万方数据
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新型农药分散剂聚羧酸盐合成的国内外研究进展 农药剂型中水分散粒剂( Water Dispersible Granule，剂型代码WG)是指入水后能迅速崩解、分散，形成高悬浮液的粒状制剂。该剂型兼具可湿性粉剂(WP)的物理稳定性和悬浮剂(SC)的高悬浮分散性的优点，是一种理想的环保剂型。 农药分散剂是水分散粒剂(WG)的关键组分之一，它吸附于油冰界面或固体粒子表面，阻碍和防止分散体系中固体或液体粒子的聚集，并使其在较长时间内保持均匀分散。传统的农药分散剂一般是具有多环的阴离子表面活性剂，如烷基萘磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物的钠盐、木质素磺酸盐等。 新型的农药分散剂聚羧酸盐是一种高分子类阴离子表面活性剂。与传统的农药分散剂相比，它不含萘、甲醛等有害物质，可减少环境污染；在低掺量条件下赋予农药高分散性与稳定性。国内这类农药分散剂目前主要靠进口。 1 新型农药分散剂聚羧酸盐概况 1.1 分散剂聚羧酸盐的一般合成 聚羧酸盐高性能分散剂是带有羧基、磺酸基、氨基以及含有聚氧乙烯侧链等的大分子化合物。是在水溶液中，通过自由基共聚原理合成的具有梳型结构的高分子表面活性剂。 合成聚羧酸盐高性能分散剂所需要的主要原料有：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、苯乙烯磺酸钠、烯丙基磺酸钠、丙烯酸羟乙酯
等。在聚合过程中可采用的引发剂为：过硫酸盐水性引发剂、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈等；链转移剂有：3一巯基丙酸、巯基乙酸、巯基乙醇及异丙醇等。 1.2农药分散剂聚羧酸盐的国外开发概况 目前，国外公司在国内销售的聚羧酸盐农药分散剂主要是亨斯曼(HUNTSMAN)公司的TER- SPERSE 2700和索尔维(SOLVAY)旗下的罗地亚(Rhodia)公司的GEROPON T/368]。 1.2.1 亨斯曼(HUNTSMAN)公司的TER- SPERSE 2700 设在上海的亨斯曼功能化学品农化部曾专门撰文介绍TERSP ERSE 2700。指出，目前在农药水分散颗粒剂中应用较多的聚合型分散剂为聚丙烯酸盐，而TERSPERSE 2700作为此类阴离子聚丙烯酸盐类分散剂的杰出品种，受到广大剂型开发工作者及生产厂商的广泛关注与青睐。TERSPERSE2700是亨斯曼功能化学品农化部研究人员专门针对农药水分散颗粒剂型特点而开发并拥有专利的专用分散剂，其结构同样是由强疏水性骨架长链与亲水性的阴离子低分子聚合所形成的具有“梳型”结构的高分子化合物。由于在开发过程中，其结构经过骨架链长、侧链基团密度及分布等筛选优化，并经多种农药有效成分的配方验证，TERSPERSE2700已成为全球范围内农药厂商加工水分散颗粒剂产品所广泛采用的重要品牌产品之一。 TERSPERSE 2700的分子结构如图1所示。其中疏水性的骨架长链能对农药有效成分微粒产生不可逆的充分包覆，而大量亲水性的低分子梳齿型侧链结构及其所带的电荷能在悬浮液中形成可靠
几种重要的缓释剂 缓释剂种类繁多，这里仅介绍几种比较成熟的缓释剂剂型及其产品。 （一）微胶囊剂 1．微胶囊剂的组成微胶囊剂是用物理或化学方法使原药分散成几微米到几百微米的微粒，然后用高分子化合物包裹和固定起来，形成具有一定包覆强度的微囊，通过囊皮的半透膜性能或开裂特性控制原药释放。微胶囊剂由囊核(有效成分及溶剂)和囊皮组成。囊核是微胶囊剂的活性组分，通常是单一或混合的液体、固体及各种分散体系。囊皮是影响微胶囊剂性能的关键，是各种高分子化合物，对这种高分子化合物的要求是黏着力强；不与囊核物质发生化学反应；成囊后的囊皮有坚韧性、渗透性和稳定性；有着色、调整修饰的灵活性。另外还要考虑到产品的强度及囊核的释放速度等因素。囊皮常用的高分子化合物有聚酰胺、聚脲、聚酯、纤维素和胶类。 微胶囊剂主要通过渗透扩散和囊皮破裂两种机理释放活性组分，对杀菌剂、除草剂以前者为主，杀虫剂以后者为主。破裂的方式主要有踩踏或咀嚼。 微胶囊剂的药效很大程度上取决于微胶囊剂的强度，也就是说，微胶囊剂的粒径(D)和壁厚(T)影响农药的持效作用。一般来说，D太大或T太小，微胶囊剂在短时间内大量破裂，将造成活性组分的浪费，并缩短持效期；反之，则持效期延长。参数D/T越大，微胶囊剂越易被踏破，其持效期越短；D/T太小，则活性组分释放量太少，难以发挥有效作用。D/T的最佳值取决于害虫的类型和数量。因囊皮材料不同，D/T的最佳值也会相应发生变化。 2、微胶囊的制造方法 制造微胶囊剂可采用物理法(锅式涂层法、空气悬浮涂层法、喷雾干燥涂层法、静电定向沉积法及多孔离心挤压法)、物理化学法(相分离法、液中干燥法、融解分散冷却法及内包物交换法)和化学法(界面聚合法、凝聚相分离法、飞行中成囊法、原位聚合法及液中包覆法)。不同的制造方法得到的微胶囊剂粒径不一样(表11-4)。微胶囊剂较为合适的粒径是小于800μm，通常使用的微胶囊剂粒径为5～400μm。实际生产中应用最多的制造方法是界面聚合法、原位聚合法和凝聚相分离法。 表11-4 微胶囊剂粒径与制造方法的关系 制造方法粒径范围(μm) 囊核为固体或液体 凝聚(相分离) 界面聚合 喷雾干燥 离心挤压 静电沉降 囊核为固体 转盘式包裹 空气悬浮 2～l 200 2～2 000 6～600
