1. 【单选题】有机物
的正确命名是
A、3-甲基-5- 氯庚烷
B、3-氯-5- 甲基庚烷
C、1-乙基-3-甲基-1- 氯戊烷
D、2-乙基-4- 氯己烷答案：A
2. 【单选题】属于亲核试剂的是
A、Br2
B、NaHSO3
C、H2SO4
D、HBr
答案：B
3. 【单选题】下列属于亲核试剂的是
A、NH3
B、H+
C、FeCl3
D、BF3
答案：A
4. 【单选题】CH3CH2CH2CH2+(I) ，CH3CH+CH2CH3(II) ，(CH3)3C+( Ⅲ )三种碳正离子稳定性顺序如何?
A、I>II>III
B、III>II>I
C、II>I>III
D、II>III>I
答案：B
5. 【单选题】下列碳正离子最稳定的是
答案：A
6. 【单选题】下列正碳离子稳定性顺序正确的是
A、a>b>c
B、a>c>b
C、c>a>b
D、b>a>c
答案：A
7. 【单选题】下列碳正离子中最稳定的是
A、(CH3)2CHCH2CH2 ＋
B、CH3C＋HCH2CH3
C、(CH3)2C ＋CH2CH3
D、CH2=CH CH2 ＋答案：D
8. 【单选题】对CH3Br 进行亲核取代时，以下离子亲核性最强的是：
答案：B
9. 【单选题】在NaOH 水溶液中，(CH3)3CX(I) ，(CH3)2CHX(II) ，CH3CH2CH2X(III) ，CH2=CHX(IV) 各卤代烃的反应活性次序为:
A、I>II>III>IV
B、I>II>IV>III
C、IV>I>II>III
D、III>II>I>IV
答案：A
10. 【单选题】下列化合物按SN2 反应时相对活性最大的是：
A、2-甲基-2-溴丙烷
B、2-溴丙烷
C、2- 溴-2- 苯基丙烷
D、1-溴丙烷
答案：D
11. 【单选题】下列化合物按SN1 反应时相对活性最大的是：
A、2-甲基-2-溴丙烷
B、2-溴丙烷
C、2- 溴-2- 苯基丙烷
D、1- 溴丙烷
答案：C
12. 【单选题】SN1 反应的特征是：(Ⅰ)生成正碳离子中间体；(Ⅱ )立体化学发生构型翻转；(Ⅲ )反应速率受反应物浓度和亲核试剂浓度的影响；(Ⅳ)反应产物为外消旋混合物
A、I、II
B、III 、IV
C、I、IV
D、II 、IV
答案：C
13. 【单选题】SN2 反应的特征是：(Ⅰ)生成正碳离子中间体；(Ⅱ )立体化学发生构型翻转；(Ⅲ )反应速率受反应物浓度和亲核试剂浓度的影响；(Ⅳ)反应产物为外消旋混合物
A、I、II
B、III 、IV
C、I、IV
D、II 、III
答案：D
14. 【单选题】下列叙述不属于SN1 反应特征的是
A、有碳正离子中间体产生
B、产物外消旋化
C、反应一步完成
D、反应分步进行
答案：C
15. 【单选题】下列化合物进行SN1 反应的活性，从大到小依次为
A、氯甲基苯> 对氯甲苯> 氯甲基环己烷
B、氯甲基苯> 氯甲基环己烷> 对氯甲苯
C、氯甲基环己烷> 氯甲基苯> 对氯甲苯
D、氯甲基环己烷>对氯甲苯> 氯甲基苯
答案：B
16. 【单选题】下列化合物SN1 反应速率从大到小的顺序正确的是
A、a> b > c
B、a> c > b
C、 c > b > a
D、 b > c > a
答案：B
17. 【单选题】最易发生SN2 反应的是
A、溴乙烷
B、溴苯
C、溴乙烯
D、2-溴丁烷
答案：A
18. 【单选题】SN2 表示（）反应
A、单分子亲核取代
B、双分子亲核取代
C、单分子消除
D、双分子消除
答案：B
19. 【单选题】对卤代烷在碱溶液中水解的SN2 历程的特点的错误描述是
A、亲核试剂OH- 首先从远离溴的背面向中心碳原子靠拢
B、SN2 反应是一步完成的
C、若中心碳原子是手性碳原子，产物外消旋化
D、SN2 反应的活性和空间位阻有关
答案：C
20. 【单选题】下列化合物进行SN2 的活性最大的是( )
A、CH3Cl
B、(CH3)3CCl
C、CH3CH2Cl
D、CH2=CHCl
答案：A
21. 【单选题】下列化合物进行SN1 的活性最大的是( )
A、CH3Cl
B、(CH3)3CCl
C、CH3CH2Cl
D、CH2=CHCH2Cl
答案：D
22. 【单选题】最易发生SN1 反应的是
A、溴甲烷
B、溴乙烷
C、3-溴-2- 甲基丁烷
D、2-溴-2-甲基丁烷
答案：D
23. 【单选题】与NaOH 水溶液的反应活性最强的是
答案：A
24. 【单选题】下列说法中，属于
A、有正碳离子中间体生成
B、中心碳的构型完全发生转化
C、得到外消旋化产物
D、反应活性3°RX > 2°RX > 1 °RX > CH3X
答案：B
答案：A
答案：A
27. 【单选题】卤代烷烃发生消除反应的取向应遵循( )
A、扎依采夫规则
B、次序规则
C、马氏规则
D、休克尔规则
答案：A
25. 【单选题】下列化合物进
行
SN2 反应时，哪一个反应速率最快?
SN2 反应特征的是
26. 【单选题】下列化合物进行SN2 反应时，哪个反应速率最快?
