石油及石油产品酸值测定方法的比较
田松柏，马秀艳
（石油化工科学研究院，北京１０００８３）
摘要介绍了国内外测定石油及石油产品酸值的主要标准方法，比较了它们的特点、差别，并提出了根据不同样品选择不同方法的原则。采用与国际标准相应的ＧＢ／Ｔ１２５７４测定喷气燃料酸值，采用ＧＢ／Ｔ４９４５测定润滑油的酸值，采用ＧＢ／Ｔ７３０４测定原油、渣油和其它石油产品的酸值。在我国的汽油、柴油产品标准还没有与国际接轨以前，暂时采用ＧＢ／Ｔ２５８测定汽油、柴油产品的酸度。
关键词：石油石油产品酸值标准方法
１前言
石油和石油产品的标准试验方法在石油和石油产品的贸易、加工、评定等各方面占有重要地位。在标准方法的制订和执行过程中，应该认真研究国际上通用的标准方法，以增强我国在石油和石油产品分析方面数据的可比性。目前，我国有些石油及石油产品的标准与国际不接轨，或者有了与国际接轨的标准，但未严格按照该标准进行操作，使国内企业与企业之间、国内企业与国外企业之间的分析数据不一致。这种现象将严重影响我国石油、石化企业相互间的交往以及与国外企业的交往。石油及石油产品中酸值的测定就是一个典型的例子。
国内外测定酸值的标准方法较多，由于方法选择不当带来的问题也较多。本文结合实验数据，比较了各种酸值标准试验方法的特点、差别，
提出了根据不同的样品选择不同方法的原则。
２国内外酸值的主要测定方法
酸值是中和１ｇ油样中的酸性物质所需要的氢氧化钾的毫克数。它是石油及石油产品的一项
重要指标，主要用来反映石油及石油产品在开采、运输、加工及使用过程中对金属的腐蚀性及油品的精制深度或变质程度。油品中的酸性物质既包括环烷酸，又包括其它有机酸（脂肪羧酸、酚类化合物、硫醇等）、无机酸（二氧化碳、硫化氢等）、酯类、内酯、胶质、重金属盐、铵盐以及其它弱碱、多元酸的酸式盐等。这些物质既有原油中固有的，也有在
储存和使用条件下产生的，甚至包括添加剂及其变化产物。虽然产品的酸值和产品的腐蚀性并不存在简单的定量关系，但因其测定比较容易，在石油和石油产品的腐蚀性和质量表征中仍被广泛使用。世界各国，尤其是一些发达国家以及国际标准化组织（ＩＳＯ）提出了一系列石油及石油产品酸值的标准试验方法。本文以权威的美国材料与试验协会（ＡＳＴＭ）标准以及我国现行的酸值测定标准为例，对有关标准进行讨论。ＡＳＴＭ测定酸值的主要标准有ＡＳＴＭＤ６６４、ＡＳＴＭＤ９７４、ＡＳＴＭＤ３３３９、ＡＳＴＭＤ５７７０及ＡＳＴＭＤ３２４２，其主要内容见表１。按照终点判断的方法，可将它们分成电位滴定法和指示剂法两类。这些方法使用的滴定剂都是ＫＯＨ的异丙醇溶液，滴定溶剂为甲苯、异丙醇和水的混合物。我国目前测定酸值的方法有ＧＢ／Ｔ２６４、ＧＢ／
Ｔ２５８（酸度）、ＧＢ／Ｔ７３０４、ＧＢ／Ｔ４９４５、ＧＢ／Ｔ１２５７４等几种。其中ＧＢ／Ｔ１２５７４的内容与ＡＳＴＭＤ３２４２基本相同，而ＧＢ／Ｔ４９４５与ＡＳＴＭＤ９７４、ＧＢ／Ｔ７３０４与ＡＳＴＭＤ６６４的内容基本相同。ＧＢ／Ｔ２６４及ＧＢ／Ｔ２５８没有相对应的ＡＳＴＭ标准，采用的滴定剂为ＫＯＨ的乙醇溶液，滴定指示剂为碱性蓝６Ｂ，由蓝色变为浅红色或由黄色变为紫红色即为终点，ＧＢ／Ｔ２６４及ＧＢ／Ｔ２５８两个标准实际上是一样的，只是结果表示的方法不一样。ＧＢ／Ｔ２６４的结果用酸值表示，而ＧＢ／Ｔ２５８的结果用酸度表示。酸度是指用ＫＯＨ滴定剂滴定１００ｍＬ样品时消耗的ＫＯＨ的毫克数，它和酸值之间可通过密度进行换算。
３各种酸值测定方法在石油馏分中的应用
国外煤油的酸值采用ＡＳＴＭＤ９７４测定，喷气燃料采用ＡＳＴＭＤ３２４２测定，润滑油一般采用ＡＳＴＭＤ９７４和ＡＳＴＭＤ６６４两种方法测定，而汽油、柴油、燃料油的产品标准对酸值没有要求。但在国外的文献中涉及到这几种石油产品的酸值时，一般采用ＡＳＴＭＤ６６４测定。煤油、喷气燃料的酸值用来确定原油本身带来的酸值或在炼制过程中酸处理带来的酸值变化，而润滑油的酸值则用来监测氧化试验和使用过程中润滑油酸性的变化。
按照产品标准要求，我国喷气燃料采用与ＡＳＴＭＤ３２４２相当的ＧＢ／Ｔ１２５７４标准测定；而润滑油的酸值则采用与ＡＳＴＭＤ
９７４相当的ＧＢ／Ｔ４９４５标准、或采用与ＡＳＴＭＤ６６４基本相同的ＧＢ／Ｔ７３０４标准测定；汽油、柴油的酸度采用ＧＢ／Ｔ２５８测定，煤油产品标准对酸值没有要求。但调查发现，我国有些炼油厂没有严格按照以上规定进行，由此造成分析数据上的误差。由表１可以看出，除ＡＳＴＭＤ６６４采用电位突跃确定终点外，其它方法都是采用对萘酚苯指示剂确定终点。因此，为了减少试验工作量，选定了常用的ＡＳＴＭＤ６６４（ＧＢ／Ｔ７３０４）和ＡＳＴＭＤ９７４（ＧＢ／Ｔ４９４５）两种方法对直馏汽油、煤油、柴油、蜡油以及减粘裂化石脑油、减粘裂化煤油进行了试验，其结果见表２。由于ＡＳＴＭＤ３３３９、ＡＳＴＭＤ５７７０、ＡＳＴＭＤ３２４２三个标准与ＡＳＴＭＤ９７４大同小异，其结果应与ＡＳＴＭＤ９７４接近，因此，未进行试验。ＧＢ／Ｔ２６４及ＧＢ／Ｔ２５８两个标准与国内其它酸值标准和国外酸值标准的最大区别是滴定溶剂不一样。这两个标准用的滴定溶剂是沸腾的乙醇溶液，而其它标准用的是甲苯、异丙醇和水的混合物。为了比较不同滴定溶剂对酸值的影响，将采用ＧＢ／Ｔ２６４得到的结果也列于表２。
从表２数据得到的结论如下：
（１）对各种石油馏分酸值的测定，无论是采用ＧＢ／Ｔ７３０４（ＡＳＴＭＤ６６４）还是采用ＧＢ／Ｔ４９４５（ＡＳＴＭＤ９７４）标准方法，得到的结果都比较接近。
（２）当石油馏分的酸值较大时，如大于０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ，采用ＧＢ／Ｔ２６４方法得到的结果与采用ＧＢ／Ｔ７３０４（ＡＳＴ
ＭＤ６６４）和ＧＢ／Ｔ４９４５（ＡＳＴＭＤ９７４）标准方法的结果接近。但当酸值较低时，如小于０．１５ｍｇＫＯＨ／ｇ，ＧＢ／Ｔ２６４方法得到的结果明显偏低。因此，在测定石油馏分的酸值时，最好选用ＧＢ／Ｔ７３０４（ＡＳＴＭＤ６６４）或ＧＢ／Ｔ４９４５（ＡＳＴＭＤ９７４）。ＧＢ／Ｔ２６４只能用来测定酸值较高的石油馏分。由于表２中很多石油馏分的沸点范围与汽油、煤油、柴油、润滑油的沸点范围相当，因此，除非石油产品的规格特别规定，都可以采用ＧＢ／Ｔ７３０４（ＡＳＴＭＤ６６４）或ＧＢ／Ｔ４９４５（ＡＳＴＭＤ９７４）标准方法测定。
４原油酸值的测定
尽管ＡＳＴＭＤ６６４标准的适用范围没有提到原油样品，但目前国际上测定原油酸值几乎全部采用此法。例如，Ｃｈｅｖｒｏｎ、Ｓｈｅｌｌ、Ｅｘｘｏｎ／Ｍｏｂｉｌ公司
等。而我国测定原油酸值的方法比较混乱，主要有ＧＢ／Ｔ７３０４（ＡＳＴＭＤ６６４）、ＧＢ／Ｔ２６４、ＧＢ／Ｔ４９４５（ＡＳＴＭＤ９７４）以及ＧＢ／Ｔ１８６０９等标准方法，用这些方法测定不同原油的酸值见表３。从表３结果来看，这几种方法所得到的结果是有差别的。尽管ＧＢ／Ｔ４９４５标准使用的滴定溶剂是甲苯、异丙醇和水的混合物，但滴定到达终点时的颜色变化与原油本身的颜色接近，会影响滴定终点的正确判断，因此，这种方法不适于测定原油。采用ＧＢ／Ｔ２６４方法测定原油酸值的问题更大。由于滴定溶剂用的是沸腾的乙醇溶液，对原油的溶解性差，因此在滴定过程中产
生大量沉淀，影响滴定结果，而且终点难以判断，结果的重复性差。如对苏丹ＦＵＬＡ／ＮＯＲＴＨ／２Ａ原油，采用ＧＢ／Ｔ７３０４（ＡＳＴＭＤ６６４）方法测定的酸值是６．０９ｍｇＫＯＨ／ｇ，而采用ＧＢ／Ｔ２６４方法测定的酸值仅为３．４４ｍｇＫＯＨ／ｇ。
于２００２年８月１日实施的、测定原油酸值的国家标准ＧＢ／Ｔ１８６０９是参照国际标准化组织的ＩＳＯ６６１９标准，并对滴定溶剂作出重大改变后提出的。而ＩＳＯ６６１９标准的内容和ＡＳＴＭＤ６６４几乎是一样的。从表３的结果可以看出，采用ＧＢ／Ｔ１８６０９方法得到的结果与采用ＡＳＴＭＤ６６４得到的结果并不完全相同。特别是对苏丹ＦＵＬＡ／ＮＯＲＴＨ／２Ａ原油和辽河超稠油，两种方法得到的酸值相差约１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ。产生这种问题的主要原因是该方法与ＡＳＴＭＤ６６４方法的滴定溶剂
不同。ＡＳＴＭＤ６６４方法中的滴定溶剂配比为甲苯∶异丙醇∶水＝５００∶４９５∶５，而ＧＢ／Ｔ１８６０９方法的滴定溶剂配比为甲苯∶异丙醇∶四氢呋喃∶水＝５００∶２９５∶２００∶５。即在滴定溶剂中减少２００份异丙醇的同时，增加了２００份的
四氢呋喃。由于不同的滴定溶剂对原油或者石油酸的溶解能力不同，以致造成某些原油的酸值数据不同。除此之外，用四氢呋喃替换部分异丙醇还会造成电位突跃不明显，终点判断困难。图１是采用ＡＳＴＭＤ６６４和ＧＢ／Ｔ１８６０９方法滴定苏丹ＦＵ／ＬＡ／ＮＯＲＴＨ／２Ｂ原油时得到的滴定曲线，由图１可见，后者的突跃明显
要小得多。
５渣油的酸值测定
