聚对苯二甲酸丁二醇酯简介
化学名称：聚对苯二甲酸丁二醇酯。
英文名称：polybutylene terephthalate，简称PBT
结构式：
PBT是由1.4-丁二醇与对苯二甲酸(PTA)或者对苯二甲酸酯(DMT)缩合而成，并经由混炼程序制成的半透明或不透明、结晶型热塑性聚酯树脂。外观为乳白色或淡黄色，表面有光泽，密度为1.3l～1.55g／cm3，相对分子质量为3～4万。PBT以其良好的成型加工性能和较高的性能价格比成为工程塑料的后起之秀，具有优良的综合性能。
1.PBT的性能
（1）力学性能 PBT拉伸强度、压缩强度、弯曲强度、模量等不如PET，韧性比PET好。但经过玻璃纤维增强后力学性能提高幅度很大，增强效果超过玻璃纤维增强的POM、PC、PPO、PA等工程塑料。
（2）热性能 PBT的玻璃化转变温度更低，只有30℃左右。具有明显的熔点，熔点为225～235℃，是结晶型材料，结晶度可达40％。未增强的PBT热变形温度较低，在55～60℃之间，经玻璃纤维增强后的热变形温度大幅度提高，可达到200～215℃之间，玻璃纤维增强后明显改善了PBT的短时耐热性。使PBT 具有优良的性能，成为性价比很高的工程塑料而得到广泛使用。
（3）电性能 PBT的电性能与PET相似，但PBT酯基密度比PET小些，故对电性能的影响稍小些。未增强的PBT介电常数在3.1～3.3F/m之间，增强后的PBT介电常数在3.3～3.8F/m之间。
PBT主要性能见表1-47。
2.PBT的成型加工
PBT 结晶速度快，最适宜加工方法为注射成型，其他方法还有挤出、吹塑、模压、涂覆和各种二次加工成型，成型前需预干燥，将含水质量分数控制在0.02％以下。采用热风循环干燥时，当温度为105℃、120℃或140℃时，所对应的时间不超过6h、4h、2h。料层厚度低于30mm。
注射成型采用单螺杆注塑机，机简温度一般控制在230～270℃之间，机筒温度过高，会使拉伸强度下降。未增强PBT模具温度为60℃左右，增强PBT为80℃左右。在上述模具温度下，能得到表面光泽度很高的制品，有利于脱模。注射工艺参数：
①注射温度。PBT的分解温度为280℃，所以实际生产中一般控制在240～260℃之间。
②注射压力。注射压力一般为50～100MPa。
③注射速率。PBT冷却速度快，因此要采用较快的注射速率。
④螺杆转速和背压。成型PBT的螺杆转速不宜超过80r/min，一般在25～60r/min之间。背压一般为注射压力的10％～15％。
⑤模具温度。一般控制在70～80℃，各部位的温度差不超过10℃。
⑥成型周期。一般情况下为15～60s。
注意事项：
①再生料的使用。再生料与新料的比例一般在25％～75％。
②脱模剂的使用。一般情况下不使用脱模剂，必要时可采用有机硅脱模剂。
③停机处理。PBT的停机时间在30min以内，可将温度降到200℃时停机。长期停机后再生产时，要将机筒内的料排空，再加入新料才能进行正常生产。
④制品的后处理。一般情况下不需要进行处理，必要时在120℃时处理1～2h。
3.PBT的改性
PBT虽然具有优良的综合性能，但若单独使用也存在热变形温度低、易燃烧、制件收缩翘曲、力学性能不突出，特别是制品缺口冲击强度不高等不足之处。所以PBT很少单独使用，大都要经过改性才能应用。PBT 树脂的改性方法有：无机材料填充改性，阻燃改性、共混改性、化学扩链和液晶改性等。
（1）无机材料填充改性在PBT树脂中加入20％～40％的玻璃纤维后，不仅保持了PBT树脂的耐化学性、加工性等原有优点，而且力学性能大幅度提高，拉伸强度和弯曲强度提高1～1.5倍，弹性模量提高2倍，并克服了PBT树脂的缺口敏感性，耐热性大大提高，耐蠕变性、耐疲劳性能优良，成型收缩率低、尺寸稳定
性好。
玻璃纤维增强虽然能提高和改进PBT树脂的综合性能，但不足之处是在成型加工过程中由于玻璃纤维的取向产生各向异性现象，而引起制品翘曲变形。为了解决这一问题，可采用矿物填充、矿物与玻璃纤维复合填充增强改性或在玻璃纤维增强PBT中加入其他聚合物共混改性，从而达到实现低翘曲化的目的。
（2）阻燃改性 PBT是结晶性芳香族聚酯，无论是PBT还是增强PBT，如不加入阻燃剂，其阻燃性均属UL94HB级，只有加入阻燃剂后，才能达到UL94V-0
级。常用的阻燃剂有溴化合物、磷化物、氯化物、Sb
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等。
（3）共混改性 PBT树脂与其他树脂共混改性是以不显著损害树脂本身性能为前提，来提高缺口冲击强度，改善成型收缩而造成的翘曲变形，提高耐热性等。目前研究较多的是：PBT／PC、PBT／PET 、PBT／PA、PBT／ABS、PBT／PP 和PBT／弹性体等共混体系。共混改性PBT的开发应用情况见表1-48。
表1-48 共混改性PBT的开发应用情况
（4）化学扩链由于电缆、光缆包覆材料等方面对高相对分子质量PBT 树脂的需求，而单纯从PBT 的生产工艺很难获得高相对分子质量PBT，因此常采用对PBT进行化学扩链的方法来提高其相对分子质量。化学扩链不仅能提高PBT相对分子质量，同时能降低PBT 的端羧基含量，提高其水解稳定性。采用化学扩链法进行熔体增粘，可在聚酯生产后缩聚釜、熔体纺丝、螺杆挤出和注射成型等过程中实施。
（5）液晶改性采用液晶高分子（LCP）对PBT改性，可提高PBT的结晶度，
并改善其加工性能，提高样品的强度和模量。
4.PBT的应用
PBT发展的历史还不长，但由于性能优良，目前已得到较为广泛的应用。主要是制作电子电器、汽车、机械设备以及精密仪器的零部件，以取代铜、锌、铝等金属材料和热固性塑料以及一些热塑性的塑料。