28. 【单选题】(CH3)3CBr 与乙醇钠在乙醇溶液中反应主要产物是
A、(CH3)3COCH2CH3
B、(CH3)2C=CH2
C、CH3CH=CHCH3
D、CH3CH2OCH2CH3
答案：B
29. 【单选题】1-溴丙烷与2-溴丙烷分别和氢氧化钠的醇溶液加热则
A、产物相同
B、产物不同
C、碳氢键断裂的位置相同
D、碳溴键断裂的位置相同
答案：A
30. 【单选题】最易发生消去HX 反应的是
A、2-甲基-3-溴丁烷
B、3-甲基-1-溴丁烷
C、2-甲基-2-溴丁烷
D、1-溴丁烷
答案：C
31. 【单选题】
答案：C
32. 【单选题】下列化合物中，最不易发生取代的是
A、CH3CH2CH2I
B、CH3CH2CH2F
C、CH3CH2CH2Br
D、CH3CH2CH2Cl
答案：B
33. 【单选题】下列四个氯代烯烃，最容易消去
B、在液溴与苯的混合物中撒入铁粉
C、溴乙烷与NaOH 水溶液共热
D、乙醇与浓硫酸共热到170 ℃
HCl的是:
答案：C
34. 【单选
题】
下列反应中，属于消除反应的
是
A、溴乙烷与NaOH 醇溶液共热
答案：A
35. 【单选题】CH3CH2CH(Br)CH3 在KOH 的乙醇溶液中共热，主要产物是：答案：A
答案：C
37. 【单选题】下列卤代烃与硝酸银的乙醇溶液作用，生成沉淀最快的是
答案：B
38. 【单选题】比较下列化合物和硝酸银反应的活性
39. 【单选题】哪一个氯代烃和AgNO3/ 乙醇反应最快？
36. 【单选题】下列化合物在NaOH 醇溶液中脱HBr 的反应速率最快的是
答案：A
答案：×
40. 【判断题】有机物中，卤素直接连在叔碳原子上的卤代烃为叔卤代物 答案：√
41. 【判断题】卤代烷与碱作用的反应是取代反应和消除反应同时进行的： 的水溶液作用时，是以取代反应为主。
答案：√
42. 【判断题】卤代烷亲核取代反应速率由大到小为叔卤代烷 ＞仲卤代烷 ＞伯卤代烷
答案：×
43. 【判断题】仲卤代烃或叔卤代烃发生消除反应时遵守扎依采夫规则。 答案：√
44. 【判断题】 CH2=CHCl 为烯丙型卤代烃。
答案：×
45. 【判断题】 CH2=CHCH2Cl 为乙烯型卤代烃。
答案：×
46. 【判断题】卤代烃 (CH3)3C- CH2Br ，不能发生β -消除反应。 答案：√
47. 【判断题】 CH3CHClCH2CH3与NaOH 的醇溶液反应主要生成 1-丁烯
答案： B
卤代烷与碱
48. 【判断题】氯乙烷与NaOH 水溶液共热生成乙烯
答案：×
49. 【判断题】氯苯为乙烯型卤代芳烃。
答案：√
50. 【判断题】伯、仲、叔卤代烃脱卤化氢，消除反应的活性顺序为：
＞仲＞伯。答案：√
51. 【判断题】卤代烃的α -碳带正电荷，易受到亲核试剂的进攻。
答案：√
52. 【判断题】氯乙烷与氢氧化钠的醇溶液反应产物为乙醇。
答案：×
53. 【判断题】烯丙基溴存在p- π共轭效应。
答案：×
高等有机化学习题 第一章 化学键 一、用共振轮说明下列问题 1） 联本中的C 1-C 2键长为什么比乙烷中的键长短？联苯的硝化反应为什么主要发生在2-位 和4-位？ 联苯的共振结构式可表是如下： （1） 由共振结构式可以看出C 1-C 2键有双键结构的贡献，故比乙烷的C 1-C 2键短。 （2） 由共振结构式可以看出邻对位负电荷相对集中，故有利于发生硝化反应。 2） 方酸为什么是强酸？（强于硫酸） 方酸的共振结构式可表是如下：对吗？ 由方酸的共振结构式可以看出方酸的电子离域效果更好。 二、试推测6，6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环，哪个位置？亲核取代发生于哪个环， 哪个位置？ 6，6-二苯基富烯的共振式如下： 由6，6-二苯基富烯的共振式可以看出，亲电取代发生在五元环的2位上，而亲核取代 发生在苯环的2位上。 三、计算烯丙基正离子和环丙烯正离子π分子轨道的总能量，并比较两者的稳定性。 烯丙基正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 烯丙基正离子=2E 1=2(α+1.414β)=2α+2.828β 11' O HO O O O OH O O O OH O O O HO O O O S O O HO O S O O OH O S O O O S O O OH
环丙烯正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 环丙烯正离子=2E 1=2(α+2β)=2α+2β 能量差值为 E 烯丙基正离子- E 环丙烯正离子=(2α+2.828β)- (2α+2β)=0.828β 因此，环丙烯正离子比烯丙基正离子稳定。 四、用HMO 法分别说明烯丙基负离子和环丙烯负离子的电子排布和成键情况，并比较两者 稳定性。 五、简要说明 1）吡咯和吡啶分子的极性方向相反，为什么？ 吡咯分子中氮原子给出一对为共用电子参与了共轭分子的大π键，也就是电子从氮原子流向五员环，而吡啶分子中氮原子只拿出一个电子参与共轭，并且氮原子的电负性大于碳原子使电子流向氮原子的方向。因此，两个分子的极性正好相反。 2）富烯分子为什么具有极性？其极性方向与环庚富烯的相反，为什么？ 富烯分子中环外双键的流向五员环形成稳定的6π体系的去向，从而环外双键中的末端碳原子带有部分正电荷，五员环接受电子后变成负电荷的中心，因此分子具有极性。 N N H 能级 烯丙基负离子 环丙基负离子 α+1.414β α+2β E=2(α+1.414β)+2α-2(α+2β)-2(α-β) = 2α+2.828β+2α-2α-4β-2α+2β =1.172β
第二章习题答案 1.用系统命名法命名下列化合物 （1）2，5-二甲基-3-乙基己烷 （2）2-甲基-3，5，6-三乙基辛烷 （3）3，4，4，6-四甲基辛烷 （4）2，2，4-三甲基戊烷 （5）3，3，6，7-四甲基癸烷 （6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷 2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之：（1）仅含有伯氢，没有仲氢和叔氢的C5H12; 答案：化合物分子内含有伯氢意味着分子内仅含有甲基，由此可以推 测该化合物的构造式为；键线式为；命名为2，2-二甲基丙烷。 （2）仅含有一个叔氢的C5H12； 答案：仅含有一个叔氢的分子式为的化合物的构造式为 ； 键线式；命名为2-甲基丁烷。 （3）仅含有伯氢和仲氢的C5H12。 答案：仅含有伯氢和仲氢的构造式为CH3—CH2—CH2—CH2—CH3；
键线式为；命名为戊烷。 6．（1） A和B属于交叉式，为相同构象，C为重叠式，与A 、B 属于不同构象
一为全重叠式构象，另一位交叉式构象。 2-7 2，3-二甲基丁烷的主要构象式： 2-10 相对分子质量为72的烷烃的分子式应该是C5H12。溴化产物的种类取决于烷烃分子内氢的种类，既氢的种类组与溴取代产物数相同。 （1）只含有一种氢的化合物的构造式为(CH3)3CCH3 （2）含三种氢的化合物的构造式为CH3CH2CH2CH2CH3
（3）含四种氢的化合物的构造式为CH3CH2CH(CH3)2 （1）（2）CH3CH2CH2CH2CH3 (3) 14 （a）反应物为A，C；产物为D，F；中间体为B，E。 （b）总反应式为：2A + C D +2F-Q （c）反应能量曲线草图如下： 15 解：自由基的稳定性是三级> 二级> 一级> ·CH3 所以： C > A > B
目录lin 湛