农药悬浮剂加工工艺 发布时间：2008-9-6 11:00:15 浏览次数：90 1．确定有效成分 固体有效成分的确定需满足以下三个条件：（1）在水中的溶解度一般不得大于70mg/L，最好不溶，否则在制剂贮存时易产生结晶。但也有在液相中的溶解度超过100mg/L的原药制得稳定性好的胶悬剂的例子，如谷硫磷、吡虫啉、灭害威等。通过调整润湿分散剂和增稠剂使之达到稳定化，其制剂的质量保证期甚至达到3年。（2）在水中的化学稳定性好，对某些稳定性不太好的有效成分通常使用缓冲剂、抗氧化剂来改善其化学稳定性。（3）熔点一般在60℃以上，以免在研磨时熔化，引起粒子凝聚，影响制剂的稳定性。（4）对于复配制剂来说，还要考虑以两原药增效不增毒、兼容稳定性好为原则确定其的最佳配比和最佳浓度。 2．选择润湿分散剂 农药悬浮剂的润湿分散剂，具有润湿和分散双重作用，多选用阴离子表面活性剂。润湿分散剂的用量一般不超过10%，但要保证其能溶在所选用的分散介质中或与分散介质稳定的结合。 3．选择防冻剂 农药悬浮剂在低温环境中能稳定贮存，就需要加入一定量的防冻剂。如用乙二醇做防冻剂，一般加入5%左右，最多不超过10%。选用的防冻剂一般要求防冻性能好、挥发性低、对有效成分不溶解。 如果加工的农药悬浮剂在气温高于0℃的地区贮存和使用，则在配方中可不加防冻剂；否则就必须加入防冻剂以保持制剂的稳定。 4．选择增稠剂 增稠剂是农药悬浮剂不可缺少的主要成分之一。选择增稠剂一般选择用量少、增稠作用强又不影响制剂稀释稳定性的材料。一般用量为0.1%－0.5%，最多不超过3%。 5．选择消泡剂 农药悬浮剂在加工过程中容易产生大量气泡，影响制剂的加工、计量、包装和使用。如果配方中的其他助剂不控制气泡量时，就要考虑加入消泡剂。一般选用酯类物质，用量也很少。在生产过程中也可用超声波、真空脱泡等消泡方法。 6．选择pH调整剂 这是保证制剂中有效成分化学稳定性的重要手段。绝大多数原药在中性介质条件下稳定，而少数原药则需要酸性或碱性介质条件，因此，必须通过加入pH调整剂调节介质，以适
润湿分散剂的选择和评价 随着国外涂料助剂陆续不断地推向中国市场，国内助剂生产厂家也日渐增多，这是一种好现象。但面对眼花缭乱、异彩纷呈的各种各样润湿分散剂，使用者不仅要选好合适的品种，还要找到恰到好处的用量，做到经济实惠，这就要注意选择原则和试验、评价方法 (1)选用润湿分散剂应考虑的因素 尽管厂家不会详细地提供助剂的组成和制造工艺，一般厂家的说明书中都会讲到性能和应用。因此，通过阅读说明书、与厂家服务人员交流，基本上可以掌握某种助剂用于何处。对于涂料配方设计者来说，就要注意以下原则: ①涂料体系。涂料按介质不同划分为水性、溶剂型、粉末等几大体系。一般情况下，所用的润湿分散剂是不通用的。助剂提供者首先应介绍该助剂是用于水性的或是溶剂型，以与使用者的要求相吻合。如果用错，不仅起不到润湿分散效果，还会造成意想不到的弊病。 ②颜料。不同颜料其电荷性质不同，首先要分清是无机颜料还是有机颜料;有机颜料中还要看是酞著系列的还是炭黑。国际上一些大的公司产品已细化到某一颜料使用某一助剂达到最佳效果的地步，但大多数还只是通用，这就需要使用者逐渐试验，缩小范围来选择。 ③基料(即树脂)。不同的树脂体系对颜料的润湿性不同，因此对润湿分散剂的选择也有一些限制。 ④体系相容性。在一个涂料体系中，所使用的助剂一般不仅仅是润湿分散剂，可能还有流平剂、消泡剂等，这样相容性就极为重要。有些润湿分散剂的乳化It能较强，很可能会使消泡剂乳化而散失消泡能力。注意相容性，有利于配方平衡，使产品综合性能得以兼顾。 ③施工性。对于厚浆型立面施工的涂料，最好选用能产生控制絮凝、具有触变性的助剂，以达到良好的施工性能。 ⑥良好的价格性能比。在低价的产品中使用高质高价的助剂，造成成本的大幅度上升，是很不经济的。选用何种润湿分散剂，还要与产品的档次相一致，以求价格与性能的统一。 (2)分散效率的试验方法 试验的目的，在于从众多的润湿分散剂中选出最合适的品种并确定最佳用量。 在初步筛选时，可采用以下两种方法进行: ①观察颜料粒子的重力沉降。用重力沉降法对分散剂效率进行初步筛选，十分简单易行。其方法是:将待选的分散剂极稀溶液装人一系列试管中，再加人一定而少量的待分散颜料，经猛烈摇动后，置于一旁，观察相对沉降速率、上层清液浊度及最终沉降体积。相对沉降速率越小，上层清液浊度越大，最终沉降体积越小，说明分散效率越好。 ②测定颜料分散体的粘度。加人分散剂引起粘度大幅度下降是分散很实际的指标。使用该法可选择最佳的分散剂及其用量。方法是:a.将待试的各种少量分散剂加人相同体积的漆料(含有确定的高固体份的待分散颜料)中，强烈搅拌后测定粘度，认为粘度最低时的分散剂最合适。b.在待试的高粘度颜料和漆料混合物中，边搅拌边滴加选好的分散剂，每滴加一次，便测定粘度，确定得到最低粘度时的分散剂用量为最佳用量。 值得注意的是，并非分散剂用量越大，粘度会越低。由于粘度的逆增长或平
