有机合成 烃的衍生物之间的转化关系：
一 有机合成的过程
二 有机合成遵循的原则：
（1）起始原料要廉价、易得、低毒、低污染——通常采用4个C 以下的单官能团化合物和单取代苯。
（2）尽量选择步骤最少的合成路线——反应副反应少、产率高、产品易分离。 （3）满足“绿色化学”的要求——反应步骤少，原料利用率高，达到零排放。 （4）操作简单、条件温和、能耗低、易实现。
（5）要按一定的反应顺序和规律引入官能团，不能臆造不存在的反应事实。
例1 “绿色、高效”概括了2005年诺贝尔化学奖成就的特点。换位合成法在化学工业中每天都在应用，主要用于研制新型药物和合成先进的塑料材料。在“绿色化学工艺”中，理想状态是反应中的原子全部转化为欲制得的产物，即原子利用率为100%。①置换反应 ②化合反应 ③分解反应 ④取代反应 ⑤加成反应 ⑥消去反应 ⑦加聚反应 ⑧缩聚反应等反应类型中能体现这一原子最经济原则的是( )
A ．①②⑤
B ．②⑤⑦
C ．只有⑦⑧
D ．只有⑦ 答案 B
例2 甲基丙烯酸甲酯是世界上年产量超过100万吨的高分子单体，旧法合成的反应是：
（CH 3）2C=O ＋HCN ?→?
（CH 3）2C （OH ）CN （CH 3）2C （OH ）CN ＋CH 3OH ＋H 2SO 4?→?
CH 2=C （CH 3）COOCH 3＋NH 4HSO 4 90年代新的反应是：CH 3C ≡CH ＋CO ＋CH 3OH ??
→?Pd
CH 2=C （CH 3）COOCH 3 与旧法比较，新法的优点是 A 原料无爆炸危险 B. 原料都是无毒物质
C D C. 没有副产物，原料利用率高 D. 对设备腐蚀性较小
例3 卡托普利为血管紧张素抑制剂，其合成线路几各步反应的转化率如下：
则该合成路线的总产率是 A A．58.5% B．93.0% C．76% D．68.4%
例4 有机合成的思路就是通过有机反应构建目标化合物的分子骨架，并引入或转化所需的官能团。你能利用所学的有机反应，列出下列官能团的引入或转化方法吗？
1 引入碳碳双键的三种方法是
2 引入卤原子的三种方法是
3 引入羟基的四种方法是
点拨 1.卤代烃的消去反应醇的消去反应炔烃的不完全加成反应
2．烷烃或苯及其同系物的卤代(取代)反应不饱和烃与HX、X2的加成反应醇与氢卤酸的取代反应
3．烯烃与水的加成反应卤代烃的水解反应(或取代反应)醛(酮)的加成反应酯的水解(或取代)反应
例5 乙酸苯甲酯对花香和果香的香味具有提升作用，故常用于化妆品工业和食品工业。乙酸苯甲酯可以用下面的设计方案合成。
写出A、C的结构简式：A：，C：
例6 从环己烷可制备1,4-环己二醇的二醋酸酯。下面是有关的8步反应（其中所有无机产物都已略去）：
其中有3步属于取代反应、2步属于消去反应、3步属于加成反应。反应①、________和__________属于取代反应。化合物的结构简式是：B 、C 。反应④所用试剂和条件是。
例7 有机合成：条件的选取在有机反应中,反应物相同而条件不同,可得到不同的主产物.下式中R代表烃基,副产物均已略去.
请写出实现下列转变的各步反应的化学方程式,特别注意要写明反应条件.
(1)由CH3CH2CH2CH2Br分两步转变为CH3CH2CHBrCH3
(2)由(CH3)2CHCH=CH2分两步转变为(CH3)2CHCH2CH2OH
例8有机合成：逆推法以下是某课题组设计的合成聚酯类高分子材料
的路线：
已知：
①A的相对分子质量小于110，其中碳的质量分数约为0.9；
②同一碳原子上连两个羟基时结构不稳定，易脱水生成醛或酮：
③C可发生银镜反应。
请根据以上信息回答下列问题：
（1）A的分子式为；
（2）由A生成B的化学方程式为，反应类型是；
（3）由B生成C的化学方程式为，该反应过程中生成的不稳定中间体的结构简式应是；
（4）D的结构简式为，D的同分异构体中含有苯环且水解产物之一为乙酸的有（写结构简式）
答案（1）C8H10
（2）取代反应
（3）
（4）
（5）
例9 官能团保护： 据报导，目前我国结核病的发病率有抬头的趋势。抑制结核杆菌的药物除雷米封外，PAS —Na （对氨基水杨酸钠）也是其中一种。它与雷米封可同时服用，可以产生协同作用。已知：
①
NO
2（苯胺、弱碱性、易氧化） ②
CH
3
下面是PAS —Na 的一种合成路线（部分反应的条件未注明）：
C 7H 6BrNO
NH 2
O
H COONa
按要求回答问题：?.写出下列反应的化学方程式并配平
A→B ：__________________________________________________________________； B→C 7H 6BrNO 2：__________________________________________________________. ?.写出下列物质的结构简式：C ：____________________D ：______________________. ?.指出反应类型：I_________________，II_________________.
?.指出所加试剂名称：X______________________
，Y____________________. ?