第一章绪论 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 答案： NaCl与KBr各1mol溶于水中所得的溶液与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液是否相同？如将CH4及CCl4各1mol混在一起，与CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同？为什么？ 答案： NaCl与KBr各1mol与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na+,K+,Br－, Cl－离子各1mol。由于CH4与CCl4及CHCl3与CH3Cl在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案： 写出下列化合物的Lewis电子式。 答案： 下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。 答案： 根据S与O的电负性差别，H2O与H2S相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？ 答案： 电负性O>S,H2O与H2S相比，H2O有较强的偶极作用及氢键。 下列分子中那些可以形成氢键？ b. CH3CH3 c. SiH4 d. CH3NH2 e. CH3CH2OH f. CH3OCH3 答案： d. CH3NH2 e. CH3CH2OH 醋酸分子式为CH3COOH，它是否能溶于水？为什么？ 答案：能溶于水，因为含有C=O和OH两种极性基团，根据相似相容原理，可以溶于极性水。 第二章饱和烃 卷心菜叶表面的蜡质中含有29个碳的直链烷烃，写出其分子式。 答案：C29H60 用系统命名法（如果可能的话，同时用普通命名法）命名下列化合物，并指出(c)和(d)中各碳原子的级数。答案： a. 2,4,4－三甲基－５－正丁基壬烷５－butyl－2,4,4－trimethylnonane b. 正己烷 hexane ,3－二乙基戊烷 3,3－diethylpentane －甲基－５－异丙基辛烷５－isopropyl－3－methyloctane e.２－甲基丙烷（异丁烷）２－methylpropane(iso-butane) ,2－二甲基丙烷（新戊烷） 2,2－dimethylpropane(neopentane)
《有机化学基础》知识梳理 第五章进入合成有机高分子化合物的时代 第一节合成高分子化合物的基本方法 一、加成聚合反应 1、定义与特点 （1）定义：是由一种或两种以上的单体结合成高聚物的反应。 （2）特点： ①单体必须是含双键、三键等不饱和键的化合物。 ②没有副产物生成，聚合物链节的化学组成与单体的化学组成相同。聚合物的相对分子质量是单体相对分子质量的整数倍。 2、类型 （1）均聚反应：仅由一种单体发生的加聚反应。 （2）共聚反应：由两种或两种以上单体发生的加聚反应。 链节：指高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位。 单体：能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物。 聚合度：高分子链中含有链节的数目，用n表示。 3、加成聚合反应方程式的书写 书写聚合物时，要把单键上的原子或原子团“折向一边”写在垂直位置。 注：链节内的氢原子不需折向一边，直接写在链节里。 4、加聚反应单体的判断 链节主链：“单键变双键，双键变单键，哪里过饱和，哪里断开”。 （1）凡链节的主键中只有两个碳原子的聚合物，其单体必为一种。将两个半键闭合成双键即可形成单体。 （2）链节主链中有四个碳原子，且链节中无双键的聚合物，其单体必为两种。在正中央断开，将半键闭合即可还原成两个单体。 （3）凡链节主链中只有碳原子（除H外无其他原子）并存在碳碳双键结构的高聚物，其规律是“见双键，四个碳，无双键，两个碳”。按此规律断开，将半键闭合即可得到相应单体。 二、缩合聚合反应 1、定义 由（一种或两种以上的）单体，通过分子间相互缩合而生成聚合物，同时有小分子生成的反应。 反应机理：发生在不同的官能团之间。 2、特点： （1）单体往往是具有双官能团或多官能团的小分子。 （2）有小分子副产物（如H2O、HCl、NH3等）生成。 （3）所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同。 （4）含有两个官能团的单体缩聚后生成的聚合物呈线型结构。 3、缩聚反应方程式的书写 书写时，要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或端基原子团。 一般而言，同一种单体进行缩聚反应，生成小分子的化学计量数为n-1；由两种单体进行缩聚反应，生成小分子的化学计量数为2n-1。
第五章进入合成有机高分子化合物的时代 第一节合成高分子化合物的基本方法 一、合成高分子化合物的基本反应类型 1．加成聚合反应(简称加聚反应) (1)特点 ①单体分子含不饱和键(双键或三键)； ②单体和生成的聚合物组成相同； ③反应只生成聚合物。 — (2)加聚物结构简式的书写 将链节写在方括号内，聚合度n在方括号的右下角。由于加聚物的端基不确定，通常用“—” 表示。如聚丙烯的结构式。 (3)加聚反应方程式的书写 ①均聚反应：发生加聚反应的单体只有一种。如 ②共聚反应：发生加聚反应的单体有两种或多种。如 2．缩合聚合反应(简称缩聚反应) ？ (1)特点 ①缩聚反应的单体至少含有两个官能团； ②单体和聚合物的组成不同； ③反应除了生成聚合物外，还生成小分子； ④含有两个官能团的单体缩聚后生成的聚合物呈线型结构。 (2)缩合聚合物(简称缩聚物)结构简式的书写 要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团。如 ' (3)缩聚反应方程式的书写 单体的物质的量与缩聚物结构式的下角标要一致；要注意小分子的物质的量：一般由一种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量为(n－1)；由两种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量为(2n－1)。 ①以某分子中碳氧双键中的氧原子与另一个基团中的活泼氢原子结合成水而进行的缩聚反应。 ②以醇羟基中的氢原子和酸分子中的羟基结合成水的方式而进行的缩聚反应。 ③以羧基中的羟基与氨基中的氢原子结合成H2O的方式而进行的缩聚反应。 ^ 特别提醒单体与链节不同，如单体是CH2===CH2，链节为—CH2—CH2—，加聚物与单体结构上不相似，性质不同，不为同系物。如分子中无。 加聚反应缩聚反应不同点反应物单体必须是不饱和的！ 单体不一定是不饱和的，但必须要含有
有机化学基础第一章认识有机化合物 第一节有机化合物的分类 第二节有机化合物的结构特点 第三节有机化合物的命名 第四节研究有机化合物的一般步骤和方法 归纳与整理复习题 第二章烃和卤代烃 第一节脂肪烃 第二节芳香烃 第三节卤代烃 归纳与整理复习题 第三章烃的含氧衍生物 第一节醇酚 第二节醛 第三节羧酸酯 第四节有机合成 归纳与整理复习题 第四章生命中的基础有机化学物质 第一节油脂 第二节糖类 第三节蛋白质和核酸 归纳与整理复习题 第五章进入合成有机高分子化合物的时代 第一节合成高分子化合物的基本方法 第二节应用广泛的高分子材料 第三节功能高分子材料 归纳与整理复习题 结束语——有机化学与可持续发展 高二化学选修5《有机化学基础》知识点整理 2010-2-26 一、重要的物理性质 1．有机物的溶解性 （1）难溶于水的有：各类烃、卤代烃、硝基化合物、酯、绝大多数高聚物、高级的（指分子中碳原子数目较多的，下同）醇、醛、羧酸等。 （2）易溶于水的有：低级的[一般指N(C)≤4]醇、（醚）、醛、（酮）、羧酸及盐、氨基酸及盐、单糖、二糖。（它们都能与水形成氢键）。