在石油加工中，有时为了了解一些加工工艺（减粘裂化、焦化、热解脱酸等）的脱酸效果，一般要测定渣油的酸值。国外资料和专利在介绍这些加工工艺的脱酸效果时，一般采用ＡＳＴＭＤ６６４方法测定酸值。表４为不同渣油酸值的测定结果。比较表４的结果可以看出，其它几种酸值测定方法得到的结果与ＡＳＴＭＤ６６４方法得到的结果差别较大。为了使我国的分析数据和实验结果与国际接轨，渣油酸值的测定最好也采用ＡＳＴＭＤ６６４方
法。
６酸值测定应注意的问题
在测定石油及石油产品的酸值时，可能由于甲苯和异丙醇不纯，致使空白值较大。作者所在的实验室曾购买过酸值高达０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ的甲苯，这对低酸值样品的测定显然不利，甚至无法测定。每次配制滴定溶剂后，都要测定其空白值，如果空白值较低，可从滴定结果中扣除空白值；如果空白值太高，应及时更换试剂。测定原油的酸值时，原油水含量对酸值的大小影响较大。因此，应在水含量小于０．５％时测定原油的酸值。
７结束语
（１）测定石油及石油产品酸值的方法很多，不同的方法得到的结果有时差别较大。因此，对石油产品酸值的测定，应严格按照石油产品的规格要求进行。而对其它一些烃物流酸值的测定，则应按照国际上
同行业的习惯进行分析。另外，在制订我国石油和石油产品的标准时，应尽量参照国际上通用的标准方法和使用习惯。
（２）喷气燃料酸值的测定，应采用国标ＧＢ／Ｔ１２５７４方法（相当于ＡＳＴＭＤ３２４２）；润滑油酸值的测定则采用与ＡＳＴＭＤ９７４相当的ＧＢ／Ｔ４９４５标准方法，或采用与ＡＳＴＭＤ６６４基本相同的ＧＢ／Ｔ７３０４标准方法；我国的煤油产品标准对酸值没有要求，如果需要这方面的数据，建议仿照ＡＳＴＭ的煤油产品标准，采用与ＡＳＴＭＤ９７４相当的ＧＢ／Ｔ４９４５测定；在我国的汽油、柴油产品标准还没有与国际接轨以前，暂时按照ＧＢ／Ｔ２５８方法测定酸度。
（３）原油和渣油酸值的测定，应采用国际上通用的ＡＳＴＭＤ６６４方法测定。
（４）ＧＢ／Ｔ２６４方法无法测定原油和渣油酸值，即使在测定石油馏分的酸值时，也存在某些结果偏低的问题，因此，在使用时一定要特别慎重。
原油酸值的测定
陈红陈学江
（中国石化集团管道储运公司勘察设计研究院，徐州，２２１００８）在ＧＢ２６４８３的基础上，采用加大抽提液乙醇用量，防止原油乳化及滴定浸出回流液等改进方法，得到了一种准确、简单、快速测定
原油中酸值的方法，测定结果满足ＧＢ２６４８３对测定结果重复性的要求。
关键词：酸值滴定回流终点
油品中的有机酸主要是环烷酸和油品经氧化而生成的酸性物质，这些有机酸对机械都有一定
程度的腐蚀。在有水分存在的条件下，其腐蚀性会增大。对于输油工业来说，了解原油的酸值，对于控制输油和储油设备的腐蚀具有重要的实际意义。而ＧＢ２６４８３和ＧＢ２５８７７对于石油产品的酸值和汽油、煤油、柴油酸度的测定都有明确的规定。本文用这些方法对原油酸值进行测定，发现滴定终点颜色变化不明显，无法判断指示剂终点颜色的突变。这是因为石油产品一般颜色较浅：浅黄色或黄棕色，直接滴定可观察到终点颜色由蓝色变为浅红色或由黄色变为紫红色，颜色变化明显。而原油是黑色，干扰颜色变化，直接滴定无法判定终点颜色的突变，测定结果误差大。在ＧＢ２６４８３的基础上进行了一些改进。
（１）为了使抽提充分，今后滴定方便，减小误差，加大抽提液（乙醇）用量。
（２）在回流过程中要防止原油乳化。
（３）滴定上层的乙醇浸出液。
１实验步骤
１．１仪器
锥形瓶，２５０ｍＬ磨口瓶；球形回流冷凝管，长约３００ｍｍ；微
量滴定管，２ｍＬ，分度为０．０２ｍＬ；电热板或水浴锅。１．２试剂
氢氧化钾，二级纯，配成０．０５ｍｏｌ燉Ｌ氢氧化钾乙醇液，如果用量少，可直接称取氢氧化钾配置。每配置１ＬＣ（ＫＯＨＣ２Ｈ５ＯＨ）＝０．０５ｍｏＬ燉Ｌ溶液，称取４ｇ固体氢氧化钾，加入少量水溶解，转入细口瓶内，加乙醇稀释至１Ｌ，小心摇匀，密闭放置２～４天，待澄清后，将上层清夜虹吸入另一棕色细口瓶内，以待标定。
标定：准确量取２５～３０ｍＬ盐酸标准溶液于２５０ｍＬ锥形瓶内，加２滴酚酞指示剂，以待标定的氢氧化钾乙醇溶液滴定，在接近终点时，加热至沸，并趁热滴至微红色出现即为终点。同时做空白试验。碱性蓝６Ｂ配制溶液时，称取碱性蓝１ｇ，称准至０．０１ｇ，然后将它加在５０ｍＬ煮沸的９５％乙醇中，并在水浴中回流１ｈ，冷却后过滤。
２实验步骤
用清洁干燥的２５０ｍＬ锥形瓶称取式样１０ｇ，准确至０．２ｇ。在另一清洁无水的锥形瓶中加入９５％乙醇１２０ｍＬ，装上回流冷凝管，在不断摇动下将９５％的乙醇煮沸５ｍｉｎ，除去溶解于９５％乙醇内的二氧化碳。在煮沸过的９５％乙醇中加入０．５ｍＬ碱性蓝６Ｂ溶液，趁热用０．０５ｍｏＬ燉Ｌ氢氧化钾乙醇液中和，中和后立即塞上瓶塞。
将中和过的９５％乙醇由ＧＢ２６４８３的５０ｍＬ加大为１００
ｍＬ注入装有已称好试样的锥形烧瓶中，并装上回流泠凝管，在不断摇动下，将溶液煮沸５ｍｉｎ（注意朝一个方向轻轻摇动锥形瓶，防止原油和乙醇由于剧烈摇动，混合变成原油乳浊液）。
将煮沸的原油试样的上层乙醇浸出液，倒入到另一个干净的锥形瓶中，用３．２中中和过的乙醇洗涤原油样２次，每次１０ｍＬ，并入干净的锥形瓶中（注意洗涤时锥形瓶要轻轻晃动）。在瓶中加入０．５ｍＬ的碱性蓝６Ｂ溶液，趁热用０．０５ｍｏｌ燉Ｌ氢氧化钾乙醇溶液滴定，直至９５％乙醇由兰色变为浅红棕色为止。
３计算
试样的酸值Ｘ用ｍｇＫＯＨ燉ｇ表示。按下式计算：
Ｘ＝Ｖ×Ｔ燉Ｇ
Ｔ＝５６．１×Ｍ
Ｖ滴定时所消耗氢氧化钾乙醇溶液的体积，ｍＬ；
Ｇ试样的重量，ｇ；
Ｔ氢氧化钾乙醇溶液的滴定度，ｍｇＫＯＨ燉ｍＬ；
５６．１氢氧化钾的克当量；
Ｍ氢氧化钾乙醇溶液的摩尔浓度，ｍｏｌ燉Ｌ。
４结果的重复性
用改进和未改进方法测得中原和胜利原油酸
值，见表１。
表１原油酸值，％
中原原油改进未改进胜利原油
改进未改进
１0.38 0.32 0.83 0.67
２0.38 0.40 0.85 0.88
３0.42 0.28 0.80 0.76
４0.41 0.46 0.84 0.92
重复性0.021 0.081 0.022 0.11
平均0.40 0.37 0.83 0.81
从两种方法测定结果可以看出，改进比未改进方法结果的重复性好即精密度高，达到ＧＢ２６４-８３对酸值测定结果重复性的要求，该方法准确可信。
电位滴定法测定原油酸值
刘兴玉１范维玉２陈树坤２南国枝２杨孟龙２
（１．石油大学ＣＮＰＣ催化重点实验室，北京１０２２４９；２．石油大学化学化工学院，山东东营２５７０６１）
摘要：从测定酸值用的滴定溶剂中筛选出能够快速溶解原油（特别是稠油）的溶剂，考察了原油中的水与无机盐对电位滴定法测定原
油酸值的影响。结果表明，甲苯／异丙醇／四氢呋喃／水混合溶剂（体积比＝５０．０∶２４．５∶２５．０∶０．５）能快速溶解稠油，在电位滴定法中用该滴定溶剂测定原油酸值准确、快速。对滴定曲线有明显突跃的原油，原油中水与无机盐对原油酸值测定结果没有影响。对滴定曲线没有明显突跃的原油，当水含量≤５％或无机盐含量≤１００μｇ／ｇ时，对测定结果影响很小；但水含量＞５％或无机盐含量＞１００μｇ／ｇ时，原油酸值随水含量或无机盐含量的增加而增加。
关键词：原油酸值电位滴定混合溶剂
中图分类号：ＴＥ６２６．２文献标识码：Ａ
目前在我国开采的原油中，高粘度、高沥青质含量的原油越来越多，而用测定石油产品酸值所规定的滴定溶剂往往不能快速全部地溶解这类原油试样，而且容易产生沥青质的沉淀［１］，以致原油酸值的测定不宜再采用测定石油产品酸值的标准来进行。另外，原油（特别是稠油）的含水量和含盐量也较大，测定原油酸值前应进行脱水脱盐处理，由于脱水脱盐程度的不同，测得的原油酸值又可能有所差别。为此，笔者从溶解原油的溶剂中筛选出一种能快速溶解原油的混合溶剂，研究了使用该溶剂进行电位滴定的原油酸值测定方法。
使用该溶剂进行电位滴定的原油酸值测定方法。
１实验
１．１试剂及仪器
以邻苯二甲酸氢钾为基准试剂，其余为分析纯试剂；海洋原油、
大庆原油、南阳原油、辽河低凝油、阿曼原油、辽河杜／８４超稠油等原油均经脱水脱盐处理；兰州某高标号建筑沥青。ｐＨＳ／３Ｃ型数字ｐＨ计，２３１型玻璃电极，２３２型甘汞电极。
１．２ＫＯＨ标准溶液及缓冲溶液的配制
ＫＯＨ标准溶液的配制与标定：按ＧＢ７３０４—１９８７《石油产品和润滑剂中和值测定方法（电位滴定法）》配制和标定０．１ｍｏｌ／Ｌ与０．２ｍｏｌ／Ｌ氢氧化钾异丙醇标准溶液。
非水碱性缓冲溶液：按ＩＳＯ６６１９—１９８８（Ｅ）
《石油产品和润滑油中和值的测定》配制和使用。
ｐＨ为４．００的缓冲溶液：称取邻苯二甲酸氢钾（１０．２１±０．０１）ｇ，溶于新鲜蒸馏水中，稀释至１Ｌ。该缓冲溶液用于电极校准。
１．３实验方法
