表面吸附的阳离子不同，导带能级不同，这是光电转化效率随阳离子变化的主要原因之一。
液体电解质中的氧化还原电对主要是I3-/I-。但也有用Br2/Br-33、(SCN)2/SCN-34、(SeCN)2/SeCN-34、联吡啶钴（III/II）的配合物35,36作为氧化还原电对。例如，Moser等35,36用取代的联吡啶钴（III/II）的配合物作为氧化还原电对获得 2.2%的光电转换效率（1000 w m-2光强）。Oskam等人用拟卤素(SCN)2/SCN-和(SeCN)2/SeCN-作为氧化还原电对，发现(SCN)2/SCN-和(SeCN)2/SeCN-电对的平衡电势比I3-/I-电对分别正移了0.43和0.19V（见图1.5）。但从目前的研究来看还是难以与I3-/I-相媲美。I3-/I-氧化还原电对具有电对的电极电势与纳米半导体电极的能级和氧化态及还原态染料的能级都相匹配的优点。在氧化还原电对I3-/I-中，由于I3-在液体有机溶剂中的扩散速率较快，通常
0.1mol?dm-3的I3-就可满足要求。但氧化态染料是通过I-来还原的，因此I-的还原活性和碘化物中阳离子的性质强烈影响着太阳电池的性能。
图1.5 能级对比图
基于稳定性和工艺简化的考虑，在染料敏化纳米晶太阳电池研究中，以固态或准固态电解质替代液态电解质是目前急待解决的问题。然而，直到目前为止，全固态染料敏化纳米晶太阳电池转换效率仍然较低。按照电解质的组成性质，可以分为液体电解质、准固态电解质和固态电解质，下面进行分类综述。
1.6 液体电解质的研究进展
液体电解质由于其扩散速率快、光电转换效率高、组成成分易于设计和调节、对纳米多孔膜的渗透性好等特点而一直被广泛研究37,38。它主要是由三个部分组成：有机溶剂、氧化还原电对和添加剂。
1.6.1 有机溶剂
用作液体电解质中的有机溶剂常见的有：1,2-二氯乙烷(1,2-dichloroethane (DCE)), 丙酮(acetone (AC)), 乙腈(acetonitrile (ACN)), 乙醇(ethanol (EtOH)), 甲醇(methanol (MeOH)), 叔丁醇(tertiary-butanol (t-BuOH)), 二甲基甲酰胺(dimethylformamide (DMF)), 碳酸丙酯(propylenecarbonate (PC)), 3-甲氧基丙腈(3-methoxypropionitrile (MePN)), 二甲基亚砜(dimethylsulfoxide (DMSO)), 二噁烷(dioxane (DIO)) 和吡啶(pyridine (PY))等。表1.1列出了25?C下不同溶液中LiI、I2和LiI / I2的吸收特性。
一般情况下，I2分子的特征吸收在500nm左右，291和360nm处的吸收峰代表I3-的存在，220nm左右的吸收峰代表I-的存在。从表1.1可以看出，在DCE 溶液中，LiI在500 nm有吸收峰，表明I-是以I2分子形式存在的，这是由于DCE 的电子施主数为0，表明它是一个电子受体。在t-BuOH和PY溶液中，基本是以I3-的形式存在；在其它溶液中是以I-形式存在的。I2分子在上述溶液中的吸收峰都在380~500nm之间，其中，在DEC中I2分子的吸收峰在500nm处，在PY
中I2分子的吸收峰在380nm左右，虽然有一定的偏移（大约对应于0.8eV），但
基本表明I2分子是以I3-的形式存在的。在LiI / I2混合物在上述溶液中，380~500nm
处的吸收峰基本都消失了，而仅存在220、290和360nm处的吸收峰，但在DCE 中，LiI / I2混合物在500nm处的吸收峰依然存在，这表明除在DCE中外，LiI / I2
混合物在上述溶液中都是以I- / I3-形式存在。
表1.1 25?C下不同溶液中LiI、I2和LiI / I2的吸收特性39
溶液介电常数受主数施主数λmax (nm) 消光系数（I2溶液）
(dm3 mol-1cm-1)
LiI I2LiI / I2
DCE 10.36 16.7 0.0 500 500 a850
ACN 37.5 19.3 14.1 220 460 a760
MePN 220 460 a813
t-BuOH 12.47 220, 291, 359 450 a735
DIO 2.21 10.8 14.8 220 452 a930
AC 20.7 12.5 17.0 220 449 a950
MeOH 32.7 41.3 19.0 220 444 a900
EtOH 24.5 37.1 20 220 445 a920
DMSO 46.68 19.3 29.8 220 411 a
PC 66.1 18.3 15.1 220 a
DME 36.71 16.0 26.6 220 a
PY 12.3 14.2 33.1 220, 300, 369 380 a8600
注：a：378~500nm范围内无吸收峰出现，290、220、360nm有较强吸收峰与水相比，这些有机溶剂对电极是惰性的，不参与电极反应，具有较宽的电
化学窗口，不易导致染料的脱附和降解，其凝固点低，适用的温度范围宽。此外，
它们也具有较高的介电常数和较低的粘度，能满足无机盐在其中溶解和离解的要求，以及溶液具有较高的电导率。尤其是乙腈，对纳米多孔膜的浸润性和渗透性
很好，其介电常数大，粘度很低，介电常数和粘度的比值高，对许多有机物和无
机物的溶解性好，对光、热、化学试剂等十分稳定，因此乙腈是液体电解质中一
种较好的有机溶剂。
离子液体是后来发展起来的溶剂。因为离子液体在低温(<100℃)下呈液态的盐，也称为低温熔融盐，它一般由有机阳离子和无机阴离子所组成。离子液体中
常见的有机阳离子是烷基铵阳离子、烷基咪唑阳离子和烷基吡啶阳离子等，常见
的无机阴离子是BF
4-
、AlCl
4
-
、PF
6
-
、AsF
6
-
、SbF
6
-
、F(HF)
n
-
、CF
3
SO
3
-
、
CF
3(CF
2
)
3
SO
3
-
、(CF
3
SO
2
)
2
N-、CF
3
COO-、CF
3
(CF
2
)
2
COO-等。与传统的有机溶
剂相比，离子液体具有一系列突出的优点，如几乎没有蒸气压,不挥发；无色、无嗅；具有较大的稳定温度范围，较好的化学稳定性及较宽的电化学窗口；通过阴阳离子的设计可调节其对无机物、水、有机物及聚合物的溶解性等。而且当阴离子为I -时，该离子液体既可以作为溶剂，也可以作为I -的来源。在以后发展的准固态电解质和固态电解质中，以离子液体为溶剂的研究很多。 N
R 1
4
R 2R 3N N +R R 2N +R
烷基铵阳离子烷基咪唑阳离子
烷基吡啶阳离子 图1.6 离子液体中常见的有机阳离子
1.6.2 抗衡阳离子
目前的液体电解质研究中，碘化物中阳离子常用的是咪唑类阳离子和Li +40,41,42。
在含有体积较小的Li +的电解质溶液中，如果Li +浓度很小，则主要表现为Li +在TiO 2膜表面的吸附；增大Li +浓度，则Li +在TiO 2膜表面的吸附和Li +嵌入TiO 2膜内这两种情况共存，这时吸附在表面的Li +和嵌入在TiO 2膜内的Li +可与导带电子形成偶极子Li +—e -。由于表面的Li +—e -偶极子既可在TiO 2膜表面迁移，也有可能脱离TiO 2膜表面迁移，其结果是明显缩短了导带电子在相邻的或不相邻的钛原子之间的传输阻力和距离。因此，在电解质溶液中加入Li +，可大幅度改善电子在TiO 2膜中的传输，从而提高太阳电池的短路电流。但形成的Li +—e -偶极子与溶液中I 3-复合反应的速率也快，会导致太阳电池的填充因子下降。