（3）具有特殊溶解性的： ① 乙醇是一种很好的溶剂，既能溶解许多无机物，又能溶解许多有机物，所以常用乙醇 来溶解植物色素或其中的药用成分，也常用乙醇作为反应的溶剂，使参加反应的有机物和无机物均能溶解，增大接触面积，提高反应速率。例如，在油脂的皂化反应中，加入乙醇既能溶解NaOH，又能溶解油脂，让它们在均相（同一溶剂的溶液）中充分接触，加快反应速率，提高反应限度。 ② 苯酚：室温下，在水中的溶解度是9.3g（属可溶），易溶于乙醇等有机溶剂，当温度高 于65℃时，能与水混溶，冷却后分层，上层为苯酚的水溶液，下层为水的苯酚溶液，振荡后形成乳浊液。苯酚易溶于碱溶液和纯碱溶液，这是因为生成了易溶性的钠盐。 ③乙酸乙酯在饱和碳酸钠溶液中更加难溶，同时饱和碳酸钠溶液还能通过反应吸收挥发 出的乙酸，溶解吸收挥发出的乙醇，便于闻到乙酸乙酯的香味。 。蛋白质在浓轻金属盐（包括铵盐）溶液中溶解④有的淀粉、蛋白质可溶于水形成胶体 ．． 度减小，会析出（即盐析，皂化反应中也有此操作）。但在稀轻金属盐（包括铵盐）溶液中，蛋白质的溶解度反而增大。 ⑤线型和部分支链型高聚物可溶于某些有机溶剂，而体型则难溶于有机溶剂。 *⑥氢氧化铜悬浊液可溶于多羟基化合物的溶液中，如甘油、葡萄糖溶液等，形成绛蓝色溶液。 2．有机物的密度 （1）小于水的密度，且与水（溶液）分层的有：各类烃、一氯代烃、氟代烃、酯（包括油脂） （2）大于水的密度，且与水（溶液）分层的有：多氯代烃、溴代烃（溴苯等）、碘代烃、硝基苯 3．有机物的状态[常温常压（1个大气压、20℃左右）] （1）气态： ① 烃类：一般N(C)≤4的各类烃注意：新戊烷[C(CH3)4]亦为气态 ② 衍生物类： 一氯甲烷（CH3Cl，沸点为-24.2℃） 氟里昂（CCl2F2，沸点为-29.8℃） 氯乙烯（CH2==CHCl，沸点为-13.9℃）
第7章芳烃及非苯芳烃 思考题答案 思考题7-1苯具有什么结构特征它与早期的有机化学理论有什么矛盾 答案：苯分子具有高度的不饱和性，其碳氢比相当于同分子量的炔烃，根据早期的有机化学理论，它应具有容易发生加成反应、氧化反应等特性。 但事实上，苯是一种高度不饱和却具异常稳定性的化合物。因此，要能够很好地解释这一矛盾是当时有机化学家所面临的重大挑战。[知识点：苯 的结构特征] 思考题7-2早期的有机化学家对苯的芳香性认识与现代有机化学家对苯的芳香性认识有什么不同 答案：早期的有机化学把那些高度不饱和的苯环类结构并具有芳香气味的化合物称为芳香化合物，这些化合物所具有的特性具称为芳香性。随着对事物认识的不断深入，人们已经意识到，除了苯环以外还有一些其他类型的分子结构也具有如苯一样的特别性质。现在仍然迫用芳香性概念，但其内涵已超出了原来的定义范围。现在对芳香性的定义为：化学结构上环状封闭的共轭大π键，不易被氧化，也不易发生加成反应，但是容易起亲电反应的性质。[知识点：苯的芳香性] 思考题7-3 关于苯分子的近代结构理论有哪些其中,由Pauling提出的共振结构理论是如何解释苯分子结构 答案：现代价键理论：苯分子中的六个碳原子都以sp2杂化轨道和相邻的碳和氢原子形成σ键，此sp2杂化轨道为平面其对称轴夹角为120°，此外每个碳原子还有一个和平面垂直的p轨道，六个p轨道相互平行重叠形成了一个闭合共轭体系。 分子轨道理论：基态时，苯分子的六个π电子都处在成建轨道上，具有闭壳层电子结构。离域的π电子使得所有的C-C键都相同，具有大π键的特殊性质因此相比孤立π键要稳定得多。
Pauling提出的共振结构理论：苯的每个1，3，5-环己三烯都是一种共振结构体，苯的真实结构是由这些共振结构式叠加而成的共振杂化体。【知识点：苯近代结构理论】 思考题7-4什么是休克尔规则如何利用休克尔规则判别有机分子的芳香性 答案：休克尔规则：单环化合物具有同平面的连续离域体系，且其π电子数为4n+2,n为大于等于0的整数，就具有芳香性； 如果π电子数为芳香性，符合4n，为反芳香性，非平面的环状共轭烯烃 则为非芳香性。【知识点：休克尔规则】 思考题7-5为什么有些有机分子的π电子数符合4n+2规则但却不具备芳香性 答案：有些有机分子如[10]轮烯，其π电子为10，满足4n+2规则，但无芳香性。 其原因在该分子内由于空间拥挤，整个分子不共平面影响共轭，故无芳香性。具有芳香性必须是共轭的平面分子。【知识点：休克尔规则应用条件】思考题7-6什么是亲电取代反应为什么苯环上容易发生亲电取代反应而不是亲核取代反应 答案：缺电子或带正电的亲电试剂进攻电子给予体（如苯）所发生的取代反应叫亲电取代反应。由于苯环具有高度离域的大π键，苯环上下都被离域的π电子所笼罩，因此，苯成为良好的电子给予体，极易与缺电子或带正电荷的原子或基团发生亲电取代反应。【知识点：苯环亲电取代反应】 思考题7-7 什么是傅-克反应傅-克烷基化反应和傅-克酰基化反应有什么区别 答案：傅克反应即在无水三氯化铝的催化下，芳环上的氢被烷基或酰基取代的反应。在烷基化反应中，易发生分子重排；在酰基化反应中，无分子重排，但由于其反应产物酮会与催化剂三氯化驴发生络合，因此酰基化反应的三氯化铝必须过量。【知识点：傅克反应】 思考题7-8发生在苯环上的亲电取代反应历程中有哪些过渡态如何通过共振结构式解释苯环上发生亲电取代反应时的定位效应 答案:苯环上的亲电取代反应要经历π络合物和σ络合物的中间态。苯环亲电取代中间体的共振式有三种，当含有邻对位定位基时，由共振式可看出只有
第二章 饱和烃 什么是伯、仲、叔、季碳原子，什么是伯、仲、叔氢原子写出符合下列条件的烷烃构造式，并用系统命名法命名。 (1) 只含有伯氢原子的戊烷；(2) 含有一个叔氢原子的戊烷；(3) 只含有伯氢和仲氢原子的已烷；(4) 含有一个叔碳原子的已烷；(5) 含有一个季碳原子的已烷(6) 只含有一种一氯取代物的戊烷；(7) 只有三种一氯取代物的戊烷；(8) 有四种一氯取代物的戊烷；(9) 只有二种二氯取代物的戊烷。 解：在烷烃分子中，某碳原子仅与一个其它碳原子相连接时称该碳原子为伯碳原子，当与两个其它碳原子相连接时称该碳原子为仲碳原子，当与三个及四个其它碳原子相连接时，分别称为叔碳原子和季碳原子。伯、仲、叔碳原子上所连接的氢原子分别称为伯氢、仲氢和叔氢。 试写出下列化合物的构造式。 （4）1,2-二甲基-4-乙基环戊烷 下列各结构式共代表几种化合物分别用系统命名法命名之。 a.CH 3 CH CH 3 CH 2CH CH 3 CH CH 3 CH 3 b. CH 3CH CH 3 CH 2CH CH 3 CH CH 3 CH 3 c.CH 3CH CH 3CH CH 3 CH CH 3CH CH 3CH 3 d.CH 3CHCH 2CHCH 3 CH 3 CH H 3C CH 3 e.CH 3CH CH CH 2CH CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 f.CH 3CH CH 3 CH CH CH 3CH 3 CH CH 3 CH 3 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) CH 2CH CH 2CH 2CH 3CH 3CH 3CH 3CH CH 2C CH 2CH 2CH 3CH 3CH 2CH 3 CH 3CH 3CH CH C-CH 3 CH 3 CH 3CH 3 CH 3 CH 3C H 3CH 2CH 3(1)(2)(3)(4)(5) (6) D. B. C. E. F. A.