（1）电子电器 PBT制作电子电器零部件,主要利用其优良的耐热性、阻燃性、电气绝缘性、成型加工性。具体应用：节能灯灯头、连接器、开关零件、用家电器、配件零件、小型电动罩盖。
（2）汽车①外装零件。主要有转角格珊、发动机放热孔罩等。②内部零部件。主要有内镜撑条、刮水器支架和控制系统阀。③汽车电器零件。如汽车点火线圈绞管和各种电器连接器等。
（3）机械设备在机械设备上，玻璃纤维增强PBT主要制作一些零部件使用于有耐热、阻燃要求的部位上，如视频磁带录音机的带式传动轴、电子计算机罩、水银灯罩、电熨斗罩、烘烤机零件以及大量的齿轮、凸轮、按钮、电子表外壳、照相机的零件等。
聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的产业现状及技术进展
1、PBS 的结构、性能与应用 PBS的全称为聚丁二酸丁二醇酯，是一种脂肪族聚酯，其结构单元为丁二酸与丁二醇形成的酯，其分 子式: HO-［ CO-( CH 2) 2 -CO-O-( CH 2 ) 4 -O］n-H ，PBS分子链较柔软，且熔点较低。PBS于20世纪90年代进入材料研究领域，并迅速成为广泛推广应用的通用型生物降解塑料研究的热点材料之一。其优异性能主要表现在以下几个方面： (1) 加工性能。PBS 的加工性能非常好，可在通用加工设备上进行注塑、挤出和吹塑等各类成型加工，同时也可共混碳酸钙、淀粉等填充物，降低成本。(2) 耐热性能。PBS 具有出色的耐热性能，是完全可生物降解聚酯中耐热性能最好的品种，热变形温度接近100℃，改性后可超过100℃，满足日常用品的耐热需求，可用于制备冷热饮包装和餐盒。 (3) 力学性能。与其他生物降解塑料相比，PBS 力学性能十分优异，具有与许多通用树脂如聚乙烯、聚丙烯相近的力学性能。 (4) 降解性能与化学稳定性。PBS 在正常储存和使用过程中性能非常稳定，只在堆肥、土壤、水和活化污泥等的环境下会被微生物和动植物体内的酶分解为二氧化碳和水。
由于PBS 有上述良好的性能，使它在很多方面都有着非常重要的用途。首先它可用于包装领域，主要有垃圾袋、食品袋、各种冷热饮瓶子和标签等。由于PBS 良好的成膜性，另一个重要应用是作为农林业中的农用薄膜，以及各种种植用器皿和植被网等。其次，在PBS中添加滑石粉、碳酸钙等还能制成各种成型制品，被用于日用杂品。与PET 类似，PBS 还可作为纺织材料纺丝加工。此外，由于具有生物相容性和可降解性，PBS 还可应用于医用制品中的各种人造材料如人造软骨、缝合线、支架等。 2、PBS 的工业化生产 2.1 国外PBS 产品 早在上世纪30 年代，Carothers 就已经成功制备出了PBS，但由于受当时工艺条件的限制，制得的PBS 分子量小于5000，无法用作实际材料。直到上个世纪90 年代，随着人们对脂肪族生物降解材料的研究逐渐深入，满足实际应用要求的高分子量的PBS 才被开发成功。日本昭和高分子公司于1993 年建立了一套年产3000 吨PBS 及其共聚物的半商业化生产装置，其系列产品以“Bionolle”的商品名面世( 中文名: 碧能) ，这是世界上首个商业化的PBS 树脂。Bionolle 是一种结晶型热塑性塑料，分子量从几万
聚对苯二甲酸乙二醇酯的生产工艺 美国专利6277947 Kelsey , et al.2001.8.21 摘要 聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)的生产工艺是通过在钛化合物催化剂的作用下对对苯二甲酸（TPA）与聚丙二醇(TMG)的酯化反应预凝结和缩聚得到的。至少有两个阶段对酯化反应有着影响，第一阶段中所使用的聚丙二醇和对苯二甲酸的摩尔比为1.15到2.5,钛的含量为0~40ppm,240~275摄氏度,压力为1~3.5巴.在下一个阶段中钛的含量比初始阶段中提高了35~110ppm. 在至少有一个下一阶段的内容是调整钛高于初期的百万分之35至110 。 发明者: Kelsey; Donald Ross (Fulshear, TX), Blackbourn; Robert Lawrence (Houston, TX), Tomaskovic; Robert Stephen (Richmond, TX), Reitz; Hans (Rosbach, DE), Seidel; Eckhard (Frankfurt am Main, DE), Wilhelm; Fritz (Karben, DE) 受让人: Shell Oil Company (Houston, TX) 应用编号: 09/556,849 提交日期: 2000.4.21 发明领域 本发明涉及的为一项使用对苯二甲酸（对苯二甲酸）与聚丙二醇（TMG，这是又称为1,3 -丙二醇，丙二醇）在存在钛金属化合物催化剂的酯化反应下获得的具有至少0.75dl/g的黏度的对苯二甲酸丙二醇酯的生产工艺.对酯化产品作预冷凝处理产物在进行缩聚就成为产品. 发明背景 生产对苯二甲酸乙二醇酯的生产工艺有(U.S. Pat. Nos. 2,456,319; 4,611,049; 5,340,909; 5,459,229; 5,599,900) 例如美国专利4611049介绍使用质子酸作为助催化剂加速了聚丙二醇和对苯二甲酸二甲酯的缩聚作用其中在使用50%mmol浓度的钛酸四丁酯催化批处理时增加对甲苯磺酸50%mmol的浓度将可实现的内部黏度从0.75dl/g提升到0.90dl/g.
