1 02102105.8 用于铝塑管和管件密封的有
机硅密封胶
2 02137912.2 有机硅建筑防水剂的硅树脂
胶化物制备方法
3 01812834.3 含有多官能聚有机硅氧烷作
为偶联剂的轮胎橡胶组合物
4 01813056.9 携带至少一个活化烯属双键的有机硅化合物作为包括白色填料的橡胶混合物中的偶联
剂的用途
5 02134207.5 有机硅改性丙烯酸酯耐高
温、绝缘压敏胶及胶粘带的制备
6 03115407.
7 高强度缩合型有机硅模具胶
组合物
7 01814891.3 用于有机硅酸盐玻璃的低K
蚀刻应用中的蚀刻后由氢进行的光刻胶剥离
8 96106950.3 含有有机硅烷衍生物的以二
烯类聚合物为基的橡胶组合物
9 97100458.7 以具有硅烷醇官能团的二烯
聚合物为基础和含有有机硅衍生物的橡胶组合物
10 85102878 光导纤维用高折光率有机硅
涂层胶的制法
11 86104757 氯化聚丙烯—有机硅胶粘剂
的合成
12 90100436.7 有机硅橡胶乳液的制备方
法
13 92112510.0 硅橡胶常压裂解制造有机
硅环体
14 93112608.8 有机硅胶粘剂用表面增粘
处理剂
15 94112678.1 有机硅酮结构密封胶
16 97114721.3 有机硅烷多硫烷混炼胶和
用于制备含有这些混炼胶的橡胶胶料的方法
17 98105411.0 室温可硫化有机硅密封胶
组合物拉丝性的测量方法
18 97108934.5 硅橡胶边角废料裂解生产
有机硅环体的方法
19 97106714.7 有机硅改性丙烯酸乳胶涂
料
20 97106713.9 有机硅改性丙烯酸乳胶涂
料的制备方法
21 99126232.8 含有有机硅多硫烷的橡胶
混合物
22 98807657.8 以聚有机硅氧烷为偶联剂
及白色填料增强的二烯橡胶组合物
23 98808464.3 含硫醇官能团的聚有机硅氧烷的制备方法与获得的聚有机硅氧烷及其在橡胶领域的
用途
24 99108031.9 新型低聚有机硅烷聚硫烷
及其在橡胶和模塑制品中的应用
25 99110986.4 新型低聚有机硅化合物，它
们在橡胶混合物中的用途和生产成形制品的用途
26 98802754.2 疏水有机硅酸盐改性硅
胶
27 98802664.3 中性条件下制备疏水有机
硅酸酯改性硅胶的方法
28 98802663.5 中性条件陈化的疏水有机
硅酸酯改性硅胶
29 99119980.4 一种有机硅改性核壳结构
丙烯酸酯胶乳及其制备方法
30 200710113277.5 外墙专用有机硅橡胶
防水涂料及其制备方法
31 200710029834.5 自催化交联型有机硅
密封胶及其制备方法
32 200710134493.8 一种综合利用有机硅
水解料环线分离制备107胶的方法
33 200710172184.X 纳米MQ硅树脂增强的
湿固化有机硅压敏胶及其制备方法
34 200710172185.4 乳液型的有机硅压敏
胶及其制备方法
35 200680020977.3 有机硅偶联剂在含无
机填料的橡胶组合物中的用途
36 200610130048.X 一种有远红外功能的
有机硅橡胶
37 200710113279.4 卫生间专用有机硅橡
胶防水涂料及其制备方法
38 200680027261.6 用于轮胎的包含有机
硅偶合剂和无机填料遮盖剂的橡胶组合物
39 200680027109.8 用于轮胎的包含有机
硅偶合体系的橡胶组合物
40 200710172634.5 用于制造发光二极管
封装用胶水的有机硅组合物
41 200680027292.1 用于轮胎的包含有机
硅偶合剂的橡胶组合物
42 97204511.2 有机硅室温胶搅拌釜底轴
承组合装置
43 200410018069.3 一种含可溶性聚铁有
机硅氧烷的硅橡胶耐热添加剂
44 03133623.X 一种环氧改性有机硅树脂
胶粘剂
45 200410054006.3 一种表面可涂的聚氨
酯改性有机硅密封胶及其制备方法
46 200410035763.6 水泥公路用有机硅改
性聚氨酯填缝胶
47 02808158.7 用于有机硅酸盐玻璃低K介
质腐蚀应用的用于O2和NH3的蚀......
