天然气制氢
一、装置概况
20万吨/年天然气制硝酸铵装置配套，10万吨/年合成氨装置，需要氢气量25625Nm3/h.
本制氢装置由脱硫造气工序、变换工序、PSA制氢工序组成，工艺路线及产品规格
该制氢装置已天然气为原料，采用干法脱硫、3.8MPa压力下的蒸汽转化，一氧化碳中温变换， PSA工艺制得产品氢气。
二、天然气制氢工艺原理
2.1 天然气脱硫
本装置采用干法脱硫来处理该原料气中的硫份。为了脱除有机硫，采用铁锰系转化吸收型脱硫催化剂，并在原料气中加入约1-5%的氢，在约400℃高温下发生下述反应：
RSH+H2=H2S+RH
H2S+MnO=MnS+H2O
经铁锰系脱硫剂初步转化吸收后，剩余的硫化氢，再在采用的氧化锌催化剂作用下发生下述脱硫反应而被吸收：
H2S+ZnO=ZnO+H2O
C2H5SH+ZnS+C2H5+H2O
氧化锌吸硫速度极快，因而脱硫沿气体流动方向逐层进行，最终硫被脱除至0.1ppm以下，以满足蒸汽转化催化剂对硫的要求。
2.2蒸汽转化和变换原理
原料天然气和蒸汽在转化炉管中的高温催化剂上发生烃—蒸汽转化反应，主要反应如下：
CH4+H2O= CO+3H2-Q (1)
一氧化碳产氢 CO+H2O=CO2+H2+Q (2)
前一反应需大量吸热，高温有利于反应进行；后一反应是微放热反应，高温不利于反应进行。因此在转化炉中反应是不完全的。
在发生上述反应的同时还伴有一系列复杂的付反应。包括烃类的热裂解，催化裂解，水合，蒸汽裂解，脱氢，加氢，积碳，氧化等。
在转化反应中，要使转换率高，残余甲烷少，氢纯度高，反应温度要高，但要考虑设备承受能力和能耗，所以炉温不宜太高。为缓和积碳，增加收率，要控制较大的水碳比。
2.3变化反应的反应方程式如下：
CO+H2O=CO2+H2+Q
这是一个可逆的放热反应，降低温度和增加过量的水蒸气，均有利于变换反应向右侧进行，变换反应如果不借助于催化剂，其速度是非常慢的，催化剂能大大加速其反应速度。使最终CO浓度降到低的程度，且为生产过程中的废热利用创造了良好的条件
2.4变压吸附原理
变压吸附简称PSA，是对气体混合物进行提纯的工艺过程。该工艺是以多孔性固体物质（吸附剂）内部表面对气体分子的物理吸附为基础，在两种压力状态直接工作的可逆的物理吸附过程。它是根据混合气体中杂质组分在高压下具有较大的吸附能力，在低压下又有较小的吸附能力，而理想组分H2无论在高压下还是在低压下都具有较小的吸附能力的原理。在高压下，增加杂质分压以便将其尽量多的吸附于吸附剂上，从而达到高的产品纯度；吸附剂的解析或再生在低压下进行，尽量减少吸附剂上杂质的残余量，以便在下个循环再次吸附杂质
三、消耗定额（1000Nm3氢气作为单位产品）
序号名称单位小时消耗量单位消耗备注
1 天然气Nm3 11596.8 453
2 原料天然气Nm
3 10675.2 417
3 燃料天然气Nm3 934.
4 36.5
4 电KWh 1066.8 41.67
5 脱盐水吨35.
6 1.39
四、装置投资、成本核算（1000Nm3H2）
附件1 天然气管道运输价格管理办法（试行） 第一章总则 第一条为加强天然气管道运输价格管理，规范定价行为，提高定价科学性、合理性和透明度，促进天然气行业健康发展，根据《中华人民共和国价格法》等法律法规规定，制定本办法。 第二条本办法适用于中华人民共和国境内制定和调整天然气管道运输价格的行为。 第三条本办法所称天然气管道（以下简称管道），是指跨省（自治区、直辖市）输气管道，不包括省（自治区、直辖市）内短途输气管道、油气田内部的矿场集输管道、海底管道和城镇燃气配气管网。 第四条管道运输价格实行政府定价，由国务院价格主管部门制定和调整。 第五条管道运输价格管理遵循准许成本、合理收益、公开透明、操作简便的原则。 第六条经营管道运输业务的企业（以下简称管道运输企业）原则上应将管道运输业务与其他业务分离。目前生产、
运输、销售一体化经营的企业暂不能实现业务分离的，应当实现管道运输业务财务核算独立。 第二章价格制定和调整 第七条管道运输价格管理原则上以管道运输企业法人单位为管理对象。油气田周边管网可视同为独立法人单位，实行单独管理。 第八条管道运输价格按照“准许成本加合理收益”原则制定，即通过核定管道运输企业的准许成本，监管准许收益，考虑税收等因素确定年度准许总收入，核定管道运输价格。 对新成立企业投资建设的管道，制定管道运输试行价格，运用建设项目财务评价的原理，使被监管企业在整个经营期内取得合理回报。可行性研究报告设计的达产期后，调整为按“准许成本加合理收益”原则核定管道运输价格。 第九条管道运输企业的管道运输业务年度准许总收入由准许成本、准许收益以及税费组成。其中： （一）准许成本即定价成本，包括折旧及摊销费、运行维护费，由国务院价格主管部门通过成本监审核定。 （二）准许收益按有效资产乘以准许收益率计算确定。 有效资产指管道运输企业投入、与输气业务相关的可计提收益的资产，包括固定资产净值、无形资产净值和营运资
制氢技术综述&制氢技术路线选择 一、工业制氢技术综述 1.工业制氢方案 工业制氢方案很多，主要有以下几类： （1）化石燃料制氢：天然气制氢、煤炭制氢等。 （2）富氢气体制氢：合成氨生产尾气制氢、炼油厂回收富氢气体制氢、氯碱厂回收副产氢制氢、焦炉煤气中氢的回收利用等。 （3）甲醇制氢：甲醇分解制氢、甲醇水蒸汽重整制氢、甲醇部分氧化制氢、甲醇转化制氢。 （4）水解制氢：电解水、碱性电解、聚合电解质薄膜电解、高温电解、光电 解、生物光解、热化学水解。 （5）生物质制氢。 （6）生物制氢。 2.工业制氢方案对比选择 （1）煤炭制氢制取过程比天然气制氢复杂，得到的氢气成本也高。 （2）由于生物制氢、生物质制氢和富氢气体制氢等方法制取的氢气杂质含量高、纯度较低，不能达到GT等技术提供商的氢气纯度要求。 （3）国内多晶硅绝大多数都采用的是水电解制氢，只有中能用的是天然气制氢，而国外应用的更多是甲醇制氢，因此，我们重点选择以下三类方案进行对比： （A）天然气制氢 （B）甲醇制氢 （C）水电解制氢 3. 天然气制氢