胶粘剂的定义和历史 定义：胶粘剂又称粘合剂，简称胶（bonding agent, adhesive），是使物体与另一物体紧密连接为一体的非金属媒介材料。在两个被粘物面之间胶粘剂只占很薄的一层体积，但使用胶粘剂完成胶接施工之后，所得胶接件在机械性能和物理化学性能方面，能满足实际需要的各项要求。能有效的将物料粘结在一起。 历史：考古学证据显示粘合剂的应用历史已经超过6000多年，我们可以看到在博物馆里展出的许多物体在经 过3000多年后依然由粘合剂固定在一起。进入20世纪，人类发明了应用高分子化学和石油化学制造的“合成粘结剂”，其种类繁多，粘结力强。产量也有了飞跃发展。 胶粘剂的应用和分类 应用：电子，汽车，工业，化工，建筑业等各个领域都有用到胶粘剂。 分类：胶粘剂种类繁多，组分各异，有不同的分类方法。 1 按化学类型分类 无机胶粘剂（sauereisen的高温水泥） 有机胶粘剂：分为天然胶粘剂和合成胶粘剂 合成胶粘剂按化学成分主要分为：Epoxy, PU, Silicone, Acrylic, etc. 2 按物理形态分类 水基型：基料分散于水中形成水溶液或乳液，水挥发而固化。 溶液型：基料在可挥发溶剂中配成一定黏度的溶液，靠溶剂挥发而固化。 膏状和糊状：基料在可挥发溶剂中配成高黏度的胶粘剂，用于密封和嵌缝。 固体型：把热塑性合成树脂制成粒状或块状，加热熔融，冷却时固化。 膜状：将胶粘剂涂于基材上，呈薄膜状胶带 3 按固化方式分类 热固化：通过加热的方式使粘合剂发生聚合反应而固化，温度和时间根据不同的产品有很大区别。 湿气固化：与空气中的水汽发生聚合反应达到固化。 UV固化：光引发剂紫外光照射下，形成自由基或阳离子从而引发粘合剂的聚合反应而固化。 厌氧固化：在隔绝空气的条件下，发生自由基聚合反应，空气存在会阻碍聚合反应。 催化固化：在催化剂作用下使粘合剂发生聚合反应达到固化。 4 按工艺分类 粘合剂（Adhesive）：特殊有导电胶，导热胶，芯片的粘结。 密封剂（Sealant） 灌封胶（Potting & Encapsulation） 敷形涂敷（Conformal Coating） 底部填充胶（Underfill） 顶部包封（Glob Top） 5 按受力情况 （1）结构胶（2）非结构胶 常见胶粘剂的固化机理 1 环氧树脂（Epoxy）
农药DF干悬浮剂设备与工艺控制调整 DF农药干悬浮剂设备投资大，且要求产品的生产规模较大，而难以推广开来。与传统挤压法制粒相比较，DF要求批产量吨位较大，也是限制因素之一，但是DF与传统挤压法的WDG相比较DF产品性能优异，助剂成本较低（不含设备投入、能耗），且配方较WDG简单更为实用。目前已建立大规模DF装置的也有几家农药企业，有石家庄龙汇（甲维盐DF），河北双吉（代森锰锌DF），江苏快达（苯噻草胺·苄嘧磺隆DF、吡嘧磺隆DF以及二氯喹啉酸DF干悬浮剂），石家庄兴柏（甲维盐DF），江苏天容（啶虫脒DF、溴氰菊酯DF）等几家企业，还有部分专业加工企业。不过目前国内企业的装置，自动化程度，产能和国外跨国
企业还是有很大的差距，笔者在德国BASF参观到其DF设备。很大的装置，自动化程度也很高。年产都是几千吨的装置。 DF核心工艺与设备就是干燥塔，工作原理是空气通过过滤器和加热器，进入干燥塔顶部的空气分配器，然后呈螺旋状均匀地进入干燥室。料液由料液槽经过滤器由泵送至干燥塔顶的离心雾化器，使料液喷成极小的雾状液滴，料液与热空气并流接触，水份迅速蒸发，在极短的时间内干燥为成品。成品由干燥塔底部和旋风分离器排出，废气由风机排出。 1特点： 1.1干燥速度快。料液经离心喷雾后，表面积大大增加，在高温气流中，瞬间就可蒸发95%-98%的水份，完成干燥时间仅需数秒钟。 1.2采用并流型喷雾干燥形式能使液滴与热风同方向流动，虽然
热风的温度较高，但由于热风进入干燥室内立即与喷雾液滴接触，室内温度急降，而物料的湿球温度基本不变，因此也适宜于热敏性物料干燥。 1.3使用范围广。根据物料的特性，可以用于热风干燥、离心造粒和冷风造粒，大多特性差异很大的产品都能用此机生产。 1.4由于干燥过程是在瞬间完成的，产成品的颗粒基本上能保持液滴近似的球状，产品具有良好的分散性，流动性和崩解性。 1.5生产过程简化，操作控制方便。喷雾干燥通常用于固含量60%以下的溶液，干燥后，不需要再进行粉碎和筛选，减少了生产工序，简化了生产工艺。对于产品的粒径、松密度、水份，在一定范围内，
中国农药剂型名称及代码 原母药 原药TC 母药TK 液体剂型 水剂AS 微囊悬浮剂CS 可分散液剂DC 乳油EC 水乳剂EW 微乳剂ME 油剂OL 悬浮剂SC 可溶液剂SL 超低容量剂UVL 滴加液MA 固体剂型 干悬浮剂DF 粉剂DP 细粒剂FG 颗粒剂GR 大粒剂GG 微粒剂MG 可溶性粒剂SG 可溶性粉剂SP 水分散粒剂WG 笔剂CA 可湿性粉剂WP 可溶性片剂WT 用于种子处理的剂型干拌种剂DS 悬浮种衣剂FS 种衣剂SD 湿拌种剂WS 其他剂型 气雾剂AE 块剂BF 缓释剂BR 电热蚊香液EL 电热蚊香片EM 电热蚊香浆ET 烟剂FU 乳膏GS 压缩气体制剂GA 丸剂PT 毒饵RB 喷射剂SF 片剂TA 追踪粉TP 熏蒸剂VP
主要剂型 一、乳油EC 二、微乳剂ME 三、水乳剂EW 四、可湿性粉剂WP 五、可溶性粉剂SP 六、水分散粒剂WG 一、乳油 （一）、乳油的概念 乳油是农药基本剂型之一，它是由农药原药按规定比例溶解在有机溶剂（如苯、甲苯）中，再加入一定量的农药专用乳化剂而制成的均相透明油状液体，加水形成稳定的乳状液。 优点：加工过程简单、设备成本低、配制技术容易掌握，有效成分含量高，储存稳定性好，使用方便，药效高。 缺点：使用大量的易燃、有毒有机溶剂，加工储运安全性差，使用时气味大，对环境相容性差。因此乳油的发展方向是高浓度乳油，部分代替有机溶剂的水基型制剂。 （二）、乳油的加工工艺 1、组分及要求：凡是液态或在常用有机溶剂中易溶解的农药原药一般均可加工成乳油；对水溶性较强的原药，加工成乳油较为困难，需使用助溶剂。原则上，乳油含量越高越经济。 溶剂对原药起稀释和溶解作用，要求对原药溶解度大，与原药相容性好，来源丰富成本低，闪点高，常用溶剂如:苯、甲苯、二甲苯等芳烃类化合物。 乳化剂是乳油配方筛选的关键，常用复配乳化剂，多为非离子型与阴离子型十二烷基苯磺酸钙的混合乳化剂。 助剂能提高溶剂对原药的溶解能力，常用的如醇类、酮类、乙酸乙酯。 2、工艺流程及主要设备：
