中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）
试题、标准答案及评分细则
2009年9月16日
题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 总分 满分
20
6
5
4
8
10
8
16
8
15
100
评分通则：1.凡要求计算的，没有计算过程，即使结果正确也不得分。 2有效数字错误，扣0.5分，但每大题只扣1次。
3单位不写或表达错误，扣0.5分，但每大题只扣1次。
4只要求1个答案、而给出多个答案，其中有错误的，不得分。 5方程式不配平不得分。
6不包括在此标准答案的0.5分的题，可由评分组讨论决定是否给分。
第1题 (20分)
1-1 Lewis 酸和Lewis 碱可以形成酸碱复合物。根据下列两个反应式判断反应中所涉及Lewis
酸的酸性强弱，并由强到弱排序。 F 4Si -N(CH 3)3 + BF 3 → F 3B -N(CH 3)3 + SiF 4 ;
F 3B -N(CH 3)3 + BCl 3 → Cl 3B -N(CH 3)3 + BF 3
BCl 3 > BF 3 > SiF 4 顺序错误不给分 (2分) 1-2 (1) 分别画出BF 3和N(CH 3)3的分子构型，指出中心原子的杂化轨道类型。
B
F
F
F
分子构型为平面三角形，不画成平面形不给分 (0.5分)
sp 2
(0.5分)
N
H 3C
CH 3CH 3
分子构型为三角锥形， 不画成三角锥形不给分 (0.5分)
sp 3
(0.5分)
(2) 分别画出F 3B -N(CH 3)3 和F 4Si -N(CH 3)3的分子构型，并指出分子中Si 和B 的杂
化轨道类型。
CH 3N
H 3C H 3C
F
B F
F B ：sp 3 (1分)+ (1分)
CH 3N
H 3C H 3C
F
Si F
F
F
Si ，sp 3d (1分)+ (1分)
1-3 将BCl 3分别通入吡啶和水中，会发生两种不同类型的反应。写出这两种反应的化学方
程式。
BCl 3 + 3H 2O = B(OH)3+ 3HCl 不配平不给分 (1分) BCl 3 + C 5H 5N = Cl 3B-NC 5H 5
或
BCl 3 +
N
=
Cl 3B
N
(1
分)
1-4 BeCl 2是共价分子，可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。分别画出它们的结构简式，
并指出Be 的杂化轨道类型。
Be
Cl Cl
sp
结构简式和杂化轨道各0.5分 (1分)
Be
Cl
Be
Cl
Cl
Cl
结构简式1.5分
sp 2
杂化轨道0.5分 (2分)
Cl
Be
Cl Cl Be
Cl
结构简式1.5分
sp 3
杂化轨道0.5分
画成
Cl Be
Cl
n 也得分
(2分)
1-5 高氧化态Cr 的过氧化物大多不稳定，容易分解，但Cr(O 2)2[NH(C 2H 4NH 2)2] 却是稳定
的。这种配合物仍保持Cr 的过氧化物的结构特点。画出该化合物的结构简式，并指出Cr 的氧化态。
H 2N Cr
N H 2N
O O O O
H
只有画出7配位的结构简式才能得满分，端基氮不配位得0分，二级氮不配位得1分 (2分)
Cr 的氧化态为+4
(1分)
1-6 某些烷基取代的金属羰基化合物可以在其他碱性配体的作用下发生羰基插入反应，生成
酰基配合物。画出Mn(CO)5(CH 3) 和 PPh 3反应的产物的结构简式，并指出Mn 的氧化态。
Mn
OC
OC CCH 3CO CO O
PPh 3
(1分)
不要求配体的位置
Mn 的氧化态为+1
(1分)
第2题 (6分) 下列各实验中需用浓HCl 而不能用稀HCl 溶液，写出反应方程式并阐明理由。 2-1 配制SnCl 2溶液时，将SnCl 2(s) 溶于浓HCl 后再加水冲稀。
SnCl 2 + 2HCl = SnCl 42- + 2H +
不配平不给分 (1分)
浓HCl 的作用是形成SnCl 42-，可防止Sn(OH)Cl 的形成，抑制SnCl 2水解。 (1分)
写配平的水解方程式，加浓盐酸平衡向左移动，抑制水解 也得分2分
2-2 加热MnO 2的浓HCl 溶液制取氯气。
MnO 2 + 4HCl = MnCl 2 + Cl 2 + 2H 2O
不配平不给分 (1分)
加浓HCl 利于升高MnO 2的氧化电位，降低Cl -的还原电位，使反应正向进行。 表述为提高MnO 2 氧化性，同时提高HCl 还原性，也可以。
二个理由各0.5分 (1分)
2-3 需用浓HCl 溶液配制王水才能溶解金。
Au + HNO 3 + 4HCl = HAuCl 4 + NO + 2H 2O
(1分)
加浓HCl 利于形成AuCl 4-，降低Au 的还原电位，提高硝酸的氧化电位，使反应正向
进行。
表述为提高Au 的还原性，提高硝酸的氧化性，有利于反应向右进行，也得满分。
二个理由各0.5分 (1分)
第3题 (5分) 用化学反应方程式表示： 3-1 用浓氨水检查氯气管道的漏气；
(1) 2NH 3 + 3Cl 2 = N 2 + 6HCl (2) NH 3 + HCl = NH 4Cl (白烟)
每个反应式各1分，不配平不给分 (2分)
合并成一个反应也得分。得到N 2 得1分，得到NH 4Cl 得1分。
3-2 在酸性介质中用锌粒还原-272O Cr 离子时，溶液颜色经绿色变成天蓝色，放置后溶液又
变为绿色。
(1) 3Zn +Cr 2O 72- + 14H + = 3Zn 2+ + 2Cr 3+(绿) + 7H 2O
(2) Zn + 2Cr 3+ = Zn 2+ + 2Cr 2+(天蓝)
(3) 4Cr 2+ + O 2 + 4H + = 4Cr 3+(绿) + 2H 2O 或2Cr 2+ + 2H + = 2Cr 3+(绿) + H 2
每个反应式各1分，不配平不给分 (3分)
第4题 (4分) 我国石油工业一般采用恒电流库伦分析法测定汽油的溴指数。溴指数是指每100克试样消耗溴的毫克数，它反映了试样中C=C 的数目。测定时将V （毫升）试样加入库伦分析池中，利用电解产生的溴与不饱和烃反应。当反应完全后，过量溴在指示电极上还原而指示终点。支持电解质为LiBr ，溶剂系统仅含5%水，其余为甲醇、苯与醋酸。 设d 为汽油试样密度，Q 为终点时库伦计指示的溴化反应消耗的电量（库伦）。 4-1 导出溴指数与V 、d 和Q 的关系式（注：关系式中只允许有一个具体的数值）。
79.90 g mol -1 × 1000 mg 96500 C mol -1
×Q V × d ×
100
溴指数 =
×g -1
=
Q V × d
×82.8mg C -1
(2分)
4-2 若在溶剂体系中增加苯的比例，说明其优缺点。
优点：增加汽油溶解度，有利于烯烃的加成过程；
(1分)
缺点：降低溶液电导，将使库伦仪输出电压增加。
(1分)
第5题 (8分) 皂化当量是指每摩尔氢氧根离子所能皂化的酯（样品）的质量(mg)。可用如下方法测定皂化当量(适用范围：皂化当量100-1000 mg mol -1，样品量5-100 mg)：准确称取Ｘ(mg)样品，置于皂化瓶中，加入适量0.5 mol L -1氢氧化钾醇溶液，接上回流冷凝管和碱石灰管，加热回流0.5~3小时；皂化完成后，用1~2 mL 乙醇淋洗冷凝管内壁，拆去冷凝管，立即加入5滴酚酞，用0.5 mol L -1盐酸溶液酸化，使酸稍过量；将酸化后的溶液转移到锥形瓶中，用乙醇淋洗皂化瓶数遍，洗涤完的醇溶液也均移入锥形瓶中；向锥形瓶滴加0.5 mol L -1氢氧化钾醇溶液，直至溶液显浅红色；然后用0.0250 mol L -1盐酸溶液滴定至刚好无色，消耗盐酸V 1 (mL)；再加入3滴溴酚蓝指示剂，溶液显蓝色，用0.0250 mol L -1盐酸溶液滴定至刚刚呈现绿色，即为滴定终点，消耗盐酸V 2 (mL)。