48 200510049202.6 一种表面可修饰性的
有机硅密封胶及其制备方法
49 200510037925.4 有机硅高温胶原料甲
基混合环体脱除微量水的方法及装置
50 200510033282.6 双组分室温交联水性
有机硅橡胶防水涂料及其制备方法
51 200510037849.7 双组份有机硅涂层胶
的制备方法
52 01819662.4 包含多官能有机硅烷作为
偶联剂的橡胶组合物
53 01817238.5 采用有机硅烷四硫化物二氧化硅偶合剂在高混合温度下混炼的二氧化硅增强橡胶
54 200410042037.7 有机硅烷母炼胶
55 200480019285.8 可交联得到粘合剂凝
胶的有机硅组合物
56 200510034386.9 球形有机硅橡胶制品
及其制造方法
57 200410048973.9 自润有机硅橡胶材料、
其制备方法及用途
58 200410053140.1 有机硅组成物以及用
该组成物制造的药物控释胶管
59 200510060865.8 有机硅改性丙烯酸酯
类压敏胶粘剂的制备方法
60 200480029164.1 用于有机硅化物玻璃
的一氧化二氮去除光刻胶的方法
61 200610096036.X 水性聚氨酯与有机硅、
丙烯酸共聚防水透气透湿抗菌涂层胶的制备方法
62 200610096037.4 水性聚氨酯与有机硅、
有机氟共聚防水透气透湿抗菌涂层胶的制备方法
63 200610146428.2 可辐射固化的有机硅
橡胶组合物
64 200510122280.4 用耐高温有机硅橡胶
制作小磨头的方法
65 200580025937.3 有机硅树脂和硅橡胶的整体模塑体、制造方法和可固化的有机硅树脂组合物
66 200610161576.1 一种用于水性复膜胶
的非有机硅消泡剂
67 200710022980.5 一种高导热有机硅灌
封胶
68 200710017848.5 有机硅树脂与丙烯酸
酯类聚合物的复合胶乳及其制备方法
69 200710102411.1 改进有机硅凝胶的耐
助焊剂能力的方法及其形成方法
70 200710028760.3 一种纳米有机蒙脱土改性端硅烷基有机硅改性聚氨酯型密封胶及其制备方法
71 200580046054.0 复合有机硅橡胶粉末、
其制备方法及其用途
72 200710029833.0 自催化交联型有机硅-
环氧复合密封胶及其制备方法
73 200710044303.3 新型脱醇型有机硅灌
封胶
74 200810097559.5 单组分加成型有机硅
电子灌封胶
75 200810097562.7 有机硅耐高温压敏
胶
76 200710040452.2 用于乳胶导管表面改
性的水性有机硅乳液及其制备方法
77 200710041278.3 浅色耐高温有机硅胶
粘剂/密封剂
有机硅胶黏剂主要使金属和耐热的非金属材料的粘接剂，耐热橡胶或橡胶与金属的粘接剂，绝热隔音材料与钢或钛合金的粘接剂，以及压敏粘接剂等。 1、有机硅改性丙烯酸酯/无机纳米复合乳液及其制备方法 该乳液在硅丙乳液粒子中包含有纳米SiO2，TiO2，ZnO，CaCO3等无机相，采用反相乳液聚合/乳液聚合的两步聚合法制备而成。由于无机纳米粒子具有微尺寸效应，表面效应，量子效应以及填充效应和催化特性，可以有效地提高硅丙乳液涂料的力学性能，抗玷污性能，自清洁性能，抗静电性能等。由于采用了原位聚合技术，在无机纳米粒子表面进行接技聚合，增强了聚合物同无机纳米粒子之间的相互作用。