分散剂 分散剂是一种在分子内同时具有亲油性和亲水性两种相反性质的界面活性剂。可均一分散那些难于溶解于液体的无机，有机颜料的固体颗粒，同时也能防止固体颗粒的沉降和凝聚，形成安定悬浮液所需的药剂。 种类 脂肪酸类、脂肪族酰胺类和酯类 石蜡类 金属皂类 低分子蜡类 分散剂机理 基本原理 选择分散剂 双电层原理 位阻效应 简介 解释 种类 脂肪酸类、脂肪族酰胺类和酯类 石蜡类 金属皂类 低分子蜡类 分散剂机理 基本原理 选择分散剂 双电层原理 位阻效应 展开 编辑本段简介 Dispersant(分散剂)：一种化学品，加入水中增加其去颗粒的能力。Documentation(文件编制)：关于装配的资料，解释基本的设计概念、元件和材料的类型与数量、专门的制造指示和最新版本。使用三种类型：原型机和少数量运行、标准生产线和/或生产数量、以及那些指定实际图形的政府合约。 编辑本段解释 工具书中的解释 促使物料颗粒均匀分散于介质中,形成稳定悬浮体的药剂。分散剂一般分为无机分散剂和有机分散剂两
大类。常用的无机分散剂有硅酸盐类(例如水玻璃)和碱金属磷酸盐类(例如三聚磷酸钠、六偏磷酸钠和焦磷酸钠等)。有机分散剂包括三乙基己基磷酸、十二烷基硫酸钠、甲基戊醇、纤维素衍生物、聚丙烯酰胺、古尔胶、脂肪酸聚乙二醇酯等。 学术文献中的解释 分散剂的定义是分散剂能降低分散体系中固体或液体粒子聚集的物质。在制备乳油和可湿性粉剂时加入分散剂和悬浮剂易于形成分散液和悬浮液，并且保持分散体系的相对稳定的功能。 化工词典中的解释 能提高和改善固体或液体物料分散性能的助剂。固体染料研磨时，加入分散剂，有助于颗粒粉碎并阻止已碎颗粒凝聚而保持分散体稳定。不溶于水的油性液体在高剪切力搅拌下，可分散成很小的液珠，停搅拌后，在界面张力的作用下很快分层，而加入分散剂后搅拌，则能形成稳定的乳浊液。其主要作用是降低液-液和固-液间的界面张力。因而分散剂也是表面活性剂。种类有阴离子型、阳离子型、非离子型、两性型和高分子型。阴离子型用得最多。编辑本段选择 一个优良的分散剂应满足以下要求： 1、分散性能好，防止填料粒子之间相互聚集； 2、与树脂、填料有适当的相容性；热稳定性良好； 3、成型加工时的流动性好；不引起颜色飘移； 4、不影响制品的性能；无毒、价廉。 分散剂的用量一般为母料质量的５％ 编辑本段种类 脂肪酸类、脂肪族酰胺类和酯类 硬脂酰胺与高级醇并用，可改善润滑性和热稳定性，用量（质量分数，下同）０.３％-０.８％，还可作聚烯烃的滑爽剂；己烯基双硬脂酰胺，也称乙撑基双硬脂酰胺（ＥＢＳ），是一种高熔点润滑剂，用量为０.５％～２％；硬脂酸单甘油酯（ＧＭＳ），三硬脂酸甘油酯（ＨＴＧ）；油酸酰用量０．２％～０.５％；烃类石蜡固体，熔点为５７～７０℃，不溶于水，溶于有机溶剂，树脂中的分散性、相容性、热稳定性均差，用量一般在０.５％以下 石蜡类 尽管石蜡属于外润滑剂，但为非极性直链烃，不能润湿金属表面，也就是说不能阻止聚氯乙烯等树脂粘连金属壁，只有和硬脂酸、硬脂酸钙等并用时，才能发挥协同效应液体石蜡：凝固点－１５￣－３５℃，在挤出和注射成型加工时，与树脂的相容性较差，添加量一般为０.３％-０.５％，过多时，反而使加工性能变坏 微晶石蜡：由石油炼制过程中得到，其相对分子质量较大，且有许多异构体，熔点６５-９０℃，润滑性和热稳定性好，但分散性较差，用量一般为０.１％-０.２％，最好与硬脂酸丁酯、高级脂肪酸并用。 金属皂类 高级脂肪酸的金属盐类，称为金属皂，如硬脂酸钡（ＢａＳｔ）适用于多种塑料，用量为０.５％左右；硬脂酸锌（ＺｎＳｔ）适于聚烯烃、ＡＢＳ等，用量为０．３％；硬脂酸钙（ＣａＳｔ）适于通用塑料，外润滑用，用量０．２％￣１．５％；其他硬脂酸皂如硬脂酸镉（ＣｄＳｔ）、硬脂酸镁（ＭｇＳｔ）、硬脂酸铜（ＣｕＳｔ）。 低分子蜡类 低分子蜡是以各种聚乙烯（均聚物或共聚物）、聚丙烯、聚苯乙烯或其他高分子改性物
农药缓释剂研究进展 农药是一类特殊的商品，其原药大多数需要加工成不同的剂型后才能被应用。因此，农药剂型的研究一直是农药开发应用的一个极为重要的环节。但常规农药剂型利用率只有20%～30%，而且存在有效成分释放速度快、药效持效时间短、生态污染严重等问题。为解决这些问题，人们对农药剂型提出了更高的科学要求。作为一种新兴技术，农药缓释技术可以有效地解决农药活性制剂释放速度快、有效作用时间短的问题，减少或避免农药的不良影响，以延长农药的使用寿命[1- 2]。 1 缓释 缓释技术是利用物理或化学手段，使农药贮存于农药的加工品种中，然后又使之缓慢地释放出来，该制剂就称为缓释剂。按农药有效成分的释放特性分类，农药缓释剂型可分为自由释放的常规型和控制释放剂型两大类。自由释放包括匀速释放和非匀速“S”曲线释放，匀速释放指的是农药活性成分在相同时间从缓释材料释放到环境中的浓度相同；非匀速“S”曲线释放指的是农药活性成分从缓释材料释放到环境中的速度随着时间的推移不断增加，到了最大值后又随着时间的推移不断减少，释放呈“S”型。缓释的技术有物理法和化学法，或者二者兼备。缓释和控释的原理是利用渗透、扩散、析出和解聚而实现。 2 农药缓释剂的特点 农药缓释剂主要是根据病虫害发生规律、特点及环境条件，通过农药加工手段使农药按照需要的剂量、特定的时间持续稳定地释放，以达到经济、安全、有