第五章 进入合成有机高分子化合物的时代 第一节 合成高分子化合物的基本方法 一、合成高分子化合物的基本反应类型 1．加成聚合反应(简称加聚反应) (1)特点 ①单体分子含不饱和键(双键或三键)； ②单体和生成的聚合物组成相同； ③反应只生成聚合物。 (2)加聚物结构简式的书写 将链节写在方括号内，聚合度n 在方括号的右下角。由于加聚物的端基不确定，通常用“—” 表示。如聚丙烯的结构式。 (3)加聚反应方程式的书写 ①均聚反应：发生加聚反应的单体只有一种。如 ②共聚反应：发生加聚反应的单体有两种或多种。如 2．缩合聚合反应(简称缩聚反应) (1)特点 ①缩聚反应的单体至少含有两个官能团； ②单体和聚合物的组成不同； ③反应除了生成聚合物外，还生成小分子； ④含有两个官能团的单体缩聚后生成的聚合物呈线型结构。 (2)缩合聚合物(简称缩聚物)结构简式的书写 要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团。如 (3)缩聚反应方程式的书写 单体的物质的量与缩聚物结构式的下角标要一致；要注意小分子的物质的量：一般由一种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量为(n －1)；由两种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量为(2n －1)。 ①以某分子中碳氧双键中的氧原子与另一个基团中的活泼氢原子结合成水而进行的缩聚反应。 ②以醇羟基中的氢原子和酸分子中的羟基结合成水的方式而进行的缩聚反应。 ③以羧基中的羟基与氨基中的氢原子结合成H 2O 的方式而进行的缩聚反应。 特别提醒 单体与链节不同，如 单体是CH 2===CH 2，链节为—CH 2—CH 2—， 加聚物与单体结构上不相似，性质不同，不为同系物。如 分子中无。 3．加聚反应与缩聚反应的比较
1. 【单选题】有机物 的正确命名是 A、3-甲基-5- 氯庚烷 B、3-氯-5- 甲基庚烷 C、1-乙基-3-甲基-1- 氯戊烷 D、2-乙基-4- 氯己烷答案：A 2. 【单选题】属于亲核试剂的是 A、Br2 B、NaHSO3 C、H2SO4 D、HBr 答案：B 3. 【单选题】下列属于亲核试剂的是 A、NH3 B、H+ C、FeCl3 D、BF3 答案：A 4. 【单选题】CH3CH2CH2CH2+(I) ，CH3CH+CH2CH3(II) ，(CH3)3C+( Ⅲ )三种碳正离子稳定性顺序如何? A、I>II>III B、III>II>I
C、II>I>III D、II>III>I 答案：B 5. 【单选题】下列碳正离子最稳定的是 答案：A 6. 【单选题】下列正碳离子稳定性顺序正确的是 A、a>b>c B、a>c>b C、c>a>b D、b>a>c 答案：A 7. 【单选题】下列碳正离子中最稳定的是 A、(CH3)2CHCH2CH2 ＋ B、CH3C＋HCH2CH3 C、(CH3)2C ＋CH2CH3 D、CH2=CH CH2 ＋答案：D 8. 【单选题】对CH3Br 进行亲核取代时，以下离子亲核性最强的是： 答案：B 9. 【单选题】在NaOH 水溶液中，(CH3)3CX(I) ，(CH3)2CHX(II) ，CH3CH2CH2X(III) ，CH2=CHX(IV) 各卤代烃的反应活性次序为: A、I>II>III>IV B、I>II>IV>III C、IV>I>II>III
D、III>II>I>IV 答案：A 10. 【单选题】下列化合物按SN2 反应时相对活性最大的是： A、2-甲基-2-溴丙烷 B、2-溴丙烷 C、2- 溴-2- 苯基丙烷 D、1-溴丙烷 答案：D 11. 【单选题】下列化合物按SN1 反应时相对活性最大的是： A、2-甲基-2-溴丙烷 B、2-溴丙烷 C、2- 溴-2- 苯基丙烷 D、1- 溴丙烷 答案：C 12. 【单选题】SN1 反应的特征是：(Ⅰ)生成正碳离子中间体；(Ⅱ )立体化学发生构型翻转；(Ⅲ )反应速率受反应物浓度和亲核试剂浓度的影响；(Ⅳ)反应产物为外消旋混合物 A、I、II B、III 、IV C、I、IV D、II 、IV 答案：C 13. 【单选题】SN2 反应的特征是：(Ⅰ)生成正碳离子中间体；(Ⅱ )立体化学发生构型翻转；(Ⅲ )反应速率受反应物浓度和亲核试剂浓度的影响；(Ⅳ)反应产物为外消旋混合物 A、I、II
第二章 饱和烃 2.2什么是伯、仲、叔、季碳原子，什么是伯、仲、叔氢原子？写出符合下列条件的烷烃构造式，并用系统命名法命名。 (1) 只含有伯氢原子的戊烷；(2) 含有一个叔氢原子的戊烷；(3) 只含有伯氢和仲氢原子的已烷；(4) 含有一个叔碳原子的已烷；(5) 含有一个季碳原子的已烷(6) 只含有一种一氯取代物的戊烷；(7) 只有三种一氯取代物的戊烷；(8) 有四种一氯取代物的戊烷；(9) 只有二种二氯取代物的戊烷。 解：在烷烃分子中，某碳原子仅与一个其它碳原子相连接时称该碳原子为伯碳原子，当与两个其它碳原子相连接时称该碳原子为仲碳原子，当与三个及四个其它碳原子相连接时，分别称为叔碳原子和季碳原子。伯、仲、叔碳原子上所连接的氢原子分别称为伯氢、仲氢和叔氢。 2.3 试写出下列化合物的构造式。 （4）1,2-二甲基-4-乙基环戊烷 2.4 下列各结构式共代表几种化合物？分别用系统命名法命名之。(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) CH 2 CH CH 2 CH 2 CH 3 CH 3CH 3 CH 3CH CH 2C CH 2CH 2CH 3CH 3 CH 2CH 3 CH 3CH 3CH CH C-CH 3 CH 3CH 3CH 3 CH 3 CH 3 C H 3CH 2CH 3 (1)(2)(3)(4)(5) (6)