＋HNO 3
＋H 2O
＋Br 2
HBr ＋
? C ： D ：
? 取代、氧化
? (酸性) 高锰酸钾(溶液) 碳酸氢钠 (溶液) 巩固练习
1．由丁炔二醇制备1,3－丁二烯的流程图如下图所示。
试解答下列问题：
(1)写出A 、B 的结构简式：
A.__________________________；B ．________________________。 (2)用化学方程式表示转化过程①～④。
2．有以下一系列反应，终产物为草酸。
A ――→光Br 2
B ――→NaOH ，醇△
C ――→Br 2，水
D ――→NaOH ，H 2O
E ――→O 2，催化剂△
F ――→O 2，催化剂
△
已知B 的相对分子质量比A 大79，请推测用字母代表的化合物的结构简式。
C 是________________________，F 是_____________________。
答案 CH 2===CH 2
解析 由A ――→光
Br
2
B ，可知A 发生溴代反应，由试题给出的信息可知B 是一溴代物。 一溴代物B 与氢氧化钠的醇溶液共热，发生消去反应，从分子中脱去HBr ，生成烯烃
C 。 烯烃C 加Br 2发生加成反应生成二溴代物
D 。二溴代物D 在NaOH 存在条件下跟水发生水解反应得到二元醇
E 。二元醇E 在催化剂存在条件下氧化为二元醛
F 。二元醛F 在催化剂存在条件下氧化为二元酸。在整个过程中碳原子个数不变。这样就可推出有机物的结构简式。
3．已知：
CH 2===CH —CH===CH 2＋CH 2===CH 2――→
△
物质A 在体内脱氢酶的作用下会氧化为有害物质GHB 。下图是关于物质A 的一种制备
方法及由A 引发的一系列化学反应。
请回答下列问题：
(1)写出反应类型：反应①______________，反应③____________________。 (2)写出化合物B 的结构简式
________________________________________________________________________。 (3)写出反应②的化学方程式
________________________________________________________________________。 (4)写出反应④的化学方程式
________________________________________________________________________。 (5)反应④中除生成F________。
外，还可能存在一种副产物(含结构)，它的结构简式为
________________________________________________________________________。 (6)与化合物E 互为同分异构体的物质不可能为________(填写字母)。
a ．醇
b ．醛
c ．羧酸
d ．酚 答案 (1)加成反应 消去反应 (2)HOCH 2CH 2CH 2CHO
解析 由框图中A 的生成关系可知①是2分子HCHO 和1分子HC ≡CH 的加成反应，A 的结构简式为HOCH 2CH 2CH 2CH 2OH ，在A →B →GHB →C 的转化中， 因GHB →C 发生酯化反应必有—OH ，可反推A →B 时只有1个—OH 发生了去氢氧化，故B 为HOCH 2CH 2CH 2CHO ；由A →D 的分子式变化可知③是发生消去反应，D 的结构简式是CH 2CHCHCH 2，反应④应结合题目“已知”提示的加成反应书写；
CH 2===CH —CH===CH 2＋CH 2===CH —COOH ――→
引发剂
。由于
CH 2===CH —CH===CH 2的结构中只看1个C===C 时相当于“已知”信息中的CH 2===CH 2，
因而有副反应2CH 2===CH —CH===CH 2――→引发剂
。由E()的
不饱和度可判断它不可能是酚，因为酚中含苯环，不饱和度至少为4。
4已知①RX ＋Mg ――→乙醚
RMgX ，
②。写出丙烯、甲醛等为原料合成
的反应流程图。
提示：①合成过程中无机试剂任选； ②只选用本题提供的信息和学过的知识；
③合成反应流程图表示方法示例如下：由乙醇合成二溴乙烷的反应流程图可表示为CH 3CH 2OH ――→浓硫酸
170℃CH 2===CH 2―→CH 2BrCH 2Br
解析 从题给信息可知：与格氏试剂(RMgX)可发生反应生成
，它是有机合成中引入羟基生成醇的一种重要的方法。从要合成
的目标产物
不难看出—CH 2OH 部分来自原料甲醛，而部分
来自丙烯。运用已学过的知识并结合信息①有：
，然后利用信息②，即可完成该题。
5法国化学家V.Grignard,所发明的Grignard 试剂（卤代烃基镁）广泛运用于有机合成。Grignard 试剂的合成方法是：RX ＋Mg ??→?乙醚
RMgX （Grignard 试剂）。生成的卤代烃基镁与具有羰基结构的化合物（醛、酮等）发生反应，再水解就能合成各种指定结构的醇： 现以2－丁烯和必要的无机物为原料合成3，4－二甲基－3－己醇，进而合成一种分子式为C 10H 16O 4的具有六元环的物质J ，合成线路如下，H 的一氯代物只有3种。 请按要求填空：
（1）F 的结构简式是 ；
（2）C ＋D →E 的反应类型是 ，F→G 的反应类型是 ； （3）写出下列化学反应方程式（有机物请用结构简式表示）：
A→B ， I→J 。
（4）I 和该二元酸除了能反应生成J 外，还可以在一定条件下发生缩聚反应生成高聚物，试
写出此高聚物的结构简式 。 6 已知：
请运用已学过的知识和上述给出的信息写出由乙烯制正丁醇各步反应的化学方程式(不必写出反应条件)。
答案 (1)CH 2===CH 2＋H 2O ―→CH 3CH 2OH (2)2CH 3CH 2OH ＋O 2―→2CH 3CHO ＋2H 2O
(3)2CH 3CHO ―→
(4)
―→CH 3CH===CHCHO ＋H 2O
(5)CH 3CH===CHCHO ＋2H 2―→CH 3CH 2CH 2CH 2OH
7 2005年的诺贝尔化学奖颁给了在烯烃复分解反应研究方面做出突出贡献的3位化学家。烯烃复分解反应实现了在一定条件下烯烃中碳碳双键两边基团的换位。
如：2CH 2=CHCH 2CH 3CH 2=CH 2＋CH 3CH 2CH=CHCH 2CH 3
又已知：两个醛分子在一定条件下可以发生加成反应：
现仅以丙烯为有机原料，经过下列反应可以分别合成重要的化工原料F 和K ，以F 和K 为原料可合成一种链状高分子化合物M ，其化学组成为(C 12H 20O 4)n 。
回答下列问题：?反应①的反应类型是：_________________。
?反应⑥、⑦中有一反应是与HCl 加成，该反应是_____(填反应编号)，设计这一步反应的目的是_____________________________________________________。
?物质M 的结构简式为：______________________________________。 ?写出下列反应的化学方程式：反应
⑧： ；
反应
⑩： 。 （1）加成反应
（2） ⑥ 保护B （或G ）分子中C ＝C 不被氧化
（3（4）HOOCCH 2CHClCOOH ＋3NaOH →（醇、加热）NaOOCCH ＝CHCOONa ＋NaCl ＋3H 2O
2CH 3CH 2CH 2OH ＋HOOCCH ＝CHCOOH →CH 3CH 2CH 2OOCCH ＝CHCOOCH 2CH 2CH 3＋2H 2O
稀OH －