（1）天然气部分氧化制氢因需要大量纯氧增加了昂贵的空分装置投资和制氧成本。 （2）天然气自热重整制氢由于自热重整反应器中强放热反应和强吸热反应分步进行，因此反应器仍需耐高温的不修锈钢管做反应器，这就使得天然气自热重整反应过程具有装置投资高，生产能力低的特点。 （3）天然气绝热转化制氢大部分原料反应本质为部分氧化反应。 （4）天然气高温裂解制氢其关键问题是，所产生的碳能够具有特定的重要
用途和广阔的市场前景。否则，若大量氢所副产的碳不能得到很好应用，必将限制其规模的扩大。 （5）天然气水蒸汽重整制氢，该工艺连续运行, 设备紧凑, 单系列能力较大, 原料费用较低。 因此选用天然气水蒸汽重整制氢进行方案对比。 4.甲醇制氢 （1）甲醇分解制氢，该反应是合成气制甲醇的逆反应，在低温时会产生少量的二甲醚。 （2）甲醇水蒸汽重整制氢，是甲醇制氢法中氢含量最高的反应。这种装置已经广泛使用于航空航天、精细化工、制药、小型石化、特种玻璃、特种钢铁等
刍议天然气制氢工艺现状及发展 发表时间：2018-10-17T16:12:02.377Z 来源：《电力设备》2018年第18期作者：毛祝斌沈念磊 [导读] 摘要：科学技术是第一生产力，随着我国科学技术水平的不断提升，大量先进工艺和技术涌现，在各个行业领域中应用，大大促进了社会进步和经济发展。 （新疆美克化工股份有限公司新疆维吾尔自治区巴音郭楞蒙古自治州 841000） 摘要：科学技术是第一生产力，随着我国科学技术水平的不断提升，大量先进工艺和技术涌现，在各个行业领域中应用，大大促进了社会进步和经济发展。天然气制氢工艺作为一种主流生产工艺，在一些天然气规模较大的区域应用，可以有效提升制氢水平，满足社会大量氢气需要。但是，天然气制氢工艺在实际应用中耗能高，燃料成本在总成本占比超过平52%，尤其是当前天然气价格持续升高，其中所存在的不足逐渐暴露出来，有待进一步改进和完善。本文就天然气制氢工艺发展现状进行分析，寻求合理措施予以改进。 关键词：天然气；制氢工艺；蒸汽；脱硫 天然气制氢工艺在实际应用中，可以借助大量的天然气制取氢气，取得了较为可观的工业化成果。我国现有的天然气制氢装置主要是以国外引进的技术为主，整齐转化工序仍然需要国外先进技术工艺支持，但是在PSA工艺技术方面，国内逐渐开发出相应具备工业化应用的条件。尤其是在加压蒸汽转化方面具备独特的优势，工艺经过长期发展和完善较为成熟，以其独特的优势得到了广泛应用。加强天然气制氢工艺的发展阐述，可以为后续工艺改进和完善提供参考。 一、传统天然气制氢工艺 （一）原料气处理单元 原料气处理单元是传统天然气制氢工艺的基础环节，直接决定着后续的天然气制氢质量和效果。在这个阶段，主要是以脱硫为主，通过应用适量的脱硫剂实现对天然气脱硫处理，但是由于原料气量较大，所以首先借助离心式压缩机进行压缩处理，然后对天然气整流处理，回炉前完成脱硫[1]。而新工艺的出现，主要是采用了新脱硫技术，原材料的消耗成本相较于传统工艺低一半的费用。尤其是蒸馏新技术的应用，实现催化剂加速反应，进一步提升整流效率和质量，实现热量二次回收，带来可观的经济效益同时，满足节能降耗要求，变换气工作顺利进行。 （二）蒸汽转化单元 蒸汽转化单元阶段处理过程较为复杂，水蒸气作为氧化剂，受到镍催化剂的作用影响，促使烃类物质发生转化，可以获取转化气。不同的转化炉结构和形式不同，在热补偿器和管道固定方式方面存在明显差异。在此阶段，通过高温转化与低水炭比工艺参数，可以实现资源的节能环保，带来更加可观的经济效益。 （三）CO变换单元 原料气中还有大量的CO，在转化过程中受到催化剂影响，有助于CO和水蒸汽产生反应，进而生成H2和CO2物质。在这个阶段，主要是在350℃～400℃高温环境和低于300℃～350℃中低温环境下进行。伴随着科学技术快速发展，在满足转化需要的同时，降低资源消耗和生产成本[2]。 （四）氢气提纯单元 在氢气提纯单元阶段，多数制氢工艺采用的变压吸附净化系统能耗较低，较之高能耗的脱碳净化系统而言资源消耗与生产成本更低，进一步优化生产流程，将富氢气切割到其他吸附塔中，在降低吸附塔生产压力和疲劳程度的同时，切实提升缓压速度，实现高浓度的氢气制取。这个阶段十分关键，直接关乎到制氢质量，需要严格控制。 二、天然气制氢工艺发展方向 （一）高温裂解制氢工艺 伴随着科学技术的快速发展和创新，天然气制氢工艺发生了不同程度上的改进发展，在高温裂变方面尤为突出。高温环境下，天然气裂变出氢和碳元素，生产期间并不会产生CO2，这个环节较为节能环保，协调经济效益和生态效益增长，呈现良好的发展前景[3]。 （二）自然重整制氢 在天然气制氢过程中，从外部供热转变到内部供热，可以实现资源的合理开发和利用，将反应产生的热量回收利用，被其他需要热量的生产环节所利用。此项技术在实际应用中，在耦合器中反应产生了大量热量，主要是天然气燃烧反应产生，实现水蒸汽的充分反应，满足反应自供热需要。需要注意的是，通过对自热重整反应器的强吸热反应和强放热反应分布进行，需要借助不锈钢管制作成的高端抗高温仪器在一定程度上增加了天然气制氢成本，影响到生产水平[4]。 （三）绝热转化制氢工艺 绝热转化制氢工艺水平较高，主要是将反应原料为部分氧化反应，可以实现对制氢环节的有效控制，提升天然气制氢水品的同时，实现制氢速度的有效控制。