a.CH 3 CH CH 3 CH 2 CH 3 CH 3 CH 3 b. CH 3 CH 3 CH 2CH 3 CH CH 3 CH 3 c.CH 3CH 3CH CH 3 CH 3CH CH 3 CH 3 d.CH 32CHCH 3 CH 3 CH H 3C CH 3 e.CH 3CH CH CH 2CH CH 3 CH 3 3 3 f. CH 3CH CH 3 CH CH 3CH 3 CH CH 3 3 解：二种化合物。A 、B 、D 、E 为同一化合物，名称为：2,3,5-三甲基己烷； C 、F 为同一化合物，名称为：2,3,4,5-四甲基己烷。 2.7将下列化合物的沸点或熔点排序(不查表)。 (1) 沸点：A ．2,3-二甲基戊烷；B. 庚烷；C. 2,4-二甲基庚烷；D. 戊烷；E. 3-甲基己烷 (2) 熔点：A ．正戊烷；B. 异戊烷；C. 新戊烷 解：(1) 烷烃的沸点随相对分子质量增大而升高，相对分子质量相同时，支链越多，沸点越低，因此， 沸点由高至低顺序为：（C ）>（B ）>（A ）>（E ）>（D ） (2) 碳原子数相同烷烃的不同异构体，对称性较好的愅构体具有较高的熔点，因此， 沸点由高至低顺序为：（C ）>（A ）>（B ）> 2.8 用纽曼投影式画出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。 解：最稳定构象：全交叉式，最不稳定构象：全重叠式 2.12 写出反-1-甲基-3--1-甲基-４-象。指出占优势的构象。 解： 反-1-甲基2.15 某烷烃的相对分子质量为氯代物;（3）得四种一氯代产物;（4）二氯代物只有两种。分别写出这些烷烃的构造式。 解： 设该烷烃的分子式为C X H 2X+2，则:12x+2x+2=72 x=5 D. B. C. E. F. A. CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3CHCH 2CH 3CH 3 CH 3C - CH 3 CH 3 CH 3 CH 3C - CH 3 CH 3 CH 3 (2)(3)(4)(1)
第1章《认识有机化合物》测试卷 一、单选题(共15小题) 1.下列说法中不正确的是（） A．蒸馏是分离提纯相互互溶的液态有机物的常用方法 B．石油分馏可获得乙烯、丙烯和丁二烯 C．通过煤的直接或间接液化，可以获得燃料油及多种化工原料 D．重结晶法提纯苯甲酸时，杂质的溶解度很小或很大均易于除去 2.下列各组物质中一定属于同系物的是() A． CH4和C2H4 B．烷烃和环烷烃 C． C2H4和C4H8 D． C5H12和C2H6 3.某同学写出的下列烷烃的名称中，不符合系统命名法的是（） A． 2，3-二甲基己烷 B． 2-甲基丙烷 C． 3-甲基-2-乙基戊烷 D． 2，2，3，3-四甲基丁烷 4.下图是一个氢核磁共振谱，请你观察图谱，分析其可能是下列物质中（） A． CH3CH2CH2CH3 B．（CH3）2CHCH3 C． CH3CH2CH2OH D． CH3CH2COOH 5.有机物分子结构如图，其分子肯定可以共平面的碳原子有（） A． 6个 B． 7个 C． 8个
D． 9个 6.下列各组物质中属于醇类.但不是同系物的是（） A．答案A B．答案B C．答案C D．答案D 7.下面的原子或原子团不属于官能团的是( ) A． OH- B． —Br C． —NO2 D． 8.化学家们合成了如图所示的一系列星烷，如三星烷、四星烷、五星烷等。下列说法正确的是() A．它们之间互为同系物 B．六星烷的化学式为C18H24 C．四星烷与互为同分异构体 D．它们的一氯代物均只有两种，而三星烷的二氯代物有四种 9.乙酸是生活中常见的一种有机物，下列关于乙酸的说法中正确的是（） A．乙酸的官能团为-OH B．乙酸的酸性比碳酸弱 C．乙酸能够与金属钠反应产生氢气 D．乙酸能使紫色的石蕊溶液变蓝
第一章习题 1.用共振式说明苯甲醚分子中甲氧基的邻/对位效应。 2.比较下列各组化合物的酸性大小并予以解释。 （1）HOCH2CH2COOH 和CH3CH(OH)COOH （2）乙酸、丙二酸、乙二酸和甲酸 （3）COOH NO 2 和 COOH HO （4） H 2C CH 2H 3C CH 3HC CH 、和 3.比较碱性。 H 2N (1) CH 3CH 2NH 2 和 (2)NH 2HO NH 2 O 2N 和(3) N H N 和 比较C-Br 键断裂的难易次序 和CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 3OCHCH 2CH 3CH 3CH 2CHCF 2CF 3在极性条件下,、4. 5.下列共振式哪一个贡献大，为什么？ C C C C O A B 6.在亲核加成反应中ArCH 2COR 和ArCOR 哪一个活性高，为什么？ 7.解释酸性大小。 COOH < COOH (1) COOH COOH (2) OH > 8.为什么ArCOR 被HI 断裂时，得到的产物是RI 和ArOH ，而不是ROH 和ArI 。 9.下列反应中几乎不会生成PhCH 2CBr(CH 3)2，为什么？ PhCH 2CH(CH 3)2 + Br 2 PhCHBrCH(CH 3)2 + HBr hv 10.比较拗CH 3COCH 2COCH 3和CH 3COCH 2COOC 2H 5的酸性，并简要说明原因。 11.为什么胺的碱性大于酰胺？ 12.羧酸及其衍生物的亲核取代反应活性为什么是RCOCl>(RCO)2O>RC OOR’～ RCOOH>RCONH 2。 13．为什么顺丁烯二酸的p K a1比反丁烯二酸小，p K a2却正相反？
第二章 烷烃 一、命名 (CH 3)2CHCH 2CH 2CH(C 2H 5)2 二、单项选择题 1、 在烷烃的自由基取代反应中,不同类型的氢被取代活性最大的就是 ( ) A 、一级 B 、 二级 C 、 三级 D 、都不就是 2、 在自由基反应中化学键发生 ( ) A 、 异裂 B 、 均裂 C 、 不断裂 D 、 既不就是异裂也不就是均裂 3、 下列烷烃沸点最低的就是 ( ) A 、 正己烷 B 、 2,3-二甲基戊烷 C 、 3-甲基戊烷 D 、 2,3-二甲基丁烷 4、 引起烷烃构象异构的原因就是 ( ) A 、 分子中的双键旋转受阻 B 、 分子中的单双键共轭 C 、 分子中有双键 D 、 分子中的两个碳原子围绕C-C 单键作相对旋转 5、 ClCH 2CH 2Br 中最稳定的构象就是 ( ) A 、 顺交叉式 B 、 部分重叠式 C 、 全重叠式 D 、 反交CH 3CHCH 2CHCHCH 3 3 CH 3 CH 3 CH 3(CH 2)3CH(CH 2)3CH 3 C(CH 3)2 CH 2CH(CH 3)2 CH 3CH 2CHCH 2CH CHCH 3 CH 3 CH 3 CH 2CH 2CH 3 (CH 3)2CHCH 2CH 2CH(C 2H 5)2 CH 3CH 2C(CH 2CH 3)2 CH 2CH 3
