压实密度
压实密度与材料的理论密度和颗粒形貌、粒度分布等有关。 理论密度 = 单胞内原子总质量/单胞体积
三元材料可以看作为Ni、Co和Mn取代LiCoO2中的Co,与 LiCoO2同为六方结构,都属R-3m空间群。 Ni、Co和Mn的原子 量、离子半径相近,因此理论密度相近。
在实际应用中,LiCoO2的压实密度(RX767)可达4.2 g/cm3,
目前研究较多的锂离子电池正极材料有LiCoO2、镍钴二元, 镍钴锰、锰类化合物、LiFePO4等。
3. 锂离子电池正极材料
3.1 LiCoO2
LiCoO2最早是由Goodenough等人在1980年提出可以用 于锂离子电池的正极材料,之后得到了广泛的研究。
LiCoO2具有合成方法简单,工作电压高,充放电电压 平稳,循环性能好等优点,是最早用于商品化的锂离子电 池的正极材料,也是目前应用最广泛的正极材料。
LixMn2O4在过放电(1 x 2)的情况下, 在3 V左右出现电压平台,锂离子嵌入到空的16c 八面体位置,产生结构扭曲,原来的立方体 LiMn2O4转变为四面体Li2Mn2O4,锰从3.5价还 原为3.0价。该转变伴随着严重的Janh-Teller畸变, c/a变化达到16%,晶胞体积增加6.5%,导致表 面的尖晶石粒子发生破裂。因此,LiMn2O4只能 作为理想4 V锂离子电池正极材料,其理论容量 为148 mAh/g,实际容量为120 mAh/g。
3.1.1 LiCoO2的结构
3
1
4 2
Co3+ (3b)
O2 (6c)
Li+ (3a)
LiCoO2具有-NaFeO2结构,属六方晶系, R-3m空间群,其中6c位上的O为立方密堆积,3a 位的Li和3b位的Co分别交替占据其八面体孔隙, 在[111] 晶面方向上呈层状排列,理论容量为274 mAh/g。