在没有酯存在下重复上述实验步骤，消耗标准盐酸溶液分别为V 3和V 4 (mL)。
5-1碱石灰管起什么作用？
防止空气中的二氧化碳进入试样溶液，否则会在溶液中产生碳酸盐，后者不能使酯发生皂化反应却在酚酞无色时以碳酸氢根存在导致滴定结果有正误差。
(2分) 5-2 写出计算皂化当量的公式。
X (mg)
皂化当量
（V2 - V4）(mL) × 0.0250 (mol L-1)
(3分) 5-3 样品中的游离羧酸将对分析结果有什么影响？如何消除影响？
样品中的游离羧酸会降低皂化当量。要消除这种影响，可另取一份样品，不必皂化，其它按上述测定步骤进行操作，然后将第二次滴定所消耗的0.025 mol L-1盐酸标准溶液的毫升数，自皂化样品滴定时所消耗的0.025 mol L-1标准盐酸溶液的毫升数中减去，以进行校正。其中空白实验2分
(3分)第6题(10分)
6-1 文献中常用下图表达方解石的晶体结构：
图中的平行六面体是不是方解石的一个晶胞？简述理由。
不是。
(1分) 晶体的平移性决定了晶胞的8个顶角必须相同，平行棱的结构必须相同，平行面的结构必须相同，而该平行六面体平行棱上的碳酸根离子的取向是不同的。
(1分) 6-2 文献中常用下图表达六方晶体氟磷灰石的晶体结构：
该图是c轴投影图，位于图中心的球是氟，大球是钙，四面体是磷酸根（氧原子未画出）。
试以此图为基础用粗线画出氟磷灰石晶胞的c轴投影图，设晶胞顶角为氟原子，其他原子可不补全。
(2分)
6-3 某晶体的晶胞参数为：a = 250.4 pm, c = 666.1 pm ，γ = 120o ；原子A 的原子坐标为0，0，
1/2和1/3，2/3，0，原子B 的原子坐标为1/3，2/3，1/2和0，0，
0。
(1) 试画出该晶体的晶胞透视图（设晶胞底面即ab 面垂直于纸面，A 原子用“○”表示，
B 原子用“●”表示）。
或
(2分)
(2) 计算上述晶体中A 和B 两原子间的最小核间距d (AB )。
d (AB) = 250.4 pm ? 0.5 ÷ cos30o = 144.6 pm
只要有计算过程，得出正确的核间距 (2分)
(3) 共价晶体的导热是共价键的振动传递的。实验证实，该晶体垂直于c 轴的导热性比平行于c 轴的导热性高20倍。用上述计算结果说明该晶体的结构与导热性的关系。 因为该晶体的c = 666.1 pm, 是AB 最短核间距的4.6倍，其间不可能有共价键，只有范德华力，该晶体属层状晶体，难以通过由共价键振动传热。
(2分)
第7题 (8分) 1964年，合成大师Woodward 提出了利用化合物A (C 10H 10)作为前体合成一种特殊的化合物B(C 10H 6)。化合物A 有三种不同化学环境的氢，其数目比为6:3:1；化合物B 分子中所有氢的化学环境相同，B 在质谱仪中的自由区场中寿命约为1微秒，在常温下不能分离得到。三十年后化学家们终于由A 合成了第一个碗形芳香二价阴离子C ，[C 10H 6]2-。化合物C 中六个氢的化学环境相同，在一定条件下可以转化为B 。化合物A 转化为C 的过程如下所示：
C 10H 10n -BuLi, t-BuOK,n -C 6H
14
(CH 3)2NCH 2CH 2N(CH 3)2
A
[C 10H 6]2- 2K +
[C 10H 6]2- 2Li +
C Me 3SnX C 2H 5OC 2H 5n -C 6H 14
MeLi
CH 3OCH 2CH 2OCH 3
- 78 o C
2Li
+
7-1 A 的结构简式：
其他答案不得分。(2分) 7-2 B的结构简式：
或
只要答出其中一种，得2分；(2分) 7-3C的结构简式：
2-
只要答出其中一种，得2分；(2分)
2-
得1 分
7-4B是否具有芳香性？为什么？
B不具有芳香性。(1分) 因为不符合4n + 2规则。(1分)
第8题(16分)
8-1 化合物A是一种重要化工产品，用于生产染料、光电材料和治疗疣的药物等。A由第
一、二周期元素组成，白色晶体，摩尔质量114.06 g/mol，熔点293o C，酸常数p K a1
= 1.5，p K a2 = 3.4；酸根离子A2 中同种化学键是等长的，存在一根四重旋转轴。
(1) 画出A的结构简式。
HO
OH
O O
A
其他答案不得分。(2分)
(2) 为什么A 2-离子中同种化学键是等长的？
A 2-环内的π电子数为2，符合4n + 2规则，具有芳香性，π电子是离域的，可记为
108π，因而同种化学键是等长的。
(2分) (3) A 2-离子有几个镜面？ 5
(2分)
8-2 顺反丁烯二酸的四个酸常数为1.17 x 10-2，9.3 x 10-4，2.9 x 10-5和2.60 x 10-7。指出这
些常数分别是哪个酸的几级酸常数，并从结构与性质的角度简述你做出判断的理由。
HOOC
COOH
COOH
HOOC
K 1 = 1.17 × 10-2
K 1 = 9.3 × 10-4
K 2 = 2.60 × 10-7
K 2 = 2.9 × 10-5
共4个酸常数，每个0.5分 (2分)
顺式丁烯二酸发生一级电离后形成具有对称氢键的环状结构，十分稳定，既使一级电离更容易，又使二级电离更困难了，因而其K 1最大，K 2最小。 (2分)
8-3 氨基磺酸是一种重要的无机酸，用途广泛，全球年产量逾40万吨，分子量为97.09。
晶体结构测定证实分子中有三种化学键，键长分别为102、144和176 pm 。氨基磺酸易溶于水，在水中的酸常数K a = 1.01 x 10?1，其酸根离子中也有三种键长，分别为100、146和167 pm 。
(1) 计算0.10 mol L -1 氨基磺酸水溶液的pH 值；
c /K = 0.1/10-1 < 500, K = [H +]2/(c -[H +]), [H +] = 0.062 mol L -1
pH = 1.21
(2分) (2) 从结构与性质的关系解释为什么氨基磺酸是强酸？
N-S 键中的电子由于磺酸根强大的吸电子效应使H-N 键极性大大增大，而且去质子后N-S 缩短，导致H-N 很容易电离出氢离子。
(2分)
(3) 氨基磺酸可用作游泳池消毒剂氯水的稳定剂，这是因为氨基磺酸与Cl 2的反应产物
一氯代物能缓慢释放次氯酸。写出形成一氯代物以及一氯代物与水反应的方程式。 H 3NSO 3 + Cl 2 = H 2ClNSO 3+HCl H 2ClNSO 3 + H 2O = HClO + H 3NSO 3
每个方程式1分 (2分)
第9题 (8分) 请根据以下转换填空：
（1）（2）
A
B C
D
光
照
9-1
(1)的反应条件
加热
其他答案不得分。
(0.5分)
(1)的反应类别
狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应
答环加成反应、二聚反应也给分；
(0.5分)
(2)的反应类别
还原反应
答催化氢化、加成反应也给分；
(0.5分)
9-2分子A中有个一级碳原子，有个二级碳原子，有个三级碳原子，有个四级碳原子，至少有个氢原子共平面。
2，0，4，1，4．每空0.5分(2.5分) 9-3B的同分异构体D的结构简式是:
只要正确表达出双键加成就可得分。
其他答案不得分。
(2分) 9-4 E是A的一种同分异构体，E含有sp、sp2、sp3杂化的碳原子，分子中没有甲基，E 的结构简式是:
HC CH
C
C
CH2
C CH2
C CH2
C
CH2
答出1个就得满分。错1个扣0.5分。(2分)第10题(15分) 高效低毒杀虫剂氯菊酯(I)可通过下列合成路线制备：
A (C 4H 8) +
B (
C 2HOCl 3)