叉式 6、 下列游离基中相对最不稳定的就是 ( ) A 、 (CH 3)3C 、 B 、 CH 2=CHCH 2、 C 、 CH 3、 D 、 CH 3CH 2、 7、 构象异构就是属于 ( ) A 、 结构异构 B 、 碳链异构 C 、 互变异构 D 、 立体异构 8、 下列化合物沸点最高的就是( )。 A.辛烷 B.2,2,3,3-四甲基丁烷 C.3-甲基庚烷 D.2,3-二甲基戊烷 9、 光照下甲烷的氯代反应属于( ) A.亲电取代反应 B.亲核取代反应 C.游离基反应 D.亲电 加成反应 第三章 烯烃 1、 在烯烃与HX 的亲电加成反应中,主要生成卤素连在含氢较( )的碳上 ( ) A 、多 B 、 少 C 、 不能确定 2、 烯烃双键碳上的烃基越多,其稳定性越 ( ) A 、 好 B 、 差 C 、 不能确定 3、 下列反应中间体的相对稳定性顺序由大到小为( ) CH 2CH 3CH 3CH CH 3CH 3C CH 3 3+++A. B. C. A 、 A ＞ B ＞ C B 、 A ＞C ＞B C 、 C ＞B ＞A D 、 B ＞C ＞A 4、 在烯烃与HX 的加成反应中,反应经两步而完成,生成( )的一步就是速度较慢的步骤( ) A 、 碳正离子 B 、 碳负离子 C 、 自由基 5、 具有顺反异构体的物质就是 ( )
第五章 羰基的亲核加成及相关反应 羰基化合物包括醛、酮、羧酸及衍生物和CO 2。 5.1 羰基的结构 C O δ+δ- 亲电中心羰基碳的活性较大，易被亲核试剂进攻而发生亲核加成反应和亲核取代反应。 5.2 亲核加成反应的历程及影响因素 5.2.1 HCN 的加成 反应为碱催化。 ]CN ][CO [k v ->= OH - +HCN CN -+ H 2O 快 -C δ+δ-C O -CN C OH CN +OH - 反应的平衡位置受电子效应和空间效应的影响。 二、亲核加成反应的一般特点 1．反应可以被酸或碱催化 酸催化可提高羰基的亲电活性。 C O +H + + OH 碱催化提高亲核试剂的亲核性。 Nu H +OH --+H 2O Nu H -> 2．多数醛酮的亲核加成为可逆反应，用于分离与提纯。 5.2.2 影响羰基亲核加成反应活性的因素 一、羰基化合物的结构 1．电子效应 羰基碳的正电性越大，亲核加成速度越大，反应活性越大。羰基碳所连的吸电基（-I ，-C ）使其亲核加成反应的活性增加，而供电基（+I ，+C ）则使其活性降低。 活泼顺序：
ClCHO > HCHO > RCHO > CH 3COR > RCOOR' > RCONR'2 > RCOO --I > +C (+C) (+C,空阻) ( +C > -I) (+C) C O R R' 活性极低 （1）π-π共轭效应（增加其稳定性）；（2）+C 效应（降低羰基碳的正电性）；（3）加成产物失去共轭能，反应活化能高；（4）产物的张力大幅增加。 2．立体效应 C O - sp 2 活性： O C H H O C CH 3H O C CH 3CH 3O O C CH 3CH 2CH 2CH 3O C Ph Ph >>>> > 二、试剂的亲核性 对同一羰基化合物，试剂的亲核性越大，平衡常数越大，亲核加成越容易。 1．带负电荷的亲核试剂比起共轭酸（中性分子）的亲核性强。OH ->H 2O, RO ->ROH 。 2．极性大的分子比极性小的分子亲核性强。HCN>H 2O(极性与电负性)。 3．同周期元素的负离子的亲核性与碱性大小一致； R 3C ->R 2N ->RO ->F - 4．同一主族元素的负离子的亲核性与可极化度大小一致。 I ->Br ->Cl ->F - 一、非手性的羰基化合物的加成 C Nu O - H + C Nu OH 50%C O -Nu + C OH Nu 50%dl 前（潜）手性分子 结果得外消旋化产物 二、手性羰基化合物的亲核加成方向遵守Cram 规则，得立体选择性的非对称异构体产物。
选修五有机化学基础 第一章认识有机化合物【知识回顾】
一、选择题(每小题只有一个选项符合题意) 1．有机化合物有不同的分类方法，下列说确的是( ) ①从组成元素分：烃，烃的衍生物②从分子中碳骨架形状分：链状有机化合物，环状有机化合物③从官能团分：烯烃、炔烃、芳香烃、卤代烃、醇、酚、醛、酮、羧酸、酯等 A．①③B．①②C．①②③ D．②③ 2．互为同分异构体的物质不可能( ) A．具有相同的相对分子质量B．具有相同的分子式 C．具有相同的组成元素D．具有相同的熔、沸点 3．下列说法中正确的是( ) A．分子组成相差1个或若干个CH2原子团的物质互称为同系物 B．相对分子质量相同的有机物是同分异构体 C．碳原子之间只以单键相结合的链烃为烷烃 D．分子式相同有机物一定是同一种物质 4．苯丙酸诺龙是一种兴奋剂，结构简式如右图，有关苯丙酸 诺龙的说法 不正确的是( ) A．含有两种官能团 B．含有脂环 C．是一种芳香化合物 D．含有酯基 5．某有机物的结构简式为，按官能团分类，它不属于( ) A．烯类 B．酚类 C．醚类D．醇类 6．除去下列物质中所含少量杂质(括号为杂质)，所选用的试剂和分离方 混合物试剂分离方法