在烧杯中加入一定量的原油和一定体积的滴定溶剂后，在电磁搅拌器上搅拌一定时间。按ＧＢ／Ｔ８９２９－１９８８《原油水含量测定法（蒸馏法）》测定原油中水含量；参照ＩＳＯ６６１９—１９８８（Ｅ）测定原油的酸值，但滴定溶剂根据需要而改变。
２结果与讨论
２．１滴定溶剂的选择
根据溶剂既要对电极系统有很好的响应，又要非常迅速和较好地溶解原油的原则，笔者筛选了１０种溶剂，分别是ａ［２］：甲苯／异丙醇／水（５０∶４９．５∶０．５。体积比，下同）；ｂ［２］：
氯仿／异丙醇／水（５０∶４９．５∶０．５）；ｃ［１］：甲苯／异丙醇／四氢呋喃／水（５０∶２４．５∶２５∶０．５）；ｄ［３］：三氯乙烯；ｅ［４］：甲苯／异丙醇／石油醚（１∶１∶１）；ｆ［５］：甲苯／乙醇／石油醚（１∶１∶１）；ｇ［４］：甲苯／９５％的乙醇（８∶１）；ｈ［６］：苯／９５％的乙醇（８∶１）；ｉ［７］：苯／９５％的乙醇（１∶１）；ｊ［８］：甲苯／二甲亚砜（３∶１）。
溶解试验结果表明，前７种溶剂（ａ～ｇ）对粘度较小、沥青质含量相对不高的海洋原油、大庆原油、南阳原油、阿曼原油的相对溶解性较好，在搅拌下１～５ｍｉｎ即可溶解。考虑到稠油品种和数量不断增加，所选溶剂不仅对一般原油溶解性好，对稠油、超稠油溶解性也要好。因此重点考察了溶剂对粘度较大、沥青质含量较高的辽河杜／８４超稠油和高标号建筑沥青的溶解性能，实验中溶剂与原油的比例按照ＩＳＯ６６１９中溶剂为１２５ｍＬ，取样量按最大的一种即（２０±２）ｇ（取２０ｇ）进行试验，结果见表１。
表１７种溶剂溶解超稠油和建筑沥青的结果（２８℃）
溶解现象
溶剂辽河杜／８４超稠油建筑沥青
ａ２０ｍｉｎ也很难溶解完全５０ｍｉｎ也没有溶解完全
ｂ２０ｍｉｎ后油样溶解，静置２ｍｉｎ后有大量沉淀生成１ｍｉｎ后还有不溶物
ｃ８ｍｉｎ溶解完全，静置一夜后也无沉淀１８ｍｉｎ
后完全溶解
ｄ６ｍｉｎ溶解完全２０ｍｉｎ后完全溶解
ｅ１１ｍｉｎ溶解完全２８ｍｉｎ后溶解，但玻璃壁粘有不溶物
ｆ１２ｍｉｎ溶解完全４０ｍｉｎ可大部分溶解，静置后有沉淀
ｇ５ｍｉｎ溶解完全１０ｍｉｎ后溶解完全，静置后有沉积物
由表１可见，溶剂ｃ与ｄ溶解油样效果最好。虽然三氯乙烯（溶剂ｄ）也能很好地溶解原油，但它的毒性大、价格高，所以，笔者选用溶剂ｃ，即甲苯／异丙醇／四氢呋喃／水（体积比＝５０∶２４．５∶５∶０．５）作为滴定溶剂。
２．２原油中水和无机盐含量对酸值（ＫＯＨ）测定结果的影响分别选取滴定曲线有明显突跃和没有明显突跃的油样各一种，在油样中加入不同量的水或无机盐溶液，研究水与无机盐对原油酸值测定结果的影响。
表２为水含量对酸值测定结果的影响。从表２可见，对滴定曲线有明显突跃的辽河低凝油，虽然随水含量的增加，滴定曲线突跃点的电位值逐渐减小，但有无水对测定结果没有影响。对滴定曲线没有明显突跃的大庆原油，当ｗ（Ｈ２Ｏ）＜５％时，酸值变化不大。但ｗ（Ｈ２Ｏ）＞５％后，随着水含量的增加，测定的酸值逐渐明显增加，
与没有水时相差很远；这是因为随油样中水含量的增加，滴定曲线没有明显突跃的油样的真正滴定终点电位值也应随水含量的增加而减小，离碱性缓冲溶液电位值相差越来越大，而计算酸值时，滴定终点是
按照碱性缓冲溶液电位值为准计算的（非水碱性缓冲溶液是由间硝基苯酚、氢氧化钾、异丙醇以及滴定溶剂配制而成的，配制复杂，使用有效期短，且重要的是间硝基苯酚有毒。因此，在要求精度不高或需要快速测定原油酸值时，可采用ｐＨ终点滴定法［９］确定滴定曲线没有突跃的测定原油酸值的滴定终点，而省去配制非水碱性缓冲溶液的过程）。
滴定曲线有突跃的突跃点的电位值则随水分的增加而呈逐渐减小的趋势，可能是随油样中含
水量的增加，体系的极性增大，逐渐偏离非水体系。表３为滴定曲线有明显突跃的辽河低凝油和没有突跃的大庆原油加入一定量无机盐后（最大加水量为ｗ＝０．１３％），无机盐含量对酸值测定结果的影响。由表３可见，对滴定曲线有非常明显突跃的辽河低凝油，无机盐的存在对酸值测定结果基本没有影响。而对滴定曲线没有突跃的大庆原油，随无机盐含量增加，测定的酸值逐渐增加，小于１００ｍｇ／Ｌ时，无机盐对酸值测定结果影响
不大。
２．３用甲苯／异丙醇／四氢呋喃／水溶液（溶剂ｃ）代替ＩＳＯ６６１９的滴定溶剂测定原油酸值（简称ＦＮ法）选取既能溶于ＦＮ法
的滴定溶剂ｃ又可溶于ＩＳＯ６６１９滴定溶剂ａ的三种原油，分别测定其酸值，结果见表４。
表４两种方法测定的原油酸值
酸值／（ｍｇ·ｇ－１）
油样ＦＮ法ＩＳＯ6619 以ＩＳＯ6619测定值为基准ＦＮ法的相对误差，％
海洋原油0.225 0.226 －0.4 南洋原油 1.12 1.16 －3.4 阿曼原油0.451 0.439 2 .7 由表４可见，对于既能溶于溶剂ａ又可溶于溶剂ｃ的原油油样，用ＦＮ法和与用ＩＳＯ６６１９法测定的原油酸值之间的相对误差均小于ＩＳＯ６６１９标准对酸值测定精密度的要求（对于手动滴定，相对误差的重复性小于７％）。这说明在两种滴定溶剂中都可溶解的原油油样，用ＦＮ法测定的油样的酸值与ＩＳＯ６６１９的一致，说明用ＦＮ法测定原油酸值是可行的。
２．４两种方法测定的超稠油与沥青酸值的比较
对辽河／杜８４超稠油，如取样为５～２０ｇ，用ＩＳＯ６６１９法滴定溶剂１２５ｍＬ，搅拌２０ｍｉｎ，油样不全溶解，测定其酸值时，电极沾满原油，电极系统短路，ｐＨ计电位值读数不变化，无法测定原油的酸值。而用ＦＮ法的滴定溶剂７～８ｍｉｎ即可完全溶解该油样。在测定原油酸值过程中，有可能遇到沥青质特别高的原油，由于没有得到这样的油样，所以笔者取建筑沥青用ＦＮ法测定它的酸
值。该建筑沥青可完全溶解在ＦＮ法的滴定溶剂中，测定的酸值为１．５６ｍｇ／ｇ。而用ＩＳＯ６６１９方法，如取２０ｇ左右沥青样，在滴定溶剂中很难溶解，溶解８ｍｉｎ时，测定的酸值为０．９５２６ｍｇ／ｇ；溶解１２ｍｉｎ时，测定的酸值为０．９４２６ｍｇ／ｇ；溶解３０ｍｉｎ时，测定的酸值为１．０５６ｍｇ／ｇ。由此可见，用ＩＳＯ６６１９的滴定溶剂溶解油样比用滴定溶剂ｃ溶解油样慢，并且将有可能碰上难以溶解完全的油样，使测定值偏小。２．５要否测定原油的强酸值
在ＩＳＯ６６１９中将ｐＨ约为４的酸定为强酸。用有机酸中酸性较强的甲酸试验，用０．０７００ｍｏｌ／Ｌ的ＫＯＨ异丙醇溶液滴定０．１１４６ｍｏｌ／Ｌ的甲酸溶液，在突跃处，ＫＯＨ溶液的体积变化０．１ｍＬ，电位值增加２０１ｍＶ，此时溶液的ｐＨ值在１２左右，可见有机酸不在强酸之列。而无机酸如盐酸或硫酸在ｐＨ值为４左右时都有一个较强的突跃。与石油产品不同，原油中基本没有强酸。在采油过程中可能加入一些强酸，但由于强酸溶于水，在油样预处理脱水时，强酸可随水脱出。所以，原油可不测其强酸值，从而不必配制ＩＳＯ６６１９中测强酸值用的０．１ｍｏｌ／Ｌ和０．２ｍｏｌ／Ｌ的盐酸／异丙醇标准溶液。
３结论
ａ．滴定溶剂甲苯∕异丙醇∕氢呋喃／水（体积比＝５０．０∶２４．５∶２５．０∶０．５）可以快速溶解原油，用该滴定溶剂的电位滴定法可以测定原油的酸值。
ｂ．滴定曲线有明显突跃的原油，原油中有无水对原油酸值测定结果没有影响，而滴定曲线没有突跃的原油，水含量小于５％时，酸值变化不大；当水含量大于５％时，随水含量的增加，测定的酸值逐渐增加，与没有水时相差甚远。
ｃ．滴定曲线有明显突跃的原油，原油中无机的存在对原油酸值测定结果没有影响，而滴定
曲线没有突跃的原油，在含盐量小于１００ｍｇ／ｋｇ下，无机盐对原油酸值测定结果影响不大，但当含盐量大于１００ｍｇ／ｋｇ后，随无机盐含量的增加，测定的酸值逐渐增加。
ｄ．脱水原油可不测其强酸值。
用电位滴定法测定原油酸值
炼油事业部
戴建芳
摘要通过电位滴定法对原油酸值测定的研究和试验方法的精密度考察，表明该方法具有分析速度快，精度高，操作简单等优点，非常适合现代化分析的需要。及时、准确、定量地给出原油酸值含量对技术部门积累资料和指导生产有着重要意义。
关键词原油酸值突跃点滴定终点电位－滴定曲线非水缓冲溶液
电位滴定法测定石油产品酸值是一个传统且经典的方法，早在１９６０年，美国材料与试验协会（ＡＳＴＭ）和国际标准组织（ＩＳＯ）就分别建立了ＡＳＴＭＤ６６４《石油产酸值测定法（电位滴定法）》、ＩＳＯ６６１９《石油产品和润滑剂中和值测定法》。我国在１９８
酸值方法的正确选用 由于原油普遍颜色较深，采用常规的GB/T264测定酸值，在判断滴定终点时，颜色不易判断。且在酸值含量较高时，由于与乙醇互溶不够往往使得抽提不完全，造成结果偏低。而我们采用GB/T7304（电位滴定法）不但操作简单，终点敏锐，而且干扰因素较少，测定结果非常准确。为进一步提高原油酸值分析准确度，本文对GB/T264与GB/T7304进行探讨和摸索，从而确定准确测定原油酸值的最佳方法和条件。 酸值是指中和1克油样中的氢氧化钾的毫克数。它是石油及石油产品的一项重要指标，主要用来反映石油及石油产品在开采、运输、加工及使用过程中对金属的腐蚀性及油品的精制深度或变质程度。 电位滴定法（GB/T7304） 试验装置：DL-53自动电位滴定仪，由梅特勒公司生产制造。 试验过程：试样溶解在含有少量水的甲苯异丙醇混合溶剂中，以氢氧化钾异丙醇标准溶液为滴定剂进行电位滴定，所用的电极对为玻璃指示电极一甘汞参比电极。在手绘或自动绘制的电位一滴定剂量的曲线上仅把明显突跃点作为终点;如果没有明显突跃点，以相应的新配非水酸性或碱性缓冲溶液的电位值作为滴定终点。 两种方法的比较： GB/T264（指示剂法）与GB/T7304（电位滴定法）在原理，适用范围及终点判断上有诸多不同，详见下表： 表1 GB/T264与GB/T7304方法对照