天然气制氢工艺主要是采用空气痒源，此种工艺流程短，操作便捷、安全，降低投资成本和制氢成本的同时，带来更大的经济效益和生态效益。 （四）天然气部分氧化制氢工艺 天然气部分氧化制氢工艺在实际应用，相较于传统的蒸汽重整工艺而言优势更为突出，可以有效降低能源消耗和生产成本。在这个过程中，采用的耐火材料较低，需要纯度较高的氧气支持，并借助高温无机陶瓷氧化器实现，在一定程度上增加了生产成本，提升生产效率，带来更大的经济效益。 三、天然气制氢工艺的价值分析 氢气是一种化工产品，在实际生产生活中应用较为广泛，不仅仅局限在轻工业领域，同时在重工业领域中应用。在当前可持续发展背景下，人们的环保意识不断提升，而氢气作为一种可再生的资源，应用领域包括电子、医药、电气和精细化工等行业。但是，传统制氢工艺成本高、生产效率低，还会对生态环境带来不同程度上的污染和破坏。借助天然气制氢工艺降低资源消耗的同时，提升生产效率，制取浓度更纯的氢气。 我国在制氢工艺过程中，加大型转化炉和配套的大型压缩机、大型PSA设备和耐用催化剂等方面较之国际水平存在很大差距，其中还有很多缺陷和不足有待进一步改进和完善。
会计成本计算题练习题 成本会计计算题习题与答案 计算题 1.资料：某企业本月生产甲、乙两种产品，共耗用10000千克，每千克12元。本月投产量为：甲产品1000件，乙产品2000件，各种产品消耗定额为甲产品6千克、乙产品5千克。 要求：按定额耗用量比例分配计算两种产品各自应负担的原材料费用。并编制有关的会计分录。甲产品原材料消耗量=1000×6=6000千克乙产品原材料消耗量=2000×5=10000千克 原材料费用分配率=÷=7.5元/千克甲产品应分配的原材料费用=6000×7.5=45000元乙产品应分配的原材料费用=10000×7.5=75000元会计分录：借：生产成本——甲产品 5000 ——乙产品000 贷：原材料 12000 2.资料：某企业本月生产甲、乙、丙三种产品，共发生产品生产工人工资40000元，生产工人应提福利费5600元。本月实际生产工时10000小时，其中甲产品3500小时，乙产品4000小时，丙产品2500小时。 要求：按生产工时分配法计算三种产品各自应负担的工资和福利费。并编制有关的会计分录。 1）工资费用的分配率=40000÷=甲产品应分配=3500×4=14000元乙产品应
分配=4000×4=16000元丙产品应分配=2500×4=10000元会计分录：借：基本生产成本——甲产品 14000——乙产品 16000——丙产品 10000 贷：应付职工薪酬——职工工资40000）福利费用的分配率=5600÷=0.5甲产品应分配=3500×0.56=1960元乙产品应分配=4000×0.56=2240元丙产品应分配=2500×0.56=1400元 会计分录：借：基本生产成本——甲产品 1960——乙产品240——丙产品 1400 贷：应付职工薪酬——福利费600 3、资料：某企业设有供电和机修两个辅助生产车间，本月供电车间供电88000度，其中机修车间用电7000度，产品生产车间用电60000度，基本生产车间照明用电6000度，企业管理部门用电15000度；本月机修车间修理总工时为8480小时，其实供电车间480小时，基本生产车间6000小时，企业管理部门2000小时。根据辅助生产成本明细账，供电车间待分配费用29000元，机修车间待分配费用26000元。 要求：按直接分配法分配辅助生产费用，并编辑有关的会计分录。 1）对供电车间的分配 分配率=29000÷=0.3产品：60000×0.36=21600元 生产车间照明：6000×0.36=2160元管理部门：
天然气制氢项目投资建设规划立项报告 一、概述 （一）项目名称 天然气制氢项目 （二）项目建设单位 xxx有限公司 （三）法定代表人 彭xx （四）公司简介 公司坚持“以人为本，无为而治”的企业管理理念，以“走正道，负 责任，心中有别人”的企业文化核心思想为指针，实现新的跨越，创造新 的辉煌。热忱欢迎社会各界人士咨询与合作。 公司已拥有ISO/TS16949质量管理体系以及ISO14001环境管理体系， 以及ERP生产管理系统，并具有国际先进的自动化生产线及实验测试设备。 公司一直注重科研投入，具有较强的自主研发能力，经过多年的产品 研发、技术积累和创新，逐步建立了一套高效的研发体系，掌握了一系列
相关产品的核心技术。公司核心技术均为自主研发取得，支撑公司取得了多项专利和著作权。 上一年度，xxx科技发展公司实现营业收入40096.58万元，同比增长30.33%（9330.28万元）。其中，主营业业务天然气制氢生产及销售收入为37777.06万元，占营业总收入的94.22%。 根据初步统计测算，公司实现利润总额9480.01万元，较去年同期相比增长1830.95万元，增长率23.94%；实现净利润7110.01万元，较去年同期相比增长1412.58万元，增长率24.79%。 （五）项目选址 某某临港经济开发区 （六）项目用地规模 项目总用地面积50985.48平方米（折合约76.44亩）。 （七）项目用地控制指标 该工程规划建筑系数53.07%，建筑容积率1.22，建设区域绿化覆盖率7.06%，固定资产投资强度167.55万元/亩。 项目净用地面积50985.48平方米，建筑物基底占地面积27057.99平方米，总建筑面积62202.29平方米，其中：规划建设主体工程44286.65平方米，项目规划绿化面积4388.67平方米。 （八）设备选型方案 项目计划购置设备共计176台（套），设备购置费6579.46万元。