与物理共混相比，不仅提高了乳液的稳定性，同时还赋予硅丙乳液优异的性能。但是能耗会相对比较高，且使用纳米技术，设备也要昂贵些，成本会相对高。 2、交联型聚硅氧烷／聚丙烯酸酯复合乳液的制备 在甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷存在下，以交联的聚硅氧烷为种子，丙烯酸酯单体为第二单体，偶氮二异丁腈为引发剂，分别采用间歇法、溶胀法和半连续法制备了聚硅氧烷／聚丙烯酸酯复合乳液。这种聚合体系交联很好，连接性能好，原料易得及生产方法简易，设备简单。但是需要经常清洗设备，生产周期长。 3、有机硅共聚树脂高温应变胶 组分用量/g 组分用量/g 有机硅共聚树脂1 云母粉（200目）0.05 钛白粉0.65 石棉细纤维（0.2mm）0.2 氧化锌0.1 制备及固化在270℃高温下和0.5MPa压力下固化3h。 此法，原料易得及设备简单，生产周期短，本胶主要用于高温应变片粘接和合金钢、有色金属等多种材料粘接。但是生产温度高，粘度大不易搅拌及操作，。 4、本剂是以有机硅树脂为基料，添加其他的改性剂调制而成。 原材料: (1)有机硅树脂 (2)二氧化硅粉(3)氧化铝粉(4)三氧化二铬 (5)磷酸锌 (6)石棉粉 优点：(1)本粘接剂强度高，且具有优良的绝缘性、耐高低温性、耐电晕、耐水、防潮及耐化学介质等性能。 (2)本剂使用温度范围广泛，可长期用于60一500℃之间。 （3）设备简单易操作，原料易得，能耗少。 缺点：铬是一种重金属元素，污染比较严重。
毕业设计（论文）开题报告题目：有机硅压敏胶的合成及性能研究 院（系）材料与化工学院 专业高分子材料与工程 班级080307 姓名石萧红 学号080307127 导师陈卫星 2012年3月1日
1毕业设计（论文）题目背景、研究意义及国内外相关研究情况1.1题目背景及研究意义 近几年压敏胶的需求量一直保持较快的增长速度，高性能特种压敏胶的发展尤其迅速，生产和销售持续大幅上升，在全球范围内成为销售额最高的压敏胶品种。但在我国，受技术上的制约，其应用远低于国际水平。随着性能的不断提高，预计该类压敏胶的增长仍将是最快的；而传统的包装带用压敏胶由于市场业已成熟和趋近饱和，增长缓慢，利润渐低【1-3】。有机硅压敏胶具有比其它有机压敏胶更高的耐化学品、耐温及介电性能，在所有压敏胶中耐温最高(短期使用温度可达300℃)【4】、使用温度范围也最宽(-75～260℃)，主要用于制作电气、电子胶粘带和其它需要耐温的场合。有机硅压敏胶能经受冷与热的多次循环，这是其它压敏胶不可比拟的；此外它还能粘接多种难粘材料，如未经表面处理的聚烯烃、氟塑料、聚酰亚胺及聚碳酸酯等。有机硅压敏胶不仅具有压敏胶必需的良好的粘接强度和初粘性，还有出色的耐高温剪切强度、可以接受的探针初粘力和室温折叠剪切性能，对未处理的难粘材料如聚四氟乙烯等有较好的粘接性能。它还具有一定的液体可渗透性和生物惰性，可用于治疗药物与人体皮肤的粘接【5】。正是由于有机硅压敏胶的这些特性，这种高分子材料现在已经被应用于电子、机械、航空、建筑、医疗和通信等行业。随着人们的环保意识越来越强，保护环境已经成为越来越多人类迫切的心声。鉴于此，有机硅压敏胶这类高分子材料的进一步的开发与研究已经成为必然的趋势。 1.2国内外相关研究 美国和日本等国家对该产品的研究较早，已开发出系列产品。但见诸报道的只限于专利【6-9】，而国内也仅有几篇相关的报道【10、11、12】。目前，大量使用的仍然是溶剂型有机硅压敏胶,典型的溶剂是甲苯、二甲苯、二氯甲苯、石油醚以及其混合物。