R －CH 2－－CHO
O
R －CH 2－CH －CCHO
OH H
RCH 2CH ＝CCHO
△
－H 2O
(Ⅰ(Ⅱ)
(Ⅲ)
CH CH
有机合成工 国家职业标准 1.职业概况 1．1 职业名称 有机合成工。 1．2 职业定义 使用相关的原材料和化工生产设备，按指定的操作规程，合成有机化学品的人员。 1．3 职业等级 本职业共设五个等级，分别为：初级(国家职业资格五级)、中级(国家职业资格四级)、高级(国家职业资格三级)、技师(国家职业资格二级)、高级技师(国家职业资格一级)。 1．4 职业环境 室内、外及高处作业，部分在高温下作业，工作场所存在一定的有毒有害、易燃易爆介质，粉尘，常温，烟尘和噪声。 1．5 职业能力特征 具有一定的学习、理解和表达能力，观察和判断能力，数学计算能力，听觉、视觉正常，嗅觉较灵敏，四肢灵活，动作协调。 1．6 基本文化程度 高中毕业(或同等学历)。 1．7培训要求
1．7．1培训期限 全日制职业学校教育，根据其培养目标和教学计划确定。晋级培训期限：初级不少于450标准学时；中级不少于400标准学时；高级不少于350标准学时；技师不少于300标准学时；高级技师不少于200标准学时。 1．7．2培训教师 培训初、中级、高级人员的教师应具有本职业技师及以上职业资格证书或相关专业中级及以上专业技术职务任职资格；培训技师的教师应具有本职业高级技师职业资格证或相关专业高级专业技术职务任职资格；培训高级技师的教师应具有本职业高级技师职业资格证书2年以上或相关专业高级专业技术职务任职资格。 1．7．3培训场地设备 理论培训场地应具有可容纳20名以上学员的标准教室，并配备投影仪、电视机或多媒体，有必要的教学设施和教具。技能操作培训场所应具有相应的设备（包括辅助设备），安全设施完善。 1．8 鉴定要求 1．8．1 适用对象 从事或准备从事本职业的人员。 1．8．2申报条件 ——初级（具备以下条件之一者） （1）经本职业初级正规培训达规定标准学时数，并取得结业证书。 （2）在本职业连续见习工作2年以上。 （3）本职业学徒期满。 ——中级（具备以下条件之一者） （1）取得本职业初级职业资格证书后，连续从事本职业工作3年以上，经本职业中级正规培训达规定标准学时数，并取得结业证书。 （2）取得本职业初级职业资格证书后，连续从事本职业工作5年以上。 （3）连续从事本职业工作7年以上。
第三章第四节有机合成 课前预习学案 一、预习目标 预习“有机合成”的基础知识。 二、预习内容 1．在烃和烃的衍生物中: 能发生取代反应有 能发生加成反应有 能发生消去反应有 能发生聚合反应有 2.有机合成的思路:就是通过有机反应构建目标分子的骨架，并引入或转化所需的官能团。思考: 在碳链上引入C=C的三种方法: (1)＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿(2) ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿(3) ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。 在碳链上引入卤素原子的三种方法: (1)＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿(2) ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿(3) ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。 在碳链上引入羟基的四种方法: (1)＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿(2) ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿(3) ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ (4) ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。 课内探究学案 一、学习目标 1、掌握烃及烃的衍生物性质及官能团相互转化的一些方法。 2、了解有机合成的过程和基本原则。 3、掌握逆向合成法在有机合成中的应用。 学习重难点:①官能团相互转化的概括和总结。 ②逆合成分析法在有机合成过程中的应用二、学习过程 活动探究 阅读课本，以(草酸二乙酯)为例，说明逆推法在有机合成中的 应用。 (1)分析草酸二乙酯，官能团有； (2)反推，酯是由酸和醇合成的，则反应物为和； (3)反推，酸是由醇氧化成醛再氧化酸来的，则可推出醇为 (4)反推，此醇A与乙醇的不同之处在于。此醇羟基的引入可用B ； (5)反推，乙醇的引入可用，或； (6)由乙烯可用制得B。 总结解题思路: ① ②
③ [思考]用绿色化学的角度出发，有机合成的设计有哪些注意事项？ [总结] [知识拓展]科里(Elias James Corey) 1990年10月17日，瑞典皇家科学院授予美国哈佛大学的有机化学家Elias James Corey 以1990年的诺贝尔化学奖，表彰他在有机合成的理论和方法学方面的贡献。 科里从50年代后期开始进行有机合成的研究工作，三十多年来他和他的同事们合成了几百个重要的天然产物。这些化合物的结构都比较复杂，而且越往后，他合成的目标化合物越复杂，合成的难度也越大。 他的合成工作主要涉及(1)大环结构(2)杂环结构(3)倍半萜类化合物(4)多环异戊二烯类化合物(5)前列腺类化合物(6)白三烯类化合物。 此外，科里还开创了运用计算机技术于有机合成的设计。1969年他和他的学生卫普克(Wipke)编制了第一个计算机辅助有机合成路线设计的程序OCSS(Organic Chemical Synthesis Simulation，有机化学合成模拟)，这也是建立在他的逆合成分析原理上的。 [课堂练习] 1．反应2CH3I+2Na→CH3CH3+2NaI在有机合成上叫伍尔兹反应，现将CH3Br、CH3CH2I的混合物跟金属钠反应，则反应式为:__________________。 2．一卤代烷[RX]与金属镁在室温下于干燥乙醚中作用，生成有机镁化物——卤化烷基镁 这种产物叫做“Gnignand Reagenl”(格林试剂)。格林试剂很活泼，能与多种具有活泼氢的化合物(HY)作用，生成相应的烃。 Y=－OH，－OR，－X(卤原子)，等。格林试剂是有机合成中用途甚广的一种试剂，可以用来合成烷、烯烃、醇、醛、酮、羧酸等一系列化合物。写出以苯、丙烯为主要原料合成C6H5CHOHCH2CH3化学方程式。 3．由转变成。需经过_____、_____、_____等较合理的反应过程。 5．已知与醛相连的碳原子上的氢原子称为α氢原子(α－H)，α－H具有一定的化学活