工程塑胶有限公司改性PBT（聚对苯二甲酸丁二醇酯）工程塑料 1.产品和公司标识 产品中文名称改性聚对苯二甲酸丁二醇酯 产品英文名称Modified Polybutylene terephthalate 同义词改性PBT 化学式－ 产品牌号PBTMFCG30202黑 公司信息 紧急联系号码 2.组成/成分信息 成分CAS号百分比（wt%） 聚对苯二甲酸丁二醇酯26062-94-254 玻璃纤维65997-17-330 阻燃剂68928-70-116 3.危险因素识别 紧急情况概述闪点：无；燃烧和爆炸危险：可燃但离开火源后自动熄灭。在燃烧时， 可能会产生CO气体，在某些特定条件下会产生二恶英组分。 有害人类健康的影响·PBT 接触眼睛时，其粉末可能会出现过敏，导致不适、流泪或视力模 糊。 PBT热分解物可能会导致皮肤、眼睛或呼吸道刺激。 ·玻璃纤维 接触玻璃纤维可能导致皮肤刺激，产生不适感或皮疹。 玻璃纤维粉末接触眼睛可能会出现过敏，导致不适、流泪或视力 模糊。 吸入玻璃纤维可能会对呼吸道产生刺激、咳嗽和不适。 流行病学研究表明暴露在玻纤下和癌症之间无必然的联系。
工程塑胶有限公司改性PBT（聚对苯二甲酸丁二醇酯）工程塑料 ·阻燃剂 正常使用条件下，不会对人体造成影响。 接触眼睛可能会引起刺激。吸入可能会对呼吸道产生刺激。 慢性病研究表明，长期暴露会对肺和甲状腺产生影响。 环境影响－ 物理和化学危险因素－ 特殊危害下列物质被IARC、NTP、OSHA或ACGIH列入致癌物： 2B（IARC、BTP、OSHA、ACGIH） 4.急救措施 吸入该物料不属于危险物质，当误吸入物料时不会有特殊的问题发生。必 要时就诊。 如暴露在聚合物过热产生的气体和烟雾中，需迅速转移到新鲜空气 处，出现病症需就诊。 吞入误食物质本身不会造成特殊的危险，必要时就诊。 皮肤接触接触皮肤不会发生危险，建议在接触后清洗。 如皮肤接触到聚合物熔体，立即用冷水迅速冷却。不要尝试将聚合物 从皮肤上去除，并使用烫伤药物处理。 眼睛接触迅速用大量的清水冲洗15分钟，并立即就医。 急救员保护无可用信息 医师注意若被熔融的材料烫伤，应迅速用流水冷却，并立即就医 5.消防措施 灭火剂二氧化碳（CO2）、干粉、泡沫、水 火灾和爆炸危险因素无直接爆炸危险。可燃，但离开火源后自动熄灭。在燃烧时，可能会 产生CO气体，在某些特定条件下会产生二恶英组分。 特殊灭火程序在火灾发生初期，利用水、干粉、CO2等进行灭火。 在大规模火灾发生时，利用泡沫、等灭火剂遮断空气是有效方法。 灭火保护的特殊设备疏散人群，保持在上风口，穿戴个人防护用品。 6.意外泄漏措施 个人预防穿戴个人防护用品 环境预防无环境危害 清理办法处理前请参阅『3.危险因素识别』，当物料撒落地面时，请及时清扫， 以防滑倒。可再循环利用。
https://www.doczj.com/doc/2d9245581.html, 电缆料聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）制造方法及加工工艺 聚对苯二甲酸丁二醇酯英文名polybutylece terephthalate（简称PBT），聚对苯二甲酸丁二醇酯为乳白色半透明到不透明、结晶型热塑性聚酯。 聚对苯二甲酸丁二醇具有高耐热性，韧性、耐疲劳性，自润滑、低摩擦系数，耐候性，吸水率低。在潮湿环境中仍保持各种物性（包括电性能），具有电绝缘性，但体积电阻、介电损耗大。耐热水、碱类、酸类、油类、但易受卤化烃侵蚀；耐水解性差，低温下可迅速结晶，成型性良好。 聚对苯二甲酸丁二醇酯主要物理性质： 【熔点】℃ 224 【玻璃化温度】℃ 20~40 【无定形密度】g/cm 3 1.286 【结晶形密度】g/cm 3 1.390 【结晶速度指数】 15 【溶解性能】不溶于有机溶剂，强酸和强碱可使其降解，52℃以上的热水长期浸泡可使其水解。 【稳定性】性能稳定 聚对苯二甲酸丁二醇酯主要化学性质 【常见化学反应】PBT在高温水或水蒸气作用下会发生水解反应，断链降解。 【禁配物】强酸、强碱、汽油等烃类溶剂。 【聚合危害】无聚合危险 聚对苯二甲酸丁二醇酯注塑加工工艺条件 1、干燥处理 这种材料在高温下很容易水解，因此塑料加工前的干燥处理是很重要的。建议在空气中的干燥条件为120C,6~8小时，或者150C，2~4小时。湿度必须小于0.03%。如果用吸湿干燥器干燥，建议条件为150C，2.5小时。 2、熔化温度 225~275C，建议温度：250C 。 3、塑料模具温度 对于未增强型的材料为40~60C。要很好地设计塑料模具的冷却腔道以减小塑件的弯曲。热量的散失一定要快而均匀。建议塑料模具冷却腔道的直径为12mm。
