文章编号:1001-3849(2002)01-0031-04 铜氨废水处理与废铜液回收 宫本涛, 袁 浩, 李永德, 左洪泽, 唐基禄 (深圳市昌宏泰环保设备有限公司,广东深圳 518054) 摘要:简述某电子厂生产电路板过程中产生的镀铜废液、废水回收处理方法。介绍应用高质量浓度含铜废液制取工业硫酸铜与海绵铜的工艺方法和流程。铜氨废水的处理采用破络添加混凝剂沉淀后可达标排放,对调试、运行中一般故障的排除进行了论述。 关 键 词:含铜废水;回收;处理 中图分类号:X781.1 文献标识码:A Treatment of Coppre-Ammonia Waste Water and Recovery of Waste Solution Containing Copper GON G Ben-t ao,YU A N Hao,L I Y ong-de,ZU O Hong-ze,T A NG Ji-lu (Changhongtai Environent Protection Equipment Co.Ltd,Shenzhen 518054,China) Abstract:M ethods for treamtnet o f copper-am monia w aste w ater and recovery o f w aste solution co ntaining co pper produced in the cir cuit boards pr oduction in a certain electronic factory are br iefly described in this paper.T echnolo gical metho ds and pro cesses for the prepar ation of com-mercial copper sulfate and spong e copper w ith the hig h concentr ation co pper w aste solutio n are intro duced.T he copper ammo nia w aste w ater is treated w ith method of com plex com pound de-stroy ing,coagulatio n pr ecipitation w ith coagulant.The treated w ater is up to standard and then discharge.The remov al of tro ubles occur ing in test and operation pr ocesses is also discussed. Key words:w aste w ater co ntaining copper;reco very;treatment 1 前 言 我公司在深圳市承接某台资电子有限公司生产电路板时产生的废水治理。该电子厂每年生产单面板20多万m2、双面板6万多m2,其生产电路板的主要工艺流程为: 压合板下料→外发数控钻孔→磨板→沉铜→丝网印刷→曝光显影→ 电镀(Cu、Ni、Sn、A u)→脱膜→碱刻→ ↑ 酸刻 印阻焊剂→印字符→喷铅锡→外形加工→检验入库。其中沉铜、电镀、脱膜、蚀刻均产生大量废水,刻铜母液一般铜的质量浓度均在100g/L左右,产生的铜氨废水:50～60t/d,其它重金属、氰化废水、酸 收稿日期:2001-07-16 作者简介:宫本涛(1976-),男,辽宁大连人,深圳市昌宏泰环保设备有限公司高级工程师,学士.
目录 一、可行性分析 (2) 1.1背景 (2) 1）选题意义 (2) 2 ）产品用途 (3) 1.2 产品的技术路线分析 (4) 1）产品开发理念 (4) 2）技术开发战略 (4) 3）技术路线 (5) 1.3 核心技术及创新性分析 (5) 1.4蚀刻液再生循环系统工作原理图 (6) 1.5蚀刻液再生循环系统工作原理明 (7) 1.6技术水平分析 (8) 1．7技术的成熟性分析 (8) 1．8再生液参数控制 (8) 二、营运模式 (9) 三、社会效益与经济效益分析 (9) 四、服务承诺 (10) 五、结语 (11)