AlCl 3
Cl 3CCHCH 2C=CH 2
OH CH 3
H 3C SO 3H
Cl 3CCHCH=CCH 3
OH
CH 3
CH 3C(OC 2H 5)3
CH 3CH 2ONa Cl 2C=CHCHCCH 2COOCH 2CH 3
COOCH 2CH 3
Cl Cl
NaOH C 2H 5OH
C
D
E
F
H
G
I
CH 3
COONa
Cl
Cl
COOCH 2
Cl
Cl
O
+ N(CH 2CH 3)3 + NaCl Cl CH 3
CH 3
C 2H 5OH
10-1 (1) 化合物A 能使溴的四氯化碳溶液褪色且不存在几何异构体。
A 的结构简式
C CH 2
H 3C
H 3C
其他答案不得分。 (1分)
B 的结构简式
C O
Cl 3C
H
其他答案不得分。 (1分)
10-2 化合物E 的系统名称
3,3-二甲基-4,6,6-三氯-5-己烯酸乙酯。
其他答案不得分。 (2分)
化合物I 中官能团的名称
卤原子、碳碳双键、酯基、醚键。
共4种官能团，每个0.5分。写错1个扣0.5分。(2分)
10-3 由化合物E 生成化合物F 经历了 步反应，每步反应的反应类别分别是
。 2
其他答案不得分。 (1分)
酸碱反应 (亲核)取代反应。
共2个反应类别，每个0.5分。(1分)
10-4 在化合物E 转化成化合物F 的反应中，能否用NaOH/C 2H 5OH 代替C 2H 5ONa/C 2H 5OH
溶液?为什么？
不能
其他答案不得分。 (1分)
因为酯会发生皂化反应、NaOH 的碱性不够强（不能在酯的 位生成碳负离子）、烯丙
位的氯会被取代、双键可能重排等等。
答出二种或二种以上给满分。 (2分)
10-5 (1) 化合物G 和H 反应生成化合物I 、N(CH 2CH 3)3和NaCl ，由此可推断： H 的结构简式
O
CH 2N(CH 2CH 3)3
+
Cl -
其他答案不得分。 (1分)
H 分子中氧原子至少与 个原子共平面。
11 其他答案不得分。 (1分)
10-6 芳香化合物J 比F 少两个氢，J 中有三种不同化学环境的氢，它们的数目比是9 : 2 : 1，
则J 可能的结构为(用结构简式表示)：
C(CH 3)3
HO OH Cl
Cl
C(CH 3)3
Cl Cl HO
OH
OC(CH 3)3
Cl
Cl
OC(CH 3)3
Cl
Cl
OH
OH
OOC(CH 3)3
Cl
Cl
OOC(CH 3)3
Cl
Cl
C(CH 3)3
Cl
Cl C(CH 3)3
Cl
Cl
OOH
OOH
答出1个就得2分，答错1个扣0.5分 (2分)
郑重声明；本试题及答案的版权属中国化学会所有，不经中国化学会化学竞赛负责人授权，任何人不得翻印、不得在出版物或互联网网站上转载、贩卖、赢利，违者必究。本试题及标准答案将于2009年9月16日12:00在网站 .cn/; / 上公布。
第33届中国化学奥林匹克(初赛)试题答案与解析 【答案】 1-1、A CO2分子式C2H4O 结构简式CH3CHO 1-2、+1 直线型+3 八面体(拉长) 1-3、 【解析】1-1、乙烯催化氧化，得到CO2(A)和与A相对分子质量相同的产物(一定含C、O元素)： O=C=O 从式量上分析 CH4 从价键上分析—CH3，—H CH3CHO 环氧乙烷 CH3CHO 1-2、CsAuCl3呈抗磁性，Cs+和Cl—中均无但电子，Au外围电子组态5d106s1，在此化合物中Au的平均氧化态为+2，则Au+(5d10)和Au3+(5d8且空出1个5d轨道)数1︰1。晶胞为四方晶系，化学式为Cs+[Au+Cl2]—·Cs+[Au3+Cl4]，由2个单元Cs+[Au+Cl2]—和Cs+[Au3+Cl4]—构成。晶胞参数c=x+y，其中x
1-3、将芳香族聚酰亚胺结构重复一次，可清楚地看到邻苯二甲酸酐和—NH2失水而聚合。再根据提供A的分子式和氧化得B(二邻苯二甲酸酐)，推出A的结构。 【答案】2-1、4820Ca+24998Cf==294Og+310n 2-2、H2O22-3、CH4 【解析】2-2、二元氧化物含氧量最高=要求另一元素A r最小——H且O原子数要大。可以是臭氧酸HO3或超氧酸HO2，但它们都不稳定。稳定的只有H2O2。2-3、电子的摩尔质量为1/1836 g/mol，故有：n(e—)=0.003227×1836=5.925 mol。设二元气体化合物的摩尔质量为M，分子中含x个电子，故有： x×9.413 g/M=5.925 mol，M≈1.6x 二元化合物只有甲烷。 y x
2003年浙江省高中学生化学竞赛试题 考生须知： 1．全卷分试题和答题卷两部分。试题共有六大题，26小题。满分150分。考试时间120分钟。 2．本卷答案必须做在答题卷相应位置上，做在试题卷上无效，考后只交答题卷。必须在答题卷上写明县(市)、学校、姓名、准考证号，字迹清楚。 一．选择题(本题包括10小题，每小题4分，共40分。每小题只有一个选项符合题意) 1．自英国科学家狄拉克提出反粒子存在的预言，人类开始在茫茫宇宙中寻找反物质的例证。后又聚焦于反物质的合成研究。1997年人类首次合成了9个反氢原子。2002年是人类合成反物质的丰收年，合成了5万个反氢原子，也是对狄拉克诞辰100周年祭典的一份厚礼。你认为反氢原子的组成应该为( ) (A)由1个带负电荷的质子与一个带正电荷的电子构成。 (B)由1个带正电荷的质子与一个带负电荷的电子构成。 (C)由1个不带电荷的中子与一个带负电荷的电子构成。 (D)由1个带负电荷的质子与一个带负电荷的电子构成。 2．环己基氨基酸钙约比蔗糖甜30倍，曾广泛用于食品中，但 近年来发现它能致癌而禁止使用。下列溶剂中不能溶解该化合物是( ) (A)H2O (B)CH3OH (C)NH3(液) (D)CCl4 3．第ⅢA族A1、Ga均为两性元素，Al(OH)3与Ga(OH)3相比，后者酸性比前者强。当CO2通人NaAlO2和NaGaO2的溶液中，首先沉淀出来的氢氧化物是( ) (A)Al(OH)3(B)Ga(OH)3(C)同时沉淀(D)无法判断 4．2002年10月26日，俄罗斯特种部队在解救歌剧院人质时，使用的气体中可能有芬 太奴，芬太奴的结构简式为，它是一种医疗上速效强力镇痛药。下列关于芬太奴的说法不正确的是( ) (A)分子式为：C19H23N2O (B)芬太奴属于芳香族化合物 (C)芬太奴显碱性
第29届中国化学奥林匹克(初赛)试题、答案及评分标准 第1题(8分)写出下列各化学反应的方程式。 反应物或产物之一写错不得分；不配平（包括电荷平衡）不得分；用"＝" 或"→"皆可； 不标注“↑”（气体）和“↓”（沉淀）不扣分。下同。 第2题(12分) 2-1实验室现有试剂：盐酸，硝酸，乙酸，氢氧化钠，氨水。从中选择一种试剂, 分别分离 以下各组固体混合物(不要求复原，括号内数据是溶度积)，指出溶解的固体。 (1)CaCO3 ( 3.4 ? 10–9 ) 和CaC2O4 (2.3 ? 10–9 ) (2)BaSO4 (1.1 ? 10–10) 和BaCrO4 (1.1 ? 10–10 ) (3)Zn(OH)2 ( 3.0 ? 10–17 ) 和Ni(OH)2 (5.5 ? 10–16) (4)AgCl ( 1.8 ? 10–10 ) 和AgI (8.5 ? 10–17) –22–52 2-2在酸化的KI溶液中通入SO2，观察到溶液变黄并出现混浊(a)，继续通SO2，溶液变为 无色(b)，写出与现象a和b相对应所发生反应的方程式。写出总反应方程式(c)，指出KI
若上述方程式中，H2O + SO2直接写成H2SO3，也得分。 2-3 分子量为4000的聚乙二醇有良好的水溶性，是一种缓泻剂，它不会被消化道吸收，也不会在体内转化，却能使肠道保持水分。 2-3-1以下哪个结构简式代表聚乙二醇？ 2-3-2聚乙二醇为何能保持肠道里的水分？ 2-3-3聚乙二醇可由环氧乙烷在酸性条件下聚合而成，写出反应式。 若环氧乙烷、聚乙二醇写成分子式，得0.5分 第3题(10分)