关于溶剂型有机硅压敏胶已有许多专利报道，例如，美国专利【13】介绍了一种耐高温有机硅压敏胶，它是以芳烃为溶剂，将MQ树脂(含R3SiO1/2单元和SiO4/2单元，R为不超过6C的单价烃基，R中不饱和烯烃为0～0. 25% )与羟基或乙烯基为端基的有机硅氧烷混合，用稀土金属或过渡金属催化剂聚合得到，该压敏胶具有超强的粘接性和耐高温性。再如Dow Cor2ning【14】公司选用高沸点溶剂和增塑剂合成的有机硅压敏胶具有很好的初粘性和剥离强度，不需要分离硅醇缩合催化剂。该有机硅压敏胶的性能尽管优异，但要使用大量的溶剂，消
近年来，有机胶黏剂有了越来越广泛的应用，胶接技术亦已发展成熟，并成为胶接、焊接、机械连接当代三大连接技术之一。 在众多的胶黏剂中，建筑密封胶占有重要地位。建筑密封胶分为有机硅型、聚氨酯型、聚丙烯酸型、聚硫型等，其中有机硅型和聚氨酯型建筑密封胶是技术发展的主要方向。 有机硅型建筑密封胶按反应机理分为缩合型和加成型两种，按包装形式分为单组分和双组分两种，按硫化时脱出的小分子种类又分为脱酸型、脱酮肟型、脱醇型、脱酰胺型、脱氢型以及脱水型等。脱酸型密封胶气味大，有腐蚀性;脱醇型有机硅密封胶硫化速度慢，保存性和粘接性较差，脱酰胺型有机硅密封胶有酰胺臭味，无腐蚀性，伸长率较高，对许多基材的粘接性都较好。有机硅脱酮肟型密封胶具有优良的耐寒、耐热、耐老化、防水和防潮性能;伸缩疲劳强度高、永久变形小；无毒、无臭，对一般材料无腐蚀;通用性强、应用广泛。因此脱酮肟型密封胶的用量正逐步增加。有机硅密封胶已被国内外建筑业公认为是最可信赖的弹性结构、粘接密封和嵌缝用的高性能化学建材。因此本文主要讨论的是有机硅建筑胶中的脱酮肟型密封胶。 所有有机硅密封胶一般都由基础聚合物、补强填料、交联剂、催化剂、助剂、颜料等配料组成。所以脱酮肟型有机硅密封胶也不例外。目前市场上各配料的成分主要如下:基础聚合物主要是α，ω-二羟基聚二有机硅氧烷(如α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷，俗称107基胶)粘度1000~100000 mPa·s(25℃)；补强填料主要有白炭黑（气相法、沉淀法）、碳酸钙、硅藻土、石英粉、云母粉、二氧化钛、高岭土等；常用的交联剂有CH3Si(O-N=CMe2)3、CH2=CHSi(O-N=CMe2)3、CH3Si(O-N=CMeEt)3等；催化剂为有机锡化合物、钛络合物(如：辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡等)；助剂有耐热添加剂、触变性赋予剂、增粘剂、增塑剂、水分清除剂、防霉剂、阻燃剂等；常用颜料有氧化铁、钛白粉、炭黑等。 补强填料 硅橡胶具有非结晶性结构，分子链之间相互作用力弱，因此未经补强的硫化硅橡胶强度很 差，无实用价值。一般须加入一定量的补强填料。可用的补强填料很多，如白炭黑、碳酸钙、硅藻土、石英粉、云母粉、二氧化钛、高岭土等。在补强填料方面的研究侧重于白炭黑和碳 酸钙。 交联剂的作用机理 在密封胶的配制及硫化过程中主要发生如下反应:交联剂的活性基团和聚硅氧烷的羟端基发生缩合反应，生成丙酮肟基封端的聚硅氧烷: 丙酮肟基与空气或填料中的水发生水解反应，生成硅羟基: 硅羟基再与丙酮肟基发生缩合反应。以上两步反应交替进行，交联成网络结构，并且交联剂的组成、用量、加料方式影响胶料的硫化速度、施工性能和力学性能。