效地控制病虫害的目的[2]。其主要优点为：（1）药剂释放量和时间得到了控制，使施药到位、到时，原药的功效得到提高；（2）有效降低了环境中光、空气、水和微生物对原药的分解， 减少了挥发、流失的可能性，从而使残效期延长，用药量和用药次数减少；（3）同时使高毒农药低毒化，降低了毒性，减少了农药的漂移，减轻了环境污染和对作物的药害；（4）改善了药剂的物理性能，液体农药固型化，贮存、运输、使用和后处理都很简便。 3 农药缓释剂型 缓释剂可以控制原药在适当长的时间内缓杨淑珍：农药缓释剂研究进展慢释放出来，属于发展迅速的新兴领域[3]。缓释剂通常分为物理型和化学型两大类，物理型缓释剂主要依靠原药与高分子化合物之间的物理作用结合，化学型缓释剂则是利用原药与高分子化合物之间的化学反应结合[4]，其中，物理型缓释剂目前发展速度比化学型缓释剂快。 3.1 物理型缓释剂 物理型缓释制剂的形式各不相同，加工方法也不尽相同。根据其加工方法，大致分为4 种。 3.1.1 微胶囊缓释剂微胶囊技术是一种用成膜材料把固体或液体包覆形成微小粒子的技术。包覆所得的微胶囊粒子大小一般在微米至毫米级范围，包在微胶囊内部的物质称为囊心，成膜材料称为壁材，壁材通常由天然或合成的高分子材料形成[4]。研究表明，药物是通过溶解、渗透、扩散等过程透过胶囊壁而缓慢释放出来，可以使瞬间毒性降低，并延长释放周期。药物的释放速度可以通过改变囊壁的组成、壁厚、孔径等因素加以控制。1974 年，美国的Pennwalt 公
丙烯酸-（甲基）丙烯酸酯共聚物等高分子分散剂属于均聚物或共聚物，通常在分散体系中可以起到空间稳定作用，有的带电高分子还可以通过静电稳定机制提高分散体系的稳定性，因而高分子分散剂比无机、有机小分子分散剂更为有效。聚羧酸盐类分散剂具有长碳链，较多活性吸附点以及能起到空间排斥作用的支链，由于其特殊的结构而对悬浮体系具有很好的分散性能。 聚羧酸类分散剂与传统木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐分散剂相比有以下特点： ①聚羧酸类分散剂对悬浮体系中的离子，pH值以及温度等敏感程度小，分散稳定性高，不易出现沉降和絮凝； ②聚羧酸类分散剂提高了固体颗粒的含量，显著降低分散体系粘度，在高固含量下具有较好流动性，降低了原料成本，减少设备磨损； ③原材料选择范围广，可选择不同种类的共聚单体，分子结构与性能的可设计性强，易形成系列化产品。 聚羧酸类分散剂采用不同的不饱和单体接枝共聚而成，其代表产物繁多，但结构遵循一定规则，即在重复单元的末端或中间位置带有EO，－COOH，－COO－，－SO3－等活性基团。 聚羧酸类分散剂在分子主链或侧链上引入强极性基团：羧基、磺酸基、聚氧化乙烯基等使分子具有梳形结构，分子量分布范围为10000-100000，比较集中于5000左右。疏水基分子量控制在5000-7000左右，疏水链过长，无法完全吸附于颗粒表面而成环或与相邻颗粒表面结合，导致粒子间桥连絮凝；亲水基分子量控制在3000-5000左右，亲水链过长，分散剂易从农药颗粒表面脱落，且亲水链间易发生缠结导致絮凝。聚羧酸类分散剂链段中亲水部分比例要适宜，一般为20%-40%，如果比例过低，分散剂无法完全溶解，分散效果下降；比例过高，则分散剂溶剂化过强，分散剂与粒子间结合力相对削弱而脱落。 聚羧酸类分散剂分子所带官能团如羧基、磺酸基、聚氧乙烯基的数量、主链聚合度以及侧链链长等影响分散剂对农药颗粒的分散性。分子聚合度（相对分子量）的大小与羧基的含量对农药颗粒的分散效果有很大的影响。由于分子主链的疏水性和侧链的亲水性以及侧链（-OCH2CH2）的存在，也起到了一定的立体稳定作用，以防止无规则凝聚，从而有助于农药颗粒的分散。 聚羧酸类分散剂作用机理：水基性制剂形成的悬浮体系中的原药颗粒很小，与分散介质间存在巨大的相界面，裸露的原药颗粒界面间亲和力很强，吸引能很高，易导致原药颗粒间
《四川大学本科课程简介》（中、英文版）格式 课程号：300043020 课程名称：涂料与粘合剂 总学时：32 学分：2 先修课程：高分子化学面向对象：本科生 考核方式：考试任课教师：凌红 课程简介（250-300字）： 该课程主要是一门应用类课程。在该课程中对涂料分类、命名方法做了介绍。对主要涂料品种（如环氧类涂料、酚醛类涂料、聚氨酯类涂料、聚酯涂料）的制备方法进行了较为详细的讲解：包括所需要的化学原料，中间所发生的化学反应（包括聚合反应）的反应方程式、反应条件，同时发生的副反应，及各种影响因素，都进行了详细的分析。对于主要涂料品种进行了配方分析和配方计算。对主要的涂装方法进行了介绍。介绍了主要的粘合剂品种，对于主要的粘合剂品种进行了配方分析。作为一门应用类课程，在课本中还包含大量的生产实例。通过该课程的学习，使学生对于目前市场上主要的涂料和粘合剂有一定的认识。 推荐教材或主要参考书（含教材名，主编，出版社，出版年月）：《涂料工艺》，陈士杰主编，化学工业出版社，1995年6月；《现代涂料与涂装工程》，郑天亮主编，北京航空航天大学出版社，2003年6月；《涂料工艺》，涂料工艺编委会编，化学工业出版社，1997年12月《新型粘合剂与涂料化学品》，汪多仁编，中国建材工业出版社，2000年5月；《常用粘合剂》，黄福堂编，中国石化出版社，1999年1月。 