全国高中化学竞赛试题集萃（五） 二、本题包括5小题，共29分。 26. （3分）如右图所示，在盛有水的烧杯中，等质量的铁圈和银圈的连接处，吊着一根绝缘的细丝，使之平衡。小心地在烧杯中央滴入CuSO 4溶液。 ⑴经过一段时间后，观察到的现象是（指金属圈） 。 A.铁圈和银圈左右摇摆不定 B.保持平衡状态不变 C.铁圈向下倾斜 D.银圈向下倾斜 ⑵产生上述现象的原因是 。 27. （4分）以铜为阳极，石墨为阴极，用含3～5gNaOH 的15%NaCl 的混合溶液做电解液，外加电压为 1.5V 电解时，得到一种半导体产品（产率93%以上）和一种清洁能源，则它的阳极反应式为 ，阴极反应式为 ；电解也是绿色化学中一种有效工具，试以此为例，写出绿色化学的两点特征： 和 。 28. （10分）下图中E 是一种固体的非金属单质，A 、B 、D 、F 、G 、H 中都含有E 元素，A 、C 、F 、H 、G 都含有相同的阳离子，G 加入含碘的淀粉蓝色溶液，蓝色褪去。 ⑴试写出A ～H 的分子式； A ； B ； C ； D ； E ； F ； G ； H 。 ⑵写出G 与单质碘反应的离子方程式。 29. （5分）某溶液中可能含有下列物质中的两种：HCl 、NaOH 、NaH 2PO 4、Na 3 PO 4、H 3 PO 4和Na 2HPO 4。 ⑴这六种物质两两间可能形成 种互相不发生反应的组合。 ⑵取某种组合溶液，滴入甲基红指示剂后为黄色（pH=6.2），再滴入酚酞指示剂后仍是黄色（酚酞无色，pH ≤8.0），则此组合是 和 的组合液。 ⑶取另一组合溶液xmL ，以甲基橙作指示剂，用c mol/LNaOH 溶液滴定至红橙色（此时pH 约为9.6左右），又消耗V 1mL(V>V 1)，试确定此组合溶液是 和 物质组成的。 30. （7分）我国东方Ⅱ号宇宙火箭的燃料是N 2H 2(CH 3)2，助燃剂为N 2O 4，两者发生完全燃烧时产生了巨大推力，让火箭携带卫星上天。 ⑴N 2H 2(CH 3)2中N 的氧化数为 ，N 2O 4中N 的氧化数为 。 ⑵完全燃烧反应的化学方程式为 。 ⑶试写出N 2O 4中N 、N 连接的一种Lewis 结构式并标出形式电荷 。 ⑷N 2H 4与N 2O 4比较， 的N －N 键长较长，其理由是 。 H G E A F B C D O 2 NH 3·H 2O HCl
全国高中学生化学竞赛（冬令营）理论试题 ●竞赛时间4小时。迟到超过30分钟者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间 到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ●试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在答卷纸的指定地方（方框内），不得用铅笔 填写，写在其他地方的应答一律无效。使用指定的草稿纸。不得持有任何其他纸张。 ●把营号写在所有试卷（包括草稿纸）右上角处，不写姓名和所属学校，否则按废卷论。 ●允许使用非编程计算器、直尺、橡皮等文具，但不得带文具盒进入考场。 第1题 绿矾（化学式FeSO4·7H2O）是硫酸法生产钛白粉的主要副产物，每生产1吨钛白粉，副产4.5~5.0吨绿矾，目前全国每年约副产75万吨，除极少量被用于制备新产品外，绝大部分作为废料弃去，对环境造成污染。因此开发综合利用绿矾的工艺，是一项很有意义的工作。某 、C、D 均是盐类，E和F是常见的化合物。该工艺实现了原料中各主要成分的利用率均达94%以上，可望达到综合利用工业废弃物和防治环境污染的双重目的。
1-1写出A 、B 、C 、D 、E 、F 的化学式； 1-2写出反应(1)、(2)、(3)的化学方程式； 1-3指出反应(3)需要加入DFA （一种有机熔剂）的理由； 1-4判断DFA 是否溶于水。 第2题 NO 是大气的污染物之一。它催化O 3分解,破坏大气臭氧层；在空气中易被氧化为NO 2，氮的氧化物参与产生光化学烟雾。空气中NO 最高允许含量不超过5mg/L 。为此，人们一直在努力寻找高效催化剂，将NO 分解为N 2和O 2。 2-1用热力学理论判断NO 在常温常压下能否自发分解（已知NO 、N 2和O 2的解离焓分别为941.7、631.8和493.7kJ/mol ）。 2-2有研究者用载负Cu 的ZSM —5分子筛作催化剂，对NO 的催化分解获得了良好效果。实验发现，高温下，当氧分压很小时，Cu/ZSM —5催化剂对NO 的催化分解为一级反应。考察催化剂活性常用如下图所示的固定床反应装置。反应气体(NO)由惰性载气(He)带入催化剂床层，发生催化反应。某试验混合气中NO 的体积分数为4.0%，混合气流速为40cm 3/min （已换算成标准状况），637K 和732K 时，反应20秒后，测得平均每个活性中心上NO 分解的分子数分别为1.91和5.03。试求NO 在该催化剂上分解反应的活化能。 催化剂 2-3在上述条件下，设催化剂表面活性中心（Cu +）含量1.0×10-6mol ，试计算NO 在732K 时分解反应的转化率。 2-4研究者对NO 在该催化剂上的分解反应提出如下反应机理： NO + Ｍ NO —M [1] 2NO —M N 2 + 2O —M [2] 2O —M O 2 + 2M （快） [3] M 表示催化剂活性中心，NO 为弱吸附，NO —M 浓度可忽略。试根据上述机理和M 的物 料平衡，推导反应的速率方程，并解释当O 2分压很低时，总反应表现出一级反应动力学特征。 第3题 生物体内重要氧化还原酶大都是金属有机化合物，其中金属离子不止一种价态，是酶的催化性中心。研究这些酶的目的在于阐述金属酶参与的氧化过程及其电子传递机理，进而实现这些酶的化学模拟。 据最近的文献报道，以(Cy 3P)2Cu(O 2CCH 2CO 2H)（式中Cy-为环己基的缩写）与正丁酸铜（Ⅱ）在某惰性有机溶剂中氩气氛下反应1小时，然后真空除去溶剂，得到淡紫色的沉淀物。该沉淀被重新溶解，真空干燥，如此反复4次，最后在CH 2Cl 2中重结晶，得到配合物A 的纯品，产率72%。元素分析：A 含C （61.90%）、H （9.25%）、P （8.16%），不含氯。红外谱图显 示，A 中－CO 2－ 基团υ(－CO 2 － )（CH 2Cl 2中）有3个吸收峰：1628，1576，1413cm -1，表明羧基既有单氧参与配位，又有双氧同时参与配位；核磁共振谱还表明A 含有Cy 、-CH 2-，不含-CH 3基团，Cy 的结合状态与反应前相同。单晶x-射线衍射数据表明有2种化学环境的Cu ，且A 分子呈中心对称。（已知相对原子质量C ：12.0，H ：1.01，N ：14.0，Cu ：63.5，P ：31.0，O ：16.0）。 3-1写出配合物A 的化学式； 3-2写出生成配合物A 的化学方程式； 3-3淡紫色沉淀物被重新溶解，真空干燥，如此反复操作多次的目的是除去何种物质？ ?→?1k ?→?2k K 3 K-3