咪唑类阳离子不但可以吸附在纳米TiO 2颗粒的表面，而且也能在纳米多孔膜中形成稳定的Helmholz 层，阻碍了I 3-离子与纳米TiO 2膜的接触，有效地抑制了导带电子与电解质溶液中I 3-离子在纳米TiO 2颗粒表面的复合，从而大大提高了电池的填充因子、输出功率和光电转换效率。此外，由于咪唑类阳离子的体积大于碱金属离子的体积，因此增大碘盐中阳离子的体积，会导致阳离子对I -的束缚力减弱。这样，一方面可提高碘盐在有机溶剂中的溶解度，从而可提高I -的浓度；另一方面因阳离子对I -的束缚力减弱，I -的还原活性和在有机溶剂中的迁移速率将会增强。两者均有利于提高氧化态染料Ru(III)再生为基态Ru(II)的速率，使得在连续光照条件下，基态Ru(II)仍能保持高浓度，而有利于光的吸收和染料的稳定。所以咪唑类阳离子在染料敏化纳米薄膜太阳电池中的应用是十分重要的。
1.6.3 添加剂
染料敏化纳米薄膜太阳电池电解质溶液中的常用添加剂有4-叔丁基吡啶(TBP)和N-甲基苯并咪唑(NBI)等。H. Kusama43,44等对这两种添加剂对电池性能的影响作了详细的讨论。
N
4-叔丁基吡啶(TBP)
N
N
N-甲基苯并咪唑(NBI)
图1.7 常用添加剂的结构式
由于4-叔丁基吡啶可以通过吡啶环上的N与TiO2膜表面上不完全配位的Ti 配合，阻碍了导带电子在TiO2膜表面与溶液中I3-复合，可明显提高太阳电池的开路电压、填充因子和光电转换效率。在吡啶环上引入叔丁基等大体积基团，以增大导带电子与溶液中I3-在TiO2膜表面复合的空间位阻，从而减小导带电子与I3-的复合速率，此外，叔丁基的给电子诱导效应强，可促进吡啶环上的N与TiO2膜表面上不完全配位的Ti配合43。另外也有研究组发现在有咪唑类阳离子形成的Helmholz层存在下，4-叔丁基吡啶主要是通过减少Dye—Ru(II)—NCS…I2-、Dye—Ru(III)—NCS…I2-、Dye—Ru(II)—NCS…I2和Dye—Ru(II)—NCS…I3-的等中间态的浓度，来加速I-被氧化态染料的氧化，抑制其与导带电子的复合，从而加快染料的再生，促进光的吸收。
H. Kusama44等详细研究了20多种苯并咪唑衍生物在以I3-/I-为氧化还原电对的电解质中对光电转化的影响，结果发现苯并咪唑衍生物的加入能提高电池的开路电压、填充因子，但同时会降低短路电流。他们的研究表明苯并咪唑基团上3位的N原子的局部电荷密度越大，更容易吸附在电极上有自由的路易斯酸的部位，从而抑制了暗电流的产生，根据式1.13就可以理解此过程伴随着开路电压的升高。从另外一个角度也可以理解，由于苯并咪唑衍生物吸附在电极上，使得电极的平带电位上升，假设衍生物的加入并不影响电解质的氧化还原电位，根据式1.15也可发现开路电压是增高的。
V oc = |V FB -V red| (1.15) V FB为电极TiO2的平带电位，V red为电解质的氧化还原电位。
1.7 准固态电解质的研究进展
1.7.1 准固态电解质研究的目的和意义
从效率的角度考虑，液体电解质由于其扩散速度较快比固体电解质具有一定
的优势，但液态电解质存在许多缺点45,46,47如：①液态电解质的存在易导致敏化染料的脱附；②溶剂会挥发，导致染料加速降解；③密封程序复杂，密封剂可能与电解质反应；④由扩散控制的载流子迁移速度慢，在高强度光照下光电流变得不稳定；⑤离子迁移的不可逆性也不能完全排除，因为除了氧化还原循环之外的其他反应不可能完全避免。因此，许多科学家在染料敏化纳米晶太阳电池的固态化方面进行了大量的研究工作。
从实用的角度考虑，用固体电解质替代液体电解质将是染料敏化太阳能电池发展的趋势。顾名思义，固体电解质即不加任何溶剂，而以有机固体、染料、无机材料（TiO2）组成固态电池。然而，直到目前为止，全固态染料敏化纳米晶太阳电池转换效率仍然不高。通过计算表明，阻碍高效率的固态染料敏化纳米晶太阳应用主要有两个方面48,49：①TiO2 与空穴传输层之间的界面电荷复合率高；②空穴传输材料本身的导电率很低。科研工作者一般都从这两个角度进行改进研究，其中借鉴锂离子固态电解质被认为是解决问题的有效途径36。而准固态电解质介于液态电解质和固态电解质之间，它可以较好地避免液体电解质中溶剂易挥发的缺点，也可以克服全固态电解质中空穴传输材料本身的导电率低的问题，目前准固态电解质的研究引起了研究者的极大兴趣。对于准固态电解质的研究主要是改变不同的胶凝剂，包括小分子凝胶、高分子等其它的胶凝剂。
1.7.2以小分子凝胶为固化剂的准固态电解质
能用于胶凝有机溶剂的有机小分子胶凝剂很多，但在太阳能电池中应用的有机小分子胶凝剂的报道并不多。常用的是含有酰胺键和长脂肪链的有机小分子，通过酰胺键之间的氢键和在有机液体中伸展开的长脂肪链之间的分子间力，使液体电解质固化形成准固态的溶胶—凝胶电解质50,51。因为这些小分子凝胶在被加热的时候可以呈液体状态，冷却的时候又可转化成凝胶状，所以在升高温度的时候容易使电解质进入多孔电极中。
2001年Yanagida小组报道了4种有机凝胶小分子化合物3-6用来胶凝液态电解质52。他们所用得液态电解质的组成成分为0.6 mol/dm-3 1,2-二甲基-3-丙基咪唑碘(DMPII)、0.1 mol/dm-3 I2、0.1 mol/dm-3 LiI、1 mol/dm-3 4-叔丁基吡啶(TBP)和3-甲氧基丙腈(MePN)，通过改变脂肪链的长度和胶凝剂的加入量等方法，得到了胶凝温度分别为47-49℃、58-60℃、61-63℃和85-87℃的溶胶—凝胶准固态电解质，详细地比较了四种不同胶凝分子的存在对电池光电转化性能及寿命的影响。由表 1.2可以很清楚地发现胶凝剂的引入对电池的光电转化性能没有很大的影响，却大大提高了电池寿命。
O O
NH
O O
NH N
H O
O O NH O O N N N HN
O 化合物 3化合物 6化合物 5
化合物 4
表1.2 在不同电解质存在下的电池的不同参数比较（AM 1.5）50
电解质
V OC / V J SC / mA cm -2 FF / % 液体电解质
0.622 11.1 0.674 4.66 Gel 3
0.625 10.9 0.658 4.46 Gel 4
0.632 11.1 0.658 4.62 Gel 5
0.640 11.1 0.634 4.49 Gel 6 0.623 11.2 0.664 4.67
注：电解质的组成为：0.6 mol/dm -3 DMPII 、0.1 mol/dm -3 I 2、0.1 mol/dm -3 LiI 、1
mol/dm -3 TBP ，溶剂为3-甲氧基丙腈 (MePN) 有机小分子凝胶还可以胶凝基于离子液体的液态电解质。Yanagida 等人53利用化合物3作为胶凝剂，研究了基于不同碳链的离子液体7的液体电解质。表
1.3为基于不同碳链长度的离子液体电解质的太阳能电池的光电性质。从表中数据可以看出，当选用6个碳的离子液体作为电解质的溶剂时，电池的转换效率最高。然后在这种电解质里加入40g L -1的化合物3后，效率基本保持不变。优化后的太阳能电池的光电转化效率可达5%。由此得到同样的结论，有机凝胶的加入不仅不影响光电转化效率而且提高了寿命（见图1.8）。当然基于离子液体的液体太阳能电池的寿命本身就要比基于有机溶液的液体太阳能电池要好。
N
N R
I -R = C 3-C 9
化合物 7
图1.8 电池在不同电解质条件下的效率随时间变化关系图，放置保存在85?C条件下。凝胶室温融盐电解质（?），室温融盐液体电解质（–––），凝胶有机溶剂液体电解质（----），有机溶剂液体电解质（. . .）。
表1.3 不同电解质存在下的电池不同参数比较51（AM 1.5）
咪唑盐105σ S cm-1 黏度mPa s V OC / V J SC / mA cm-2 FF η / % C3 89 865 0.593 5.99 0.593 2.11 C449 963 0.602 6.56 0.615 2.43 C537 1362 0.647 7.25 0.681 2.97 C619 1439 0.670 7.36 0.661 3.26 C715 1792 0.698 7.42 0.631 2.80 C814 1976 0.687 6.65 0.615 2.80 C98 2099 0.683 6.60 0.600 2.71 注：电解质的组成为相应的咪唑碘盐+0.1mol?L-1I2