天然气入户管道安装费用表（钢管架空）
1、人工单价已综合考虑各种阻工、窝工、工期长、位置偏远导致的材料运输、材料无法预估导致多次领 退料等增加的人工成本，参 照华润 2.0和中燃等大型天然气公司人工单价 。 2、 人工单价已综合考虑运输管理费。 3、 人工单价已综合考虑零散户工程由于管道超高造成的人工降效及垂直运输，不再计取超高费及高空作 业吊装费。 4、管道长度按延长米计算，不扣除管件、阀门、补偿器等所占长度。 生可另行计取。 6、室内外管道分界点: 庭院管为架空管道：以架空管三通（或挖眼三通）为分界点; 庭院管为埋地管道：以表箱前第一个阀门为分界点； 三通或阀门（含）以前为室外部分。 天然气入户管道安装费用表（PE 地埋） 5、室外镀锌管道安装按相应管径的室内镀锌管道 0.33系数计取，室外镀锌管道不含打堵洞眼费用，如发
1、人工单价已综合考虑各种阻工、窝工、工期长、位置偏远导致的材料运输、材料无法预估导致多次领退料等增加的人工成本，参照华润2.0 和中燃等大型天然气公司人工单价。 2、人工单价已综合考虑运输管理费。 3、人工单价已综合考虑零散户工程由于管道超高造成的人工降效及垂直运输，不再计取超高费及高空作业吊装费。 4、管道长度按延长米计算，不扣除管件、阀门、补偿器等所占长度。 5、室外镀锌管道安装按相应管径的室内镀锌管道0.33 系数计取，室外镀锌管道不含打堵洞眼费用，如发 生可另行计取。 6、室内外管道分界点： 庭院管为架空管道：以架空管三通（或挖眼三通）为分界点； 庭院管为埋地管道：以表箱前第一个阀门为分界点； 三通或阀门（含）以前为室外部分。 【本文档内容可以自由复制内容或自由编辑修改内容期待你的好评和关注，我们将会做得更好】
制氢装置原料及工艺方案的选择和优化 上海华西化工科技有限公司纪志愿 随着合成氨、甲醇等合成气工业的飞速发展，国内轻油蒸汽转化制氢技术有了长足的进步。在半个多世纪的工业实践中，ICI、凯洛格、赫尔蒂、KTI、托普索等公司在转化炉型、催化剂性能、能量回收、净化方法等方面均有重大改进，使轻油蒸汽转化技术日臻成熟，可靠性、灵活性有了很大提高。 目前由于越来越严格的环境保护要求，各种发动机燃料的质量越来越高，炼油厂中氢气的需要不断增加，极大地剌激了制氢工艺的迅猛发展。以KTI、托普索为代表的轻烃蒸汽转化制氢技术公司，在充分吸收、借鉴现代合成气生产经验的同时，利用其制氢的优化设计软件，力求开发出适合当代要求的轻烃制氢技术。最新的进展包括：1、低水碳比、高转化温度，以降低原料和燃料消耗；2、预转化工艺和后转化工艺（一种列管式的转化反应器）与常规转化炉的优化组合应用，以降低转化炉的燃料消耗；3、应用现代节能技术，优化余热回收方案，以进一步降低装置能耗。 国内轻烃蒸汽转化制氢技术自六十年代第一套2×104Nm3/h油田气制氢装置一次投产成功以来，取得了可喜的进展。 三十年来的工业实践表明，国内自行设计施工的制氢装置工艺可靠，开车方便，原料、燃料单耗和主要性能能量指标均已达到国际先进水平。 目前石油化工等行业大于1000m3n/h的制氢装置均采用轻烃蒸汽转化制氢技术。 一、制氢技术的多样化 目前，氢气生产装置通常采用以下四种技术方案：方案一，以轻烃类（包括天然气、轻石脑油、催化和焦化干气等）为原料，采用水蒸汽转化法生产氢气；方案二，以甲醇、液氨为原料，采用甲醇或氨分解生产氢气；方案三，以水为原料，电解水生产氢气；方案四，以煤为原料，采用煤气化法生产氢气。 随着国际能源价格的上涨，以轻石脑油等轻烃为原料生产的氢气及富氢产品价格也将不断上涨，因此目前多用于有低价原料资源（如廉价天然气和催化及焦化干气）的地区。 甲醇或氨裂解制氢虽然工艺装置简单，但由于甲醇和液氨本身就是以煤或天然气为原料经过制氢后再生产的产品，因此再将其裂解用于制氢，显然成本过高，因此只适合于特别小规模的装置，通常小于500Nm3/h。 电解水法制氢技术，由于耗电高导致氢成本过高，因此也只适合于特别小规模的装置，通常小于200Nm3/h。
中国主要天然气管道统计 西气东输一线：西气东输一线工程于2002年7月正式开工，2004年10月1日全线建成投产。主力气田为克拉2气田。一线西起新疆塔里木油田轮南油气田，东西横贯9个省区，全长4200千米。最终到达上海市白鹤镇。年设计输量120亿立方米，最终输气能力200亿立方米。 西气东输二线: 2012年12月30日西气东输二线工程1条干线8条支干线全部建成投产。气源是来自中亚的天然气，二线西起新疆霍尔果斯，东达上海，南抵广州、香港，横贯中国东西两端，横跨15个省区市及特别行政区，工程全长8704公里。年输气能力达300亿立方米，可稳定供气30年以上。 西气东输三线: 2014年8月25日全线贯通，以中亚天然气为主供气源，西气东输三线工程途经新疆、甘肃、宁夏、陕西、河南、湖北、湖南、江西、福建、广东等10个省（区），总长度约为7378公里，设计年输气量300亿立方米。 西气东输二线轮南支干线：2012年上半年开始运营，主要气源是来自塔里木盆地的天然气，起点位于新疆轮台县境内的轮南首站，终点为西气东输二线吐