第29届中国化学奥林匹克（初赛）获一等奖学生 公示名单 16-山东省 姓名学校编号姓名学校编号 付艺轩济南市历城第二中学C151601 王淑铖济南市历城第二中学C151602 赵健韬东营市胜利第一中学C151603 孙洪宁淄博市实验中学C151604 韩宗畅济南市历城第二中学高二C151605 王腾辉济南市历城第二中学C151606 张昊霖山东省实验中学(本校) C151607 王曦冉东营市胜利第一中学C151608 谢知恒东营市胜利第一中学C151609 张学谦东营市广饶县第一中学C151610 蔡东悦东营市胜利第一中学C151611 刘嘉宁济南市历城第二中学C151612 陆候祥山东省实验中学（东校）C151613 张鑫莱芜市第一中学C151614 来永宁济南外国语学校C151615 王聪莱芜市第一中学C151616 杨天一济南市历城第二中学C151617 张仲月东营市广饶县第一中学C151618 李文哲济南市历城第二中学C151619 崔凯明东营市广饶县第一中学C151620 张国栋东营市广饶县第一中学C151621 来晓玉山东省临沂第一中学C151622 王明伟东营市广饶县第一中学C151623 彭琛山东省实验中学(本校) C151624 石睿智济南市历城第二中学C151625 乔华旭东营市广饶县第一中学C151626 聂义明东营市广饶县第一中学C151627 杨晨平邑县第一中学C151628 姜高哲山东省实验中学(本校) C151629 王如阳东营市广饶县第一中学C151630 徐国君济南市历城第二中学C151631 黄述泓山东省青岛第二中学C151632 赵凯悦东营市广饶县第一中学C151633 张恒睿山东省青岛第二中学C151634 张润泽东营市胜利第一中学C151635 王诗杰胶州市第一中学C151636 李鑫茂莱芜市第一中学C151637 燕新宇山东省临沂第一中学C151638 赵浩然济南市历城第二中学C151639 刘紫藤东营市广饶县第一中学C151640 李欣济南市历城第二中学C151641 雷方达山东省临沂第一中学C151642 胡亚杰东营市第一中学C151643 张启情东营市广饶县第一中学C151644 李岚淑莱芜市第一中学C151645 吴易秋东营市广饶县第一中学C151646 冯凯旋泰安市第一中学C151647 李黛薇泰安市第一中学C151648 王路扬东营市胜利第一中学C151649 苏邦贺潍坊市寿光现代中学C151650 金德睿潍坊第一中学C151651 陈玉峰山东省实验中学（东校）C151652 李怀远山东省实验中学（东校）C151653 王雨伦莒县第二中学C151654 翟扬青山东省实验中学(本校) C151655 翟元浩泰安市第二中学C151656
2008 年全国化学竞赛(初赛)试题 第1 题(14 分) 1-1 EDTA 是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写，市售试剂是其二水合二钠盐。 ( 1)画出EDTA 二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。 2) Ca(EDTA) 2溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅。写出这个排铅反应的化学方 程式(用 Pb2+表示铅)。 3)能否用 EDTA 二钠盐溶液代替 Ca(EDTA) 2溶液排铅？为什么？ 1-2 氨和三氧化硫反应得到一种晶体，熔点205o C ，不含结晶水。晶体中的分子有一个三重 旋转轴，有极性。画出这种分子的结构式，标出正负极。 1-3 Na2[Fe(CN)5(NO)] 的磁矩为零，给出铁原子的氧化态。 Na2[Fe(CN) 5(NO)] 是鉴定S2的试剂，二者反应得到紫色溶液，写出鉴定反应的离子方程式。 11 1-4 CaSO4 ? 2H2O 微溶于水，但在 HNO 3 ( 1 mol L 1)、HClO 4 ( 1 mol L 1)中可溶。写出能够解释 CaSO4 在酸中溶解的反应方程式。 1 1-5 取质量相等的 2 份 PbSO4 (难溶物 )粉末，分别加入 HNO3 ( 3 mol L 1) 和 HClO4 ( 3 mol L 1)，充分混合， PbSO4在 HNO3 能全溶，而在 HClO 4中不能全溶。简要解释PbSO4在 HNO 3 中溶解的原因。 1-6 X 和 Y 在周期表中相邻。 CaCO3 与 X 的单质高温反应，生成化合物 B 和一种气态氧化物；B 与 Y 的单质反应生成化合物 C 和 X 的单质； B 水解生成 D；C 水解生成E，E 水解生成尿素。确定 B、C、D、 E、X 和 Y。 第2题(5 分) 化合物 X 是产量大、应用广的二元化合物，大量用作漂白剂、饮水处理剂、消毒剂等。年产量达 300 万吨的氯酸钠是生产 X 的原料， 92%用于生产 X —在酸性水溶液中用盐酸、二氧化硫或草酸还原。此外，将亚氯酸钠固体装柱，通入用空气稀释的氯气氧化，也可生产 X。 X 有极性和顺磁性，不形成二聚体，在碱性溶液里可发生歧化反应。 2-1 写出 X 的分子式和共轭π键( n m )。
第29届中国化学奥林匹克(初赛)试题、答案及评分标准第1题(8分)写出下列各化学反应的方程式。 1-1将热的硝酸铅溶液滴入热的铬酸钾溶液产生碱式铬酸铅沉淀[Pb2(OH)2CrO4]。 1-2向含氰化氢的废水中加入铁粉和K2CO3制备黄血盐[K4Fe(CN)6 ? 3H2O]。 1-3 酸性溶液中，黄血盐用KMnO4处理，被彻底氧化，产生NO3?和CO2。 1-4在水中，Ag2SO4与单质S作用，沉淀变为Ag2S，分离，所得溶液中加碘水不褪色。 第2题(12分) 2-1实验室现有试剂：盐酸，硝酸，乙酸，氢氧化钠，氨水。从中选择一种试剂, 分别分离以下各组固体混合物(不要求复原，括号内数据是溶度积)，指出溶解的固体。 (1)CaCO3 ( 3.4 ? 10–9 ) 和CaC2O4 (2.3 ? 10–9 ) (2)BaSO4 (1.1 ? 10–10) 和BaCrO4 (1.1 ? 10–10 ) (3)Zn(OH)2 ( 3.0 ? 10–17 ) 和Ni(OH)2 (5.5 ? 10–16) (4)AgCl ( 1.8 ? 10–10 ) 和AgI (8.5 ? 10–17) (5)ZnS (2.5? 10–22) 和HgS (1.6? 10–52 ) 2-2在酸化的KI溶液中通入SO2，观察到溶液变黄并出现混浊(a)，继续通SO2，溶
液变为无色(b)，写出与现象a和b相对应所发生反应的方程式。写出总反应方程式(c)，指出KI在反应中的作用。 2-3 分子量为4000的聚乙二醇有良好的水溶性，是一种缓泻剂，它不会被消化道吸收，也不会在体内转化，却能使肠道保持水分。 2-3-1以下哪个结构简式代表聚乙二醇？ 2-3-2聚乙二醇为何能保持肠道里的水分？ 2-3-3聚乙二醇可由环氧乙烷在酸性条件下聚合而成，写出反应式。 第3题(10分) 3-1早在19世纪初期，法国科学家Dulong和Petit测定比热时，发现金属的比热(c m)与其原子量的乘积近似为常数 6 cal g?1o C??1 ( 1 cal = 4.18 J)。当时已知的原子量数据很少，因此，可利用比热推算原子量，进而采用其他方法分析得到更精确的原子量。3-1-1将40.0g金属M块状样品加热到100o C, 投入50.0 g温度为15.2o C的水中，体系的温度为17.2 o C 。推算该金属的摩尔质量。 3-1-2取金属M的粉末样品1.000g, 加热与氧气充分反应，得氧化物1.336 g。计算该金属的摩尔质量，推测其氧化物的化学式（金属与氧的比例为简单整数比）。 3-1-3M是哪种金属？
竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ●试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填 写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 ●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废 卷论处。 ●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 第一题 (17分) Cr及其化合物在现今工业上十分常用，Cr占地壳蹭的丰度为0.0083%，主要来源是铬铁矿、铬铅矿。最初Cr的提炼是用铬铁矿与焦炭共热生产的。 1.写出铬铁矿、铬铅矿的化学式，写出铬铁矿与焦炭共热的反应方程式。 。其水溶液可有三2.Cr常见的价态为+3和+6，常见的Cr（Ⅲ）化合物为CrCl 3 种不同的颜色，分别为紫色、蓝绿色和绿色，请分别画出这三种不同颜色的Cr （Ⅲ）化合物阳离子的立体结构。指出Cr的杂化方式 3.常见的Cr（Ⅵ）化合物是重铬酸钾，是由铬铁矿与碳酸钠混合在空气中煅烧后用水浸取过滤，然后加适量硫酸后加入氯化钾即可制得，写出涉及的反应方程式。 4.在钢铁分析中为排除Cr的干扰可加入NaCl和HClO 加热至冒烟来实现，写出 4 (CN)2被称为拟卤素，其性质与卤素单质既有相似点，也有一些不同。它可以由含有同一种元素的两种化合物一同制取得到。 1. 写出制取(CN)2的反应方程式。 2. (CN)2不稳定，它在水溶液中有2种水解方式，其中一种是生成HCN与HOCN。 请分别写出(CN)2的两种水解反应的方程式。 3. HCN在加热时与O2反应，反应比为8:3，写出该反应方程式。 4.液态的HCN不稳定，易聚合。其中，三聚体中包含有2种不同环境的C, 2 种不同环境的H与2种不同环境的N；而四聚体中H只有1种环境，C，N则各有2种不同环境。试画出两种聚合体的结构，并分别标明它们中所具有的 SmCo5是一种典型的AB5型金属化合物，可作为磁性材料，其结构如下 其中大球为Sm，小球为Co。而另一种永磁体材料X跟SmCo5的结构密切相关，他是将如图（a）层的1/3Sm原子用一对Co原子代替，并且这对Co原子不在（a）平面上而是出于该平面的上方和下方，其连线被（a）平面垂直平分。且相邻两（ABAB……型排列，三方晶胞则为ABCABC……型排列。
初中化学应用知识竞赛初赛样题 考试时间：60分钟，总分：100分； 姓名评分 相对原子质量H—1 C—12 O—16 Na—23 Mg—24 S—32 Cl—35.5 K—39 Ca—40 Cu--64 一、精挑细选，每小题有1个或2个正确的答案哦！（每小题2分，共30分） 1、健康的食品关系千家万户，下列有关做法中，合理的是 A．用工业石蜡或滑石粉给瓜子“抛光、美容” B．用“明胶+色素”制作“人造鱼翅” C．用适量的小苏打使面包松软可口D．将过期奶粉掺入合格奶粉继续售卖 2、下列关于环境保护问题的叙述中，错误的是（） A．“绿色化学”是指对环境产生负面影响的化学 B．“白色污染”主要是指白色粉尘等对环境造成的污染 C．“温室气体”主要是指二氧化碳、甲烷等气体 D．“酸雨”是由大气中含硫和和氮的氧化物等导致的 3、元素X 的氢氧化物的化学式为X(OH)m ,元素Y 的钾盐的化学式为KnY，则X与Y 两元素组成化合物的化学式为（） A．XmYn B. YmXn C. XnYm D. YnXm 4、近年来赤潮在我国时有发生，当赤潮发生时，海水中的某些微小浮游生物大量繁殖，使水体呈红、紫等颜色，并对生物造成危害。下列说法中，不正确的是（） A．赤潮是水体富营养化的结果 B．含磷洗衣粉广泛使用与排放是发生赤潮的主要原因之一 C．在封闭的海湾更易发生赤潮D．赤潮的发生是与人类活动无关的自然现象 5、已知镁在空气中燃烧时,会发生如下两个反应 3Mg+N2=Mg3N22Mg+O2=2MgO 则24g镁在空气中完全燃烧所得产物的质量为( ) A．等于33.3g B．等于40g C．33.3g---40g 之间D．小于33.3g或大于40g 6、原子的核电荷数小于18的某元素X,其原子的电子层数为n,最外层电子数为2n+1,原子核内质子数为2n2―1.下列有关X的说法不正确的是( ) A、X能形成化学式为X(OH)3的物质B．X可能形成化学式为KXO3的物质 C．X原子的最外层电子数和核电荷数肯定为奇数 D．X能与某些金属元素形成化合物 7、氢气将是一种很有前途的新能源。以水为原料大量制取氢气最理想的途径是 A、由热电站提供电力电解水 B、改进以焦碳和水制水煤气的方法 C、利用太阳能分解水 D、使赤热的铁和水反应生成氢气 8、下列说法中正确的是（）
水解 氧化 2010．8．17 第三讲 第一题 云母是一种重要的硅酸盐，它具有韧度、弹性、透明度、高介电强度、化学惰性和热稳定性。白云母可看作叶腊石中1/4的Si Ⅳ被Al Ⅲ所取代，再由K Ⅰ平衡其电荷后形成的。而叶腊石可以看作SiO 2·1/6 H 2O 中有1/3的Si Ⅳ被Al Ⅲ取代，再由K Ⅰ平衡其电荷形成的。 1．白云母写成氧化物形式的化学式为 。 2．研究表明，在硅酸盐中，Al Ⅲ很容易取代Si Ⅳ，取代后不会引起原硅酸盐结构大的变化。从立体几何的知识看，Al Ⅲ与Si Ⅳ最直接的关系是 。 3．黑云母的化学式为KMg 3AlSi 3O 10(OH)2，在水与二氧化碳的同时作用下，风化为高岭土［Al 2Si 2O 5(OH)4］。 （1）写出离子反应方程式。 （2）上述反应为什么能够发生？ （3）风化后Al 为什么不能以Al 3 ＋形式被地下水溶解？ 第二题 在酸溶液中，10.00g Cu 2S 和CuS 的混合物中加入250.0mL 0.7500mol/L 的KMnO 4溶液。过量的KMnO 4溶液用1.000mol/L 的FeSO 4溶液进行滴定，消耗FeSO 4溶液175.0mL 。 1．写出所有反应的化学方程式； 2．试计算原始混合物中CuS 的质量分数。 第三题 乙烯和必要的无机原料合成3－甲基－3－戊醇，合成路线如下： 1．请写出a ～b 所代表的无机反应物及溶剂 2．请写出A ～H 物质的结构简式： 第四题 据报道，某些（Z ）式非碳环醇类有机锡化合物是一类有抗癌活性物质，有人在N 2保护下将三苯基氢化锡的乙醚溶液与等摩尔1，1－二苯基炔丙醇在过氧化苯甲酸的存在下于室温搅拌30h ，蒸去溶剂后用无水乙醇重结晶3次得化合物A 纯品。将ICl 的四氯化碳溶液滴入等摩尔A 的四氯化碳溶液中继续反应2.5h ，蒸去溶剂后残留物用环己烷的四氯化碳混合溶剂重结晶3次得产物B 。B 中含Cl 而不含I ，且Cl 元素的百分含量约为7%。A 中Sn 是sp 3杂化的，而B 中Sn 是sp 3d 杂化的，且由A 转变为B 时Z 式结构不变。请回答： 1．写出生成A 和B 的化学反应方程式。 2．指出形成A 和B 的反应类型。 3．画出B 的化学结构
中国化学会第25届全国高中学生化学竞赛 1.008 Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.31 39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210] [210]126.979.9035.454.003 20.18 39.9583.80 131.3 [222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量 Rf Db Sg Bh Hs Mt 评分通则: 1.凡要求计算得,没有计算过程,即使结果正确也不得分。 2.有效数字错误,扣0、5分,但每大题只扣1次。 3.单位不写或表达错误,扣0、5分,但每大题只扣1次。 4.只要求1个答案、而给出多个答案,其中有错误得,不得分。 5.方程式不配平不得分。 6.不包括在此标准答案得0、5分得题,可由评分组讨论决定就是否给分。 第1题(15分) 1-1 2011年就是国际化学年,就是居里夫人获得诺贝尔化学奖100周年。居里夫人发现得两种化学元素得元素符号与中文名称分别就是 与 。 1-2 向TiOSO 4水溶液中加入锌粒,反应后溶液变为紫色。