【高考要求】：有机合成路线设计---汇总练习2014.4 一、请根据提示自选反应物和反应条件写出化学方程式： 1.官能团的引入和转换 （1）C=C的形成： ①一元卤代烃在强碱的醇溶液中消去HX ②醇在浓硫酸存在的条件下消去H2O ③烷烃（C4H10）的热裂解和催化裂化 （2）C≡C的形成： ①二元卤代烃在强碱的醇溶液中消去2分子的HX ②一元卤代烯烃在强碱的醇溶液中消去HX ③实验室制备乙炔原理的应用 （3）卤素原子的引入方法： ①烷烃的卤代（主要应用与甲烷） ②烯烃、炔烃的加成（HX、X2） ③芳香烃与X2的加成 ④芳香烃苯环上的卤代 ⑤芳香烃侧链上的卤代 ⑥醇与HX的取代 ⑦烯烃与次氯酸（HO-Cl）的加成 （4）羟基（-OH）的引入方法： ①烯烃与水加成 ②卤代烃的碱性水解 ③醛的加氢还原 ④酮的加氢还原 ⑤酯的酸性或碱性水解 ⑥苯酚钠与酸反应 ⑦烯烃与HO-Cl的加成 （5）醛基（-CHO）或羰基（C=O）的引入方法： ①烯烃的催化氧化 ②烯烃的臭氧氧化分解 ③炔烃与水的加成 ④醇的催化氧化 （6）羧基(-COOH)的引入方法： ①丁烷的催化氧化制醋酸 ②苯的同系物被酸性高锰酸钾溶液氧化 ③醛的催化氧化 ④酯的水解 （7）酯基(-COO-)的引入方法： ①酯化反应的发生 ②酯交换反应的发生（甲酸甲酯和乙醇） （8）硝基(-NO2)的引入方法： ①硝化反应的发生（写出三条不同的硝化反应）
2.碳链的增减： （1）增长碳链的方法： ①2分子卤代烃与金属钠反应（武慈反应）： ②烷基化反应： 1)C=O与格式试剂反应： 2)通过聚合反应： 3)羟醛缩合（即醛醛加成）： （2）缩短碳链的方法： ①脱羧反应(无水醋酸钠和碱石灰共热制甲烷)： ②异丙苯被酸性高锰酸钾溶液氧化： ③烷烃（C8H18）的催化裂化： 3.成环： （1）形成碳环：双烯加成（1,3-丁二烯和乙烯成六元环）： （2）形成杂环：通过酯化反应形成环酯（乙二醇和乙二酸酯化） 4、官能团之间的衍变： 5、一个官能团转变成两个官能团（设计流程）：CH3CH2—OH HOCH2—CH2OH Cl 6、官能团位置转移（设计流程）：CH3CH2CH2Cl CH3CHCH3
职业通用理论知识试题（有机合成工） 判断题： 1.一定质量的某理想气体在温度不变时，体积与其所受压力成正比。（×）正确答案：一定质量的某理想气体在温度不变时，体积与其所受压力成反比。 2.临界温度是表示纯物质能保持气、液相平衡的最低温度。（×）正确答案：.临界温度是表示纯物质能保持气、液相平衡的最高温度。 3.在任何温度下，使气体液化所需的最低压力称为临界压力。（×）正确答案：在临界温度下，使气体液化所需的最低压力称为临界压力。 4.混合气体的总压等于组成混合气体的各组分分压之和。（√） 5.在恒温条件下，某组分气体占据与混合气体相同体积时所产生的压力称为该组分气体的分压。（√） 6.相对原子质量=质子数＋中子数。（√） 7.对于某一化学反应，当反应条件确定以后，其化学平衡常数为一定值。（√） 8.理想气体的体积只与气体的种类有关，与气体的物质的量无关。（×）正确答案：理想气体的体积与气体的物质的量有关，与气体的种类无关。 9.理想气体就是忽略分子本身体积和分子间相互作用力的气体。（√） 10.质量分数是指溶液的质量在全部溶液质量中所占的份数。（√） 11.无机物中的酸、碱、盐在固体状态时不能导电，因此它们不是电解质。（×） 正确答案：无机物中的酸、碱、盐的水溶液或其熔融状态时能导电，因此它们都是电解
质。 12.当正、逆反应速度相等时，弱电解质在溶液中的电离就达到平衡状态，这种平衡称为电离平衡。（√）13.在化学反应中，同一催化剂对不同的化学反应有着相同的活性。（×）正确答案：在化学反应中，同一催化剂对不同的化学反应往往有着不同的活性。 14.催化剂所表现出的选择性就是催化剂促进化学反应向目的产物方面进行的能力。（√） 15.一个吸热的化学反应在达到平衡后，温度升高，则平衡向正反应方向进行，正逆反应速度同时提高。（√） 16.如果改变系统中的某一平衡条件，平衡将向削弱此改变的方向移动。（√） 17.化学平衡移动时，平衡常数的值一定随之改变。（×）正确答案：化学平衡移动时，平衡常数的值不一定随之改变。 18.1 mL0.1M硫酸溶液比100mL的0.1M硫酸溶液的浓度小。（×） 正确答案：1 mL0.1M硫酸溶液比100mL的0.1M硫酸溶液的浓度相同。 19.氢原子的物质的量浓度是1mol／L。（相对原子质量H-1，O-16，S-32）（×） 正确答案:98g纯硫酸溶解于1L水中，氢原子的物质的量浓度是2mol/L. 20.烯烃和某些试剂作用时，双键中的π键断裂，两个一价的原子或原子团，分别加到两个双键的碳原子上，形成两个新的α键，这种反应称为加成反应。（√） 21.分子结构中必须有不饱和的价键才能发生加成反应。（√） 22.乙烷在空气里可以点燃，在光照条件下也能跟氯气发生取代反应。（√）
. 1、局部麻醉剂苯佐卡因的合成： CH 3 HNO 3/H 2SO 4 CH 3 NO 2 KMnO 4 CO 2H NO 2H2/Pd/C CO 2H NH 2EtOH/H 3O + CO 2Et NH 2A B C D E 目标分子 2、 MeOH H 2S O 4 TM2 NaCN dil.H 2S O 4C H 3C H 3C O C H 3C H 3 C CN HO 3、 CH 3COCl/AlCl 3 COCH 3(1)EtMgBr (2)H 3O + TM3 — 4、 O Cl O 3 HCHO N N O MgBr (1)(2)H 3O TM4 CO 2H C 6H 6 O N Cl N 2 N MgCl (1)SOCl 2 (2)5 O (1) (2)TM4 5、
C H 3C CH 3 O NaCN H C CH 3 H 3C CN OH C CH 3 H 3C CN OH TM5 6、 HC CH NaNH 2 Ph C O CH 3 HC CNa (1)H 3O C Ph CH 3 C CH OH C Ph CH 3 C CH OH TM6 < 7、 TM7 Ph OH H 3O CH 3COCl AlCl 3 O 322Ph OH 8、 TM8 a b + MeMgX +CH 3COCH 3 MgBr O a b OH 9、 CO 2 Et + CO 2Et + CHO CHO a. b. TM9 TM9 LiAlH 4 H 3O + (1)NaBH 4(2)3+ OH TM9 》 RMgX +CH 3O C O OCH 3 2(2)H 3O C R R R 10、
专题总结------有机合成题 一、引言 1．设计合成路线的3个指标 (1)途径简捷；(2)原料易得；(3)总产率高。 2．设计合成路线的步骤和方法 (1)分析目标分子的结构，进行合理的“切断” ①化合物的类型分析目标化合物是哪一类(如酯、醛、酮、醇、醚)。例1：用简单的原料合成 分析： 解： 例2：由简单化合物合成 分析：
②碳架分析碳链是开链还是环状，是增长还是缩短，碳架是脂环、芳环还是杂环。 例：从乙烯、丙烯合成正辛烷 分析： 解： ③分子的立体构型 例：从乙烯、丙烯合成顺-4-辛烯、反-4-辛烯 分析： (2)选择廉价、易得的原料 例：用简单的化合物合成
分析： 解： (3)注意基团保护例1： 解： 例2：由甲苯制备 解： 例3：完成转化
(保护酮羰基) 解： 例4： 完成转化 (保护醛基) 解： 二、增长碳链的方法(形成碳-碳键的方法) 1．亲核取代 (1)卤代烃氰解——制多一个碳的羧酸 (增加一个C的羧酸) 例：由丁二烯合成己二酸。 解： (2)卤代烃与炔化钠反应
例：由乙烯、丙烯制正辛烷。 (3)三乙负离子与卤烃反应——制甲基酮 (4)丙二负离子与卤烃反应——制取代乙酸 2．亲核加成 (1)格氏反应 (2)醛、酮加氰氢酸 (3)羟醛缩合 (4)Perkin反应 (5)Knoevenagel反应 (6)Reformasky反应——制β羟基酸(酯) (7)Claisen酯缩合反应 (8)Michel加成 3．芳环上亲电取代
4．其他方法 (1)环化加成 例：由丁二烯合成己二酸。 (2)重氮盐放氮 (3)重氮甲烷与酰氯反应——制多一个碳的羧酸 例： (4)Skraup合成法——制喹啉类化合物 见“专题总结Ⅲ”中“四、重要的有机合成反应”。