1.7.3以高分子为固化剂的准固态电解质
由于PVDF中的F元素具有最小的离子半径，并具有最大的电负性，这将有利于提高离子迁移；将其应用于染料敏化纳米晶太阳电池中时，由于其强烈的推电子作用而降低在纳米晶电极与固态电解质界面处的电子-空穴复合率。
Gr?tzel组选用了PVDF-HFP (poly(vinylidenefluoride-co-hexafluoropropylene))作为胶凝剂，成功地将以有机溶剂54和离子液体55为介质的液体电解质凝胶化。详细的性能参数可见表1.4。通过加入凝胶剂前后的稳态电流曲线（图1.9）计算出的离子扩散系数，虽然宏观上凝胶态电解质的粘度要远大于液态电解质，但体系中存在有液体传输的通道，并不影响I3－/I－的扩散，因此光电转化性质与液态电解质在同一量级。
图1.9基于液态电解质和聚合物胶凝的电解质的稳态电流曲线
聚氧乙烯醚、聚丙烯腈、环氧氯丙烷和环氧乙烷的共聚物等有机高分子化合物在液体电解质中也可以形成凝胶网络结构而得到准固态的聚合物电解质。Cao等采用聚丙烯腈（PAN）使液体电解质（组成成分为I2、NaI和乙腈、碳酸乙烯酯（EC）和碳酸丙烯酯（PC））成凝胶态，获得了4.4%的光电转换效率56。具体的参数见表1.4。
表1.4 不同电解质存在下的性能比较
电解质组成V OC
mV
J SC
mA cm-2
FF / % 文献
0.6 M DMPII, 0.1M I2, 0.5 M NMBI in MPN + 5wt% PVDF-HFP 730 12.5 0.670
6.1
(100mW/cm2)
[52]
10 wt% PVDF-HFP +0.5 M I2，0.45M NMBI，溶剂为MPII 665 11.29 0.712
5.3
(100mW/cm2)
[53]
1.4g PAN, 10g EC, 5mL PC,5mL MeCN, 1.5g NaI, 0.1g I2 580 3.4 0.67
4.4
(30mW/cm2)
[54]
我们研究小组的夏江滨博士57借鉴锂离子电池的一些研究成果，将聚醚类高分子（PEO、PPO、P123）作为支架材料使液体电解质（组成为0.1 mol·dm-3 LiI, 0.1 mol·dm-3I2, 0.1 mol dm-3 4-叔丁基吡啶, 0.6 mol·dm-3PyI, 溶剂为乙腈-丙烯碳酸酯，体积比为1:1）成凝胶态，得到了较高稳定性的准固态染料敏化电池。表1.5的数据表明，与液态电解质体系相比，基于高分子凝胶电解质准固态电池的开路光电压比液态电池要稍低，而短路光电流在液体电池短路光电流的周围波动，因此在高分子添加量范围内（~8 %），此类准固态电池取得了与液态电池相近的光电转化效率。他还通过比较不同电解质的形貌，来解释为什么加入高分子后稳定性提高的原因。他发现对液体电解质来说，溶剂挥发后，表面有许多岛状物生成，针孔的孔径大约为130 nm。以P123高分子准固态电解质为例，P123电解质膜的表面更为均一，孔径大约在370 nm。以PEO、PPO的高分子电解质膜也有类
似的现象，孔径分别为1200、230 nm。由此可见，液态电解质在溶剂挥发过程中更容易断路，因此该类电解质的稳定性比较差。而P123、PEO和PPO都是非离子型的表面活性剂，在水溶液体系中容易形成球形的胶束。在有机溶剂体系中，形成的胶束为I3-/I-氧化还原电对提供了输运通道。由于高分子电解质中这些胶束的存在，有利于离子传导，并最终使得该类准固态电解质具有比纯液态电解质更好的稳定性。
表1.5 基于液体电解质和高分子准固态电解质敏化电池的性能参数55 Sample 103 σ/S cm-1V oc/mV I sc/mA cm-2FF η (%) Liquid electrolyte 15.91694 11.2 0.68 5.3
8.6%wt P123 10.72 673 10.1 0.72 4.9
8.6%wt PEO 11.84 628 11.2 0.67 4.7
8.6%wt PPO 10.99 622 12.2 0.65 5.0
1.7.4 以其它试剂为凝胶剂的准固态电解质
除前面所述的凝胶剂以外，还可以通过胺与卤代烃形成季铵盐反应而在有机液体中形成凝胶网络结构而使得液体电解质固化。Murai等人通过胺与卤代烃形成季铵盐反应形成凝胶网络结构而使液体电解质固化。利用各种多溴代烃和含氮杂原子的芳香环（如吡啶、咪唑等）的有机小分子或有机高分子之间能形成季铵盐反应，也能够使液体电解质（组成成分为0.3 mol/dm-31-甲基-3-已基咪唑碘(HMII)、0.05 mol/dm-3 I2、0.5 mol/dm-3 LiI、0.58 mol/dm-3 4-叔丁基吡啶(TBP)和乙腈）成凝胶态，得到溶胶-凝胶准固态太阳能电池58。
Gr?tzel等45利用纯的二氧化硅作为以离子液体为介质的液体电解质的凝胶剂。他们对比了不同介质的液体电解质、以及不同介质液态电解质加入凝胶剂二氧化硅前后的离子扩散系数和光电性能。具体数据见表1.6。他们认为虽然用纯的离子液体为介质的液体电解质的黏度是引入了有机溶剂的液体电解质的2000多倍，但离子扩散系数仅仅降低了几十倍。而且在以纯离子液体为介质的液体电解质中，因为I2含量比较高，在传输过程中，是以质量传输为主。
表1.6 器件在不同光强下的效率及光电化学性质
电解质V oc
mV
I sc
mA cm-2
FF
η (%)
E eq(mV
)
D APP
(10-7 cm2/s)
0.1sun 0.5sun 1sun I3- I-
Liquid A 6.1 6.3 6.0 0 1.88 3.07 Liquid B 7.0 7.2 7.0 26 8.21 14.1
复旦大学2003年博士研究生入学考试试题 Part Ⅰ （略） Part Ⅱ Directions: There are 20 incomplete sentences in this part. For each sentence there are four choices marked A, B, C and D. Choose the ONE that best completes the sentence. Then mark the 21. She A. missed B. budgeted C. loathed 22. They tried to keep it quiet but eventually everyone learned about the A. intangible B. sedate C. impudent 23. Many citizens appealed to the city government for enacting laws to protect the A. rigorous B. equivocal C. stringent 24. People who like to wear red clothes are more likely to be talkative and A. lucrative B. introverted C. vivacious 25. This is but a of the total amount A. friction B. fraction C. faction 26. They were tired, but not any less enthusiastic A. on B. by C. for 27. I think it is high time we the fact that environmental pollution in this area is A. woke up to B. must wake up to C. wake up to 28. So was the mood of the meeting that an agreement was s A. resentful B. amiable