鲁番分输联络站，全长526公里，设计年输天然气量120亿立方米。 涩宁兰管线：管道于2000年3月底开工，2001年5月开始逐步投产，2001年底主体工程全面竣工投入使用。主要气田为青海省柴达木盆地的涩北气田。涩宁兰输气管道设计输气能力为20亿立方米/年，增压后可以达到30亿立方米/年，管道西起青海省涩北一号气田，途经青海省西宁市至甘肃省兰州市，途径13个州、地、市、县，管线全长953公里。 中贵线：2012年12月中贵线长江隧道穿越工程安全顺利贯通，中贵天然气管道气源主要来自塔里木盆地、中亚以及俄罗斯生产的天然气，起点为宁夏，向南输送，从宁夏中卫，经甘肃、陕西、四川、重庆，止于贵州贵阳，线路全长1636公里，全线设计输气能力为150亿立方米/年。 川渝管网：整个工程将建成1600公里输气干线，200 余公里输气支线，新建或改建站场25座，建成干线阀室近40座。届时将形成南北环形复线，实现高低压分输、输配分离，管网系统的安全性、可靠性和调配能力将得到全面提升，输气能力达到每年200亿立方米的规划目标，为区域经济发展和改善人民生活提供强力能源支撑。 中缅管道：中缅油气管道境外和境内段分别于2010年6月3日和9月10日正式开工建设。2013年5月30日，我国第四条能源进口战略通道中缅油气管道将全线贯通。天然气主要来自缅甸近海油气田。中缅油气管道总体上是气、油双线并行，从皎漂起，经缅甸若开邦、马圭省、曼德勒省和掸邦，从缅中边境地区进入中国的瑞丽，再延伸至昆明。管道全长约1100公里，中缅天然气管道缅甸境内段长793公里，中缅原油管道缅甸境内段长771公里。两条管道均起于缅甸西海岸皎漂市，皎漂正在建设配套原油码头设施。油气管道初步设计输气能力为每年120亿立方米。 忠武线：2004年12月正式运营。忠武线是将四川盆地新发现的气田从重庆忠县运输到湖北武汉，主干线长达760公里，管道干支线总长1365公里，年设计输气能力30亿立方米。 川气东送管线：川气东送管道于2010年8月正式投入商业运行，并于当年实现盈利，川气东送管道西起四川普光，东至上海，途经四川、重庆、湖北、安徽、江苏、浙江、上海等7省（直辖市）53个县（市）。管道全长2203公里，
天然气制氢的基本原理及工业技术进展 一、天然气蒸汽转化的基本原理 1.蒸汽转化反应的基本原理 天然气的主要成分为甲烷，约占90%以上，研究天然气蒸汽转化原理可以甲烷为例来进行。 甲烷蒸汽转化反应为一复杂的反应体系，但主要是蒸汽转化反应和一氧化碳的变换反应。 主反应： CH4+H2O===CO+3H2 CH4+2H2O===CO2+4H2 CH4+CO2===2CO+2H2 CH4+2CO2===3CO+H2+H2O CH4+3CO2===4CO+2H2O CO+H2O===CO2+H2 副反应： CH4===C+2H2 2CO===C+CO2 CO+H2===C+H2O 副反应既消耗了原料，并且析出的炭黑沉积在催化剂表面将使催化剂失活，因此必须抑制副反应的发生。 转化反应的特点如下：
1)可逆反应在一定的条件下，反应可以向右进行生成CO 和H2，称为正反应；随着生成物浓度的增加，反应也可以 向左进行，生成甲烷和水蒸气，称为逆反应。因此生产中必须控制好工艺条件，是反应向右进行，生成尽可能多的CO 和H2。 2)气体体积增大反应一分子甲烷和一分子水蒸气反应后，可以 生成一分子CO和三分子H2，因此当其他条件确定时，降低压力有利于正反应的进行，从而降低转化气中甲烷的含 量。 3)吸热反应甲烷的蒸汽转化反应是强吸热反应，为了使 正反应进行的更快、更彻底，就必须由外界提供大量的热量，以保持较高的反应温度。 4)气-固相催化反应甲烷的蒸汽转化反应，在无催化剂的 参与的条件下，反应的速度缓慢。只有在找到了合适的催化 剂镍，才使得转化的反应实现工业化称为可能，因此转化反 应属于气-固相催化反应。 2.化学平衡及影响因素 3.反应速率及影响速率 在没有催化剂的情况时，即使在相当高的温度下，甲烷蒸汽转化反应的速率也是很慢的。当有催化剂存在时，则能大大加快反应速率；甲烷蒸汽转化反应速率对反应温度升高而加快，扩散
2200Nm3天然气制氢方案 摘要：687-H-040113 2200Nm3/h天然气制氢技术方案 1、前言 以轻烃为原料制取工业氢，国内外均认为蒸汽转化法为最佳方案。大型合成氨厂以及炼油厂和石油化工厂的制氢装置，其造气工艺大多为水蒸汽转化法。经过多年的生产实践，目前已积累了许多成功的工程设计和操作经验。因此本方案采用水蒸汽转化法造气工艺。国内外蒸汽转化制氢的净化工艺主要有两种。即化学净化法和变压吸附净化法（PSA净化法）。国内早期建设的制氢装置均采用化学净化法。由于近年PSA技术的进步（多床多次均压，吸附剂性能的改进等），使氢的回收率最高达95%，加之PSA技术的国产化，极大降低了PSA装置的投资以及其操作成本，使该技术在新建制氢装置中占主导地位。由于装置采用价格较低而且产氢量高的天然气为原料。选择PSA净化气体，其制氢成本比采用化学净化法的制氢成本低。同时采用PSA技术具有流程简单、自动化程度高、产品氢纯度高（纯度可达99.999%）等特点，因此，我们推荐用户采用PSA净化技术。综上所述，以天然气为原料的制氢装置采用水蒸汽转化法加PSA净化工艺。 2、原料天然气组成及产品方案 2.1原料气组成本方案以天然气为原料。 其组成如下表： 天然气组成名称甲烷乙烷丙烷丁烷戊烷己烷组成（V%）96.97 1.75 0.33 0.1 0.03 0.01 名称氧氮水硫化氢二氧化碳氩、氦、氢组成（V%）0.48 0.24 0.090 进装置温度：常温进装置压力：常压 2.2 生产规模2200Nm3/h纯氢 2.3产品方案产品 压力：～0.3MPa 产品H2气体组成 组成H2 N2 O2 CH4 CL C2 CO2 S 含量，% 98 <1.6 <0.4 <2 <10ppm <10ppm <10ppm <0.1ppm 3、工艺流程 3.1工艺概述 本制氢装置是以天然气为原料，采用蒸汽转化造气工艺制取转化气，回收部分热量后，经变换得粗氢气，粗氢经PSA除去杂质得纯H2。转化压力～1.9MPa（A）。 