年产3000吨聚对苯二甲酸丙二醇酯PTT纤维项目可行性研 究报告 年产3000吨聚对苯二甲酸丙二醇酯PTT纤维项目可行性研究报告目录 第一章总论 (2) 第二章企业基本情况 (7) 第三章市场和产品方案 (9) 第四章原料供应及能源消耗 (12) 第五章生产工艺与设备 (13) 第六章环境保护、职业安全卫生及消防 (15) 第七章节能及综合利用 (20) 第八章项目组织管理和实施规划 (22) 第九章项目实施进度建议 (23) 第十章投资估算及资金筹措 (24) 第十一章财务评价 (25)
第一章总论 1.1项目概况 项目名称：年产3000吨聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）纤维项目 项目主办单位：江苏大海纺织科技纺织科技有限公司 项目负责人：龚国华 单位现址：泗阳县经济开发区东区（标二期） 项目建设地点：泗阳县经济开发区东区（标二期） 可行性研究报告编制单位：江苏大海纺织科技纺织科技有限公司 1.2项目提出的背景和技改申请理由 1.2.1 项目提出的背景 江苏大海纺织科技纺织科技有限公司是专业从事PTT纤维生产的公司，近几年随着中国纺织行业及市场经济的高速发展PTT纤维产品销往华南、华东地区，供不应求，无法满足市场需求。销售网络健全，力量雄厚。为了提高市场竞争力，不断提高产品质量和产量，开发新技术、新产品，通过本项引进国外先进的关键设备，同时吸收国外先进技术，培训人才，不仅为市场提供大量先进产品，以满足国内外市场的需求，同时也是顺应国际潮流、行业发展趋势以及企业自身发展的要求。所以组织建设项目，是非常必要和可行的。 1.2.2技术改造申请理由
主要为了满足市场要需求，所引进的纺织设备为当今世界最先进的设备：德国欧瑞康纺丝机。产品定位为高档，以满足PTT纤维的需求。随着世界经济的复苏和我国经济的强势增长，纺织产业市场前景喜人，国内需求强劲，出口增长较快，因此，本项目的投产有较好的经济效益和社会效益。 1.3可行性研究依据及范围 1.3.1 研究依据 (1)江苏大海纺织科技纺织科技有限公司有关基础资料及市场情况。 (2)国家鼓励发展的政策。 1.3.2项目编制原则： 根据“依靠技术改造，促进技术进步，采用新技术、新工艺、新材料”的精神，按上级政府对项目审批要求，经市场预测和全面评估测算，并结合企业实际情况进行编制本项目可行性研究报告。编制原则：采用国内外成熟的、先进的工艺技术和设备，提高产品的质量，努力节约投资，争取国家现行对科技进步的优惠政策，以取得最大的经济效益和社会效益。 1.3.3 研究范围 根据上述文件要求，本报告对江苏大海纺织科技纺织科技有限公司PTT纤维生产线项目进行分析研究，内容包括产品方案、生产规模、市场需求、工程技术方案、环境保护、投资估算和资金筹措、经济效益分析等。 1.4 建设目标和主要内容
课程设计题目对苯二甲酸二辛酯工艺设计 学院 专业 班级 学生 学号 指导教师化学工程系课程指导小组 X年X月X日
学院化学化工学院专业 学生学号 设计题目对苯二甲酸二辛酯工艺设计 一、课程设计的内容 主要内容为年产3000吨对苯二甲酸二辛酯工艺设计。通过物料衡算和能量衡算，确定关键设备的选型和材料，绘制出工艺流程图、反应釜、车间布置图等相关图纸，对生产过程中的安全技术、综合利用提出了合理的要求，并进行经济核算。 二、课程设计的要求 1.查阅国内外的相关文献不得少于5篇，完成课程设计任务。 2.独立完成给定的设计任务后编写出符合要求的课程设计说明书，要求工艺设计合理，将研 究、开发的技术及过程开发的成果与过程建设、经济核算衔接起来；绘制出必要的设计图纸。 3. 综合应用化学工程和相关学科的理论知识与技能，分析和解决实际问题。 4. 完成课程设计的撰写。 三、文献查询方向及范围 1．利用学校的清华同方数据库、万方学位论文全文数据库、ScienceDirect、ACS(美国化学学会)数据库查询卟啉在流动注射化学中的应用等中英文文献与硕博论文。 2．主要参考文献 [1] 孙永泰. 对苯二甲酸二辛酯（DOTP）的合成工艺及应用[M]. 塑料制造, 2008年4月刊. [2] 沈晓洁. 由聚酯废料合成DOTP[J]. 抚顺石油学院学报, 1998年6月第2期18卷 [3] 汪多仁. DOTP的非酸催化合成与应用[J].塑料助剂, 1998年第3期. [4] 王良、陶红侠，富氧化合物SnO2-ZnO催化废聚醋合成DOPT的研究[M].吉林师范大学 学报（自然科学版），2006年5月第6期 [5] Kiyoko Takamura, Takatoshi Matsumoto. Characterization of a titanium(IV)-porphyrin complex as a highly sensitive and selective reagent for the determination of hydrogen peroxide: a computational chemistry approach and a critical review[J]. Anal Bioanal Chem, 2008, 391: 951-961.