在清夜中滴加适量得CuCl 2水溶液,产生白色沉淀。生成白色沉淀得离子方程式就是 ;继续滴加CuCl 2水溶液,白色沉淀消失,其离子方程式就是 。 1-3 20世纪60年代维也纳大学V 、Gutmann 研究小组报道,三原子分子A 可由SF 4与NH 3反应合成;A 被AgF 2氧化得到沸点为为27℃得三元化合物B 。A 与B 分子中得中心原子与同种端位原子得核间距几乎相等;B 分子有一根三种轴与3个镜面。画出A 与B 得结构式(明 确示出单键与重键,不在纸面上得键用楔形键表示,非键合电子不必标出)。 1-4 画出Al 2(n-C 4H 9)4H 2与Mg[Al(CH 3)4]2得结构简式。 1-5 已知E ?(FeO 42—/Fe 3+) = 2、20 V ,E ?(FeO 42— /Fe(OH)3) = 0、72 V 。 ① 写出氯气与三氯化铁反应形成高铁酸根得离子方程式。 。 ② 写出高铁酸钾在酸性水溶液中分解得离子方程式。 。 ③ 用高铁酸钾与镁等组成碱性电池,写出该电池得电极反应 。 第2题(11分) 2-1 画出2,4-戊二酮得钠盐与Mn 3+形成得电中性配合物得结构式(配体用O O 表示)。 2-2 已知该配合物得磁矩为4、9玻尔磁子,配合物中Mn 得未成对电子数为 。 2-3 回答:该化合物有无手性？为什么？ 2-4 画出2,4戊二酮负离子得结构简式(必须明确其共轭部分),写出其中离域π键得表示符号。 2-5 橙黄色固体配合物A 得名称就是三氯化六氨合钴(Ⅲ),就是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵与过氧化氢混合,以活性炭为催化剂合成得。机理研究发现,反应过程中首先得到Co(NH 3)62+离子,随后发生配体取代反应,得到以新配体为桥键得双核离子B 4+,接着发生桥键断裂,同时2
第28届中国化学奥林匹克初赛试题 第1题（6分）合成氨原料气由天然气在高温下与水和空气反应而得。涉及的主要反应如下：（1）CH4(g)＋H2O(g)→CO(g)＋3H2(g) （2）2CH4(g)＋O2(g)→2CO(g)＋4H2(g) （3）CO(g)＋H2O(g)→H2(g)＋CO2(g) 假设反应产生的CO全部转化为CO2，CO2被碱液完全吸收，剩余的H2O通过冷凝干燥除去。进入合成氨反应塔的原料气为纯净的N2和H2。 1-1为使原料气中的N2和H2的体积比为1∶3，推出起始气体中CH4和空气的比例。设空气中O2和N2的体积比为1∶4，所有气体均按理想气体处理。 1-2计算反应（2）的反应热。已知： （4）C(s)＋2H2(g)→CH4(g)ΔH4＝－74.8kJ mol－1 （5）C(s)＋1/2O2(g)→CO(g)ΔH5＝－110.5kJ mol－1 第2题（5分）连二亚硫酸钠是一种常用的还原剂。硫同位素交换和核磁共振实验证实，其水溶液中存在亚硫酰自由基负离子。 2-1写出该自由基负离子的结构简式，根据VSEPR理论推测其形状。 2-2连二亚硫酸钠与CF3Br反应得到三氟甲烷亚磺酸钠。文献报道，反应过程主要包括自由基的产生、转移和湮灭（生成产物）三步，写出三氟甲烷亚磺酸根形成的反应机理。 第3题（6分）2013年，科学家通过计算预测了高压下固态氮的一种新结构：N8分子晶体。其中，N8分子呈首尾不分的链状结构；按价键理论，氮原子有4种成键方式；除端位以外，其他氮原子采用3种不同类型的杂化轨道。 3-1画出N8分子的Lewis结构并标出形式电荷。写出端位之外的N原子的杂化轨道类型。 3-2画出N8分子的构型异构体。
2010高中化学竞赛初赛模拟试卷（30） 第一题（7分） 1869年，俄国科学家D. I. Mendeleev发表了第一张元素周期表。他将当时已知的化学元素以原子量的递增顺序排列。1871年，Mendeleev在《俄国化学会会刊》上发表了题为《元素的自然系统及其在未发现元素性质预测上的应用》的科学论文。在这篇文章中，门捷列夫详细描述了三种未知元素的性质，并把这三种元素记为ekaboron（类硼，Eb）、ekaaluminum（类铝，Ea）和ekasilicon（类硅，Es）。在15年内，门捷列夫所有的预测得到了证实。 第一张周期表只列出了66种元素，并且其中三种是未知的。今天，周期表中有118种元素。最后一个（第118号元素）于2005年在俄国和美国的联合实验室中被发现：用Ca-48核轰击含Cf-249核的靶，出现了三个连串的α衰变。而这些衰变起始于第118号元素，它的原子质量为294。 1．Mendeleev预测的三种元素现在被称为何种元素？有趣的是，三个名字都具有地理上的溯源。 2．写出配平的核反应方程式：①合成第118号元素；②第118号元素的α衰变。 3．第118号元素属于周期表中的哪一族？用spdf记号及惰性气体元素的元素符号写出第118号元素的电子构型。 第二题（4分） 由H2和CO2合成乙醇。先用太阳能电 池电解产生H2，然后同CO2合成乙醇，其 过程如右： 1．试评价该过程的可持续性。 2．写出合成乙醇的反应方程式。 第三题（5分） 将石墨和硫酸、硝酸混合物共热，形成一种“石墨的酸式硫酸盐”，石墨平面层被部分氧化，平均每24个碳带一个单位正电荷，酸式硫酸根则嵌在石墨平面层之间。请回答：1．写出该石墨酸式硫酸盐的化学式。 2．石墨酸式硫酸盐的导电能力比石墨是增强了，还是削弱了？为什么？ 3．若在石墨层间充入碱金属单质，其导电能力如何变化？为什么？ 第四题（8分） SiC具有高硬度、高耐磨性、高耐腐蚀性及较高的高温强度等特点，已成为一种重要的工程材料。其晶体具有六方ZnS型结构，晶胞参数为a＝308pm，c＝505pm，已知C原子的分数坐标为（0，0，0）和（2/3，1/3，1/2）；Si原子的分数坐标为（0，0，1/8）和（2/3，1/3，1/8）。 1．按比例画出SiC六方晶胞。 2．每个晶胞中含有SiC 个。 3．晶体中Si的堆积型式是。C填充的空隙类型是，占有率。
2009年江苏省化学竞赛试题 （本试卷共21题，用2小时完成，全卷共120分；） 第一卷（选择题共48分） 一、选择题（本题包括8小题，每小题3分，共24分。每小题只有一个选项符合题意） 1．美籍华裔科学家钱永键等三位科学家因在发现和研究各种绿色荧光蛋白方面做出杰出贡献而获得2008年诺贝尔化学奖。下列有关说法中，不正确的是 A．绿色荧光蛋白分子中氨基酸排列顺序一定相同 B．绿色荧光蛋白能发生颜色反应及盐析、变性等 C．绿色荧光蛋白可发生水解反应生成多种氨基酸 D．绿色荧光蛋白可用于跟踪生物细胞的分子变化 2．N A表示阿伏加德罗常数的值。下列说法中正确的是 A．标准状况下，22.4L NO和11.2L O2混合后气体的分子总数为N A B．任何条件下，4.6g Na和足量的O2完全反应失去电子数都为0.2N A C．常温条件下，pH＝2的稀醋酸溶液中所含有的H＋离子数大于0.01N A D．加热条件下，0.2mol浓硫酸与足量铜反应生成SO2分子数为0.1N A 3．下列溶液中，能大量共存的离子组是 A．Ba2＋、Cu2＋、C1－、NO3－B．Ca2＋、A13＋、Br－、ClO－ C．NH4＋、K＋、HSO3－、CO32－D．Na＋、K＋、MnO4－、I－ 4．下列实验装置图正确的是 MnO2 A．B．C．D． 5．通过对实验现象的观察、分析推理得出正确的结论是化学学习的方法之一，对下列实验现象或实操作解释正确的是 6 A．向Mg(HCO3)2溶液中加入足量的澄清石灰水： Mg2＋＋2HCO3－＋Ca2＋＋2OH－＝MgCO3↓＋CaCO3↓＋2H2O B．Fe2O3溶于足量的氢碘酸中：Fe2O3＋6H＋＝2Fe3＋＋3H2O C．向NH4A1(SO4)2溶液中滴人Ba(OH)2溶液恰使SO42－沉淀完全 NH4＋＋Al3＋＋2SO42－＋2Ba2＋＋4OH－＝Al(OH)3↓＋NH3·H2O＋2BaSO4↓ D．用铜电极做盐酸溶液的导电实验：2H＋＋2Cl－H2↑＋Cl2↑ 7．用惰性电极电解一定浓度的硫酸铜溶液，通电一段时间后，向所得溶液中加入0.1mol氢氧化铜后恰好恢复到电解前的浓度和pH。则电解过程中转移电子的物质的量为