有机合成路线设计 【考试要求】 1、掌握烃（烷烃、烯烃、炔烃和芳香烃）及其衍生物（卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯）的组成、结构特点和主要性质。 2、能利用不同类型有机化合物之间的转化关系设计合理路线合成简单有机化合物。 【命题趋势】 根据已经学过的有机反应以及题目给出的信息进行有机化合物的合成路线设计。 【要点梳理】 1．有机合成的原则： （1）起始原料要廉价易得，低毒性、低污染。 （2）应尽量选择步骤最少的合成路线。（3）原子经济性高，具有较高产率。 （4）有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现。 2．表达方式：合成路线图 3．有机合成方法：多以逆推为主，其思维途径是 （1）首先确定要合成的有机物属于何种类型，以及题中所给的条件与所要合成的有机物之 间的关系。 （2）以题中要求最终物质为起点，考虑这一有机物如何从另一有机物甲经过一步反应制得。 若甲不是所给已知原料，需再进一步考虑甲又是如何从另一有机物乙经一步反应制得，过程中需要利用给定（或隐藏）信息，一直推导到题目给定得原料为终点。 （3）在合成某产物时，可能会产生多种不同方法和途径，应当在兼顾原料省、产率高的前 提下选择最合理、最简单的方法和途径。 4．有机合成中官能团引入与转化的常见方法 A B C 反应物 反应条件 反应物 反应条件 …… D
基 引入双 键 例1．化合物H是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体，其合成路线如下： 已知：。化合物是合成抗癌药物美发伦的中间体，请写出 以和为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下： 【答案】：
1．敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下： 已知：，写出以苯酚和乙醇为原料制备 的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图例如下： 2．常见氨基酸中唯一不属于α－氨基酸的是脯氨酸。它的合成路线如下： HOOCCH2CH2CHCOOH NH2 C2H5OOCCH2CH2CHCOOH NH2N H COOH N H COOH·C6(OH)Cl5 乙醇、浓硫酸 KBH4、H2O 脯氨酸 25 ℃ A B C D 五氯酚氨水 ① N H COOH ② ③④C 已知：R－NO2Fe、HCl R－NH2，写出以甲苯和乙醇为原料制备 CH3 N CH2CH3 CH2CH3 的合成路线流程图（无机试剂任选）。合成路线流程图示例如下： HBr CH3CH2Br NaOH溶液 △ CH3CH2OH CH2CH2
江阴市职业技能鉴定试题 有机合成工（高级）理论知识试卷A 注 意 事 项 1、本试卷依据《有机合成工》行业标准命制，考试时间：60分钟。 2、请在试卷标封处填写姓名、准考证号和所在单位的名称。 3、请仔细阅读答题要求，在规定位置填写答案。 一、判断题（ 将判断结果填入括号中。正确的填“√”，错误的填“×”。) ( × )1、由于KMnO4具有很强的氧化性，所以KMnO4法只能用于测定还原性物质。 ( × )2、原子吸收法是根据基态原子和激发态原子对特征波长吸收而建立起来的分析方法。 ( × )3、为保证安全，在给焊炬点火时，最好先开氧气，点燃后再开乙炔。 ( √ ) 4、限制火灾爆炸事故蔓延的措施是分区隔离、配置消防器材和设置安全阻火装置。 ( × ) 5、绝热过程都是等熵过程。 ( √ ) 6、以石墨为电极，电解氯化铜水溶液，阴极的产物是铜。 ( × ) 7、单环芳烃类有机化合物一般情况下与很多试剂易发生加成反应，不易进行取代反应。 ( × ) 8、硝基属于供电子基团。 ( × ) 9、丁苯橡胶的单体是丁烯和苯乙烯。 ( √ )10、普通的衣物防皱整理剂含有甲醛，新买服装先用水清洗以除掉残留的甲醛。 ( × )11、冷热流体进行热交换时，流体的流动速度越快，对流传热热阻越大。 ( × )12、全回流时理论塔板数最多。 ( √ )13、化工管路中通常在管路的相对低点安装有排液阀。 ( × )14、离心泵开车之前，必须打开进口阀和出口阀。 ( √ )15、层流内层影响传热、传质，其厚度越大，传热、传质的阻力越大。 ( √ )16、根据相平衡理论，低温高压有利于吸收，因此吸收压力在一定范围内越高越好。 ( √ )17、吸收操作中，所选用的吸收剂的粘度要低。 ( × )18、利用萃取操作可分离煤油和水的混合物。 ( √ )19、蒸馏是以液体混合物中各组分挥发能力不同为依据，而进行分离的一种操作。 ( × )20、萃取和精馏的分离对象相同，而分离的原理不同。 二、单选题（每题1分，选择正确的字母填入该题内的括号中。) 1.理想气体状态方程实际上概括了四个实验定律，它们是（ ）。 A 波义尔定律、查理定律、分压定律和分体积定律 B 波义尔定律、盖·吕萨克定律、查理定律和阿伏加德罗定律 C 波义尔定律、盖·吕萨克定律、查理定律和分压定律 2.各种气体都有一个特殊温度，在这个温度以上，无论怎样增大压力都不会使气体液化，这个温度叫做（ ）。 A 超高温度 B.超低温度 C.临界温度 D.沸点 3.某容器内装有0.3mol N0.1mol O 和0.2mol CO2.如果混合气体的总压为150kPa,则O 的分压是（ )kpa 。 A.75 B50 C25 D10 4.当可逆反应达到平衡时，改变温度，则（ )。 A 只影响正反应速率 B 只影响逆反应速率 C 对正逆反应速率都有影响 D 对正逆反应速率都没有影响 5.温度（ )会使可逆反应的化学平衡向吸热反应的方向移动。 考 生 答 题 不 准 超 过 此 线
有机合成专题训练(2017级) 1?某酯K 是一种具有特殊香气的食用香料，广泛应用于食品和医疗中。其合成路线如下: (1) ____________________________ E 的含氧官能团名称是 。 (2) _________________ 试剂X 是 _____________________________ (填化学式)：②的反应类型是 __________________ 。 (3) D 的 电离方程式是 ______________________________________ 。 (4) ____________________________________________ F 的分子式为C 6H 6O ，其结构简式是 ______________________________________________________。 (5) W 的相对分子质量为 58, 1 mol W 完全燃烧可产生 3.0 mol CO 2和3.0 mol H 2O ，且 W 的分子中不含甲基，为链状结构。⑤的化学方程式 (6) G 有多种属于酯的同分异构体，请写出同时满足下列条件的所有同分异构体的结构简 式： ______________________ 。 ① 能发生银镜反应且能与饱和溴水反应生成白色沉淀 ② 苯环上只有两个取代基且苯环上的一硝基取代物只有两种 D ? P A?* 已知：RCH 2COOH il) KOH CH 3CHCOOH I CH^CHCOOH CHsCHCOOH Cl C1 法浓 △