3.2基本原理 3.2.1天然气脱硫(注：硫含量以管输天然气标准计) 本装置选用行之有效的干法脱硫来处理原料气中的硫分，根据原料气中硫组分和含量，在一定温度、压力下，原料气通过氧化锰及氧化锌脱硫剂，将原料气中的有机硫、H2S脱至0．2PPM 以下，以满足蒸汽转化催化剂对硫的要求，其主要反应为： 3.2.2烃类的蒸汽转化 烃类的蒸汽转化是以水蒸汽为氧化剂，在镍催化剂的作用下将烃类物质转化，得到制取氢气的原料气。这一过程为吸热过程，故需外供热量，转化所需的热量由转化炉辐射段提供。在镍催化剂存在下其主要反应如下： 3.2.3转化 气中CO变换变换工序的作用是使CO在变换催化剂存在条件下，与水蒸汽反应而生成CO2和H2，既降低后工序分离CO负荷，更增加了氢气产量降低了原料消耗。其反应式如下：以上反应是可逆的放热反应，降低温度或增加H2O蒸汽用量，均有利于变换反应进行。 3.2.4变压吸附提氢
制氢行业分析报告 Corporation standardization office #QS8QHH-HHGX8Q8-GNHHJ8
由于编制时间紧迫和编者能力有限，报告中多有不尽之处敬请见谅。特别是市场分析一章由于数据缺乏，只定性描述了市场结构和相应需求预测方法没有给出具体数据，请读者见谅！ 制氢行业概述 一、制氢行业简述 氢气作为工业气体的一员，在许多制造、化工领域运用广泛。同时，氢气和其它工业气体一样市场分散，集中度差。从整体上氢气生产制造企业有广而散、产品同质化高、由提供产品向提供服务过度的趋势。同时，作为一种新型能源，氢能产业化还处在探索阶段。 1、氢气的用途 氢气由于其特有的化学性质使其在石油化工、电子工业、冶金工业、食品加工、浮法玻璃、精细、航空航天等方面有着广泛的应用。同时，氢也是一种理想的（二次能源是指必须由一种初级能源如太阳能、等来制取的能源）。在一般情况下，氢极易与氧结合。这温加工过程及电子微芯片的制造中，在氮气保护气氛中加入氢以去除残余的氧。在石化工业中，需加氢通过去硫和氢化裂解来提炼原油。氢的另一个重要的用途是对人造黄油、食用油、洗发精、润滑剂、家庭清洁剂及其它产品中的脂肪氢化。由于氢的高燃料性，航天工业使用液氢作为燃料。
2、氢气制造行业的特点 （1）氢气制造企业多是以厂区为中心，向周围辐射 目前氢气运用领域中多是作为工业生产的辅助原料，并且氢气的运输从客观上说具有成本较高便利性差的特点。因此，氢气制造厂的营销网络多以厂区为中心，向周围辐射。其中气体氢气输送半径一般不超过200公里，液氢供应半径较大可以达到1000公里或者更远。 （2）氢气生产技术成熟，相关标准明确 我国化肥和石油化工行业大规模生产氢气的方法主要有：天然气蒸汽转化、轻油蒸汽转化、水煤气制氢，而以天然气蒸汽转化应用最为普遍；在精细化工、医药、电子、冶金、科研等用氢行业，传统的制氢方法是水电解；近年来，随着催化剂的成功开发，甲醇蒸汽转化制氢的工艺得到迅速推广，取代了相当数量的传统制氢装置，在中小规模用氢领域产生了良好的经济效益。 相应标准： GB/T 7445-1995纯氢、高纯氢和超纯氢 H2 GB/T 16942-1997电子工业用气体氢 H2 GB/T 3634.1-2006氢气第1部分:工业氢 H2 （3）公司集团化，厂区地方化 由于氢气需求和运输的特殊性决定了氢气生产厂只能因地制宜，满足周边客户需要，辐射范围小。同时，工业气体生产企业为满足其自身发展壮大的内在需要，扩大市场边界全球建厂。目前，国际四大企业集团占整个世界工业气体市场份额的72%左右。 由于目前氢气市场仍然为较为传统应用领域，氢气市场需求难有较大的增长；企业大多采用扩大市场份额的方式来扩大其自身产品的需求。因此企业有集团化、扩地区、跨国家全球扩张的经营方式。 二、制氢方法介绍 1、电解水制氢 多采用铁为阴极面，镍为阳极面的串联电解槽（外形似压滤机）来电解苛性钾或苛性钠的水溶液。阳极出氧气，阴极出氢气。该方法成本较高，但产品纯度大，可直
专论与综述 天然气转化制氢工艺进展及其催化剂发展趋势 催化剂厂谢建川 摘 要 介绍了以天然气为原料的转化制氢工艺技术的发展概况以及天然气蒸汽转化用催化剂的发展趋势。 关键词 天然气 转化 催化剂 自从20世纪中期天然气在美国得以发展,壳牌化学公司首次在世界上用天然气生产合成氨以来,转化制氢工艺在世界范围内迅速发展。天然气、油田伴生气、焦炉气、石脑油(国内称为轻油)、渣油、炼厂气和煤等成为了当今制氢、制氨原料的主流。就转化制氢制氨工艺而言,其发展主要是以节能、降耗、扩产、缩小装置尺寸、降低投资费用以及延长运转周期等为目标进行工艺改进。而在转化催化剂方面,国内外研究人员也进行了大量的研究开发工作,主要是围绕不同原料和不同工艺开发新型转化催化剂,并且还要保证开发的新催化剂在适合于不同原料和工艺的前提下,提高催化剂的活性、抗压强度、抗碳性和抗毒性等。 1 天然气转化制氢工艺进展 我国自20世纪70年代从国外引进大型合成氨装置,现已有14套以天然气或炼厂气为原料的大型合成氨装置。近年来国外推出了一系列节能型工艺,如美国Kellogg公司MEAP节能流程, Tops e公司低能耗流程;美国Braun低能耗深冷净化工艺,I CI的AMV节能工艺以及德国UHDE-I C I-AMV工艺等,主要从以下几方面达到节能降耗的目的。 (1)将传统流程转化炉的热效率从原有的85%提高到90%~92%,烟气排出温度降至120 ~125 ,增加燃烧空气预热器等。 (2)提高一段炉操作压力,由原来的2.8M Pa 提高到4.0~4.8MPa。 (3)降低一段炉出口温度,由原来的820 降到695~780 。 (4)转化炉管采用新型材料MANAUR I T E (25C r-35N-i Nb-T i),使管壁厚度降低,并使管壁中因温度梯度造成的热应力降低至接近内部压力的水平,与HK-40转化管相比,工作寿命更长,性能更稳定。 (5)降低水碳比,由原来的3.5降到2.5~ 2.7。 (6)增加二段炉燃烧空气量,提高燃烧空气温度至610~630 ,采用性能更好的二段燃烧器。 (7)降低一段炉负荷,增加预转化工艺,将一段炉负荷部分转移到二段炉。 预转化工艺是在一段炉前,在较低的水碳比下进行原料的预转化,主要用于以石脑油等高碳烃为原料的转化制氢工艺。但近年来为了降低一段炉负荷,达到增产节能,提高效益,以天然气为原料的装置,在新建和改造中也开始采用预转化工艺技术。国内锦西大化就率先采用了该技术。 Tops e公司首次在合成氨装置中采用预转化技术是在20世纪80年代,使现有制氢装置在增产节能方面取得了明显效果:减少了一段炉燃烧量,增加生产能力,延长了炉管使用周期,降低了工艺蒸汽使用量,减少了设备投资以及在装置改造中的所谓瓶颈问题。国外使用预转化工艺除了在制氢制氨厂使一部分甲烷转化成氢或使部分石脑油预转化为较低级的甲烷外;另一方面是用石脑油制取富甲烷气,可直接作城市煤气使用,也
天然气管道技术现状及发展趋势 天然气市场快速发展，基础设施建设速度加快，但产业链发展不协调，逐步显现出需求增加和设施不足的矛盾，以及市场开发与配套能力落后的矛盾日益突出，特别是区域管网和储气库建设严重滞后。天然气管道与其他运输石油天然气的方式相比，通过管道输送具有独特优势，世界石油天然气管道建设获得了长足发展，但今后建设难度将越来越大，为此需要不断研发新技术。 1、世界天然气管道技术现状 (1)长运距、大管径和高压力管道是当今世界天然气管道发展主流 自20世纪70年代以来，世界上新开发的大型气田多远离消费中心。同时，国际天然气贸易量的增加，促使全球输气管道的建设向长运距、大管径和高压力方向发展。1990年，前苏联的天然气管道的平均运距达到2698km。 从20世纪至今，世界大型输气管道的直径大都在1000mm以上。到1993年，俄罗斯直径1000mm以上的管道约占63%，其中最大直径为1420mm的管道占34.7%。西欧国家管道最大直径为1219mm，如著名的阿-意管道等。 干线输气管道的压力等级20世纪70年代为6～8MPa;80年代为8～10MPa;90年代为10～12MPa。
2000年建成的Alliance管道压力为12MPa、管径为914mm、长度为3000km，采用富气输送工艺，是一条公认的代表当代水平的输气管道。 (2)输气系统网络化 随着天然气产量和贸易量的增长以及消费市场的扩大，目前全世界形成了洲际的、多国的、全国性的和许多地区性的大型供气系统。这些系统通常由若干条输气干线、多个集气管网、配气管网和地下储气库构成，可将多个气田和成千上万的用户连接起来。这样的大型供气系统具有多气源、多通道供气的特点，保证供气的可靠性和灵活性。前苏联的统一供气系统是世界最庞大的输气系统，连接了数百个气田、数十座地下储气库及约1500个城市，管道总长度超过20×104km。目前欧洲的输气管网已从北海延伸到地中海，从东欧边境的中转站延伸到大西洋，阿-意输气管道的建成实际上已将欧洲的管网和北非连接起来。阿尔及利亚—西班牙的输气管道最终将延伸到葡萄牙、法国和德国，并与欧洲输气管网连成一体。 (3)建设地下储气库是安全稳定供气的主要手段 无论是天然气出口国家，还是主要依赖进口天然气的一些西欧国家，对建造地下储气库都十分重视，将地下储气库作为调峰、平衡天然气供需、确保安全稳定供气的必要手段。截止到1998年，全世界建成储气库605座，总库容575.5亿
制氢技术综述 &制氢技术路线选择 一、工业制氢技术综述 1.工业制氢方案 工业制氢方案很多，主要有以下几类： （1）化石燃料制氢：天然气制氢、煤炭制氢等。 （2）富氢气体制氢：合成氨生产尾气制氢、炼油厂回收富氢气体制氢、氯 碱厂回收副产氢制氢、焦炉煤气中氢的回收利用等。 （3）甲醇制氢：甲醇分解制氢、甲醇水蒸汽重整制氢、甲醇部分氧化制氢、甲醇转化制氢。 （4）水解制氢：电解水、碱性电解、聚合电解质薄膜电解、高温电解、光电 解、生物光解、热化学水解。 （5）生物质制氢。 （6）生物制氢。 2.工业制氢方案对比选择 （1）煤炭制氢制取过程比天然气制氢复杂，得到的氢气成本也高。 （2）由于生物制氢、生物质制氢和富氢气体制氢等方法制取的氢气杂质含 量高、纯度较低，不能达到 GT等技术提供商的氢气纯度要求。 （3）国内多晶硅绝大多数都采用的是水电解制氢，只有中能用的是天然气制氢，而国外应用的更多是甲醇制氢，因此，我们重点选择以下三类方案进行对比： （A）天然气制氢
（B）甲醇制氢 （C）水电解制氢 3.天然气制氢 制氢种类制氢方法特点 天然气水蒸汽重 1. 需吸收大量的热，制氢过程能耗高，燃料成本占生产成本的52－ 整制氢68％； 2.反应需要昂贵的耐高温不锈钢管作反应器； 3.水蒸汽重整是慢速反应，因此该过程制氢能力低，装置规模大和 投资高。 天然气部分氧化 1. 优点： 制氢 1）廉价氧的来源；2）催化剂床层的热点问题； 3）催化材料的反应稳定性；4）操作体系的安全性问题 2.缺点：因大量纯氧增加了昂贵的空分装置投资和制氧成本 天然气制氢 天然气自热重整 1. 同重整工艺相比，变外供热为自供热，反应热量利用较为合 理；制氢 2.其控速步骤依然是反应过程中的慢速蒸汽重整反应； 3.由于自热重整反应器中强放热反应和强吸热反应分步进行，因此 反应器仍需耐高温的不修锈钢管做反应器，这就使得天然气自热重 整反应过程具有装置投资高，生产能力低。 天然气绝热转化 1. 大部分原料反应本质为部分氧化反应，控速步骤已成为快速部分 制氢氧化反应，较大幅度地提高了天然气制氢装置的生产能力。 2.该新工艺具有流程短和操作单元简单的优点，可明显降低小规模 现场制氢装置投资和制氢成本。