聚丁二酸丁二醇酯（PBS）的产业现状及技术进展
1、PBS 的结构、性能与应用 PBS的全称为聚丁二酸丁二醇酯，是一种脂肪族聚酯，其结构单元为丁二酸与丁二醇形成的酯，其分子式: HO- [ CO-( CH2) 2-CO-O-( CH2 ) 4-O] n-H ，PBS分子链较柔软，且熔点较低。PBS于20世纪90年代进入材料研究领域，并迅速成为广泛推广应用的通用型生物降解塑料研究的热点材料之一。其优异性能主要表现在以下几个方面： (1) 加工性能。PBS 的加工性能非常好，可在通用加工设备上进行注塑、挤出和吹塑等各类成型加工，同时也可共混碳酸钙、淀粉等填充物，降低成本。 (2) 耐热性能。PBS 具有出色的耐热性能，是完全可生物降解聚酯中耐热性能最好的品种，热变形温度接近100℃，改性后可超过100℃，满足日常用品的耐热需求，可用于制备冷热饮包装和餐盒。 (3) 力学性能。与其他生物降解塑料相比，PBS 力学性能十分优异，具有与许多通用树脂如聚乙烯、聚丙烯相近的力学性能。 (4) 降解性能与化学稳定性。PBS 在正常储存和使用过程中性能非常稳定，只在堆肥、土壤、水和活化污泥等的环境下会被微生物和动植物体内的酶分解为二氧化碳和水。
由于PBS 有上述良好的性能，使它在很多方面都有着非常重要的用途。首先它可用于包装领域，主要有垃圾袋、食品袋、各种冷热饮瓶子和标签等。由于PBS 良好的成膜性，另一个重要应用是作为农林业中的农用薄膜，以及各种种植用器皿和植被网等。其次，在PBS中添加滑石粉、碳酸钙等还能制成各种成型制品，被用于日用杂品。与PET 类似，PBS 还可作为纺织材料纺丝加工。此外，由于具有生物相容性和可降解性，PBS 还可应用于医用制品中的各种人造材料如人造软骨、缝合线、支架等。 2、PBS 的工业化生产 2.1 国外PBS 产品 早在上世纪30 年代，Carothers 就已经成功制备出了PBS，但由于受当时工艺条件的限制，制得的PBS 分子量小于5000，无法用作实际材料。直到上个世纪90 年代，随着人们对脂肪族生物降解材料的研究逐渐深入，满足实际应用要求的高分子量的PBS 才被开发成功。日本昭和高分子公司于1993 年建立了一套年产3000 吨PBS 及其共聚物的半商业化生产装置，其系列产品以“ Bionolle ”的商品名面世（中文名: 碧能），这是世界上首个商业化的PBS 树脂。Bionolle 是一种结晶型热塑性塑料，分子量从几万到几十万，玻璃化转变温
聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)研究进展(二) 3 PTT的结构与性能 3.1 特性黏度与相对分子质量 聚酯相对分子质量由特性黏度[η]表示，两者之间的关系由Mark-Houwink方程表示，即[η]=KMα，这里K和α是与聚合物、溶剂类型及测量黏度时的温度相关的常数。表1归纳了PTT在不同溶剂体系和测量相对分子质量不同方法时的常数，分子量测量方法不同，分别代表MW和材Mn。 表1 PTT在各种溶剂中的Mark-Houwink常数 3.2 晶体结构 与PET和PBT一样，PTT晶体为三斜晶系晶体结构。表2列出了由广角X散射(WAXD)和电子散射(ED)法测得的PTT晶胞参数。图8(略)为分子链排列示意图。PTT分子链在c-轴方向上包含两个重复单元，亚甲基以高度收缩的旁式-旁式(gauche-gauche)构象排列，因此PTT链呈现Z形螺旋排列。正是这种高度收缩的结晶链才使PTT具备了某些不寻常的特性。
表2 PTT晶体晶胞参数和密度文献数值 PTT是一种半结晶高聚物，DSC测得的熔点为228℃。各文献用Hoffman-Week 作图法得到的平衡熔点Tm°分别为238℃、244℃和248℃。通常半结晶高聚物平衡熔点ym’比DSCym值高15-25℃。PBT的平衡熔点Tm°为245℃，那么PTT的平衡熔点Tm°为248℃是比较可信的。 3.5 结晶动力学 Chuah用DSC法比较了PET、PTT和PBT的等温结晶动力学，PTT的结晶速率介于PET和PBT之间。在175-195℃之间，Avrami速率常数K在10-3-10-2min-1数量级。在相同过冷度下这个K值数量级高于PET而低于PBT。陈国康等人用热台偏光显微镜和DSC差示扫描量热仪对PTT、PBT和PET的结晶性能进行了研究，总结晶速率排列顺序为PBT>PTT>PET，对应的结晶活化能分别为32.32、61.93和83.61kJ/mol。王兴良等人的研究得到了类似的结论。马雪琳研究了相对分子质量
材料安全数据（MSDS）表 改性PBT（聚对苯二甲酸丁二醇酯）工程塑料 1.产品和公司标识 产品中文名称改性聚对苯二甲酸丁二醇酯 产品英文名称Modified Polybutylene terephthalate 同义词改性PBT 化学式－ 产品牌号PBTMFCG30202黑 公司信息 紧急联系号码 2.组成/成分信息 成分CAS号百分比（wt%） 聚对苯二甲酸丁二醇酯26062-94-254 玻璃纤维65997-17-330 阻燃剂68928-70-116 3.危险因素识别 紧急情况概述闪点：无；燃烧和爆炸危险：可燃但离开火源后自动熄灭。在燃烧时， 可能会产生CO气体，在某些特定条件下会产生二恶英组分。 有害人类健康的影响·PBT 接触眼睛时，其粉末可能会出现过敏，导致不适、流泪或视力模 糊。 PBT热分解物可能会导致皮肤、眼睛或呼吸道刺激。 ·玻璃纤维 接触玻璃纤维可能导致皮肤刺激，产生不适感或皮疹。 玻璃纤维粉末接触眼睛可能会出现过敏，导致不适、流泪或视力 模糊。 吸入玻璃纤维可能会对呼吸道产生刺激、咳嗽和不适。 流行病学研究表明暴露在玻纤下和癌症之间无必然的联系。
·阻燃剂 正常使用条件下，不会对人体造成影响。 接触眼睛可能会引起刺激。吸入可能会对呼吸道产生刺激。 慢性病研究表明，长期暴露会对肺和甲状腺产生影响。 环境影响－ 物理和化学危险因素－ 特殊危害下列物质被IARC、NTP、OSHA或ACGIH列入致癌物： 2B（IARC、BTP、OSHA、ACGIH） 4.急救措施 吸入该物料不属于危险物质，当误吸入物料时不会有特殊的问题发生。必 要时就诊。 如暴露在聚合物过热产生的气体和烟雾中，需迅速转移到新鲜空气 处，出现病症需就诊。 吞入误食物质本身不会造成特殊的危险，必要时就诊。 皮肤接触接触皮肤不会发生危险，建议在接触后清洗。 如皮肤接触到聚合物熔体，立即用冷水迅速冷却。不要尝试将聚合物 从皮肤上去除，并使用烫伤药物处理。 眼睛接触迅速用大量的清水冲洗15分钟，并立即就医。 急救员保护无可用信息 医师注意若被熔融的材料烫伤，应迅速用流水冷却，并立即就医 5.消防措施 灭火剂二氧化碳（CO2）、干粉、泡沫、水 火灾和爆炸危险因素无直接爆炸危险。可燃，但离开火源后自动熄灭。在燃烧时，可能会 产生CO气体，在某些特定条件下会产生二恶英组分。 特殊灭火程序在火灾发生初期，利用水、干粉、CO2等进行灭火。 在大规模火灾发生时，利用泡沫、等灭火剂遮断空气是有效方法。 灭火保护的特殊设备疏散人群，保持在上风口，穿戴个人防护用品。 6.意外泄漏措施 个人预防穿戴个人防护用品 环境预防无环境危害 清理办法处理前请参阅『3.危险因素识别』，当物料撒落地面时，请及时清扫， 以防滑倒。可再循环利用。