GB/T7304方法操作步骤: 在250 mL的烧杯中称取试样，在烧杯中加人125 mL滴定溶剂，将烧杯放在滴定台上并确定其合适的位置，使电极的下半部分浸人液面以下。开始搅拌,用氢氧化钾异丙醇标准溶液为滴定剂进行电位滴定，记录下终点电位及滴定体积，并计算出酸值。 每次滴定用125mL滴定溶剂进行空白滴定，记录下空白值。 4.2 GB/T7304方法 酸值 = (A 一B) × M×56.1 W A—滴定试样至终点或非水碱性缓冲溶液电位值时，所用的氢氧化钾异丙醇标准溶液的体积，m L ; B—相应于A 的空白值，mL; M—氢氧化钾异丙醇标准溶液的浓度，mol/L; W—试样的质量，g; 实验验证 以不同的样品验证GB/T 7304方法 表2酸值实验结果 表3 酸值重复性要求
电位滴定法测定石油产品酸值的方法 1.试验方法概要: 1.1试样溶解在含有少量水的甲苯和异丙醇的混合物中，在使用玻璃指示电极和甘汞电极的电位滴定仪上，用KOH异丙醇溶液滴定。用电位计读数，分别和手动、自动滴定所消耗的滴定剂的体积作图，以曲线的突跃点作为滴定终点，当所得的曲线无明显突跃点时，终点为碱性水溶液和酸性缓冲溶液在电位计上相应的电位 值读数。 2用途及重要性 2.1新的或使用后的油品，由于氧化生成的加成和分解产物，含有酸或碱性组分。本方法可以测定其相对变化。总酸值是在油品一直处于测定条件下这些酸性物质的总值。该酸值可用于控制润滑油质量，有时也可用于润滑油使用过程中消耗的计量。但作为润滑油报废指标仍是经验值。 2.2由于氧化产物会引起酸值的增长，同时又引起有机酸的腐蚀性变化，所以本方法不能用于预测在使用过程中油的腐蚀性。酸值与油品腐蚀金属的程度两者之间无一定关系。 3仪器设备 3.1手动滴定装置: 3.1.1仪表，伏特计或电位计，当电位计与3.1.2和3.1.3中所述电极一同使用时，并且当电阻范围在0.2~20MQ时，电位计的精度为±0.005V，灵敏度为±0.002V，测量范围是±0.5V。仪表应远离杂散电场，以免因为一些接触使仪表的读数产生永久性的变化。这些接触包括与接地导线，与暴露在外的玻璃电极表面，玻璃电极导线，滴定台，或仪表的接触。 3.1.2感应电极，标准PH，适合非水滴定。 3.1.3指示电极，银/氯化银（Ag/ AgCl）指示电极，填充1M-3MLiCl乙醇溶液。 3.1.3.1复合电极-感应电极可能有和Ag/ AgCl指示电极相同的电极体，为仅有的一个电极的保养和工作提供便利。复合电极应该有一个套筒连接在指示部件，而且应该使用惰性乙醇电解液，例如1M-3MLiCl的乙醇溶液。这些复合电极应该有比双电极系统一样或更好的灵敏度。它们应该具有可移动套筒方便补充电解液。 注4-第三电极，例如铂电极，可能用于在这种系统里增加电极的稳定性。 3.1.4可变速的机械搅拌器，合适类型,装有推进型搅拌桨。搅拌桨的速率应该满足产生有力的搅动，没有溶液溅出和搅动空气入溶液。半径为6mm的叶轮，安装角度在30~45°是最合适的。磁力搅拌器也可满足要求。 3.1. 4.1如果电力搅拌装置被使用，则应该正确接电和接地，从而避免在滴定过程中，由于连结和断开电源而引起的永久性的电位变化。 3.1.5滴管，容量10ml，可以0.05ml的滴加量滴定，精度士0.02ml（图1，E)，滴定管要有玻璃活塞和一个超出活塞100到130mm的滴定尖，装氢氧化钾的滴定管应该有装有碳酸钙或其他能够吸收二氧化碳的物质。 3.1.6滴定杯，容量为250ml，用硼硅酸盐玻璃或其他合适的材料制造。 3.1.7滴定台，支撑电极，搅拌器和滴定管。 注5-移动滴定杯不会干扰电极和搅拌浆的装置是理想的。 3.2自动滴定装置 3.2.1自动滴定系统应该能完成方法中描述的必要分析。自动滴定系统至少要满足3.1的技术参数和特性。 3.2.2使用动态滴定模式。在滴定过程中，加液的速度和体积应该按照系统改变的速率。推
粘度检测方法： 目前我国运动粘度测定方法的国家标准有GB/T265-1988和GB/T11137-1989.其中GB/T265-1988方法是使用品氏粘度计测定透明石油产品的运动粘度，GB/T11137-1989方法是使用逆流式粘度计测定不透明的深色石油产品和使用后的润滑油品的运动粘度。相应的美国材料与试验协会的运动粘度测定标准是ASTM D445-96. 运动粘度的测定采用毛细管法。其操作方法是在恒定的温度（如常用20℃、40℃、100℃）下，测定一定体积的液体在重力的作用下流过一个经标定的玻璃毛细管粘度计的时间。这个时间与毛细管粘度计标定常数的乘积即为该温度下测定液体的运动粘度。测定运动粘度时，首先必须控制好被测油品的温度，控温精度要求达到±0.5℃。其次则是根据被测油品的粘稠特性选择恰当的毛细管内径尺寸，保证被测油品流经毛细管粘度计的时间在规定的范围内。另外，测定过程中毛细管粘度计必须保持垂直；毛细管粘度计常数须定期重新标定。粘度指数检测方法： 粘度指数是一个比较值。它是用粘温性能较好（粘度指数定为100）和较差（粘度指数定为0）的两种润滑油为标准油，以40℃和100℃时的粘度为基准进行比较而得出的。 为了计算石油产品的粘度指数，国际标准化组织石油产品技术委员会专门制订了石油产品粘度指数计算方法ISO2909-1998.我国也参照采用ISO2909-1981制订了国家标准GB/T1995-1998。该标准规定了石油产品从其40℃和100℃运动粘度计算粘度指数的两个方法。七种方法A适用于粘度指数低于100的计算，方法B适用于粘度指数为100或高于100的计算。 水分的测试方法： 水分的测定标准为GB/T260-1977，也等效于ASTM D95。测试原理是将一定量的试样与无水溶剂物混合，在规定的仪器中进行加热蒸馏。溶剂和水一起被蒸发并冷凝到一个计算接受器中，而且溶剂和水不断分离。由此从润滑油样中分离出水并并测定水分含量。GB/T260-1977方法的水分含量（体积分数，后同）最小计量值为0.03%。若水分含量大于0.00%小于0.03%则称为痕迹；而ASTM D95方法的水分含量最小计量值为0.05%。 闪点测定方法： （1）开口闪点测定方法：按GB/T267-1988执行，其基本操作步骤是先把试样装入內坩埚中到规定的刻线，其次快速升温，然后缓缓升温，当接近闪点时恒速升温。在规定的温度间隙下，用点火器火焰按规定掠过试样表面。以点火器火焰使试样表面上的蒸汽发生闪火的最低温度作为该样品的开口闪点。 （2）闭口闪点测定方法：按GB/T261-1983执行。其基本方法是把试样加入封闭的加热杯内，在连续搅拌下用很慢的恒定速度加热。在规定的温度间隙和同时中断搅拌的情况下，将一小火焰引入杯内。试验火焰引起试样上的蒸汽闪火时的最低温度即为闭口闪点。 凝点和倾点的测定方法： （1）凝点的测定方法按GB/T510-1983进行。测定样品凝点时，将试样装在规定的试管中。 在冷却到接近预计温度时，将试管倾斜45°。经过1min后，观察页面是否移动。 记录试管内液面不流动时的最高温度作为凝点。 （2）倾点的测定方法按GB/T3535-1983进行，等效于ISO3016方法。
酸值的测定方法 5.1 酸值测定 5.1.1 原理 中和1g样品中游离的脂肪酸所需要的氢氧化钾毫克数。 5.1.2 试剂和试液 a. 95％乙醇; b. 氢氧化钾标准溶液〔c(KOH)=0.05mol/L〕:称取3g氢氧化钾溶于1000mL蒸馏水中,静置一周,取上层清液摇匀,参照 GB 601标定; c.酚酞指示液:1g/L乙醇溶液; d.中性乙醇:以酚酞为指示剂,用氢氧化钾标准溶液(5.1.2b)将95％乙醇(5.1.2a)调至微红色。 5.1.3 试验步骤 称取3g样品(准至0.000 2g)于锥形瓶中,加50mL中性乙醇(5.1.2d),在水浴上加热溶解后放至室温,加1滴酚酞指示剂(5.1.2c),用氢氧化钾标准溶液(5.1.2b)滴至微红色,10s不褪色为终点。 5.1.4 结果计算 酸值X1(mgKOH/g)按式(1)计算: c·V×56.1 X1= ━━━━━━ (1) m 式中:c——氢氧化钾标准溶液浓度,mol/L; V——样品消耗氢氧化钾标准溶液体积,mL; 56.1——与1.00毫升氢氧化钾标准溶液〔c(KOH)=1.000 mol/L〕相当的氢氧化钾的质量,mg; m——试样质量,g。 产品名称：全自动酸值测定仪（萃取法） 产品型号：ADS-2932 单位：台 库存：有货 购买数量： 1 、需要联系18874 起订数量： 1 购买 802728 全自动酸值测定仪（萃取法）SH/T 长沙艾迪生仪器设备有限公司平价供应