C. suffocating 29. Rescue workers continued the delicate task of sifting through tons of concrete and A. scraps B. leftovers C. debris 30. When she A. came to B. came off C. came through 31. The shortage of water became more this summer with the highest temperatures in 40 yea A. needy B. latent C. uneasy 32. They tried to drive their horse into the river, but he simply could A. budge B. surge C. trudge 33. Even the best medical treatment can not cure all the diseases that men and A. beseech B. beset C. bewitch 34. The boy's talent might have lain had it not been for his uncle's A. extinguished B. dormant C. malignant D. 35. The two leaders made a show of unity at the press conference, though they had notably
学校代码：10246 学号： 硕士学位论文 （专业学位） XXXXX应用系统实现 论文英文题目 院系：软件学院 专业：软件工程 姓名： 指导教师： 完成日期：2007年2月17日
目录 摘要............................................................. I I ABSTRACT .......................................................... I II 第一章绪论. (1) 1.1 论文选题背景 (1) 1.2 本文的主要内容 (2) 1.3 本文的章节安排 (2) 第三章设计与实现 (30) 3.1 总体框架层次 (30) 3.1.1 图的使用例如 (30) 3.2 系统实现功能 (30) 3.2.1 表的使用例如 (30) 3.3 程序实现 (31) 3.3.1 程序书写例如 (31) 第五章结论 (67) 5.1 系统运行发现的不足与未来展望 (67) 参考文献 (68) 致谢 (71)
摘要 一篇好的摘要能把整篇文章的主要内容梗概反映出来。中文摘要字数在400到500之间，中英文摘要内容要一致。目前收到的文章，大多数摘要写得偏短，而且内容主要是文章的背景材料，看不出作者在文中所作的贡献。我们这里特向作者提醒，撰写摘要一定要注意如下几个问题： 要开门见山。从第一句开始就把作者在文章中阐述的基本观点概要地叙述清楚，侧重于：方法、结果和结论； 要排除本学科领域中已成常识的内容； 不要重复文章标题中已有的信息； 不写背景材料，不作自我评价，不包括作者的未来计划； 要采用第三人称的叙述方式，如：“进行了……”、“得到了……”，不应使用“本文……”、“作者……”等作为主语。除结论外，作者对工作的描述应采用过去式； 缩略语、简称、代号，除了相邻专业的读者也能理解外，在首次出现时必须加以说明。 摘要举例： “基于工作流的PDM-ERP集成系统研究”一文摘要 通过对产品数据管理（PDM）和企业资源计划（ERP）在管理对象、管理过程、管理目标以及管理方式等方面的分析，归纳总结了PDM和ERP这两个领域内在的区别和联系；借助工作流技术和相应的工作流管理系统，在目标一致、资源共享、过程互补的基础上实现了PDM和ERP的集成；构建了PDM-ERP集成系统的体系结构和系统运作框架图，从信息流和物流集成的角度实现了企业设计领域和制造领域的全局集成。（摘自《中国机械工程》13卷第5期） 关键词金融控股公司，发展模式
复旦大学博士、硕士学位论文预审办法 第一条博士、硕士学位论文预审是学位论文提交送审前，由所在学院、系（所）或导师组织专家对研究生学位论文所做的最后一次自我把关，其目的是对该学位论文是否已经达到本学科博士或硕士学位论文的水平要求进行自我诊断。为规范我校博士硕士学位论文预审工作，保证学位论文质量，特制定本办法。 第二条学位论文预审一般每年集中安排两次，根据研究生院下发的学位申请、审核流程，由院系负责组织落实。未通过学位论文预审者，当期不受理其学位申请。 第三条所有博士、硕士学位申请人需严格按照学术规范和论文格式要求撰写论文，完成学位论文并经导师审阅同意后，向所在院系提出学位论文预审申请。 第四条院系应高度重视学位论文预审工作，做好组织、统筹、协调及前期准备，明确预审流程及时间节点，坚持标准、确保质量。 第五条学位论文预审可采取答辩形式或评阅形式，其中答辩形式包括专家组答辩或组会答辩等，评阅形式包括集中评阅或院内盲审等。博士学位论文预审原则上采取答辩形式，并充分发挥博士生指导小组的作用。 第六条预审专家应本着高度负责、科学严谨、公正客观的态度，认真审查学位论文，并就论文的创新性、论文的理论与实践意义、真实性与完整性、关键性结论等内容作重点审查，详细指出论文存在的不足和问题，提出改进意见或建议。 第七条学位论文预审结论分“同意送审”、“修改后送审”和“不同意送审”三类。预审专家一致认为学位论文达到申请本学科博士或硕士学位要求，并“同意送审”的，可直接提交学位论文送审；若预审专家提出“修改后送审”，学位申请人应根据预审专家提出的修改意见认真修改学位论文，经导师确认后可提交学位论文送审；若预审专家提出“不同意送审”，学位申请人应及时办理延
复旦大学攻读硕士博士发表论文要求 根据复旦大学学位评定委员会会议精神，复旦大学博士、硕士学位申请人在攻读学位期间必须发表符合一定数量和质量要求的学术论文，现就有关规定具体要求说明如下： 一、申请学位发表学术论文的基本要求 1.硕士学位：至少在指导目录B类期刊上发表(含录用)1篇专业学术论文(数学、文科类及专业学位除外); 2.学术型博士学位：文科类至少在指导目录B类期刊上发表(含录用)2篇专业学术论文：理、工、医科类至少在SCI、EI或指导目录A类期刊上发表(含录用) 1篇专业学术论文： 3. 临床医学博士专业学位：至少在指导目录A类期刊上发表(含录用)1篇专业学术论文; 4.工程博士专业学位：至少在EI检索或SCI检索期刊上发表(含录用1篇专业学术论文，或有一项与学术型博士学位论文的发表要求相当，并能体现工程博士高水平科研或工程能力的成果，详见《复旦大学关于授予工程博士专业学位的基本要求》; 5.用于申请学位的学术论文，第一作者单位应署复旦大学： 6.申请硕士、博士学位发表论文要求作者排名第一(特殊情况除外)。特殊情况包括：(1)第一作者为导师、第二作者为学位申请人，(2)以姓氏笔画禅名的期刊导师证明学位申请人是第一执笔人，(3)学位申请人在影响因子为6.0以上的SCI期刊发表文章且作者排名前三名： 7. 2012年9月前入学的文科类博士生，申请博士学位至少在指导目录类B期刊上发表(含录用)3篇专业学术论文; 8.在A类期刊上发表1篇文章可相当于在B类期刊上发表2篇文章。 学校赞成并支持各学位评定分委员会提出比学校规定更高或更为详细的学术规范及学术要求。 二、其它说明： 1.在国外学术刊物上用外文发表且所发刊物属SSCI(社会科学引文索引)可视同为《指导目录》中的A类期刊文章：属A&HCI (艺术人文科学引文索引〉检索的学术论文、被《新华文摘》或《中国社会科学文摘》转载的(不含论点摘编)的学术论文、在《人民日报》理论版和《光明日报》理论周刊头版上发表的理论文章、在《求是》杂志上发表的理论文章，可视同为指导目录中的A类期刊文章。 2.在国际学术会议或全囯性学术会议编辑出版的论文集上发表的论文，是否等同于在指导目录中的B类期刊发表论文，由研究生指导教师提出意见，并经所在学位评定分委员会审核后报校学位评定委员会审议。