A 苯(苯酚) 溴水过滤 B 乙烷(乙烯) 氢气加热 C 乙酸乙酯(乙酸) NaOH溶液蒸馏 D 淀粉(氯化钠) 蒸馏水渗析 7.下列有机物的命名正确的是( ) 8．如图是立方烷的球棍模型，下列有关说法不正确的是( ) A．其一氯代物只有一种 B．其二氯代物有三种同分异构体 C．它是一种极性分子 D．它与苯乙烯()互为同分异构体 9．下列烷烃在光照下与氯气反应，只生成一种一氯代烃的是( ) 10．2008年残奥会吉祥物是以牛为形象设计的“福牛乐乐”(Funiulele)。有一种有机物的键线式也酷似牛，故称为牛式二烯炔 醇(cowenynenynol)。下列有关说法不正确的是( ) A．牛式二烯炔醇分子含有两种官能团 B．牛式二烯炔醇能够发生加聚反应得到高分子化合物 C．牛式二烯炔醇在一定条件下能与乙酸发生酯化反应 D．牛式二烯炔醇可使酸性高锰酸钾溶液褪色 11．某烃结构式用键线表示为，该烃与Br2按物质的量 之比为1∶1加成时，所得产物有( ) A．3种B．6种C．5种D．4种 12．分析下表中各项的排布规律，按此规律排布第26项应为( ) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 C2H4C2H6C2H6O C2H4O2C3H6C3H8C3H8O C3H6O2C4H8C4H10 716 714 2 818 818 13．一氯代物有2种，二氯代物有4种的烃是( ) A．丙烷 B．2-甲基丙烷 C．丙烯 D．苯 14．下图是一种形状酷似一条小狗的有机物，化学家Tim Rickard将其取名为“doggycene”，下列有关doggycene的说 确的是( ) A．“doggycene”中所有碳原子不可能处于同一平面上 B．该物质的分子式为C26H30 C．常温下该有机物为气态 D．1 mol该物质在氧气中完全燃烧生成CO2和H2O的物质的量之比为2∶1
亲核取代反应 预计下列各对反应中哪一个比较快？解释之。 （1） CF 3 C CH 33 OSC 6F 5 O Ⅰ Ⅱ 和 H 3C C CH 33 OSC 6F 5 O 在100%乙醇中溶剂解反应。 （2） H 2C=CHCH 2CH 2OTs （Ⅰ）或H 3CCH=CHCH 2OTs （Ⅱ）在98%的甲酸中溶剂解反应 （3） O OP h CH CH CH C O OPh 和 在醋酸中的溶剂解反应。 试对下列反应提出合理的反应机理。 （1） OCH 3 H 3 Cl Cl- （2） OH N OCCH 3 H + ，△（CH 3CO ）2O O 旋光性反应物 外消旋化产物 用碱性氧化铝处理2—溴代—ρ—羟基乙苯生成一种白色固体：40～43℃，IR ：1640cm -1 ；UV ：282nm （水中），261nm （醚中）；NMR 在和（TMS 内标）处有两个等幅单峰，元素分析（%）：C,；H,%,对产物提出合理的机构，并提出此产物生成的机理。 具有结构式A 的物质在弱碱水溶液中反应，得产物B 。
S N + 2C C 6H 5 O CH 3 Br-NaHCO 3/H 2O S N C 6H 5OH C O CH 3 A B 这是一个分步骤完成的反应。其第一步为HO - 对A 的进攻 （1） 试给出一个由A 生成B 的可信的反应机理； （2） 核磁共振（NMR ）的实验证实，B 中的N —(C=O)键的转动速度比A 中的N —CH2键的 转动速度低的很多。其可能原因是什么？ 写出下列反应的机理 （1） C H 3C H 3CH 3 CH 2OH P h 3P ，CCl 4 CH 2Cl CH 3 C H 3CH 3 （2） C 6H 5CH 2SCH 2CHCH 2SCH 2C 6H 5 C 6H 5CH 2SCH 2CSCH 2C 6H 5 SOCl 2 OH H CH 2Cl （3） (E tO)3P +CH 3I 回流 P OE t tO CH 3 O 4.6 2—乙酰氧基环己醇对甲苯磺酸酯酸解时，发现反式异构体比顺式异构体快670倍。且顺式异构体得到的是反式二醋酸酯（构型变化），而由于反式异构体得到的却是构型保持的产物。试解释其原因？
旋光异构 5.1（略） 5.2（略） 5.3（略） 5.4 下列化合物中哪个有旋光异构体？如有手性碳，用星号标出。指出可能有的旋光异构 体的数目。 a. CH 3CH 2CHCH 3 Cl b. CH 3CH=C=CHCH 3 c. CH 3 d. e. f. CH 3CH CH OH COOH CH 3 g. HO OH h. O CH 3 i. j.CH 3 答案： a. CH 3CH 2CHCH 3 Cl ( 2 个 ) b. * * CH 3CH=C=CHCH 3 ( 2 个 ) c. CH 3* ( 2 个 ) d. e. ( 无 ) ( 无 ) f. CH 3CH CH OH COOH CH 3 * ** ( 22 =4 个 ) g. HO OH ( 无 ) h. O CH 3( 2 个 ) i. ( 2 个 ) j. CH 3 ( 无 ) 新版本增加两个K （无）和L O （2个）
5.5下列化合物中，哪个有旋光异构？标出手性碳，写出可能有的旋光异构体的投影式， 用R，S标记法命名，并注明内消旋体或外消旋体。 a. 2－溴代－1－丁醇 b. α,β－二溴代丁二酸 c. α,β－二溴代丁酸 d. 2－甲基－2－丁烯酸 答案： a.CH2CH2CH2CH3 OH Br CH2OH H Br COOH H Br COOH H Br CH2CH3 ( R ) ( 2R,3R ) CH2OH Br H CH2CH3 ( S ) b.HOOCCH CH COOH Br ( meso- ) COOH H Br COOH Br H COOH Br H COOH H Br ( 2S,3S ) c.H3CCH CH COOH COOH H Br CH3 H Br COOH Br H COOH Br H COOH H Br COOH Br H ( 2S,3R )( 2R,3S )( 2S,3S )( 2R,3R ) COOH Br H CH3 H Br d.CH3C=CHCOOH CH3 ( 无 ) 5.6 下列化合物中哪个有旋光活性？如有，指出旋光方向 A没有手性碳原子，故无 B（+）表示分子有左旋光性 C两个手性碳原子，内消旋体，整个分子就不具有旋光活性了 5.7 分子式是C5H10O2的酸，有旋光性，写出它的一对对映体的投影式，并用R,S标记法命 名。 答案： COOH H CH3 CH2CH3 ( R ) COOH H3C H CH2CH3 ( S ) C5H10O2 5.8 分子式为C6H12的开链烃A，有旋光性。经催化氢化生成无旋光性的B，分子式为 C6H14。写出A，B的结构式。 答案：