适用范围 全自动酸值测定仪是按国家标准GB/T264、GB7599-87规定设计制造的，主要用于绝缘油、汽轮机等石油产品的酸值测量。仪器集光学、电子、机电、化学等为一体的高新技术产品，具有测量速度快、准确、可靠、重复性好的特点。 功能特点 1、大屏幕液晶显示、中文菜单提示功能、无标识按键； 2、自动换杯、自动检测、自动储存、自动打印检测结果； 3、仪器可对六个油样进行检测； 4、创新引进美国进口XECOM数据处理芯片，对数据进行快速精确的处理； 5、采用进口VERDER精确进样系统，精密控制结果的进度； 技术参数 1、电源电压：～220V±10％ 50Hz 2、最大耗电功率：﹤100W 3、酸值测定范围：0.001～0.999 mgKOH/g 4、最小分辨率： 0.001 mgKOH/g 5、测量准确度：酸值＜0.1时 ±0.02 mgKOH/g ：酸值≥0.1时 ±0.05 mgKOH/g 6、重复性： 0.004 mgK
石油产品馏程测定实验 恩氏蒸馏装置实图 一、馏程测定法(GB/T 255-88) 此法适用于测定发动机燃料、溶剂油和轻质石油产品的馏分组成。 石油产品馏程测定器如图1所示。
测定时，用清洁、干燥的量筒量取100ml脱水试样注入洗净、吹干的蒸馏烧瓶中，按规定条件安装好仪器。在蒸馏汽油时，用冰水混合物冷却，水槽温度保持在0～5℃，验收试验可用冷水冷却；蒸馏溶剂油、喷气燃料、煤油时，用冷水冷却。调节流出水温不高于30℃；蒸馏凝点高于－5℃的含蜡液体燃料时，控制水温在50～70℃。用插好温度计的软木塞，紧密地塞在盛有试样的蒸馏烧瓶口内，使温度计和蒸馏烧瓶的轴心线互相重合，并且使水银球的上边缘与支管的下边缘在同一平面(见图2-2)。选择合适的石棉垫。蒸馏汽油或溶剂油时用直径为30mm内孔径的石棉垫；蒸馏煤油、喷气燃料或轻柴油时用直径为50mm的内孔的石棉垫。蒸馏重柴油或其他重质油料时用直径为40和50mm合成的内孔石棉垫；蒸馏烧瓶的支管用软塞与冷凝管上端连接。支管插入冷凝管内的长度要达到25～40mm，但不能与冷凝管内壁接触。在各连接处涂上火棉胶之后， 将瓶罩放在石棉垫上，罩住蒸馏烧瓶。量取过试样的量筒不需经过干燥直接放在冷凝管下面，并使冷凝管下端插入量筒中(暂不互相接触)不得少于25mm，也不得低于100ml的标线。量筒的口部要用棉花塞好。蒸馏汽油时，要保证馏出物的温度在20±3℃。 装好仪器之后，先记录大气压力，如果大气压力高于770mmHg(102.66kPa)或低于750mmHg(100.0kPa)时。馏出温度要进行修正。 对蒸馏烧瓶均匀加热，蒸馏汽油或溶剂油时，从开始加热到冷凝管下端滴下第一滴馏出液所经过的时间为5～10min；蒸馏航空汽油时，为7～8min；蒸馏喷气燃料、煤油、轻柴油时，为10～15min；蒸馏重柴油或其他重质油料时，为10～20min。 第一滴馏出液从冷凝管滴入量筒时，记录此时的温度作为初馏点。初馏点之后移动量筒,使其内壁接触冷凝管末端，让馏出液沿着量筒内壁流下。此后,蒸馏速度要均匀，每分钟馏出4～5ml，相当于每10s馏出20～25滴。试验时要记录初馏点、10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％、终馏点(干点)。如果试样有技术标准时就按标准记录好温度和量筒中的相应馏出液体积，但事先应根据温度计检定证上的修正数和受大气压力的影响进行修正。在蒸馏汽油或溶剂油的过程中，当量筒中的馏出液达到90ml 时，允许对加热强度作最后一次调整，要求在3～5min内达到干点，2～4min 内达到终点。在蒸馏喷气燃料、煤油或轻柴油的过程，当量筒中的馏出液达到95ml时,不要改变加热强度，从95ml到终点所经过的时间不超过3min。蒸馏时，所有读数都要精确至0.5ml和1℃。 试验结束时，取出瓶罩，让蒸馏烧瓶冷却5min后，将残留物倒入5ml
汽油、煤油、柴油酸度测定法 （GB/T258—77） 令狐文艳 一、实验目的 1、掌握油品酸度的测定原理与实验方法。 2、掌握油、水分离操作技术。 二、方法概要：用沸腾的乙醇抽出试样中的有机酸，然后用氢氧化钾-乙醇溶液进行滴定。 三、酸度：中和100毫升石油产品中的酸性物质所需的氢氧化钾的毫克数，单位为mgKOH/100毫升。 四、仪器与试剂 1、仪器： 锥形瓶：250 mL；球形回流冷凝管：长约300 mm；量筒：25 mL、50mL、100mL；微量滴定管：2 mL，分度为0.02mL；或5 mL，分度为0.05 mL；小热板或水浴。 指示剂： 2、试剂 95％乙醇：AR；氢氧化钾：AR，配成0.05mol／L氢氧化钾乙醇溶液；碱性蓝6B：称取碱性蓝1 g，称准至0.01 g，然后将它加在50 mL煮沸的95％乙醇中，并在水浴中回流1h，冷却后过滤。必要时将煮热的澄清滤液用0.05mol／L氢氧化钾乙醇溶液或0.05mol／L盐酸溶液中和，直至加入1～2滴碱溶液能使指示剂溶液从蓝色变成红色，而在冷却后又能恢复成为蓝色为止；甲酚红：称取甲酚红0.1 g，称准至0.001g,研细后溶入100mL 95％乙醇中，并在水浴中煮沸回流5min，趁热用0.05mol／L氢氧化钾乙醇溶液滴定至甲酚红溶液由橘红色变为深红色，而在冷却后又能恢复成橘红色为止；酚酞：配成1％乙醇溶液。 碱性蓝6B：适用于测定深色石油产品 酚酞：适用于测定无色石油产品或滴定混合物中
容易看出颜色的石油产品 五、试验步骤： 1、驱除二氧化碳取95%的乙醇50毫升注入清洁无水的 锥形烧瓶内，用装有回流冷凝管的软木塞塞住锥形烧瓶后，将95%的乙醇煮沸5分钟。 2、中和抽提溶剂在煮沸过的95%的乙醇中加入0.5 毫升的碱性蓝溶液（或酚酞溶液）后，在不断摇荡下趁热用0.05M的氢氧化钾乙醇溶液滴定，直至锥形瓶中混合物的颜色由蓝色变为浅红色或滴至浅玫瑰红色为止。 3、取样汽油或煤油取50 mL，柴油取20 mL(均在 20℃±3℃温度范围内量取)将试样注入中和过的热的95％乙醇中。 4、滴定操作将球形回流冷凝管装到锥形瓶上之后， 将锥形瓶中的混合物煮沸 5 min，对已加有碱性蓝6B 溶液或甲酚红溶液的混合物，此时应再加入0.5 mL的碱性蓝6B溶液或甲酚红溶液，仍需在不断摇荡下趁热用0.05 mol／L氢氧化钾乙醇溶液滴定，直至95％乙醇层的碱性蓝6B溶液从蓝色变为浅红色(甲酚红溶液从黄色变为紫红色)为止；或对已加有酚酞溶液的混合物，此时应再加入1～2滴酚酞溶液，按上述操作直至95％乙醇层的酚酞溶液呈现浅玫瑰红色为止。 五、计算公式 X=100V×56.1×C/V1 V—滴定时所消耗的氢氧化钾乙醇溶液的体积，ml； C—氢氧化钾乙醇溶液的浓度，mol/l； V1---试样的体积，ml； 56.1---氢氧化钾的摩尔质量。 取平行测定两个结果的算术平均值，做为试样的酸度。 六、精密度 重复测定两个结果的差值，不应超过下列数值
第二章石油产品馏程测定 第一节概述 一、馏程的概念与原理 液体加热到其饱和蒸气压和外部压强相等时的温度，液体便产生沸腾。这时的温度叫做液体的沸点，液体的沸点随外部压强的增高而增高。石油是由各种不同烃类及很少量非烃类组成的复杂混合物，不仅含有不同种类的烃，而且在同一类烃中含碳原子数多少也是不同的。因此石油没有固定的沸点，而只能测出其沸点范围，即从最低沸点到最高沸点范围。 馏程是指在专门蒸馏仪器中，所测得液体试样的蒸馏温度与馏出量之间以数字关系表示的油品沸腾温度范围。常以馏出物达到一定体积百分数时读出的蒸馏温度来表示。馏程的蒸馏过程不发生分馏作用。在整个蒸馏过程中，油中的烃类不是按照各自沸点的高低被逐一蒸出，而是以连续增高沸点的混合物的形式蒸出，也就是说当蒸馏液体石油产品时，沸点较低的组分，蒸气分压高，首先从液体中蒸出，同时携带少量沸点较高的组分一起蒸出，但也有些沸点较低的组分留在液体中，与较高沸点的组分一起蒸出。因此，馏程测定中的初馏点、干点以及中间馏分的蒸气温度，仅是粗略确定其应用性质的指标，而不代表其真实沸点。 对于蜡油、重柴油、润滑油等重质石油产品，它们的馏程都在350℃以上的温度，当使用常压蒸馏方法进行蒸馏,其蒸馏温度达到360～380℃时，高分子烃类就会受热分解，使产品性质改变而难于测定其馏分组成。由于液体表面分子逸出所需的能量随界面压力的降低而降低，因此可以降低界面压力以降低烃类的沸点，避免高分子烃类受热分解，保证原物质的性质。在低于常压的压力下进行的蒸馏操作就是减压蒸馏。用减压蒸馏方法测得的石油产品馏出百分数与相对应的蒸馏温度所组成的一组数据，称为石油产品减压馏程。减压蒸馏在某一残压下所读取的蒸馏温度，用常、减压温度换算图换算为常压的蒸馏温度，而馏出量用体积百分数表示。 二、测定馏程在生产和应用中的意义 馏程是评定液体燃料蒸发性的重要质量指标。它既能说明液体燃料的沸点范围，又能判断油品组成中轻重组分的大体含量，对生产、使用、贮存等各方面都有着重要的意义。 测定馏程可大致看出原油中含有汽油、煤油、轻柴油等馏分数量的多少，从而决定一种原油的用途和加工方案；在炼油装置中，通过控制或改变操作条件，使产品达