关于《复旦大学本科生毕业论文》文章格式的要求 收入《复旦大学本科生优秀毕业论文集》的论文必须包含题目、作者姓名和院系、指导教师、中英文摘要、关键词、引言（前言）、正文、注释、参考文献、后记（致谢），论文限制在8000至15000字以内。具体格式要求如下： 一、页面设置：保留Word默认设置（A4，页边距左2.54，右2.54，上3.17，下3.17，装订线0，页 眉1.5，页脚1.75） 二、段落：在格式选项下的段落设置选项中，“缩进”选0字符，“间距”选0行，“行距”固定值20 磅，“特殊格式”选（无）。 三、字体和字号：中文字体一般用宋体（有特殊要求的除外），英文用Times New Roman字体 论文题目字号为小二号，加粗，居中；若有副标题，则用小三号，加粗，居中。 作者院系、姓名为小四号，加粗，居中； 指导教师姓名为小四号，加粗，居中； 摘要、关键词字号为五号，“摘要”和“关键词”加粗；（中文首行缩进两个中文字符；英文则顶格）引言（前言）标题字号为四号，加粗，居中；其他文字字号为小四号。 正文各类标题（包括“参考文献”标题）加粗；一级标题用四号字体；二级标题、三级标题用小四号字体；正文其他为小四号； 参考文献、后记（致谢）、指导教师评语、答辩委员会评语为小四号；标题加粗，字号为小四号； 指导教师评语和答辩委员会评语放在表格中。 四、附图和附表：图表名为小四号，加粗；附表的表头应写在表的上面，居中；附图的标题应写在图的 下面，加粗，居中。按表、图、公式在论文中出现的先后顺序分别编号。每个图表尽量放于一页内。 五、引文：较长的引文可以不加引号，单独成段，用楷体，字号为小四号。 六、注释：论文一律用脚注（在word中“插入”—“引用”—“脚注和尾注”设置）。脚注（如引用 文献），严格按以下顺序：序号（用纯阿拉伯数字）、作者姓名、书名（或文章名）、出版社（或期刊名）、出版或发表时间。
复旦大学新闻传播学2019年715考研真题2019年复旦大学真题 1、我们都知道产品线的延伸有成功的，也有失败的，请结合具体案例，列举品牌延伸的优势劣势，以及怎么判断品牌延伸是成功的？（30分） 2、消费者在经过了问题识别、信息搜集后进入方案评估阶段。请结合具体案例，简述消费者的方案评估过程（10分）列举消费者运用期望-价值模型的过程（10分）竞争品牌应该如何激发消费者兴趣？（10分） 3、口碑营销是重要的营销手段，请结合具体案例，简述顾客在线评价对于品牌价值的影响（10分），品牌又该如何激发话题效应（10分）品牌如何测量顾客口碑？（10分） 4、材料：吉利VS长城 事件详情：10月18日晚，一张群名为“吉利汽车公关分群5”，标榜“吹吉利”“黑长城”的微信聊天记录截图正式进入公众视野，引发汽车界的“口水战”。吉利汽车、长城汽车接连发声，网络上的文章也就素材多多、亮点频出，舆论热潮迅速被掀起。“黑公关”“黑水军”成为众矢之的，自主品牌之间要包容、联合的呼声高涨。再者，国内车企合作研发可靠、关键技术，致力于民族汽车工业崛起于全球汽车产业，互相成就、互惠互利亦成为舆论共同期待。 值得注意的是，吉利汽车与长城汽车在此番舆论风波中，关注度和股价均有显著增长。实际上，深处舆论漩涡的国产车企吉利、长城，是同仇敌忾、正气凛然，勇敢向“黑公关”宣战，抗争到底，用有效的法律手段切实维护自身合法权益，实属身正不怕影子斜。尤其是后来长城汽车加入“中国汽车行业自律联盟”，拒绝“窝里斗”，好评连连，可谓在网络上打了一场漂亮的营销战。 18日20：15，@吉利汽车官方微博发布1张截图与1张声明，强势辟谣；2个半小时后，@长城汽车也发布同样的截图及一纸声明，坚决抵制各种网络无良攻击，如此“互动”自是轻易激起千层浪。到19日，@奇瑞汽车也自曝一直受到“黑公关”的恶意抹黑，各大媒体网站、自媒体自觉前来围观、转载、扩散，并呼吁行业良性发展、抵制抹黑自主品牌，一时间，“吉利长城因黑公关互掐”成为关键词，网友亦好奇追问“真凶是谁”，全网对该事件的关注量也迅速升至一个小高峰。21日，浙江吉利控股集团董事长李书福发表公开信；22日，长城汽车正式向警方实名报案；23日，吉利汽车向杭州警方报案，“水军门”事件终走法律程序，可谓“火药味”十足，助推23日信息量又达高峰。29日，@平安滨江发布警情通报，还吉利清白；长城汽车等8家车企共同发起成立“中国汽车行业自律联盟”，一下子，谜案告破、行业正确价值观进一步树立，颇受舆论推崇，信息量也达到最高峰。 问题： （1）什么是相关资产 （2）相关资产对顾客资产管理的重大意义； （3）两家企业进行骂战结合相关资产分析黑公关对双方及行业影响 5、材料：《创造101》综艺 在国内流行乐演唱组合长期低迷的状态下，腾讯视频率先关注其发展，立志发掘并打造互联网文化中的流行乐演唱组合新势力，让观众近距离了解流行乐演唱组合的成长。 《创造101第一季》由黄子韬担任女团发起人，张杰、陈嘉桦担任声乐导师，胡彦斌担任唱作导师，舞蹈导师则由罗志祥、王一博担任。该季于2018年4月21日起每周六20:00在腾讯视频独家播出，于2018年6月23日收官。 《创造101》从赛制、模式和节目理念上，都遵循了互联网时代下的青年文化和偶像定义，打破以往选秀节目的传统，将更多选择机会留给观众，以开创“中国顶尖流行乐演唱组合” 为理念，提供最宽阔开放的舞台，让国内流行乐演唱组合以此为契机得到更长远的发展。
岗位聘用材料上报说明 一、需要上报的材料 1.《广东省事业单位岗位聘用人员情况表》（汇总表，按管理岗、教师岗、辅岗、工勤技能岗分类汇总） 2.《广东省事业单位岗位聘用审核表》（个人表） 3.《岗位说明书》 4. 个人小一寸电子版照片（jpg.格式，约2.54X3.62cm） 上述材料第1、2项需提交纸本；全部提交电子本，其中第2、3、4条电子版的材料各放在一个子文件夹，全部材料放在一个总文件夹。 上报时间: 2011年7月11日至15日 二、材料填报规范 1．时间格式：出生年月、参加工作时间、进入本单位时间、毕业时间等格式统一为“1970. 06”、“1982.10”式样。 《广东省事业单位岗位聘用审核表》（个人表）中“聘用单位意见” 一栏的落款时间不填。 2. 最高学历与毕业时间：具有博士学位的人员填“博士研究生”，毕业时间按学位取得时间填写；具有硕士学历和硕士学位的人员填“硕士研究生”，毕业时间按学位取得时间填写；具有本科学历和硕士学位的人员填“本科/硕士”，毕业时间填“本科时间/硕士时间”，具有本科学历和学士学位的人员填“本科”，具有本科学历没有学位的填本科/无，其余按相应学历填写。 3. 原聘（任）岗位（职务） （1）聘用在专技岗人员：
岗位与职务对应的人员：按原聘专技职务填写，如“教授、讲师、实验师、助理馆员”等。 岗位与专技职务不对应的人员：填“岗位(职务)”，如“教师（高级工程师）、图书馆员（助理研究员）、编辑（助理研究员）。 既有专技职务又有行政职务的人员：填“专技职务/行政职务”，如：“教授/二级学院院长” （2）聘用在管理岗位人员 聘用在管理岗位，同时受聘了专技职务的，填写“行政职务/专技职务”，如“xxx科长/副研究员、劳资科员/经济师”，按专技职务发工资的，同时在“备注”中填写专技职务。 （3）聘用在工勤技能岗位的人员 按“高级工、中级工、初级工、普工”填写。 4. 现聘岗位名称：与岗位说明书上所写的岗位名称一致，岗位名称的命名参见岗位说明书样本。 5. 现聘岗位类别与岗位等级：根据学校公示名单核对后填写。 6. 是否双肩挑：根据公示结果填写 7. 其他项目，按照实际情况填写 8、关于岗位说明书及“岗位名称” 岗位说明书题头的：“单位”是指韶关学院；多人在工作性质相同的同一岗位工作可以适用一个岗位说明书，如“xxx学院副教授一级岗位”。岗位名称的命名参见岗位说明书样本并结合内设机构情况命名。 按粤人社[2010]105号文：“高等学校正高级教师岗位名称为教授一级岗位、教授二级岗位、教授三级岗位、教授四级岗位，分别对应一至四级专业技术岗