聚丁二酸丁二醇酯（PBS）的产业 现状及技术进展 1、PBS 的结构、性能与应用 PBS的全称为聚丁二酸丁二醇酯，是一种脂肪族聚酯，其结构单元为丁二酸与丁二醇形成的酯，其分子式: HO- [ CO-( CH2) 2-CO-O-( CH2 ) 4-O] n-H ，PBS分子链较柔软，且熔点较低。PBS于20世纪90年代进入材料研究领域，并迅速成为广泛推广应用的通用型生物降解塑料研究的热点材料之一。其优异性能主要表现在以下几个方面： (1) 加工性能。PBS 的加工性能非常好，可在通用加工设备上进行注塑、挤出和吹塑等各类成型加工，同时也可共混碳酸钙、淀粉等填充物，降低成本。 (2) 耐热性能。PBS 具有出色的耐热性能，是完全可生物降解聚酯中耐热性能最好的品种，热变形温度接近
100℃，改性后可超过100℃，满足日常用品的耐热需求，可用于制备冷热饮包装和餐盒。 (3) 力学性能。与其他生物降解塑料相比，PBS 力学性能十分优异，具有与许多通用树脂如聚乙烯、聚丙烯相近的力学性能。 (4) 降解性能与化学稳定性。PBS 在正常储存和使用过程中性能非常稳定，只在堆肥、土壤、水和活化污泥等的环境下会被微生物和动植物体内的酶分解为二氧化碳和水。
到几十万，玻璃化转变温度为-45 ～-10 ℃，熔点为90 ～120 ℃，耐热温度接近100℃，具有良好的力学性能和加工性能，其制品包括农用薄膜、垃圾袋、发泡材料等。然而Bionolle 系列PBS 的生产过程中需要用到二异氰酸酯作扩链剂来提高分子量，由于二异氰酸酯的毒性较大，限制了其产品在医用材料、食品包装、一次性餐具等领域的应用，时至今日，Bionolle 已经扩大为多个品种和牌号的一类产品。从1998 年开始，德国巴斯夫就推出了自己的完全可降解聚酯商品Ecoflex ，主要为脂肪族和芳香族的共聚酯，还可以与淀粉进行共混，提高降解性。美国伊士曼( Eastman) 公司以商标Eastar Bio 生产了一系列共聚酯产品。杜邦公司也拥有商标为Biomax 的降解聚酯塑料产品。另外还有日本的三菱化学Mitsubishi 、韩国的SKChemical 和Ire Chemical 等均可生产PBS，商品名分别为GS pla ，Skygreen 和EnPol，其中三菱化学宣称开发的是基于生物技术的PBS 生产技术，因其原料丁二酸从植物淀粉中提取。 2.2 国内产业化历程 国内的PBS 研究和产业化起步较晚，但发展速度较快。在这方面，中科院理化研究所工程塑料国家工程研究中心和清华大学走在了前列。2006 年，安徽安庆和兴化工公司依托清华大学技术建成年产3000 吨挤出、注塑级的
精对苯二甲酸(PTA)生产技术及工艺流程 摘要 精对苯二甲酸（PTA）英文名称：Pure terephthalic acid（PTA)分子式C6H4（COOH）2 。是以对二甲苯为原料，液相氧化生成粗对苯二甲酸，再经加氢精制，结晶，分离，干燥，得到精对苯二甲酸。精对苯二甲酸为白色针状结晶或粉末，约在 300℃升华，自燃点680℃。能溶于热乙醇，微溶于水，不溶于乙醚、冰醋酸和氯仿。低毒，易燃。其粉尘与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限0.05g/L～12.5g/ L。 精对苯二甲酸是生产聚酯切片、长短涤纶纤维等化纤产品和其它重要化工产品的原料。精对苯二甲酸（PTA）是重要的大宗有机原料之一，其主要用途是生产聚酯纤维(涤纶)、聚酯薄膜和聚酯瓶，广泛用于与化学纤维、轻工、电子、建筑等国民经济的各个方面，与人民生活水平的高低密切相关。 关键词：氧化反应结晶高压吸收常压吸收分离干燥溶剂及催化剂回收残渣蒸发溶剂脱水萃取常压汽提系统加氢反应过滤 I
目录 摘要·······································································································································I 前言·································································································································- 1 -第一章精对苯二甲酸的工业概貌·················································································- 2 - 1.1 世界精对苯二甲酸工业概貌 ·········································································- 2 - 1.2 我国精对苯二甲酸工业概貌 ·········································································- 3 -第二章精对苯二甲酸的上下游产业链····································································- 5 - 2.1 精对苯二甲酸的上游产业··············································································- 5 - 2.2 精对苯二甲酸的下游产业··············································································- 5 -第三章精对苯二甲酸的性质及其主要用途 ···························································- 6 - 3.1 精对苯二甲酸的性质 ······················································································- 6 - 3.1 精对苯二甲酸的主要用途··············································································- 6 -第四章精对苯二甲酸的主要原料 ············································································- 7 -第五章产品方案及规格······························································································- 8 - 5.1 产品方案············································································································- 