第七章石油产品分析 教学目标: 掌握石油的组成，油品的基本理化特性；了解油品的理化特性测定基本方法；熟悉油品质量、安定性、腐蚀性等主要指标的表示方法和测定方法。教学重点: 油品基本理化特性、低温流动性、燃烧性能、安定性及腐蚀性的表示及测定方法。 教学难点: 苯胺点、辛烷值、品度值等系列概念的理解和区分。 §概述 一、石油产品分析测定的目的和意义 1、油品分析的概念:用统一规定的或公认的标准试验方法，分析检验油品的理化性质、使用性能和化学组成的分析测试方法。 2、油品分析的目的： （1）对石油加工的原料油和原材料进行检测，制定生产方案，为建厂设计提供依据。 （2）对各炼油装置的生产过程进行分析控制，系统检验各馏出口的中间产品和产品的质量，从而对各生产工序及操作进行及时调整，以防止事故，保证安全生产和产品质量。 （3）对出厂油品进行全分析，为提高产品质量，改进生产工艺、增加品种，提高经济效益提供依据。 （4）对油品使用性能进行评定。 （5）对油品质量进行仲裁。 3、油品分析的意义：油品分析是进行生产装置设计，保证安全生产、提高产量、增加品种、改进质量、完成生产计划的基础和依据，也是储运和使用部门制定合理的储运方案、正确使用油品、充分发挥油品最大效益的依据。 二、石油的组成 1、石油的元素组成 石油的主要组成元素是C和H，其中C含量一般为%～%，H含量为%～%，C、H质量比为～。 2、石油的化合物组成 （1）烃类有机物 （2）非烃类有机物 （3）无机物 三、主要石油产品的组成和特性 我国石油产品按特征分为6类：燃料F、溶剂和化工原料S、润滑剂和有关
产品L、蜡W、沥青B、焦C。 主要的三类产品：燃料类、溶剂和化工原料类、润滑剂和有关产品 四、石油产品分析前的准备和数据处理 五、石油产品分析的特点和标准化的意义 油品分析多为条件性试验方法，即在分析时必须严格按照方法中规定或限制的条件进行测定，所得数据才有意义并具有可比性，才能被公认，否则毫无意义。 石油产品试验方法标准是指对试验方法的适用范围、方法概要、使用的仪器、试剂、测定条件、试验步骤和方法、计算公式和精密度等所作的技术规定。 石油产品试验方法标准技术等级分为5类：国际标准、地区标准、国家标准、行业标准、企业标准。 §原油的评价 在实验室条件下对新开采的原油进行一系列的分析、试验，以掌握原油性质，叫原油评价。 一、原油评价的内容 常规的原油评价包括：原油性质分析、原油实沸点蒸馏、馏分油和渣油的性质分析。 二、原油的分类 现在世界上比较常用的分类方法是以美国石油学会制定的API度作为指标，将原油分为九类。 按此法对中国原油进行分类时，补充了硫含量的说明，原油硫含量小于%称为低硫；介于%～%的称含硫，大于%称高硫。 三、原油评价的内容分类 1、原油性质分析 2、简单评价 3、常规评价 4、综合评价 §烃类组成的测定（不要求） §非烃类组成的测定 一、石油的非烃组成 石油中的非烃化合物主要指含硫、氮、氧的化合物。大部分集中在重质馏分和残渣油中。 1、含硫化合物
运行中变压器油.汽轮机酸值测定法（BTB法） 1适用范围 本方法适用于测定运行中变压器油、汽轮机油的酸值。 该法是采用沸腾乙醇抽出试油中的酸性组分，再用氢氧化钾乙醇溶液进行滴定，中和1g试油酸性组分所需要的氢氧化钾毫克数称为酸值。 2 试验性质 预试、交接、大修 3试验方法 3.1 仪器 3.1.1 锥形烧瓶：200～300ml。 3.1.2 球形或直形回流冷凝器.：长约30mm。 3.1.3 微量滴定管：1～2ml 分度0.02ml。 3.1.4 水浴。 3.2 试剂 3.2.1 氢氧化钾溶液：配成0.02～0.05mol/L氢氧化钾乙醇溶液。 3.2.2 嗅百里香草酚蓝（BTB）指示剂：取0.5g嗅百里香草酚蓝（称准至0.01g）放入烧杯内，加入100ml无水乙醇，然后用0.1mol/L氢氧化钾的溶液中和至pH为5.0。 3.3 试验步骤 3.3.1 用锥形烧瓶称取试油8～10g （准至0.01g）。
3.3.2 量取无水乙醇50ml倒入有试油的锥形烧瓶中，装上回流冷凝器，于水浴上加热，在不断摇动下回流5min，取下锥形烧瓶加入0.2ml BTB指示剂，趁热以0.02～0.05mol/L 的氢氧化钾乙醇溶液滴定至溶液由黄色变成蓝绿色为止，记下消耗的氢氧化钾乙醇溶液的毫升数。 BTB指示剂在碱性溶液中为蓝色，因试油带色的影响，其终点颜色为蓝绿色。 在每次滴定时，从停止回流至滴定完毕所用时间不得超过3min.。 3.3.3 取无水乙醇50ml按第二步骤进行空白试验。 3.4计算 试油的酸值按下式计算： m C V V V X ?? -= 1. 56 )0 1 ( 式中：X—试油的酸值，mgKOH/g； V1—滴定试油所消耗0.02～0.05mol/L氢氧化钾乙醇溶液的体积，ml； V0—滴定空白所消耗0.02～0.05mol/L氢氧化钾乙醇溶液的体积，ml； C—氢氧化钾乙醇溶液的浓度，mol/L； 56.1—氢氧化钾分子量； m—试油的质量，g。
实验七油脂酸价的测定 一、实验目的 初步掌握测定油脂酸价的原理和方法；了解测定油脂酸价的意义。 二、实验原理 油脂暴露于空气中一段时间后，在脂肪水解酶或微生物繁殖所产生的酶作用下，部分甘油酯会分解产生游离的脂肪酸，使油脂变质酸败。通过测定油脂中游离脂肪酸含量反映油脂新鲜程度。油脂中游离脂肪酸用NaOH标准溶液进行滴定，中和1g 油脂中所含游离脂肪酸所需NaOH的毫克数称为酸价。通过测定酸价的高低来检验油脂的质量。酸价越小，说明油脂质量越好，新鲜度和精炼程度越好。典型的测量程序是将一份分量已知的样品溶于有机溶剂，用浓度已知的NaOH 溶液滴定，并以酚酞溶液作为颜色指示剂。酸价可作为油脂变质程度的指标。 三、实验材料、试剂和仪器 油脂（陈化）、醚醇混合液、酚酞指示剂、L NaOH标准溶液、碱氏滴定管、天平、锥形瓶四、实验步骤 称取油脂5g→ 加入50mL中性醚醇混合液→ 振荡溶解→滴入酚酞3滴→用LNaOH滴定→ 显粉红色( 半分钟不褪色为终点) →记下NaOH用量V→重复3次→计算V 五、实验结果 W 式中：X-试样的酸价(以NaOH计)，mg/g； N-NaOH标准溶液摩尔浓度(mol/L); V－NaOH标准溶液平均用量(mL); W－样品质量(g) －与标准溶液[C(NaOH)=L]相当的NaOH毫克数。 计算结果保留两位有效数字。
六、实验分析 1、滴定终点要保持颜色在半分钟内不变色； 2、超过半分钟内变色不用再滴加。 七、思考题 影响食品中油脂酸败的因素有哪些在生产实践中，如何防止油脂类食品的品质劣变 答：造成油脂酸败的原因可能有两个方面,一是由于油脂原料组织残渣和微生物产生的酶引起的酶解过程,另一个是纯化学过程,即在空气;阳光、温度的作用下所发生的一系列变化.空气中的氧直接参与油脂的,氧的浓度越大,油脂氧化的速度也越快。 通常采用下列方法防止油脂酸败 要求油脂的纯度要高和贮存条件要适宜. 油脂变质,主要是油脂中残留的残渣和外界微生物的污染.在有氧的情况下,共同作用的结果.因此,加工过程中,防止植物残渣的残留和尽量避免微生物的污染,是防止油脂在贮存过程中酸败的重要措施. 水分是防止酶的活性和控制微生物生长繁殖的重要条件.因此,水分也是加速油脂酸败过程的重要因素. 应用不透明的容器或绿色玻璃瓶装.由于阳光和促进油脂氧化变质,但不同波长光线的作用不同.一般认为,紫外线、紫色和蓝色光能加速油脂氧化,而绿色和棕色光则不会.所以油脂应放在不透明容器或绿色、棕色玻璃瓶内,并加盖密封,存于暗处,尽量避免阳光和空气. 控制内温度,温度较高也能促进油脂氧化,故油脂仓库温度应较低.另外,金属元素铁,钢、锰、铬、铅,等能起触媒作用,加速油脂酸败.因此加工时机械设备及贮存容器都应尽量避免有这些元素。 为了防止油脂酸败,可添加抗氧化剂,但对抗氧化剂的使用应按要求使用.已经酸败的油脂、由于性质的改变,不仅使部分遭受破坏,而且使食品的营养价值,甚至完全不能食用.此外,酸败油脂还可以使同时摄入胃肠道食物中的维生素也遭受破坏,酸败油脂还会产生醛、酮等具有毒性的物质,影响体内正常代谢,危害机体的健康.