一、已建成管道介绍 （一）西气东输一线工程 西气东输一线工程与2002年7月正式开工，2004年10月1日全线建成投产。西气东输工程是“十五”期间国家安排建设的特大型基础设施，总投资预计超过1400亿元，其主要任务是将新疆塔里木盆地的天然气送往豫皖江浙沪地区，沿线经过新疆、甘肃、宁夏、陕西、山西、河南、安徽、江苏、上海、浙江十个省市区。线路全长约4200公里，投资规模1400多亿元，该管道直径 1016毫米，设计压力为10兆帕，年设计输量120 亿立方米，最终输气能力 200 亿立方米。 （二）西气东输二线工程 西气东输二线工程西起新疆霍尔果斯口岸，南至广州，东达上海， 途经新疆、甘肃、宁夏、陕西、河南、安徽、湖北、湖南、江西、广西、广东、浙江、江苏和上海等14个省市区，干线全长 4859千米，加上若干条支线，管道总长度（主干线和八条支干线）超过9102公里。西气东输二线配套建设 3座地下储气库，其中一座为湖北云应盐穴储气库，另两座分别为河南平顶山、南昌麻丘水层储气库。工程设计输气能力 300亿立方米/年，总投资约1420 亿元，西段于2009年12 月31日16时建成投产。 （三）川气东送工程 2007年4月9日，国务院正式核准川气东送工程。根据核准方案，艰涩四川普光到上海的川气东送管道，管道全场1702公里， 总投资约为627亿元人民币。川气东送包括条主干线、1条支干 线和3条支线，其中，主干线从四川普光-上海，全长1647千米， 途径重庆市、湖北省、安徽省、浙江省、江苏省。此外，支干线从湖北省宜昌市，到河南濮阳市；三条支线中一条其余四川省天生分输站，至于达州末站；一条起于重庆市的梁平县，止于重庆市的长寿区；一条起于安徽
天然气制氢装置工艺技术规程 1.1装置概况规模及任务 本制氢装置由脱硫造气工序、变换工序、PSA制氢工序组成 1.2工艺路线及产品规格 该制氢装置已天然气为原料，采纳干法脱硫、3.8MPa压力下的蒸汽转化，一氧化碳中温变换， PSA工艺制得产品氢气。 1.3消耗定额（1000Nm3氢气作为单位产品） 2.1工艺过程原料及工艺流程 2.1.1工艺原理 1.天然气脱硫 本装置采纳干法脱硫来处理该原料气中的硫份。为了脱除有机硫，采纳铁锰系转化汲取型脱硫催化剂，并在原料气中加入约1-5%的氢，在约400℃高温下发生下述反应：
RSH+H2=H2S+RH H2S+MnO=MnS+H2O 经铁锰系脱硫剂初步转化汲取后，剩余的硫化氢，再在采纳的氧化锌催化剂作用下发生下述脱硫反应而被汲取： H2S+ZnO=ZnO+H2O C2H5SH+ZnS+C2H5+H2O 氧化锌吸硫速度极快，因而脱硫沿气体流淌方向逐层进行，最终硫被脱除至0.1ppm以下，以满足蒸汽转化催化剂对硫的要求。 2.蒸汽转化和变换原理 原料天然气和蒸汽在转化炉管中的高温催化剂上发生烃—蒸汽转化反应，要紧反应如下： CH4+H2O= CO+3H2-Q (1) 一氧化碳产氢 CO+H2O=CO2+H2+Q (2) 前一反应需大量吸热，高温有利于反应进行；后一反应是微放热反应，高温不利于反应进行。因此在转化炉中反应是不完全的。 在发生上述反应的同时还伴有一系列复杂的付反应。包括烃类的热裂解，催化裂解，水合，蒸汽裂解，脱氢，加氢，积碳，氧化等。 在转化反应中，要使转换率高，残余甲烷少，氢纯度高，反应温度要高，但要考虑设备承受能力和能耗，因此炉温不宜太高。为缓和
天然气制氢 1.制氢原理 1．天然气脱硫本装置采用干法脱硫来处理该原料气中的硫份。为了脱除有机硫，采用铁锰系转化吸收型脱硫催化剂，并在原料气中加入约1?5%1 勺氢，在约400C高温 下发生下述反应： RSH+H 2=H2S+RH H 2S+MnO=MnS2+OH 经铁锰系脱硫剂初步转化吸收后，剩余勺硫化氢，再在采用勺氧化锌催化剂作用下发生下述脱硫反应而被吸收： H 2S+ZnO=ZnS+2OH C 2H5SH+ZnO=ZnS+2HC4+H2O 氧化锌吸硫速度极快，因而脱硫沿气体流动方向逐层进行，最终硫被脱除至O.lppm以下，以满足蒸汽转化催化剂对硫的要求。 2蒸汽转化和变换原理原料天然气和蒸汽在转化炉管中的高温催化剂上发生烃--- 蒸汽转化反应， 主要反应如下： CH 4+H3CO+3HQ ⑴ 一氧化碳产氢CO + H 2O CO2 + H 2 +Q (2) 前一反应需大量吸热，高温有利于反应进行；后一反应是微放热反应，高温不利于反应进行。因此在转化炉中反应是不完全的。 在发生上述反应的同时还伴有一系列复杂的付反应。包括烃类的热裂解，催化裂解，水合，蒸汽裂解，脱氢，加氢，积炭，氧化等。 在转化反应中，要使转化率高，残余甲烷少，氢纯度高，反应温度就要高。但要考虑设备承受能力和能耗，所以炉温不宜太高。为缓和积炭，增加收率，要控制较大的水碳比。 3变换反应的反应方程式如下： CO+H 2O=CO2+H2+Q 这是一个可逆的放热反应，降低温度和增加过量的水蒸汽，均有利于变换反应向右侧进行，变换反应如果不借助于催化剂，其速度是非常慢的，催化剂能大大加速其反应速度。为使最终CO浓度降到低的程度，只有低变催化剂才能胜任。高低变串联不仅充分发挥了两种催化剂各自的特点，而且为生产过程中的废热利用创造了良好的条 4改良热钾碱法 改良热钾碱溶液中含碳酸钾，二乙醇胺及VO。碳酸钾做吸收剂、二乙醇胺做催化剂、它起着加快吸收和解吸的作用。VO5为缓蚀剂，可以使碳钢表面产生致密的保护膜，从而防止碳钢的腐蚀。KCO吸收CO的反应机理如下： K2CO+CO+H