第17卷 第3期 2009年6月 含 能 材 料 C H I N E S EJ O U R N A LO FE N E R G E T I CM A T E R I A L S V o l .17,N o .3 J u n e ,2009 文章编号:1006-9941(2009)03-0380-01 紫外光固化有机硅胶粘剂的制备与性能 周元林,杨文彬,乔秀芬 (西南科技大学材料科学与工程学院,四川绵阳621010) 收稿日期:2009-03-27;修回日期:2009-05-03 基金项目:国家自然科学基金(N o .10876033),西南科技大学基金(N o .08z x n p 07) 作者简介:周元林(1963-),男,副教授,主要从事功能高分子材料研究。 e -m a i l :z y l 603@163.c o m 目前粘接以T A T B (或H M X )为基的炸药常采用室温硫化硅橡胶(R T V )胶粘剂,但其线收缩率高 影响加工特性。因此研究同样具有与多种敏感特种炸药相容,长期储存性能稳定、粘接强度高、线收缩率低的胶粘剂显得尤为重要。本实验以端氢硅油(P H M S )和1,6-己二醇二丙烯酸酯(H D D A )为原料,在铂催化剂作用下,用硅氢加成反应合成了两端带有双键的有机硅预聚物。经F T I R 表征,证明P H M S 与H D D A 发生了硅氢加成反应,P H M S 在 2128c m -1 处的S i —H 特征吸收峰消失,而有机硅预聚物在1743c m -1 处出现了酯羰基的特征吸收峰。H N M R 表征(图1b ),a 、b 、c 位置的H 峰分别对应5.81、6.42和6.12,d 、e 、f 位置的H 峰分别对应4.13、1.43和1.62,j 、k 、m 位置的H 峰分别对应2.30、1.70和0.08,并且各处峰的强度与相应位置的H 数目一致。 将合成的有机硅预聚物、聚氨酯丙烯酸酯预聚物、二缩三丙二醇二丙烯酸酯(T P G D A )、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(1173)和γ-2(甲基丙烯酰氧基)-丙基-三甲氧基硅烷(K H -570)按一定工艺配制成紫外光固化有机硅胶粘剂,研究了此胶粘剂的耐湿热老化性能、耐溶剂性能和耐高温性能(图2)。普通胶粘剂粘接试样水煮不到2h ,试样就被完全破坏,而有机硅胶粘剂粘接试样 水煮2h 后,仍然具有较大的拉伸剪切强度。有机硅胶粘剂粘接试样在丙酮、甲苯中浸泡后,拉伸剪切强度下降很快,而在水、盐酸和乙醇中的下降很小。有机硅胶粘剂粘接试样的拉伸剪切强度在小于100℃时随温度的升高而增大,在超过100℃时随着温度的升高而有所下降,但下降的幅度不大。结果表明:有机硅预聚物的加入能够明显改善U V 固化有机硅胶粘剂的耐湿热老化性能和耐溶剂性能,提高胶粘剂的耐高温性能。 a .s t r u c t u r e b .H N M R 图1 有机硅预聚物的表征 F i g .1 C h a r a c t e r i z a t i o n o f s i l i c o n e p r e p o l y m e r 图2 有机硅胶粘剂的性能表征F i g .2 P r o p e r t i e s o f s i l i c o n e a d h e s i v e 关键词:紫外光固化;有机硅预聚物;有机硅粘合剂中图分类号:T J 55 D O I :10.3969/j .i s s n .1006-9941.2009.03.030