石油及石油产品酸值测定方法的比较 田松柏，马秀艳 （石油化工科学研究院，北京１０００８３） 摘要介绍了国内外测定石油及石油产品酸值的主要标准方法，比较了它们的特点、差别，并提出了根据不同样品选择不同方法的原则。采用与国际标准相应的ＧＢ／Ｔ１２５７４测定喷气燃料酸值，采用ＧＢ／Ｔ４９４５测定润滑油的酸值，采用ＧＢ／Ｔ７３０４测定原油、渣油和其它石油产品的酸值。在我国的汽油、柴油产品标准还没有与国际接轨以前，暂时采用ＧＢ／Ｔ２５８测定汽油、柴油产品的酸度。 关键词：石油石油产品酸值标准方法 １前言 石油和石油产品的标准试验方法在石油和石油产品的贸易、加工、评定等各方面占有重要地位。在标准方法的制订和执行过程中，应该认真研究国际上通用的标准方法，以增强我国在石油和石油产品分析方面数据的可比性。目前，我国有些石油及石油产品的标准与国际不接轨，或者有了与国际接轨的标准，但未严格按照该标准进行操作，使国内企业与企业之间、国内企业与国外企业之间的分析数据不一致。这种现象将严重影响我国石油、石化企业相互间的交往以及与国外企业的交往。石油及石油产品中酸值的测定就是一个典型的例子。 国内外测定酸值的标准方法较多，由于方法选择不当带来的问题也较多。本文结合实验数据，比较了各种酸值标准试验方法的特点、差别，
提出了根据不同的样品选择不同方法的原则。 ２国内外酸值的主要测定方法 酸值是中和１ｇ油样中的酸性物质所需要的氢氧化钾的毫克数。它是石油及石油产品的一项 重要指标，主要用来反映石油及石油产品在开采、运输、加工及使用过程中对金属的腐蚀性及油品的精制深度或变质程度。油品中的酸性物质既包括环烷酸，又包括其它有机酸（脂肪羧酸、酚类化合物、硫醇等）、无机酸（二氧化碳、硫化氢等）、酯类、内酯、胶质、重金属盐、铵盐以及其它弱碱、多元酸的酸式盐等。这些物质既有原油中固有的，也有在 储存和使用条件下产生的，甚至包括添加剂及其变化产物。虽然产品的酸值和产品的腐蚀性并不存在简单的定量关系，但因其测定比较容易，在石油和石油产品的腐蚀性和质量表征中仍被广泛使用。世界各国，尤其是一些发达国家以及国际标准化组织（ＩＳＯ）提出了一系列石油及石油产品酸值的标准试验方法。本文以权威的美国材料与试验协会（ＡＳＴＭ）标准以及我国现行的酸值测定标准为例，对有关标准进行讨论。ＡＳＴＭ测定酸值的主要标准有ＡＳＴＭＤ６６４、ＡＳＴＭＤ９７４、ＡＳＴＭＤ３３３９、ＡＳＴＭＤ５７７０及ＡＳＴＭＤ３２４２，其主要内容见表１。按照终点判断的方法，可将它们分成电位滴定法和指示剂法两类。这些方法使用的滴定剂都是ＫＯＨ的异丙醇溶液，滴定溶剂为甲苯、异丙醇和水的混合物。我国目前测定酸值的方法有ＧＢ／Ｔ２６４、ＧＢ／
常压下石油产品蒸馏标准试验方法 ASTM D86-03 1 范围 1.1本测试方法使用实验室间歇式蒸馏装置对石油产品进行常压蒸馏来定量确定诸如以下产品：天然汽油、轻中质馏分油、汽车火花点燃式发动机燃料、航空汽油、航空涡轮燃料、1-D和2-D常规和低硫柴油燃料、特种石油溶剂油、石脑油、白色油漆溶剂油、煤油以及等级为1、2的燃烧器燃料的沸程特性。 1.2本测试方法适用于分析馏分燃料，它不适合于分析含有数量可观的残留物的产品。 1.3本测试方法的仪器手动和自动都有。 注1---在过去的几年中，用CS92规程各实验室都得到了一致性的试验结果。但对于1994--1998年间用此规程得到的数据，有关其手动和自动方法统计学上的一致性尚在研究之中。 1.4除非另有说明，以SI单位为标准单位。括号中给出的值只作参考。 1.5本标准并不包括所有安全事项，所包括的只是和其使用有关的内容。在使用前，本标准的用户要建立相应的安全及健康规章制度并确定所订规章的适用范围。 2 参考资料 2.1所有的标准都可能作修改，在本测试方法上达成协议的各方都将使用以下最新版的标准，除非另有说明，例如在合同协议或管理法则中，可能需要确定的版本较早的方法。 2.2ASTM标准： D97 石油产品凝固点的测试方法 D323 石油产品蒸汽压的测试方法(雷德法) D2892 原油蒸馏试验方法(15-理论塔板) D4057 石油及石油产品手工取样规程 D4177 石油及石油产品自动取样规程 D4953 汽油及汽油含氧调合物蒸汽压的测试方法（干燥法） D5190 石油产品蒸汽压测试方法（自动法） D5191 石油产品蒸汽压测试方法（微型法） D5482 石油产品蒸汽压测试方法（微型法-常压） D5949 石油产品凝固点测试方法（自动压力脉冲法） D5950 石油产品凝固点测试方法（自动倾斜法） D5985 石油产品凝固点测试方法（旋转法） E1ASTM 温度计规格 E77 温度计检查、确认试验方法 E1272 化验室带刻度玻璃量筒的规格 E1405 化验室玻璃蒸馏烧瓶的规格 2.3IP标准 IP69 蒸汽压的测定-雷德法 IP123 石油产品-蒸馏特性的测定 1
聚醚多元醇酸值测定方法 酸值的定义：中和1g样品所需氢氧化钾的质量（mg），以mgKOH/g表示。一般情况下聚醚多元醇酸值极低，在校正羟值时可忽略不计，而聚酯多元醇由于使用有机酸原料往往会给产品带有少量酸性化合物的残留，使其有一定酸值。聚酯多元醇中酸值必须小于2mgKOH/g,否则，将给工艺和材料性能带来不利影响，因为原料的酸碱度直接影响异氰酸酯的反应活性，并且可能对羟值的测定值产生或低或高的影响，所以对于偏酸性的聚酯多元醇的羟值测值要加以校正，即校正羟值等于测定羟值与酸值之和。事实上，大多数工业产品多元醇都偏酸性，样品以测定酸值居多数。本法适用于聚酯或聚醚多元醇酸值测定 (1)仪器微量滴定管1～2mL;分度0.02mL；磨口锥形瓶100～250mL。 (2)试剂无水乙醇（分析纯），95%乙醇（分析纯），甲苯(分析纯），异丙醇（分析纯）。 (3) 溶液O.05mol/L KOH乙醇标准溶液，1%酚酞乙醇溶液。 (4) 分析步骤精确称取5?10g试样于锥形瓶中，加入500mL混合溶剂聚醚多元醇，可加入甲苯：异丙醇：乙醇体积比为1 ：1 ：1的混合溶剂使之溶解，若溶解不完全可微微加热使其溶解完全，加入5滴酚酞指示剂，用0.05mol/LK OH乙醇标准溶液滴定至粉红色出现15s不变为终点，同时做空白试验。酸值计箅如下式。 Av=56.1c（Vs-Vo）/m 式中 Av----样品酸值； C-----标准KOH-乙醇溶液的物质的量浓度； Vs，Vo----样品和空白消耗的标准溶液体积，mL； m-----取样量，g。 在上述操作中，当加入指示剂酚酞溶液后，若试样溶液呈粉红色，表明溶液为碱性，可用0.05mol/L HCL溶液滴定，用类似公式计算碱值。
SYD-255型 石油产品馏程试验器 使用说明书
目录 一、用途及适用范围 (2) 二、主要技术指标和参数 (2) 三、仪器结构 (2) 四、仪器的安装与调整 (5) 五、操作步骤 (5) 六、注意事项 (6) 七、仪器成套及技术文件 (6) 本仪器为精密测试仪器， 使用前请务必详阅使用说明书，谨慎操作！
SYD-255石油产品馏程试验器（一体机）一、用途及适用范围 SYD-255石油产品馏程试验器是根据中华人民共和国标准GB/T255《石油产品馏程测定法》、中华人民共和国行业标准SH/T 0121《石油产品馏程测定装置技术条件》规定的要求设计制造的，适用于按GB/T255标准规定的测定方法测定液体燃料、溶剂油和轻质石油产品的馏分组成。 二、主要技术规格与参数 1、工作电源：AC220V±10%，50Hz。 2、蒸馏烧瓶：用硬质玻璃制成，耐热500℃以上。瓶体球径为Ф69㎜±1mm，瓶体颈粗Ф16㎜±1mm，支管和瓶颈成75°±3°的角度。 3、温度计：0℃~360℃，分度1℃，符合国标GB/T 514的要求。 4、冷凝槽：不锈钢材料制成，长180mm×宽100mm×高150mm。冷凝管用ф16㎜×1㎜黄铜管精制，内表面平滑，内表面镀Ni及Cr与水平面成15°倾角，冷凝管长度若自外表面下部测量为555㎜±3mm,出水口成圆弧形，出水接头高度高出冷凝管上端不少于10mm,保证有较好的冷却效果。 5、加热调节：由加热装置、可控硅调温电路和控制面板组成。加热装置由电炉组成，功率为1000W/220V，加热升温速率连续可调。 6、量筒及压铁：量筒分10毫升、100毫升两种。10毫升量筒分度为0.1毫升，100毫升量筒分度为1毫升。压铁系炭钢制造，外表涂层为Cu,Ni,Cr在水中不锈，压在量筒底座上，足以使100毫升空量筒不从玻璃缸的水中浮起。 7、工作环境：环境温度-10℃~+35℃；相对湿度≤85%。 8、整机功耗：不大于1100W。 三、主要结构 格莱莫SYD-255石油产品馏程试验器为一体化结构的新型仪器，主要结构见图1所示。