备注：理论课 Course Code: 300043020 Course Name: Coating and Adhesives Total Hours: 32 Credit: 2 Textbook name: （Press ,Author）《Coating Technology》Chenshijie, Chemical Industry Press, June 1995; 《Modern Coating and Painting Engineering》Zhengtianliang, Beijing University of Aeronautics and Astronautics Press, June 2003; 《Coating Technology》Coating Technology Editoral Board, Chemical Industry Press, December 1997; 《New Type of Adhesive and Coating Chemicals》Wangduoren, China Building Materials Industry Press, May 2000; 《Common Adhesive》Huangfutang, China Petrochemical Press, January 1999. Course Description: The course is mainly an application type. In the course the coating classification and nomenclature are introduced. The preparation methods of the main coating species (such as epoxy coating, phenolic coating, polyurethane paint, polyester paint) have been explained in more detail: Including raw materials, chemical reactions (including the polymerization reactions)，the reaction equations, the reaction conditions, simultaneous side-reactions, and various influencing factors. For some main coating types, the coating formulations are also analyzed. The main methods of painting are introduced. In addition, the main types of adhesives are introduced, and the formulas of the some adhesives are analyzed too. As an application type course, there are a large number of production examples in the textbook. This course helps students to have perceptual knowledge on the current market of the coatings and adhesives.
一、农药干悬浮剂 1、干悬浮剂法义：干悬浮剂是农药剂型之一，它是由水悬浮剂脱水而成，顾名思义--干悬浮剂（英文代码DF）。近年来农业部农药检定所将干悬浮剂跟水分散性粒剂合为一起，统称为水分散性粒剂（英文代码ＷＤＧ）。其实也就是加工方法差别，ＤＦ是湿法粉碎、造粒，WDG是干法粉碎、造粒。 2、干悬浮剂的制造工艺：原药+助剂+填料+水---配料---均质---粗磨--细磨---压力喷雾干燥---检测---包装。就是将原药、助剂、填料、水加入到配料槽中，搅匀，然后用高速剪切机进行粗粉碎，再进入两级砂磨机细磨，磨细后加入成粒助剂后进入压力喷雾干燥塔干燥、造粒，检测喷雾干燥塔底部出的成品，合格后进入储存槽，待包装后可以出厂销售。 3、干悬浮剂的特点： 优点：A、稀释后自然微粒细度可达1-5微米，明显好于干法的10-40微米。细度的明显提高，将表现在悬浮率、分散性和药效的提高。 B、生产车间环境大大改善，湿法粉碎、干燥、造粒基本没有粉尘危害，从根本上改变了干法粉碎、造粒、干燥工艺“产品好看，车间没法看”的局面。 C、由于湿法工艺物料在管道中输送，可以实现连续生产，进而可达到自动鞚制，装备水平可以大大提高。 D、干燥过程由于是喷雾干燥，不经过挤压，水分在很短时间迅速蒸发，颗粒蓬松，因而对助剂的加入数量和质量要求升高，可以节约助剂成本。 缺点： A、设备投资相对偏高； B、湿法工艺需要脱出的水量明显大于干法工艺，因储柢耗偏高。 二、农药干悬浮剂 在经常使用的农药剂型中以乳油、可湿性粉、胶悬剂、水剂等较为常见，这些剂型在特定的环境、条件下，能发挥较好的作用。