2?光刻胶是一种应用广泛的光敏材料，其合成路线如下(部分试剂和产物略去) 已知: (4) B 与Ag(NH 3)2OH 反应的化学方程式为 (5) 乙炔和羧酸X 加成生成E , E 的核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为 3:2:1 , 生水解反应，则 E 的结构简式为 (7) D 和G 反应生成光刻胶的化学方程式为 A. B 擬尙on 占 亡显0 -------- 1- O II . Ri —C — H + R2- CH —CHO 稀 NaOH R i-CH C —CHO 1 (R , R 为烃基或氢) R 2 O O R 1-C —CI + R 2OH 一疋条件 R L L O R 2 + HCI (R , R'为烃基) (1) A 分子中含氧官能团名称为 (2) 羧酸X 的电离方程式为 (3) C 物质可发生的反应类型为 (填字母序号)。 a .加聚反应 b .酯化反应 c . 还原反应 d .缩聚反应 ____________ O E 能发 (6)与C 具有相同官能团且含有苯环的同分异构体有 4种，其结构简式分别为 COOH HOOC D 3OX C 光剽麻 CH 二 CH CH 二
1、用溴乙烷制取1，2―二溴乙烷，下列转化方案中最好的是 A 、CH 3CH 2Br CH 3CH 2OH 浓硫酸 170℃ CH 2=CH 2 CH 2BrCH 2Br B 、CH 3CH 2Br CH 2BrCH 2Br C 、CH 3CH 2Br CH 2=CH 2 CH 2BrCH 3 CH 2BrCH 2Br D 、CH 3CH 2Br CH 2=CH 2 CH 2BrCH 2Br 2、在“绿色化学工艺”中，理想状况是反应物中的原子全部转化为欲制得的产物，即原子利用率为100%。在用丙炔合成CH 2=C （CH 3）COOCH 3的过程中，欲使原子的利用率达到最高，还需要的反应物是下列中的 A 、CO 和CH 3OH B 、CO 2和H 2O C 、CO 2和H 2 D 、H 2和CH 3OH 3、某有机物甲经氧化后得乙（分子式为C 2H 3O 2Cl ），而甲经水解可得丙。1mol 丙和2mol 乙反应得一种含氯的酯（C 6H 8O 4Cl 2）。由此推断甲的结构简式为 A 、ClCH 2CH 2OH B 、HCOOCH 2Cl C 、CH 2ClCHO D 、HOCH 2CH 2OH 4．有机合成所确定的合成路线应尽量遵循的原则有：①反应条件温和；②反应产率高（原子利用率高）；③基础原料、辅助原料应该易得，廉价；④原料、副产物应该低毒、低污染（更好的是无毒、无污染），其中正确的是 （ ） A ．全部正确 B ．①③② C ．①②④ D ．②③④ 5、下列合成路线经济效益最好的可能是 A 、CH 2=CH 2 → CH 3CH 2Cl B 、CH 3CH 3 → CH 3CH 2Cl C 、CH 3CH 2OH → CH 3CH 2Cl D 、CH 2ClCH 2Cl → CH 3CH 2Cl 6、卤代烃在氢氧化钠的存在下水解，这是一个典型的取代反应，其实质是带负电荷的原子团取代了卤代烃中的卤原子。写出下列反应的化学反应方程式： （1）CH 3CH 2Br + NaC CCH 3 → （2）CH 3CH 2I + CH 3COONa → （3）CH 3CH 2I + CH 3CH 2ONa → （4）CH 3CH 2CH 2Br + Na CN → 7、一卤代烃RX 与金属钠作用，可以增长碳链，反应如下：2RX+2Na →R -R +2NaX 。试以苯、乙炔、Br 2、HBr 、Na 等为主要原料合成 8、有以下一系列反应，最终产物为草酸。 已知A 的相对分子质量比乙烷的大79，请推测用字母代表的化合物的结构简式。 A_________B ___________ C____________D____________E______________F________ 9、乙酸苯甲酯对花香和果香的香味具有提升作用，故常用于化妆品工业和食品工业。乙酸苯甲酯可以用下面的设计方案合成。 B r 2 NaOH 醇溶液 △ HB r B r 2 NaOH 醇溶液 △ B r 2 NaOH 水溶液 △ B r 2
有机化学合成工技术培训 职业描述：操作、调控有机合成釜,进行有机化学反应,制造有机物中间体或成品的人员。从事的工作主要包括： (1)将原料分别计量、配比、混合或溶解； (2)使用专用机泵将配好的物料送入合成釜中； (3)操作合成釜,调控温度、压力等工艺参数,进行能机合成反应； (4)定时取样分析反应物料组分变化或物理常数,确认反应终点； (5)放出反应后的物料进行特定的单元操作后处理； (6)对产品进行包装储存。 注：职业描述以已颁布的国家职业标准内容为准 七、职业概况： 1.1 职业名称 有机合成工。 1.2 职业定义 使用相关的原材料和化工生产设备，按指定的操作规程，合成有机化学品的人员。1.8.2 申报条件 —初级（具备以下条件之一者） （1）经本职业初级正规培训达规定标准学时数，并取得结业证书。 （2）在本职业连续见习工作2年以上。 （3）本职业学徒期满。 —中级（具备以下条件之一者） （1）取得本职业初级职业资格证书后，连续从事本职业工作3年以上，经本职业中级正规培训达规定标准学时数，并取得结业证书。 （2）取得本职业初级职业资格证书后，连续从事本职业工作5年以上。 （3）连续从事本职业工作7年以上。 （4）取得经劳动和社会保障行政部门审核认定的、以中级技能为培养目标的中等以上职业学校本职业（专业）毕业证书。 —高级（具备以下条件之一者） （1）取得本职业中级职业资格证书后，连续从事本职业工作4年以上，经本职业高级正规培训达规定标准学时数，并取得结业证书。 （2）取得本职业中级职业资格证书后，连续从事本职业工作6年以上。
（3）取得高级技工学校或经劳动和社会保障行政部门审核认定的、以高级技能为培养目标的高等职业学校本职业（专业）毕业证书。 （4）取得本职业中级职业资格证书的大专以上本专业或相关专业毕业生，连续从事本职业工作2年以上。 —技师（具备以下条件之一者） （1）取得本职业高级职业资格证书后，连续从事本职业工作5年以上，经本职业技师正规培训达规定标准学时数，并取得结业证书。 （2）取得本职业高级职业资格证书后，连续从事本职业工作7年以上。 （3）取得本职业高级职业资格证书的高级技工学校本职业（专业）毕业生和大专以上本专业或相关专业的毕业生，连续从事本职业工作2年以上。 —高级技师（具备以下条件之一者） （1）取得本职业技师职业资格证书后，连续从事本职业工作3年以上，经本职业高级技师正规培训达规定标准学时数，并取得结业证书。 （2）取得本职业技师职业资格证书后，连续从事本职业工作5年以上。 1.8.3 鉴定方式 分为理论知识考试和技能操作考核。理论知识考试采用闭卷笔试等方式，技能操作考核采用现场实际操作、模拟等方式。理论知识考试和技能操作考核均实行百分制，成绩皆达到60分及以上者为合格。技师、高级技师还须进行综合评审。 1.8.4 考评人员与考生配比 理论知识考试考评人员与考生配比为1：20，每个标准教室不少于2名考评人员；技能操作考核考评员与考生配比为1：5，且不少于3名考评员；综合评审委员不少于5人。 1.8.5 鉴定时间 理论知识考试时间为120分钟；技能操作考核时间：初级不少于40分钟，中级不少于50分钟，高级不少于40分钟，技师不少于30分钟，高级技师不少于30分钟；综合评审时间不少于30分钟。 1.8.6 鉴定场所设备 理论知识考试在标准教师进行。技能操作训练场所应具有相应的设备（包括辅助设备），安全设施完善。