RTSZ-II型石油产品酸值全自动测定仪是根据GB/T264-83标准研制生产的, 适用于检测变压器油，汽轮机油及抗燃油等样品的酸值分析测量。该产品通过机械、光学以及电子等技术的综合运用，采用先进的微处理器，能够自动实现多样品切换、滴定、判断滴定终点、打印测量结果等功能，该系统稳定可靠，自动化程度高。可广泛运用于电力、化工、环保等领域。 RTSZ-II石油产品酸值自动测定仪产品特性 ?采用蠕动泵计量技术，萃取液与中和液由蠕动泵控制加入，计量精度高； ?颜色传感器配合检测滴定终点，结束条件判断可靠；
?六个测试杯，一次可测定六个样品； ?无需废液杯； ?采用酸萃取法与中和滴定法相结合的检测方式； ?320×240点阵液晶液晶显示，无标识按键； ?带时间标记的历史记录，最多可存储500个； ?内置高速热敏式微型打印机，打印美观、快捷； ?配有标准RC232接口，可与计算机连接，便于处理试验数据； ?可实现全中文/全英文界面显示 RTSZ-II石油产品酸值自动测定仪产品参数 1.准确度: 酸值在0.001～0.1000mgKOH/g之间±0.002mgKOH/g 酸值在0.1000～0.5000mgKOH/g之间示值的±5% 2.测量范围: 0.0001～0.5000mgKOH/g 3.分辨率: 0.0001mgKOH/g 4.重复性: 0.002mgKOH/g 5.电源电压：AC220V±20% 50HZ±10% 6.适用环境温度: 5℃～40℃ 7.适用环境湿度: ≤85% RH 8.外形尺寸：420×270×260（mm） 9.l 重量：约9kg
RTSZ-II石油产品酸值自动测定仪的产品信息，欢迎来电咨询
石油产品酸值测定操作规程 1 方法概要 本方法萃取液抽取试样中的酸性成分，然后用氢氧化钾乙醇溶液（中和液）进行滴定，仪器光感自动判断终点。 2 参考文献 2.1 GB 264-83 石油产品酸值测定法 2.2 HGSZ205型油酸值自动测定仪使用说明书 3 仪器及试剂 3.1 仪器 3.1.1 HGSZ205型油酸值自动测定仪 （仪器使用方法见HGSZ205型油酸值自动测定仪使用说明书） 3.2 试剂 3.2.1 萃取液 3.2.2 中和液（氢氧化钾乙醇溶液，0.05mol/L） 3.2.3 碱液（氢氧化钾乙醇溶液，0.5mol/L） 3.2.2 无水乙醇，分析纯 4 测定步骤 4.1实验前准备 4.1.1试剂检查 察看试剂瓶中试剂液面，确保足够试验需要。长时间未用，应更换试剂瓶中试剂。 4.1.2管路排空 仪器首次投入使用或较长时间搁置后再次投入使用时，必须首先进行管路排空。打开电源，按任意键进入主操作界面。打开油杯仓盖，将废液杯放于1#位
置。将光标移至“操作”位置，按“ENTER”键进入操作界面，将光标移至“管路排空”位置，按“ENTER”键进入，按屏幕提示操作。排空过程中，可打开油仓盖，观察萃取液及中和液是否充满管路，是否从针尖滴下。若始终无液体滴下，应检查针头是否阻塞，及时更换针头。管路排空完成时，蜂鸣器响，管路排空完毕。 4.1.3参数设定 4.1.3在主操作界面内，将光标移至“设置”位置，按“ENTER”键进入参数设置界面，设定好相应的参数。 4.2油酸值测定 4.2.1将光标移至“油样测定”位置，按“ENTER”键进入。选择所要测量的油杯的位置。用油杯称取8.4-8.6g油样（轧制油，液压油可用移液管移取10ml）,将油杯放于所选择的位置。将光标移至“开始测试”位置，按“ENTER”键进入。仪器自动完成测试。 4.2.3蜂鸣器响，信息提示“测试结束”。仪器显示数值即为实际测定的酸值。仪器自动打印测定结果。 重复测定至少两次，取两次平行测定结果算术平均值为试样的酸值。 5 精密度 5.1 重复性 同一操作者重复测定的两个结果之差不应大于下列数值： 酸值范围，mgKOH/g 重复性，mgKOH/g 0.00～0.1 0.02 大于 0.1～0.5 0.05 大于 0.5～1.0 0.07 大于 1.0～2.0 0.10 6.2 再现性
此仪器符合GB/T 1884-2000方法要求，采用了高性能微处理器，彩色触摸液晶显示器及PID自整定控制技术，使仪器具有温控精度高，性能可靠、操作方面等优点,是石油、电力、化工等行业替代进口产品的仪器。 产品参数 1、显示器：彩色触摸显示器 2、控温范围：0-100℃ 3、控制精度：±0.05 ℃ 4、加热功率：1500W 5、加冷却介质：水或乙醇 6、冷浴孔数：2孔 7、电源：AC220V±10% 8、频率：50Hz±2.5Hz
产品简介 酸值是中和1克油品中的酸性物质所需要的氢氧化钾毫克数，用mgKOH/g 油表示，它是油品质量中应严格控制的指标之一。石油产品酸值全自动测定仪是根据GB/T264-83标准研制生产的, 适用于检测变压器油，汽轮机油及抗燃油等样品的酸值分析测量。该产品通过机械、光学以及电子等技术的综合运用，采用先进的微处理器，能够自动实现多样品切换、滴定、判断滴定终点、打印测量结果等功能，该系统稳定可靠，自动化程度高。可广泛运用于电力、化工、环保等领域。 仪器特点 仪器采用了功能强大的新一代处理器及全新的外围电路，使得测量精确，定位精度高，滴定终点准确可靠，实验结果重复性好。 主要有以下功能特点： 1、采用320x240图形点阵液晶显示屏、全屏触摸按键，人机界面友好； 2、采用中和滴定法原理，用微机控制在常温下自动完成加液、滴定、搅拌、判断滴定终点，液晶屏幕显示测定结果并可打印输出。 3、颜色传感器配合检测滴定终点，结束条件判断可靠。 4、无需废液杯。 5、萃取液与中和液由蠕动泵控制加入，计量精度高。 6、历史记录查询，仪器对实验结果有自动记忆功能，自动存储带时间标记的历史纪录，并且数据掉电后不丢失，可以保存10年以上，以备日后查询打印。 7、带温度补偿的日历时钟，走时准确，自动记录测定的日期和时间，在掉
酸度测定方法 1、原理 在水中，由于溶质的解离或水解(无机酸类硫酸亚铁和硫酸铝等)而产生氢离子，它们与碱标准溶液作用至一定pH值所消耗的量，定为酸度。酸度数值的大小，随所用指示剂指示终点pH值的不同而异。滴定终点的pH 值有两种规定，即8.3 和3.7。用氢氧化钠溶液滴定到pH8.3(以酚酞作指示剂)的酸度，称为“酚酞酸度”，又称总酸度，它包括强酸和弱酸。 2、试剂 无二氧化碳水 氢氧化钠标准溶液 酚酞指示剂 邻苯二甲酸氢钾 3、实验仪器 50mL碱式滴定管 250mL锥形瓶 20mL移液管 100mL量筒 铁架台 4、实验内容和步骤 （1）氢氧化钠标准溶液标定 称取在105~110℃干燥过的基准试剂级苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)约0 5g(称准至0.0001g)置于250mL锥形瓶中，加无二氧化碳水l00mL使之溶解，加入4滴酚酞指示剂，用待标定的氢氧化钠标准溶液滴定至浅红色为终点。同时用无二氧化碳水做空白滴定按下式进行计算。 氢氧化钠标准溶液浓度 c (mol/L) = m×1000 / [ （V1-V0）×204.23 ] 式中m——称取苯二甲酸氢钾的质量(g) V0——滴定空白时所耗氢氧化钠标准溶液体积(mL) V1 ——滴定苯二甲酸氢钾时所耗氢氧化钠标准溶液的体积(mL) 204.23——苯二甲酸氨钾(KHC8H4O4)摩尔质量(g/mol)
（2）测定酸度 取水样20mL于250mL锥形瓶中，用无二氧化碳水稀释至100mL，加入4滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标淮溶液滴定至溶液刚变为浅红色为终点记录用量V2。 5、结果计算 酚酞酸度(总酸度CaCO3，mg/L)= c×V2×50×1000 / V 式中：c——标准氢氧化钠溶液浓度(mol/L) V2———用酚酞作滴定指示剂时消耗氢氧化钠标准溶液的体积(mL) V——水样体积(mL) 50——碳酸钙(1/2CaCO3)摩尔质量(g/mol) 附：碱式滴定管使用方法 (1)试漏。给碱式滴定管装满水后夹在滴定管架上静量1－2分钟。若有漏水应更换橡皮管或管内玻璃珠，直至不漏水且能灵活控制液滴为止。 (2)滴定管内装入标准溶液后，要将尖嘴内的气泡排出。方法是：把橡皮管向上弯曲，出口上斜，挤捏玻璃珠，使溶液从尖嘴快速喷出，气泡即可随之排掉。 (3)进行滴定操作时，用左手的拇指和食指捏住玻璃珠靠上部位，向手心方向捏挤橡皮管，使其与玻璃珠之间形成一条缝隙，溶液即可流出。 使用滴定管时及注意事项 (1)滴定管使用前和用完后都应进行洗涤。管中注入水后，一手拿住滴定管上端无刻度的地方，一手拿住橡皮管上方无刻度的地方，边转动滴定管边向管口倾斜，使水浸湿全管。然后直立滴定管，打开旋塞或捏挤橡皮管使水从尖嘴口流出。滴定管洗干净的标准是玻璃管内壁不挂水珠。 (2)装标准溶液前应先用标准液涮洗滴定管2－3次，洗去管内壁的水膜，以确保标准溶液浓度不变。装液时要将标准溶液摇匀，然后不借助任何器皿直接注入滴定管内。 (3)滴定管必须固定在滴定管架上使用。读取滴定管的读数时，要使滴定管垂直，视线应与弯月面下沿最低点在一水平面上，要在装液或放液后1－2分钟进行。每次滴定时均应记录开始刻度。