8 - 5.2 主要产品规格 ···································································································- 8 -第六章精对苯二甲酸的生产工艺技术····································································- 9 - 6.1 国外工艺技术现状···························································································- 9 - 6.2 国内的工艺技术选择 ····················································································- 10 -第七章精对苯二甲酸的工艺流程及操作条件·····················································- 11 - 7.1 反应历程简介 ·································································································- 11 - 7.1.1 对二甲苯氧化 ·····················································································- 11 - 7.1.2对苯二甲酸精制 ··················································································- 12 - 7.2 工艺流程简述 ·································································································- 12 - 7.2.1 空气压缩机··························································································- 12 - 7.2.2 100 单元---母液储存罐··································································- 12 - 7.2.3 200 单元--氧化反应、结晶、高压吸收及常压吸收。············- 13 - 7.2.4 300 单元－－分离、干燥································································- 14 - 7.2.5 400 单元－－溶剂及催化剂回收、残渣蒸发、溶剂脱水、萃取、 常压汽提系统。·······························································································- 14 - 7.2.6 500 单元—进料配制、反应进料预热、加氢反应、结晶 ·······- 16 - 7.2.7 600 单元—过滤、干燥····································································- 19 - 7.2.8 PTA 产品之储存装袋及出料 ···························································- 20 -第八章精对苯二甲酸生产的关键设备及其特点 ················································- 22 - 8.1 精对苯二甲酸氧化单元的关键设备——氧化反应器····························- 22 - 8.2 精对苯二甲酸精制单元的关键设备 ··························································- 22 - I
PET 聚对苯二甲酸乙二酯poly(ethylene terephthalate) 01 PE-HD 高密度聚乙烯polyethylene, high density 02 PVC 聚氯乙烯poly(vinyl chloride) 03 PE-LD 低密度聚乙烯polyethylene,low density 04 PP 聚丙烯polypropylene 05 PS 聚苯乙烯polystyrene 06 ABS 丙烯腈－丁二烯－苯乙烯塑料 acrylonitrile-butadiene-styrene plastic 07 PA 聚酰胺polyamide 08 PAN 聚丙烯腈polyacrylonitrile 09 PC 聚碳酸酯polycarbonate 10 PBT 聚对苯二甲酸丁二酯poly(butylene terephthalate) 11 PE-LLD 线性低密度聚乙烯polyethylene,linear low density 12 PE-MD 中密度聚乙烯polyethylene,medium density 13 PE-UHMW 超高分子量聚乙烯polyethylene,ultra high molecular weight 14 PUR 聚氨酯polyurethane 15 PMMA 聚甲基丙烯酸甲酯poly(methyl methacrylate) 16 PVAL 聚乙烯醇poly(vinyl alcohol) 17 PVC-C 氯化聚氯乙烯poly(vinyl chloride),chlorinated 18 PVC-U 未增塑聚氯乙烯poly(vinyl chloride),unplasticized 19 PVDC 聚偏二氯乙烯poly(vinylidene chloride) 20 PVDF 聚偏二氟乙烯poly(vinylidene fluoride) 21 PVF 聚氟乙烯poly(vinyl fluoride) 22 UP 不饱和聚酯树脂unsaturated polyester resin 23 UF 脲－甲醛树脂urea-formaldehyderesin 24 CA 乙酸纤维素cellulose acetate 25 PEEK 聚醚醚酮polyetheretherketone 26 PEUR 聚醚型聚氨酯polyetherurethane 27 PF 酚醛树脂phenol-formaldehyde resin 28 PI 聚酰亚胺polyimide 29 PHBV 聚羟基丁酸酯戊酸酯poly-(hydroxybutyrate-co-hydroxyvalerate 30 PK 聚酮polyketone 30 PTFE 聚四氟乙烯poly