《铜蚀刻液再生循环系统》项目建议书 一、可行性分析 1.1 背景 1）选题意义 印制电路板（PCB）行业是电子工业、信息产业和家电行业的基础，近20年来，作为重污染行业之一的PCB行业纷纷向中国转移，使得中国的PCB行业近几年一直保持高于10%的年增长速度。目前全国约有各种规模的PCB企业近3000家，年产量达到2亿平方米以上，每年消耗精铜在10万吨以上，产出的蚀刻废液中总铜量在5万吨以上，对我国环境尤其是PCB厂周边地区的水资源环境构成了严重威胁和危害。蚀刻生产线是PCB生产中消耗药水量较大的工序，也是产生废液（即危险废物——废蚀刻液，按国家环保总局的废物分类命名）和废水（即一次洗涤废水和二次洗涤废水）最大的工序。一般而言，每生产一平方米正常厚度（18μm）的双面板消耗蚀刻液约为2—3升，并出废蚀刻液2—3升、一次洗涤废水5—10升、二次洗涤废水8——12升。目前的做法是定时或不定时地从蚀刻槽排出部分铜含量很高的母液——废蚀刻液，同时向其中添加新的蚀刻液。由于蚀刻液的最佳蚀刻铜离子浓度在100—140克/升，而废液外排时则希望铜离子浓度越高越好（常在150——160克/升），以尽可能提高蚀刻液利用率，降低溶液总的使用量。因此，不论是采用人工间歇排放工艺还是比重控制的连续排放工艺，实际生产中蚀刻液并未处于其最佳技术状态。从经济成本上说，目前的做法对PCB企业不利，一方面需要花费
高濃度含銅廢水資材化處理技術之探討 吳俊毅1陳偉聖1蕭庭哲2胡紹華3蔡敏行4 1國立成功大學資源再生及管理研究中心暨永續環境科技研究中心研究助理 國立成功大學資源工程學系博士生 2國立成功大學資源再生及管理研究中心暨永續環境科技研究中心助理研究員 3大漢技術學院環境資源管理學系副教授 4國立成功大學資源工程學系研究教授暨台灣資源再生協會理事長 摘 要 本處理技術係在提供一種高濃度含銅廢水資材化處理方法，主要是將高濃度含銅重金屬廢水加入鹼性浸漬槽中進行攪拌，並適當地添加氯化鐵並控制三價鐵離子與銅離子之莫耳比以及維持溶液pH值在高鹼環境下，進行第一階段礦化反應，待反應完成後，再適當地添加氯化亞鐵並控制二價鐵離子與銅離子之莫耳比並維持溶液初始pH值仍在高鹼環境下，進行第二階段磁化反應，待反應完成後，可利用磁性分選進行固液分離；如此，不僅濾液中銅離子濃度可以符合放流水排放標準，且固體產物中銅離子溶出濃度也符合TCLP毒性特性溶出試驗標準，降低業者的處理負荷及對於環境的危害；此外，由於固體產物具有磁性及銅金屬離子均勻分佈特性可作為磁性材料、塗(顏)料、觸媒與吸收劑等資材化再利用。 關鍵詞：含銅廢水、礦化、磁化、鐵氧磁體、資材化 壹、前言 傳統上含銅重金屬廢水大都以化學混凝沈降法處理，其程序為在含銅廢水中先加入多元氯化鋁(PAC)或硫酸亞鐵(FeSO4)等混凝藥劑後，此溶液中的pH值大約在2～3左右，再快混添加氫氧化鈉提高溶液中pH值至鹼性範圍為6～9間，使其形成不溶性金屬氫氧化物，如圖1金屬氫氧化物中溶液中平衡常數(c Ksp)與pH安定領域圖所示，化學式如式(1)所示，與廢水達到分離效果。 Cu(OH)2(S) Cu2++2OH--------------(1) K=10-20.4
《印制板含铜废液再生及铜回收成套设备 技术规范》编制说明 （征求意见稿） 编制单位：深圳市拓鑫环保设备有限公司 中国环保机械行业协会 2010年7月