但随着人类对环保的日益重视，对使用农药也有了更高的要求，因而这些剂型又有其相应的局限性。为此，专家们在不断追求探索更高效、更安全、更环保的农药新剂型，而干悬浮剂（DF）便是较成功的一种。目前在一些西方发达国家，干悬浮剂已发展得较为成熟，总的来说，它具有以下特点： （1）在水中能快速崩解，分散性和悬浮性好。如德国巴斯夫公司生产的品润70DF、翠贝50DF和成标80DF，遇水立即崩解，6秒钟即分散开来，稍加搅拌即形成稳定的悬浮液，不沉淀，不结块，不堵塞喷头。 （2）药液颗粒极细微，能均匀附着在作物表面，形成致密的保护膜，辅以良好的粘附展着剂，可增强粘附性能，耐雨水冲刷。一般杀菌剂持效期在5-7天，但像农利灵50DF对付灰霉病时，这样的干悬浮剂持效期就可长达10-14天，品润70DF作为霜霉病和炭疽病的预防性药剂，其持效期也长达10天以上。 （3）药液颗粒大小比例分配合理，既能保证药剂的速效性和持效性，又能保证药剂与作物表面能充分完全接触，提高药效。以德国巴斯夫公司的成标80D为例，药剂在水中崩解后，成标80DF的颗粒在水中会崩解成直径在1-10μ间的小微粒，崩解后颗粒直径大小比例如下：（1）50%：<2μ，作用迅速，所以成标80DF即使在低温下对白粉病也非常有效；（2）40%：2μ-5μ，有效成分均匀一致地发挥作用，叶片每处用药能更均匀。（3）10%：5μ-8μ，保证更长的持效期。 （4）安全性好，不会像有些可湿性粉剂那样，颗粒较大会形成作物表面的局部高浓度。像农利灵50DF这样的干悬浮剂不易产生药害，即使在花期也可使用，而灰霉病往往在花期最易侵染，所以农利灵50DF在灰霉病上就显示出它的优势；再比如成标80DF，其有效成分为硫磺，但正是由于它这种先进的剂型，在安全性和药效上的优势，所以它比硫悬浮剂和硫
铸造用水溶性高分子粘结剂的研究与应用 济南鲁源铸造材料有限公司李涛摘要：水溶性高分子粘结剂具有较好的溶解性、优良的成膜性及粘合性，通过用国际上先进的物理、化学等方法对天然的水溶性高分子材料进行复合改性，满足铸造用型芯粘结剂的基本要求，且具有干强度高、蠕变性小，环保节能等优点，是一种理想的无公害铸造粘结剂。 关键词：水溶性高分子改性制芯 一、前言 水溶性高分子粘结剂因其含有亲水基团，具有很好的粘合性、成膜性、分散性等，在化学粘结剂、水处理、化学助剂等行业日益扩大。自80年代起，以α-淀粉为主的水溶性粘结材料，因其具有制备工艺简单，生产成本低廉，用于制芯具有干强度高、蠕变性小、溃散性好、旧砂复用性好等特点，特别是操作过程中清洁、节能和浇注过程中几无有害气体产生的优点，即引起铸造界的广泛关注。但由于α-淀粉用于制芯存在吸湿性强、高温强度低、比强度低等缺陷，一定程度地限制了其推广应用。济南鲁源铸造材料有限公司在多年来潜心研究充分满足型芯性能要求的淀粉类粘结材料的基础上，结合新的水溶性高分子材料加工工艺，通过将β-淀粉等多种水溶性高分子材料先进行物理、化学改性，再进行预糊化处理，并添加多种助剂以改善芯砂性能和型芯性能，成功地开发了新一代环保型制芯用粘结材料LYN型铸造用水溶性高分子粘结剂，并成功地应用于铸造生产中。
二、LYN型水溶性高分子粘结剂复合改性工艺及机理分析 1、改性机理分析： 理想的型芯粘结合剂应当具备高的干拉强度、适宜的湿压强度、良好的流动性、低的吸湿性以及良好的溃散性。玉米淀粉支链淀粉高达72%，表观DP分布400-1500，在适当的条件下可与三聚磷酸纳、氯氧化磷等交联剂发生下列反应： 淀粉—OH+HO—淀粉交联剂淀粉—O—X—O—淀粉 控制磷含量0.07～0.09%，其反应产物磷酸酯淀粉具有一定的疏水特性，且在高温下具有很好的耐热性。将磷酸酯淀粉在一定条件下进行预糊化处理即α化，淀粉显微结构发生较大改变，通过控制其反应程度，成糊粘度、比强度大提高。再将预糊化处理后的磷酸酯淀粉与拒水剂B、抗高温冲刷剂C机械混合，在型芯制作过程中充分反应，拒水剂B可形成一层拒水膜覆盖在淀粉粘结网络上，显著提高其高温强度和拒水性。经过以上处理的水溶性高分子粘结剂基本上具备了型芯粘结剂应具有的性能。 2、试验用材料 玉米淀粉（水分≤13%）、三聚磷酸钠、氯氧化磷（交联剂）、拒水剂B、抗高温冲刷剂C 3、试验设备 10kg自制膨化罐 1台 75kg/h挤压机 1台 500kg搅拌罐 1台
探讨环保乙蒜素缓释剂的开发 郭兵 西南大学植物保护学院，重庆400715 摘要：介绍了乙蒜素防治病害的良好效果及其杀菌机制，论述了符合乙蒜素开发利用的农药缓释剂型，同时分析了农药缓释剂发展存在的问题及乙蒜素的发展前景。 关键词：乙蒜素；缓释剂；微胶囊 烟草根茎病害是威胁烟草生产的毁灭性病害。在我国南方烟区普遍发生，其中以福建、湖南、四川及广西危害严重。然而对根茎病害的防治长期依赖化学防治，导致用药量不断增加即病原抗药性不断增强的恶性循环。它们严重影响着烟叶的产质量，是烟叶生产可持续发展中亟待解决的关键问题之一[1-3]。而植物源农药因具有无残留、低毒、不易产生抗药性，且易与其他药剂混配等优点，已成为近年来国内外研究的热点之一。许多研究发现，大蒜(Allium sativum L．)对多种病原微生物具有较好的抑制或毒杀作用[4-8]。虽然，邓正平等[9]。利用捣碎的大蒜浸液对烟草青枯病进行了防效试验，发现10％大蒜浸液具有明显的防治效果。但经过大田实践发现大蒜素的乙基同系物——乙蒜素的药效并不能有效地控制后期根茎病害的发生，因此本文针对乙蒜素缓释剂的开发与应用展开初步探讨。 1. 