第29届中国化学奥林匹克（决赛）试题 2015年11月28日 合肥 注意事项 1. 考试时间4小时。迟到超过30分钟者不能进考场。开始考试后30分钟内不得离场。 2. 考试“开始铃声”响起后方可拆开资料袋答题。考试“结束铃声”响起后，立即停止答题，把试卷和答题纸放于桌面，由监考人员检查并将答题纸装订后一并放入资料袋。听到可以离开指令后方可离开考场。 3. 发出停止答题指令后仍继续答题者，正在解答的试题（大题）以零分计。 4. 本试卷含9道大题，共5页。试卷已装订成册，不得拆散。所有解答必须写在答卷上指定的框格内，写于其他地方无效。若有改动，需将新内容写于答卷的附页，并标明题号。 5. 凡要求计算的问题，只有计算结果而无计算过程，即使结果正确也不得分。 6. 用黑色墨水笔或黑色圆珠笔答题，不得携带任何其他纸张进入考场。若需要草稿纸，可举手向监考人员索取。 7. 将营员号写在试卷首页和每页答卷指定位置，否则无效。 8. 允许使用非编程计算器以及直尺等文具，。不得携带铅笔盒、书籍、通讯工具入场。不得将草稿纸带出考场。 9. 欲上卫生间，举手示意，经监考人员允许方可离开座位出考场，考场外由志愿者全程引领。 第1题 （7分） 1-1 CH 3SiCl 3和金属钠在液氨中反应，得到组成为Si 6C 6N 9H 27的分子，此分子有一条三重旋转轴，所有Si 原子不可区分，画出该分子结构图（必须标明原子各类，H 原子可不标），并写出化学反应方程式。 1-2 金属钠和(C 6H 5)3CNH 2在液氨中反应，生成物中有一种红色钠盐，写出化学反应方程式，解释红色产生的原因。 1-3 最新研究发现，高压下金属Cs 可以形成单中心的CsF 5分子，试根据价层电子对互斥理论画出CsF 5的中心原子价电子对分布，并说明分子形状。 第2题（11分） 将银电极插入298 K 的1.000×10-1 mol/L NH 4NO 3和1.000×10-3 mol/L AgNO 3混合溶液中，测得其电极电势Ag Ag /+?随溶液pH 的变化如下图所示，已知氨水的解离常数（K b ）为 1.780×10-5，理想气体常数R = 8.314 J ?mol -1?K -1，法拉第常数F = 96500 C ?mol -1。 营号 姓名
● 竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时 间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ● 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿 纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 ● 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 ● 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 1.008 Zr Nb Mo T c Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb T e I Hf T a W Re Os Ir Pt Au Hg T l Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc T i V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.31 39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.003 20.18 39.9583.80 131.3 [222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量 Rf Db Sg Bh Hs Mt 第1题 形如MeX 3Y 2 (Me = centre atom; X, Y = ligands)的配合物中的配体存在很多种空间位置。 画出上述配合物的所有异构体的空间结构，包括可能出现的光学异构体。假设X 为小配体，Y 为大配体，指出最稳定的结构。 作为提示，给出如下多面体，是从中选择你需要的配位多面体。 第2题 化合物A 、B 和C 的水溶液含有同样化学成分, 并且溶液都是强酸性的。如果它们被干燥，一开始先生成化合物A (含23.2% S), 之后是化合物B (26.7% S) 。继续加热，产生含28.9% S 的化合物C 。如果C 在高温下加热，则获得白色晶体物质D 。D 的水溶液是中性的, 它气体火焰为黄色，含22.6% S 。在所有物质中，硫显出同样的氧化态。 1．确定化合物A 、B 、C 和D 。 2．解释为什么化合物A 、B 和C 的溶液有同样化学成分。在这种溶液中存在什么离子。如果他们在一些化学反应中形成, 写出这些反应的化学方程式。 3． 显示组成物质C 和D 的离子的几何形式。 姓名 学校赛场 报名号 赛区省市自治区
全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题 第1题（14分） 1-1EDTA是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写，市售试剂是其二水合二钠盐。 （1）画出EDTA二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。 （2）Ca(EDTA)溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅。写出这个排铅反应的化学方程式（3）能否用EDTA二钠盐溶液代替Ca(EDTA)溶液排铅？为什么？ 1-2氨和三氧化硫反应得到一种晶体，熔点205o C，不含结晶水。晶体中的分子有一个三重旋转轴，有极性。画出这种分子的结构式，标出正负极。 1-3Na2[Fe(CN)5(NO)]的磁矩为零，给出铁原子的氧化态。Na2[Fe(CN)5(NO)]是鉴定S的试剂，二者反应得到紫色溶液，写出鉴定反应的离子方程式。 1-4CaSO4? 2H2O微溶于水，但在HNO3 ( 1 mol L1)、HClO4 ( 1 mol L1)中可溶。写出能够解释CaSO4在酸中溶解的反应方程式。 1-5取质量相等的2份PbSO4 (难溶物)粉末，分别加入HNO3 ( 3 mol L1) 和HClO4 ( 3 mol L1)，充分混合，PbSO4在HNO3 能全溶，而在HClO4中不能全溶。简要解释PbSO4在HNO3中溶解的原因。 1-6X和Y在周期表中相邻。CaCO3与X的单质高温反应，生成化合物B和一种气态氧化物；B与Y的单质反应生成化合物C和X的单质；B水解生成D；C水解生成E，E水解生成尿素。确定B、C、D、E、X和Y。 第2题（5分） 化合物X是产量大、应用广的二元化合物，大量用作漂白剂、饮水处理剂、消毒剂等。年产量达300万吨的氯酸钠是生产X的原料，92%用于生产X—在酸性水溶液中用盐酸、二氧化硫或草酸还原。此外，将亚氯酸钠固体装柱，通入用空气稀释的氯气氧化，也可生产X。X有极性和顺磁性，不形成二聚体，在碱性溶液里可发生歧化反应。 ）。 2-1写出X的分子式和共轭π键（m n 2-2分别写出上述用草酸还原和用氯气氧化生产X的反应方程式。