tetrafluoroethylene 31 POM 聚氧亚甲基；聚甲醛；聚缩醛 polyoxymethylene;polyacetal;polyformaldehyde 32 PLA 聚乳酸polylactic acid or polylactide 33 PCL 聚已内酯polycaprolactone 34 PPDO 聚对二氧环己酮35 PPC 二氧化碳共聚合物carbon dioxide copolymer 36 PBS 聚丁二酸丁二醇酯Polybuthylenesuccinate 37 PHA 聚羟基脂肪酸酯polyhydroxyalkanoic or polyhydroxyalkanoates 38 PHB 聚-3-羟基丁酸polyhydroxybutyric acid or polyhydroxybutyrate 39 PGA 聚乙交酯poly(glycolic acid) 40 PEC PolyEster Carbonate or Poly(Butylene Succinate/Carbonate) 41
本科生学年论文 题目聚丁二酸丁二醇酯的合成研究 学生姓名刘朋坤 所在院系化学化工系 专业班级化学工程与工艺 学号 2010223334 指导教师（职称）寇莹 日期 2012年 5 月日
聚丁二酸丁二醇酯的合成研究 摘要：以丁二酸与丁二醇为原料，通过熔融缩聚法合成聚丁二酸丁二醇酯。通过HDI 进 行扩链改性，改善其降解性能与力学性能。实验结果表明，扩链产物结晶度下降、拉伸强度得到提高。 关键词：聚丁二酸丁,二醇酯；高分子量；扩链改性
Gather succinic acid synthesis of butyl glycol esters Abstract: the succinic acid and butyl glycol as raw material, through the molten polycondensation succinic acid synthesis method of clustering butyl glycol esters. Through the HDI for extender chain modification, improve its degradation property and mechanical properties. The experimental results show that extender chain product drop, tensile strength, crystallinity was improved. key words：gather succinic acid, cubed diol esters; High molecular weight; Extender chain modification
聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）项目建议书 中国科学院成都有机化学有限公司 2007．7．27 一、PTT简介 1.1 PTT的结构 PTT（聚对苯二甲酸丙二醇酯）是由对苯二甲酸二甲酯或对苯二甲酸和1,3－丙二醇聚合而得的聚酯。PTT是继20世纪50年代聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和70年代聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)之后新研发的一种极具发展前途的新型聚酯高分子材料，1998 年被美国评为六大石化新产品之一。 与PET和PBT化学结构中偶数个亚甲基单元相比，PTT存在着3个亚甲基。正是由于PTT 奇数个亚甲基单元的“奇碳效应”，使苯环不能与3个亚甲基处于同一平面，邻近2个羰基的斥力不能呈180°平面排列，只能以空间120°错开排列，由此使PTT大分子链形成螺旋状排列，最终影响PTT的物理性能。 图1 三种芳香族聚酯的结构 在PTT晶体中大分子链的构象中，-O-CH-CH-CH-O-单元具有1种能量最低的反式-旁式-旁式-反式构象即呈现明显的的“z”字形构象，使得PTT大分子链具有如同线圈式弹簧一样变形的弹性。这种非伸直链型的螺旋状结构就象弹簧一样，在纵向外力作用下，“旁式”单元发生键旋转而转变为“反式”构象。由于这种构象转变仅仅包含C-C和C-O键旋转，分子链的伸长很容易发生，而且在这种旋转过程中分子的构型并未发生变化，所以构象转变完全是可逆的，外力除去后又恢复原状。这种结构赋予了PTT良好的内在回复性，而且纤维模量较低。 1.2 PTT的性能 与聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）和聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）相比，PTT由于其独特的螺旋状结构而具有优异的性能，兼具尼龙的柔软性、腈纶的蓬松性和涤纶的抗污性，加上本身固有的弹性、适中的玻璃化温度和良好的加工性能，把各种纤维的优良性能集于一体。而且PTT易与尼龙或聚酯纤维共聚，与纤维素丝共混，与弹性纤维（如聚氨基甲酸乙酯、聚醚基纤维等）复合，具有不褪色、不变黄、不起条等优点，已成为当前国际上最热门的高分子新材料之一。 表1 几种主要纤维性能对比表
聚对苯二甲酸丁二醇酯简介 化学名称：聚对苯二甲酸丁二醇酯。 英文名称：polybutylene terephthalate，简称PBT 结构式： PBT是由1.4-丁二醇与对苯二甲酸(PTA)或者对苯二甲酸酯(DMT)缩合而成，并经由混炼程序制成的半透明或不透明、结晶型热塑性聚酯树脂。外观为乳白色或淡黄色，表面有光泽，密度为1.3l～1.55g／cm3，相对分子质量为3～4万。PBT以其良好的成型加工性能和较高的性能价格比成为工程塑料的后起之秀，具有优良的综合性能。 1.PBT的性能 （1）力学性能 PBT拉伸强度、压缩强度、弯曲强度、模量等不如PET，韧性比PET好。但经过玻璃纤维增强后力学性能提高幅度很大，增强效果超过玻璃纤维增强的POM、PC、PPO、PA等工程塑料。 （2）热性能 PBT的玻璃化转变温度更低，只有30℃左右。具有明显的熔点，熔点为225～235℃，是结晶型材料，结晶度可达40％。未增强的PBT热变形温度较低，在55～60℃之间，经玻璃纤维增强后的热变形温度大幅度提高，可达到200～215℃之间，玻璃纤维增强后明显改善了PBT的短时耐热性。使PBT 具有优良的性能，成为性价比很高的工程塑料而得到广泛使用。 （3）电性能 PBT的电性能与PET相似，但PBT酯基密度比PET小些，故对电性能的影响稍小些。未增强的PBT介电常数在3.1～3.3F/m之间，增强后的PBT介电常数在3.3～3.8F/m之间。 PBT主要性能见表1-47。 2.PBT的成型加工 PBT 结晶速度快，最适宜加工方法为注射成型，其他方法还有挤出、吹塑、模压、涂覆和各种二次加工成型，成型前需预干燥，将含水质量分数控制在0.02％以下。采用热风循环干燥时，当温度为105℃、120℃或140℃时，所对应的时间不超过6h、4h、2h。料层厚度低于30mm。