乙蒜素产品简介 乙蒜素，是我国五十年代自主开发的老产品，当时主要用于种子处理，由于其PH值偏低，对植物种子、枝叶及人体皮肤刺激强，易出现烧种烧苗和烧伤皮肤，导致乙蒜素面临绝迹，而经过我们历时十几年的潜心研究，1994年以来成功将乙蒜素用于多种作物叶面喷施的多种配方取得了突破性成果，并申请获得了多项发明专利，在我们这些成果的带动下，由原来国内生产乙蒜素的一家发展到今天的数十家，使这个沉睡三十多年面临绝迹的乙蒜素老产品成为目前国内杀菌剂市场的主导产品。商品名有抗菌剂402、菌无菌、正萎舒、康稼、断菌、群科、木春三号等，主要剂型有40.2％、70％、80％乳油，20％高渗乳油，90％乙蒜素原油，30％乙蒜素可湿性粉剂，乙蒜素辣椒专用型等。乙蒜素是大蒜素的乙基同系物，属于植物源仿生型杀菌剂。其杀菌效果优越，易被吸收和降解，不易产生抗药性，还能刺激作物生长，实现增产。 1.1理化性质及其作用特点 工业品原油为微黄色透明液体，有大蒜臭味，PH值2-4，酸性介质中稳定，易溶于乙醚、氯仿、乙醇、甲醇、醋酸等有机溶剂，中等毒性，对皮肤、粘膜有刺激，无致畸、致癌和致突变作用，使用安全。作用特点，本品属内吸性有机硫类杀菌剂，具备预防、治疗作物由真菌、细菌引起的各类常见病害，其分子结构中的二硫氧基团与菌体分子中含-SH基团的物质反应，从而抑制菌体正常代谢，达到杀菌目的。对植物因真菌、细菌引起多种病害有较好的防治效果，尤其对防治土传性病害效果突出。可广泛用于棉花枯、黄萎病、立枯病、水稻稻瘟病、白叶枯、恶苗病、瓜菜枯萎病、霜霉病、青枯病、根腐病；果树叶斑病、炭疽病、麦类赤霉病、条纹病、玉米叶斑病等多种作物的多种病害防治，并能促进作物生长。 环保农药剂型 目前，剂型加工的主要方向是制造具有下列功能的环保型农药制剂：降低毒性。提高安全性；减少污染；减轻对作物的药害；对使用者更安全；便于利用，节约劳动力；节约能源．降低价格；提高生物利用率；向着水性化方向发展[10]。与传统剂型相比，环保制剂主要通过两方面改进而达到环保的目的：1）水基化，利用水代替大量的有机溶剂，减少了因有机溶剂释放而引起的环境污染，代表剂型有水乳剂、微乳剂、悬浮剂等；2)粒剂化，解决了粉剂产品生产和使用过程中易飘移、计量不准的缺点，减少了对环境中的过量排放，代表剂型有水
聚乙烯醇改性及其对农药缓释作用的研究1 台立民 辽宁工程技术大学材料科学与工程系, 辽宁阜新（123000） E-mail：tailimin@https://www.doczj.com/doc/3915324803.html, 摘要：采用螺杆挤出机，聚乙烯醇与EV A共混改性，制得一种可生物降解的聚乙烯醇/EV A 复合基材，用作除草剂二氯喹啉酸的控制释放。通过SEM、DSC和UV分析测试，研究了聚乙烯醇/EV A共混物的相容性、结晶度及其对二氯喹啉酸的释放性能。实验结果表明：在25℃，pH=4、7、9的缓冲溶液中，聚乙烯醇/EV A载体对二氯喹啉酸均具有明显的缓释作用。关键词：聚乙烯醇；EV A；共混物；二氯喹啉酸；控制释放 中图分类号： TQ450.6 聚乙烯醇(以下简称PV A)是由聚醋酸乙烯酯醇解而得。其分子链上含有大量侧基——羟基，故具有良好的水溶性。同时PV A具有良好的粘附性、浆膜强韧性和耐磨性，所以被广泛地应用于纺织、印染和化纤等行业[1]。通常根据对PV A不同的需求从两个方面对其进行改性，即增大其水溶性或减小其亲水性。本文采用螺杆挤出机熔融态反应挤出工艺,以低熔点EV A 对水溶性PV A进行共混改性，制备一种PV A/EV A复合基材，用作除草剂二氯喹啉酸缓释的载体，通过其水解和微生物降解来达到控制二氯喹啉酸原药释放之目的。重点分析了(SEM、DSC)不同组分配比对复合基材的结构形态的影响，并用紫外－分光光度法测试了其对活性组分的释放性能。有关研究迄今未见报道。这种应用控制释放技术的高分子农药，改变了单纯农药的作用方式，可以大大提高农药的利用率，降低农药的毒性，减少农药对环境的污染，扩展了农药制剂开发研究的领域，对于降低农业成本和保护环境都具有十分重要的意义[2~5]。 1. 试验部分 1.1 仪器和试剂 XJ－20螺杆挤出机，SSX-550扫描电镜，NETZSCH DSC-204，UV-2450紫外-可见分光光度计。 二氯喹啉酸原药(Quinclorac)为市售工业品，纯度为99%，熔点为274 ℃；PV A为市售工业品PV A-1788，醇解度88%，平均聚合度为1700±100；EV A为市售工业品EV A-420，相对密度0.92～0.95 g/cm3，热分解温度为230 ℃～250 ℃，脆性温度小于－71℃。其余未加注明均为市售化学试剂，不加纯化直接使用。 1.2 操作步骤 1.2.1 PV A/EV A复合基材的制备 分别按照PV A/( PV A+EV A) = 50%、60%、70%和80%的比例，称取总量为100 g的聚合物原料和少量硼酸加入到200 mL烧杯中，然后放入80 ℃恒温水浴锅中搅拌均匀，再放入烘干箱中(100 ℃)干燥20 min后取出，在温度为145~150 ℃左右使用螺杆挤出机挤出，造粒。具体设定为：挤出机压缩段温度145℃、均化段温度150 ℃、口模温度145 ℃，螺杆转速为20 r/min。 1.2.2 10%的二氯喹啉酸高分子缓释剂的制备 1本课题得到辽宁省教育厅高等学校科学研究项目(2005200)和辽宁省企业博士后研究项目(BSH2005921077)的资助。