复旦大学博士、硕士学位论文规范 （2005年修订版） 印刷本论文规范 一、论文封面制作要求 (一)、学位论文封面使用云彩纸。博士学位论文封面颜色为淡棕色，硕士学位论文封面颜色为淡蓝绿色。 （二）、论文封面制作要求如下： 1、封面内容（封一）： （1）学校代码（10246）；（2）学号（研究生）或学员号（同等学力人员）；（3）学校名称（复旦大学）；（4）学位论文的类别；（5）30个汉字以内的论文题目；（6）院系(规范正式的)名称；（7）专业；（8）姓名；（9）指导教师；（10）完成日期（涉密论文需注明论文密级和保密年限，参见附件1：《复旦大学涉密论文归档与管理暂行办法》）。 对于同等学力人员，必须在论文左上角注明：“同等学力申请硕士（或博士）学位”字样；对于专业学位论文，必须在论文封面“复旦大学XX学位论文”下面 注明“专业学位”字样。 2、论文封面（封一）请严格按标准样本制作。标准样本的下载地址为： 3、论文封面（封三）须打印并签署“论文独创性声明”和“论文使用授权声明”。“声明”的下载地址为： （三）、论文书脊上印：论文题目、作者姓名、复旦大学研究生院。
二、论文内容编排要求 （一）、论文统一按word格式A4纸（“页面设置”按word默认值）编排、打印、制作。正文内容，字体：宋体、字号：小四号、字符间距：标准、行距：20磅。 （二）、论文撰写格式： 1、扉页：指导小组成员名单 2、目录： 3、中文摘要（关键词，中图分类号）： 4、英文摘要（关键词，中图分类号）： 5、引言（前言）： 6、正文 7、参考文献：（全文参考文献一览，各类参考文献编排格式须符合国家标准GB 7714—87《文后参考文献著录规则》，参见附件2：《文后参考文献著录格式》） 8、后记：(致谢等内容) （三）、注释位置： 硕士学位论文采用篇末注、博士学位论文采用章末注。如所在学科有特殊需要，也可适当采用脚注。 （四）、字数要求： （1）文科： 硕士：一般不少于3万字；博士：一般不少于10万字； （2）理科、医科：根据各专业实际情况确定。 三、论文装订要求 论文必须用线装或热胶装订，不能使用钉子装订。 电子版论文规范
2011年复旦大学新闻传播基础 一、名词解释： 1、沉默的螺旋 2、知识沟假说 3、新闻专业理念 4、时务体 5、每周评论 6、中国报学史 7、洋旗报 二，简答 1、宣传的七种策略 2、大众媒介的受众分类 3、1927年国民党新闻统制的主要措施，其核心是什么？ 4、简述邹韬奋的六刊一报 三，论述 1、以网络推手为例，论述新闻炒作的表现，成因和危害，并谈谈如何整顿 2、结合中国新闻实例，及拉斯韦尔和赖特的大众媒介功能学说，谈谈大众媒介的功能的理论 3、1942年解放日报的《致读者》和1956年《人民日报》的《致读者》的发表背景，主要内容及异同2011年复旦大学传播实务 一、名词解释（20） 1、公关的实事求是原则 2、曼纽尔.卡斯特 3、3T原则 4、三网融合 二、简答题（40） 1、移动数字媒体的优点和缺点 2、组织事业型公关的特点 3、防止网络犯罪的主要技术手段有哪些 三、论述题（50） 1、结合近年来新媒体的发展情况，谈谈我国的政府公共关系应如何实现发展与创新。（30） 2、SNS网站如Facebook、人人网等（又称社会化网络，social network service）的快速兴起，对于使用者个人和社会的影响。（20） 三、综合题（50） 1、材料：（选自《中国青年报》的很长一段，关于网络删帖、网络打手及无良公关行为和近期案例的文字。）要求：根据材料，结合网络传播和公共关系的相关原理，对文中材料进行分析，发表自己的看法。题目自拟，2 000字以内。 2010新闻传播学基础 一、名词解释 1、编码解码 2、《大清报律》 3、《热血日报》 4、汉斯·希博 二、简答题 1、为什么说新闻媒介的产生是历史发展的必然？ 2、新闻生产研究的目的和途径是什么？ 3、简述梁启超对中国新闻事业的贡献。
复旦大学微电子学院博士招生选拔办法 复旦大学微电子学院2019年博士生招生继续试行“申请-考核”制方式。现将具体要求和有关事项公布如下： （一）申请条件 申请者基本条件符合《复旦大学2019年招收攻读博士学位研究生简章》 （https://www.doczj.com/doc/5314095209.html,/6a/70/c15159a158320/page.htm）相关规定。 （二）申请人需递交的材料 1.申请书：申请书中务必明确写明拟申请的专业、研究方向和导师（最好事先与相关导师联系）；含不少于1000字的拟攻读博士学位的科学研究计划书； 2.已发表或已接受的论文复印件（已接受但未正式发表的论文需要提供接受函复印件）； 3.本科阶段和硕士阶段学习成绩单（须授课单位盖章）； 4.硕士研究生毕业证书、学位证书复印件（应届生暂缓）； 5.全国大学英语四级或六级证书复印件； 6.两封正高职称专家签字出具的推荐信； 7.硕士学位论文全文及对论文特色的自我评述（历届生），或硕士期间工作介绍、主要成果和特色的自我评述（应届生）； 8.获奖证书或其他可以证明考生水平的证明文件。 以上所有材料要求在相应的截止日期前通过复旦大学研究生招生网（网址： https://www.doczj.com/doc/5314095209.html,）博士网上报名系统上传。同时要求考生必须在网上完成报名后七个工作日内将上述纸质材料邮寄或直接递交到:上海市杨浦区邯郸路220号复旦大学环境楼304室微电子学院教学管理办公室（邮编：200433）。并同时将材料电子版发送至 ic2011teaching@https://www.doczj.com/doc/5314095209.html,（邮件请以"姓名+报考导师姓名+博士申请材料"命名），逾期不予受理。 注：（1）若材料不全，申请将不予受理； （2）上述所有材料，被提交给本院后，将不再被退回； （3）根据情况，本院可能会要求申请者另外提交申请材料原件，以供查验。若发现材料造假者，即使已被录取，也将立即取消其在本院攻读博士学位的资格；
第一章染料敏化纳米晶太阳能电池的历史发展及研究现状1-2 法国科学家Henri Becquerel于1839年首次观察到光电转化现象3，但是直到1954年第一个可实用性的半导体太阳能电池的问世，“将太阳能转化成电能”的想法才真正成为现实4。在太阳能电池的最初发展阶段，所使用的材料一般是在可见区有一定吸收的窄带隙半导体材料，因此这种太阳能电池又称为半导体太阳能电池。尽管宽带隙半导体本身捕获太阳光的能力非常差，但将适当的染料吸附到半导体表面上，借助于染料对可见光的强吸收，也可以将太阳能转化为电能，这种电池就是染料敏化太阳能电池。1991年，瑞士科学家Gr?tzel等人首次利用纳米技术将染料敏化太阳能电池中的转化效率提高到7%5。从此，染料敏化纳米晶太阳能电池(即Gr?tzel电池)随之诞生并得以快速发展。 1.1 基本概念 1.1.1大气质量数6 对一个具体地理位置而言，太阳对地球表面的辐射取决于地球绕太阳的公转与自转、大气层的吸收与反射以及气象条件（阴、晴、雨）等。距离太阳一个天文单位处，垂直辐射到单位面积上的辐照通量（未进入大气层前）为一常数，称之为太阳常数。其值为1.338～1.418 kW·m-2，在太阳电池的计算中通常取1.353 kW·m-2。 太阳光穿过大气层到达地球表面，受到大气中各种成分的吸收，经过大气与云层的反射，最后以直射光和漫射光到达地球表面，平均能量约为1kW·m-2。一旦光子进入大气层，它们就会由于水、二氧化碳、臭氧和其他物质的吸收和散射，使连续的光谱变成谱带。因此太阳光光谱在不同波长处存在许多尖峰，特别是在红外区域内。现在通过太阳模拟器，在室内就能够得到模拟太阳光进行试验。在太阳辐射的光谱中，99%的能量集中在276～4960nm之间。由于太阳入射角不同，穿过大气层的厚度随之变化，通常用大气质量（air mass，AM）来表示。并规定，太阳光在大气层外垂直辐照时，大气质量为AM0，太阳入射光与地面的夹角为90o时大气质量为AM1。其他入射角的大气质量可以用入射光与地面的夹角θ的关系表达，即AM = 1/ cosθ当太阳的天顶角θ为48.19 时为AM1.5。海平面上任意一点和太阳的连线与海平面的夹角叫天顶角。一般在地面应用的情况下，如无特殊说明，通常是指AM1.5 的情况。 1.1.2光电转化效率 光电转化效率,即入射单色光子-电子转化效率(monochromatic incident photon-to-electron conversion efficiency，用缩写IPCE表示)，定义为单位时间内