有机合成专题训练（2017级） 1.某酯K是一种具有特殊香气的食用香料，广泛应用于食品和医疗中。其合成路线如下： 已知：RCH2COOH CH3CHCOOH （1）E的含氧官能团名称是。 （2）试剂X是（填化学式）；②的反应类型是。 （3）D的电离方程式是。 （4）F的分子式为C6H6O，其结构简式是。 （5）W的相对分子质量为58，1 mol W完全燃烧可产生3.0 mol CO2和3.0 mol H2O，且W的分子中不含甲基，为链状结构。⑤的化学方程式 是 。 （6）G有多种属于酯的同分异构体，请写出同时满足下列条件的所有同分异构体的结构简式：。 ①能发生银镜反应且能与饱和溴水反应生成白色沉淀 ②苯环上只有两个取代基且苯环上的一硝基取代物只有两种
2．光刻胶是一种应用广泛的光敏材料，其合成路线如下（部分试剂和产物略去）： 已知： Ⅰ．R 1 C H O R 2CH H CHO R 1CH C R 2 CHO +（R ，R’为烃基或氢） Ⅱ． R 1C O Cl R 2OH R 1C O OR 2 HCl + + （R ，R’为烃基） （1）A 分子中含氧官能团名称为 。 （2）羧酸X 的电离方程式为 。 （3）C 物质可发生的反应类型为 （填字母序号）。 a ．加聚反应 b ． 酯化反应 c ． 还原反应 d ．缩聚反应 （4）B 与Ag(NH 3)2OH 反应的化学方程式为 。 （5）乙炔和羧酸X 加成生成E ，E 的核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为3:2:1，E 能发生水解反应，则E 的结构简式为 。 （6）与C 具有相同官能团且含有苯环的同分异构体有4种，其结构简式分别为 CH CH 2 COOH 、 CH CH 2 HOOC 、 和 。 （7）D 和G 反应生成光刻胶的化学方程式为 。
有机合成的文化的构成与训练 有机合成题，近几年的江苏高考题中，重现率几乎百分之百，从04年的“由丁二烯通过双烯合成，制备甲基环己烷”到05年的“以溴代甲基环己烷为原料合成6－羰基庚酸”，每年的命题方式、形式略有变化：04年重点在推断物质结构，书写结构简式和化学方程式；05年着重在设计合成流程图，具有新意，但难度太大；06年有所改进。 一、要讲技巧，更要讲思想。 ㈠有机合成的重要意义 有机合成是有机化学的核心。学习和研究有机化学的目的，最终是为了合成自然界已存在的和自然界并不存在而人为设计的具有特定结构，因而具有特定性能和用途的有机化合物以造福人类。现在已经发现的三千多万种物质中，绝大部分是科学家合成的有机物。 在1828年武勒开始有机合成直至本世纪60年代之前，人们一直是从原料开始，逐步经过碳链的连接和官能团的安装最后完成的。但由于没有通用的思维规范，其设计过程往往需要相当丰富的理论和实践经验，十分困难。1964年E.J.Corey首创用逆推的方式设计合成路线，由于他独特的操作方式，高度规范合成设计的程序，并使其具备了相对固定的逻辑思维推理模式，因而易学易用，大大推动了这一学科的发展。E.J.Corey也因此获得了1990年诺贝尔化学奖。 人们对有机产品的研究，已经达到一个较高的水准了。如果预测某种结构的有机物具有某项特殊用途，或特殊性质，接下来的问题就是如何寻找合适的原料，采用合理的合成路线，来合成该物质了，所以有机合成具有广阔前景。 ㈡有机合成路线的设计原则 ①原理正确、步骤简单（产率高） ②原料丰富、价格低廉 ③条件合适、操作方便 ④产物纯净、污染物少（易分离） 二、有机合成题的训练方法 首先要掌握“学情”，对症下药，进行针对性的讲解和训练；其次要用经典的例题，特别是近三年的高考题进行典型引导，以建构有机合成的“模型”；再次要充分利用各类有机框图题，进行逆向思维，即以这类题为“素材”，灵活地进行合成路线的训练。 ㈠学生中存在的问题 ①官能团的引入、消除“硬装斧头柄”。究其原因是学生有机基本反应类型掌握不扎实。 ②步骤先后随心所欲。究其原因是没有很好理解有关官能团的相互影响等知识。 ③合成“绕圈子”看不出是为了保护官能团。究其原因是思路狭窄，没有理解条件对反应进行的影响。 ④题给信息不能很好的吸收应用。究其原因是对题给信息解读不够，审题也不严密。当然，也和教师给学生相关的训练太少有关。不妨把经常出现的信息归纳整理给学生。 ㈡有机合成的常见题型 ①给定原料、指定目标分子，设计合成路线，要求书写化学方程式。 例如：以乙烯为初始反应物可制得正丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)，已知两个醛分子在一定条件下可以自身加成。下式中反应的中间产物（Ⅲ）可看成是由（Ⅰ）中的碳氧双键打开，分别跟（Ⅱ）中的2-位碳原子和2-位氢原子相连而得。（Ⅲ）是一种3-羟基醛，此醛不稳定，
《有机合成路线设计》专题复习学案 杜来意 、【20仃年考纲】 根据信息能设计有机化合物的合成路线。 、【2016年真题】 三、【学习过程】 1?碳链不变，官能团的种类(个数、位置)改变。 例1.(2016新课标III卷)38(6)写出用2-苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选) 制备化合物D 的合成路线： 题干：利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线: CHsCfCL AICI3 △ ① 光照 ② B C b Cf q 1)NaN% 』2)fO ③ ACH .As Glase反应 U D * C16H10
2?碳链增长，官能团的种类（个数、位置）改变。 例2.（2016新课标I 卷）38 （6）参照上述合成路线，以 仮，反）-2 , 4-己二烯和 C 2H 4为原料（无机试剂任选），设计制备对苯二甲酸的合成路线： 题干：以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线: OH OH — I 例 3.(2016年北京卷)25 (7)已知： 2CH 3CHO CH ’CHCHQHO 始原料，选用必要的无机试剂合成 E ,写出合成路线（用结构简式表示有机物, 用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）。 CH 3 -CH -CH — COOCH2^^>- NO 2 高分子P 2、补充完成合成路线 例4.（2016天津卷）8 （5）以D 为主要原料制备己醛（目标化合物），在方框中将 合成路线的后半部分补充完整。 秸秆 HOOC 5 COOH 1,4-丁二醇 催化剂 聚酯G H 2 Pd/C 生物催化r. HOOC — A （顺，顺）-2,4-己二 COO 宀 HOOC, （反，反）-2,4-己二烯二酸 COOH CH 3OH H + △ * C 8H 10O 4 C △ C 2H 4 PET *!化剂 H 3COOC-匚-C 。。泌燈 fOOCf Y COOCH 3 以乙烯为起 题干：功能高分子P 的合成路线如下:
一、单项选择题 1．在安全疏散中，厂房主通道宽度不少于（ D ） A．0.5m B.0.8m C.1.0m D.1.2m 2.NaOH滴定H3PO4以酚酞为指示剂，终点时生成（ B ）。（已知H3PO4的各级离解常数：Ka1=6.9×10-3，Ka2=6.2×10-8，Ka3=4.8×10-13 ） A NaH2PO4 B.Na2HPO4 C.Na3PO4 D.NaH2PO4 + Na2HPO4 14.烷烃①正庚烷、②正己烷、③2-甲基戊烷、④正癸烷的沸点由高到低的顺序是( D ) A.①②③④ B.③②①④ C.④③②① D.④①②③ 15 下列烯烃中哪个不是最基本的有机合成原料“三烯”中的一个( B ) A.乙烯 B.丁烯 C.丙烯 D.1,3-丁二烯 16 目前有些学生喜欢使用涂改液，经实验证明，涂改液中含有许多挥发性有害物质，二氯甲烷就是其中一种。下面关于二氯甲烷(CH2Cl2)的几种说法：①它是由碳、氢、氯三种元素组成的化合物；②它是由氯气和甲烷组成的混合物；③它的分子中碳、氢、氯元素的原子个数比为1：2：2；④它是由多种原子构成的一种化合物。说确的是( A ) A. ①③ B.②④ C. ②③ D.①④ 17 在一个绝热刚性容器中发生一化学反应，使系统的温度从T1升高到T2，压力从P1升高到P2，则( B ) A.Q<0，W<0，△U<0 B.Q=0，W=0，△U=O C.Q=0，W<0，△U 专题复习：有机合成路线设计（一） 【考试要求】 1、掌握烃（烷烃、烯烃、炔烃和芳香烃）及其衍生物（卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯）的组成、结构特点和主要性质。 2、能利用不同类型有机化合物之间的转化关系设计合理路线合成简单有机化合物。 【命题趋势】 根据已经学过的有机反应以及题目给出的信息进行有机化合物的合成路线设计，这种题型是高考的热点和难点。从实施新高考以来，连续几年都考到。 【要点梳理】 1．有机合成的原则： （1）起始原料要廉价易得，低毒性、低污染。 （2）应尽量选择步骤最少的合成路线。 （3）原子经济性高，具有较高产率。 （4）有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现。 2．表达方式：合成路线图 3．有机合成方法：多以逆推为主，其思维途径是 （1）首先确定要合成的有机物属于何种类型，以及题中所给的条件与所要合成的有机物之间的关系。 （2）以题中要求最终物质为起点，考虑这一有机物如何从另一有机物甲经过一步反应制得。若甲不是所给已知原料，需再进一步考虑甲又是如何从另一有机物乙经一步反应制得，过程中需要利用给定（或隐藏）信息，一直推导到题目给定得原料为终点。 （3）在合成某产物时，可能会产生多种不同方法和途径，应当在兼顾原料省、产率高的前提下选择最合理、最简单的方法和途径。 4 【典例精析】 例1．（2012·江苏卷）化合物H是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体，其合成路线如下： 已知：。化合物是合成抗癌药物美发伦的中间体，请写出以 和为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下： 例2．（2011·江苏卷）敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下： 已知：，写出以苯酚和乙醇为原料制备 的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图例如下： 第四节有机合成（一）学案 【学习目标】 1.了解有机合成的概念、任务和方法。 2.掌握官能团的转化或引入方法。 3.培养自学、接受新信息的能力，能够分析有机物结构变化，认识信息反应机理。 【重点】官能团的转化或引入方法，培养自学、接受新信息的能力。 【自主学习】 1、有机合成的概念：利用简单、易得的原料，通过，生成具有特定和的有机化合物。 2、有机合成的任务：（1）目标化合物分子碳链骨架的构建；（2）官能团的转化或引入。 3、有机合成的方法 （1）正向合成分析法（又称顺推法） 此法采用正向思维方法，从已知原料入手，找出可直接合成的所需要的中间产物，并同样找出它的下一步产物，依次类推，逐步推向合成目标有机物。 （2）逆向合成分析法（又称逆推法） 此法特点是从产物出发，由后向前推，先找出产物的前一步原料（中间体），并同样找出它的前一步原料，如此继续直至到达简单的初始原料为止。 （3）综合分析法：正向合成与逆向合成综合分析。 4.有机合成常见题型：在合成目标有机产物的过程中进行有机物结构和反应的推断。 【归纳总结】 二、逆合成分析法 1、以苯酚为原料合成水杨酸，对三种方法进行评价。 方法1： 方法2： 方法3： 评价： 试以上述合成的水杨酸、丙烯和乙烯为原料，无机原料任选，合成阿司匹林长效缓释剂 。设计合成路线。 已知：ⅰ. ⅱ.酚中羟基与乙酸酐易发生取代反应生成相应的酯，而乙酸酐可通过乙酸分子间脱水获得。 第四节有机合成（二）学案 1、试以丙烯为原料，无机原料任选，合成制备尿不湿的原料——聚丙烯酸钠（）合成路线流程图： 写出各步转化的化学方程式，指出反应类型。 合成路线流程图： 专题11 有机合成路线的设计 【本讲任务】 掌握烃（烷烃、烯烃、炔烃和芳香烃）及其衍生物（卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯）的组成、结构特点和主要性质。能利用不同类型有机化合物之间的转化关系设计合理路线合成简单有机化合物。 【考题解析】 例1、敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下： 已知：，写出以苯酚和乙醇为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）。 答案 思路点拨本题是一道基础有机合成题，仅将敌草胺的合成过程列出，着力考查阅读有机合成方案、利用题设信息、解决实际问题的能力，也考查了学生对信息接受和处理的敏锐程度、思维的整体性和对有机合成的综合分析能力。本题涉及到有机物性质、有机官能 团、同分异构体推理和书写，合成路线流程图设计与表达，重点考查学生思维的敏捷性 和灵活性，对学生的信息获取和加工能力提出较高要求。 由A的结构简式可看出，A中含有酚羟基，易被空气中的氧气氧化；能与金属钠反应放出H2说明含有羟基，可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，说明是甲酸某酯。另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氢，说明水解产物苯环支链一定是对称的，且支链是一样的。由C和E的分子式可知，E是由A和C反应生成的。 例2、已知：， 写出由C（）制备化合物的合成路线流程图（无机试剂任选）。 答案 思路点拨本题是一道综合性的有机物合成题，本题主要考察的是结构简式、同分异构体的书写、有机反应类型和根据条件进行有机合成，同时也要关注重要官能团的性质。 （1）比较容易，就是羟基上的B和Br进行取代，可知其结构为 （2）同样通过F的结构式分析可知由C、D合成化合物F仍然是卤素原子与H的取代反应（3）通过对其相对分质量的分析可知，出来发生取代反应外，又发生了消去反应，故其结 构为； （4）综上分析可知，在H分子结构中，有苯环、氨基、羧基、羟基，由此不难得出其分子 结构为和； （5）关注官能团种类的改变，搞清反应机理。 例3、化合物H是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体，其合成路线如下： 已知：。化合物是合成抗癌药物美发伦的中间体，请写出以和为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。专题训练：有机合成路线设计
第四节 有机合成
专题11有机合成路线的设计
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