复旦大学博士、硕士学位论文规范 （2014年11月修订版） 印刷本论文规范 一、论文封面制作要求 (一)学位论文封面使用云彩纸。博士学位论文封面颜色为淡棕色，硕士学 位论文封面颜色为淡蓝绿色。 （二）论文封面（封一）制作要求如下： 1、论文封面（封一）的内容包括： （1）学校代码（10246）；（2）学号（研究生或同等学力人员）；（3）学校 名称（复旦大学）；（4）学位论文的类别；（5）30个汉字以内的论文题目，及 相应的英文题目（外语专业的学位论文如非中文撰写，须同时有中文题目）；（6）院系(规范正式的)名称；（7）学科专业；（8）姓名；（9）指导教师；（10）完成日期 对于学术学位论文，须在论文封面“复旦大学XX学位论文”的下面注明“（学术学位）”字样； 对于专业学位论文，须在论文封面“复旦大学XX学位论文”的下面注明“（专业学位）”字样； 对于涉密学位论文，其密级及保密年限由学校相关保密部门审核认定后，必 须在论文封面右上角学校代码的上方标注，如：“密级：秘密 五年”的字样。 2、论文封面（封一）的格式，请严格按“标准样本”（详见附件一）制作。 （三）论文封面（封三），须打印并签署“学位论文独创性声明”和“学位 论文使用授权声明”。（附件二） （四）论文书脊上印：论文题目、作者姓名、复旦大学研究生院。
二、论文内容编排要求 （一）论文统一按word格式A4纸（“页面设置”按word默认值）编排、打印、制作。正文内容，字体：宋体、字号：小四号、字符间距：标准、行距：20磅。 （二）论文撰写格式 1、扉页：指导小组成员名单 2、目录： 3、中文摘要（关键词，中图分类号）： 4、英文摘要（关键词，中图分类号）： 5、引言（前言）： 6、正文 7、参考文献：（全文参考文献一览，各类参考文献编排格式须符合国家标准GB 7714—87《文后参考文献著录规则》，参见附件三） 8、后记或致谢等内容 （三）注释位置 硕士学位论文采用篇末注、博士学位论文采用章末注。如所在学科有特殊需要，也可适当采用脚注。 （四）论文字数要求 （1）文科：硕士论文一般不少于3万字；博士论文一般不少于10万字； （2）理科、医科：根据各专业实际情况确定； （3）专业学位的论文字数，参照上海市各专业学位论文的基本要求。 三、论文的打印和装订要求 论文要求双面打印； 论文必须用线装或热胶装订，不能使用钉子装订。
复旦大学博士、硕士学位论文规范 （2011年修订版） ◆印刷本论文规范 一、论文封面制作要求 (一)、学位论文封面使用云彩纸。博士学位论文封面颜色为淡棕色，硕士学位论文封面颜色为淡蓝绿色。 （二）、论文封面制作要求如下： 1、封面内容（封一）： （1）学校代码（10246）；（2）学号（研究生）或学员号（同等学力人员）；（3）学校名称（复旦大学）；（4）学位论文的类别；（5）30个汉字以内的论文题目；（6）院系(规范正式的)名称；（7）专业；（8）姓名；（9）指导教师；（10）完成日期 对于同等学力人员，必须在论文封面左上角注明：“同等学力申请硕士（或博士）学位”字样；对于专业学位论文，必须在论文封面“复旦大学XX学位论文”下面注明“专业学位”字样； 对限制级学位论文，必须在论文封面右上角学校代码上方注明：“限制级：内部★两年”的字样。对于涉密学位论文，其密级及保密年限由学校相关保密部门审核认定后，也必须标注在论文封面右上角学校代码上方。 2、论文封面（封一）请严格按标准样本制作。 3、论文封面（封三）须打印并签署“论文独创性声明”和“论文使用授权声明”。 （三）、论文书脊上印：论文题目、作者姓名、复旦大学研究生院。
二、论文内容编排要求 （一）、论文统一按word格式A4纸（“页面设置”按word默认值）编排、打印、制作。正文内容，字体：宋体、字号：小四号、字符间距：标准、行距：20磅。 （二）、论文撰写格式： 1、扉页：指导小组成员名单 2、目录： 3、中文摘要（关键词，中图分类号）： 4、英文摘要（关键词，中图分类号）： 5、引言（前言）： 6、正文 7、参考文献：（全文参考文献一览，各类参考文献编排格式须符合国家标准GB 7714—87《文后参考文献著录规则》，参见附件：《文后参考文献著录格式》） 8、后记：(致谢等内容) （三）、注释位置： 硕士学位论文采用篇末注、博士学位论文采用章末注。如所在学科有特殊需要，也可适当采用脚注。 （四）、字数要求： （1）文科： 硕士：一般不少于3万字；博士：一般不少于10万字； （2）理科、医科：根据各专业实际情况确定。 三、论文装订要求 论文必须用线装或热胶装订，不能使用钉子装订。
复旦大学新闻与传播硕士招生简章 复旦大学招收攻读硕士学位研究生简章 一、培养目标 培养德、智、体全面发展，掌握本学科坚实的基础理论和系统的专业知识，具有创新精神、创新能力和从事科学研究、教学、管理等工作能力的高层次学术型专门人才以及具有较强解决实际问题的能力、能够承担专业技术或管理工作、具有良好职业素养的高层次应用型专门人才。 二、招生名额和类型 本年度拟招收硕士生3700余名（含推荐免试生），包括学术型硕士生和专业学位硕士生两种类型，录取时将视生源状况和学校发展需要适当调整招生名额。 三、报考条件 （一）学术型硕士生全国统一招生考试的报考条件如下： 1.中华人民共和国公民。 2.拥护中国共产党的领导，愿为社会主义现代化建设服务，品德良好，遵纪守法。 3.学历必须符合下列条件之一： （1）国家承认学历的应届本科毕业生（录取当年9月1日前须取得国家承认的本科毕业证书。含普通高校、成人高校、普通高校举办的成人高等学历教育应届本科毕业生，及自学考试和网络教育届时可毕业本科生。）。 （2）具有国家承认的大学本科毕业学历的人员。 （3）获得国家承认的高职高专毕业学历后满2年（含2年）以上（计算年限截止日期为9月1日，下同）、通过八门相关专业本科课程的考试（需提供成绩单）、经审核已达到与本科毕业生同等学力者。 （4）国家承认学历的本科结业生按本科毕业生同等学力身份报考。 （5）已获硕士学位或博士学位人员。 4.身体健康状况符合国家规定的体检标准。 5.在读研究生须在报名前征得所在培养单位同意。 （二）专业学位硕士生全国统一招生考试的报考条件如下： 1.报考法律（非法学）专业学位硕士生者，除符合上述（一）中的各项条件外，毕业专业应为非法学专业[普通高等学校本科专业目录中法学类专业（代码为0301）毕业生、专科层次法学类毕业生和自学考试形式的法学类毕业生等不得报考]。 2.报考法律（法学）专业学位硕士生者，除符合上述（一）中的各项条件外，毕业专业应为法学专业[仅普通高等学校本科专业目录中法学门类中的法学类专业（代码为0301）毕业生、专科层次法学类毕业生和自学考试形式的法学类毕业生等可以报考]。 3.报考工商管理、公共管理、旅游管理、工程硕士中的项目管理专业学位硕士生者，除符合上述（一）中第1、2、4、5项条件外，还应满足：大学本科毕业后有3年（含3年）以上工作经验（2012年9月1日前获得毕业证书）；获得国家承认的高职高专毕业学历后，有5年（含5年）以上工作经验（2010年9月1日前获得毕业证书）；已获硕士学位或博士学位并有2年（含2年）以上工作经验（2013年9月1日前获得学位证书）。
根据教育部《复旦大学关于选拔普通高校优秀考生进入博士阶段学习的通知》文件精神，结合学校实际，对普通高校毕业生进入博士阶段学习提出如下要求。 一、报考事项通知 1.每年报考我校的考生很多，要早复习，早准备。按照考试范围复习。 2.我校考生，到学校考试中心，办理内部试卷。 3.每年有很多考生，不知道考试重点范围，不知道考试大纲要求，盲目复习，浪费时间和精力，复习效果很差，影响考试。 4.每年有很多考生，选择错误的复习资料，解题思路及讲解答案都是错误的，具有误导性，不利于复习。 5.学校为考生正确复习，印刷内部试卷。 6.内部试卷：包含考试范围、历年真题、考试题库、内部复习资料。 7.专业课，学校出题。一定要按照内部试卷复习，每年都有原题出现。 8.内部试卷联系QQ363.916.816张老师。学校安排邮寄，具体事项联系张老师。 二、选拔对象条件 1.普通高校硕士毕业生，主干课程成绩合格，在校学习期间未受到任何纪律处分。 2.身体健康状况符合国家和学校规定的体检要求。 三、招生专业计划 1.招生要求和专业，详见《教育部选拔普通高等学校毕业生进入博士阶段学习招生及专业总表》。 2.学校计划招收全日制博士研究生和非全日制博士研究生，《博士学位研究生招生专业目录》公布的拟招生人数（含推免生），实际招生人数将根据国家规定我校招生计划、各专业生源情况进行适当调整。我校部分专业将再行计划用于接收调剂生，具体专业及拟招生人数将在初试成绩公布后另行通知。 四、报名资格审核 1.报考考生按照《教育部选拔普通高等学校优秀毕业生进入博士阶段学习专业对照及考试课程一览表》以下简称《专业对照及考试课程一览表》选择报考专业，并填写《教育部普通高等学校毕业生进入博士阶段学习
复旦大学新闻与传播硕士专业与学费介绍 复旦大学新闻与传播硕士学费总额为7万元。学制两年。 新闻与传播硕士专业致力于培养具有扎实理论基础，并适应特定行业或职业实际工作需要的应用型高层次专门人才。其方向为： 01 新闻与传播 02 新闻与传播（财经新闻） 03 新闻与传播（新媒体传播） 04 新闻与传播（全球媒介与传播国际双学位项目） 考试科目具体是： ①101思想政治理论 ②202俄语或203日语或204英语二 ③334 新闻与传播专业综合能力 ④440 新闻与传播专业基础 复旦大学新闻与传播硕士考研难度分析 本文系统介绍复旦大学新闻与传播硕士难度，复旦大学新闻与传播硕士就业，复旦大学新闻与传播硕士辅导，复旦大学新闻与传播硕士参考书，复旦大学新闻与传播硕士专业课五大方面的问题，凯程复旦大学新闻与传播硕士老师给大家详细讲解。特别申明，以下信息绝对准确，凯程就是王牌的新闻与传播硕士考研机构！ 一、复旦大学新闻与传播硕士考研难度大不大，跨专业的人考上的多不多? 2015年，复旦大学新闻与传播硕士计划招收60人。总体来说，复旦大学新闻与传播硕士招生量大，考试难度不高，每年都大量二本三本学生考取的，据凯程从复旦大学内部统计数据得知，复旦大学新闻与传播硕士的考生中95%是跨专业考生，在录取的学生中，基本都是跨专业考的。 在考研复试的时候，老师更看重跨专业学生自身的能力，而不是本科背景。其次，新闻与传播硕士考试科目里，新闻与传播专业综合能力和专业基础本身知识点难度并不大，跨专业的学生完全能够学得懂。即使本科学新闻的同学，专业课也不见得比你强多少（大学学的内容本身就非常浅）。在凯程辅导班里很多这样三跨考生，都考的不错，而且每年还有很多二本院校的成功录取的学员，主要是看你努力与否。所以记住重要的不是你之前学得如何，而是从决定考研起就要抓紧时间完成自己的计划，下定决心，就全身心投入，要相信付出总会有回报。 二、复旦大学新闻与传播硕士就业怎么样？ 复旦大学新闻与传播硕士专业就业实践多，学生动手能力强，且复旦大学在新闻与传播领域的名气非常大，校友众多，就业不是问题。 据复旦大学就业办公室的老师介绍，复旦大学每年的就业率接近100%，毕业生整体需求还是比较旺盛的，大部分的专业供需比在1：4以上，每年学生大部分进入全国各地的省市地
2018年复旦大学硕士论文格式 复旦大学(Fudan University)，简称“复旦”,位于上海市，由中华人民共和国教育部直属，中央直管副部级建制，位列“双一流高校”、“211工程”、“985工程”,入选“珠峰计划”、“111计划”、“2011计划”、“卓越医生教育培养计划”,为“九校联盟”成员、中国大学校长联谊会成员、东亚研究型大学协会成员、环太平洋大学协会成员、21世纪大学协会成员，是一所综合性研究型的全国重点大学。下面是复旦大学硕士论文格式，希望对你有所帮助。 一、论文封面制作要求 (一)学位论文封面 使用云彩纸。博士学位论文封面颜色为淡棕色，硕士学位论文封面颜色为淡蓝绿色。 (二)论文封面(封一)制作要求如下： 1、论文封面(封一)的内容包括： (1)学校代码(10246);(2)学号(研究生或同等学力人员);(3)学校名称(复旦大学);(4)学位论文的类别;(5)30个汉字以内的论文题目，及相应的英文题目(外语专业的学位论文如非中文撰写，须同时有中文题目);(6)院系(规范正式的)名称;(7)学科专业;(8)姓名;(9)指导教师;(10)完成日期对于学术学位论文，须在论文封面“复旦大学XX学位论文”的下面注明“(学术学位)”字样;对于专业学位论文，须在论文封面“复旦大学XX学位论文”的下面注明“(专业学位)”字样;对于涉密学位论文，其密级及保密年限由学校相关保密部门审核认定后，必
须在论文封面右上角学校代码的上方标注，如：“密级：秘密?五年”的字样。 2、论文封面(封一)的格式，请严格按“标准样本”(详见附件一)制作。 (三)论文封面(封三)，须打印并签署“学位论文独创性声明”和“学位论文使用授权声明”.(附件二) (四)论文书脊上印：论文题目、作者姓名、复旦大学研究生院。 二、论文内容编排要求 (一)论文统一按word格式A4纸(“页面设置”按word默认值)编排、打印、制作。正文内容，字体：宋体、字号：小四号、字符间距：标准、行距：20磅。 (二)论文撰写格式 1、扉页：指导小组成员名单 2、目录： 3、中文摘要(关键词，中图分类号)： 4、英文摘要(关键词，中图分类号)： 5、引言(前言)： 6、正文 7、参考文献 (三)注释位置 硕士学位论文采用篇末注、博士学位论文采用章末注。如所在学科有特殊需要，也可适当采用脚注。 (四)论文字数要求
2018年复旦大学金融考博超全面经验贴英语：英语的词汇题还是比较难的，词汇量非常多，题干不难，但是选项当中的词汇还是很难的。背背雅思、托福、GRE的词汇，光靠考研、四六级的词汇是远远不够的。阅读的题不难，我觉得考研的水平足够了，据说最后一篇阅读是雅思的原题。完型是填词的那种，今年考的是国富论里面的，据说好像是复旦的研究生高级英语里面的翻译。所以可以好好看看这本书，有学生用书和教师用书，教师用书里面是参考答案和翻译，这本书写得很好，适合研究生读。翻译是汉译英，最重要的是做到通顺，意思对，千万不要纠结于某些词。作文是同行评审，也是热门的学术话题，近年来的作文基本上都考察跟读博、学术有关的话题。 经济学基础： 主要考察高宏、高微、计量（含初中级和高级）、政经。高宏的用书主要包括：王弟海的宏观经济学数理模型基础，这本书写的很好；罗默的高宏，罗默的书用的方法比较简单、老旧，所以要看看王弟海的宏观经济学数理模型基础，后者用的方法和考试更为接近；布兰查德的高宏，这本书也很好，适当阅读，加以补充。高微的用书包括：范里安的高微、平新乔的18讲，高微做题很关键，看完这两本书以后，要好好做做这两本书的课后题，练习很关键；计量的用书包括：古扎拉蒂的计量基础、伍德里奇的计量导论、李子奈的计量，格林的计量。计量就考纲而言，前面的很大一部分考点都是初级的内容。高级的部分主要是时间序列和面板，横截面部分虽然比较简单，但一向是考试的重点。政经的用书包括：我没有看资本论，我看了政经的考纲，还是比较常见的考点，可以看看伍柏麟《新编政治经济学》，逢锦聚《政治经济学》。政经的话，可以自己对着考纲整理，点并不多。 金融学： 新祥旭金融参考书目： 1.胡庆康的《现代货币银行学教程》 2.姜波克的《国际金融》 3.刘红忠的《投资学》 4.朱叶的《公司金融》