1 前言 印制板含铜废液再生及铜回收成套设备技术规范是工业和信息化部2009年第二批工 业行业标准制修订计划中批准制定的行业标准，标准号为2009-2863T-JB。2009年12月15 日工业和信息化部正式下达印制板含铜废液再生及铜回收成套设备技术规范标准，主要起划单位在2010年初开始了印制板含铜废液再生及铜回收技术、工艺路线的调查工作。在选取了有特点的行业企业后，对含铜废液再生及铜回收成套设备的运行进行了系统的监测；并对污染物治理技术进行了详细的调研。在这些实验工作与调研的基础上，结合国内、外相关技术要求，开展了本标准的制订工作。 2 制订本标准的必要性 到2007年中国大陆从事PCB生产的企业已超过3500家，PCB年产值达到1162.73亿元，增长16%，产量近1.5亿平方米，占世界比例近30%，已成为世界第一大PCB生产国。但是，PCB生产过程中会附产出多种废物，其中最难处理和处置的是铜蚀刻废液。其特点一是污染指数极高，属危害品（Hazard）；二是产出量大，每平方米PCB需耗蚀刻液2～2.5升，我国PCB业的铜蚀刻废液年产约45-60万立方米；三是内含铜、氨等多种宝贵资源，废液含铜可高达120—190g/L，预计我国PCB行业中以各种形式蚀刻下来的铜在2010年将达到约18万吨，这约是中国铜年产量的20％和世界铜年产量的1％。 对于这样一种既是危害品又是综合资源的废物，若有高效的处理技术则可变废为宝，促进PCB行业的健康成长，处理不当则可能造成严重污染，随着PCB行业增长其排放物已经在“长三角”和“珠三角”地区造成了许多环境污染问题。甚至影响当地的社会、经济发展。 我国PCB产业规模巨大并仍在快速增长，产生大量铜蚀刻废液，造成铜和其它化学原料的严重浪费和的环境污染。在这种情况下，尽快制定相关设备的技术规范变得十分必要和紧迫。技术规范的尽快出台有利于促进行业的技术进步与健康发展。本技术规范的制定和实施将提高废印刷电路板蚀刻液处理与综合利用设备的应用水平，规范设备设计、安装和操作方法。预计废印刷电路板蚀刻液处理与综合利用设备的技术规范实施后，将填补目前尚无相应国家或行业标准和技术规范的空白，使设备设计、制造和使用具有科学统一的依据，有力地促进产品技术发展和工程质量提高，使印制板清洁生产迈上一个新的台阶，使印制板生产走上循环经济的可持续发展之路。 3 标准制定依据 本标准的任务来源为工业和信息化部节能司，标准号为2009-2863T-JB。标准由机械工业环境保护机械标准化技术委员会归口，由深圳市拓鑫环保设备有限公司和中国环保机械行业协会联合起草。 立项后，起草单位遴选专业知识和实践经验丰富的专家成立了标准起草工作组，拟定
碱性蚀刻液回用铜回收设备 操 作 规 范 (试用版) 2012 年 11月
目录 1.清洗 (3) 2.测试搅拌、泵、过滤器的运行情况 (3) 3.调配电解槽电解液的酸度 (3) 4.调配水洗液的酸度 (4) 5.调节好萃取缸1、2、3、4的液位 (4) 6.设备的启动、操作及注意事项 (5) 7.停机 (7) 8.参数检测方法 (8) 9.蚀刻液循环系统保养细则 (9) 10.了解氨气及其防范措 (10) 11.附表 (11)
1.清洗 1.1先用毛巾清理安装时缸里的灰尘和胶丝； 1.2再用自来水清洗2~3次，直至把各个缸清洗干净为止； 1.3清洗干净后，试水，往各个缸注自来水（至每个缸容积的3/4），检查各 个缸的性能，是否有漏夜； 2.测试搅拌、泵、过滤器的运行情况 2.1到电控箱的【泵浦界面】把搅拌、泵逐个逐个打开，逐个检查各搅拌、 泵是否反转异常等； 2.2如果发现异常，立刻停止启动，及时处理异常后才能试运； 2.3检查各个过滤器的运行情况，查看其是否压力过大等问题，及时做好处 理措施，防止压力过大损坏泵； 2.4检查各管道是否通畅，是否接好，是否漏液； 2.5检查完各个设备正常工作后，准备下阶段的工作。 3.调配电解槽电解液的酸度 3.1把电解槽里的自来水调至约8m3，把试水时多余的自来水排掉（如有杂物用 水瓢捞出来，以防堵泵和管道）； 3.2把AC缸的循环泵P7开启、打开冷凝水阀门（把阀门开到最大）； 3.3穿戴好防化服、水鞋、手套等劳保，加入纯度较高的硫酸（约2.8吨、浓 度98%），加硫酸时，不能单独进行，旁边一定要有人监视（由于加的量比较多，可多人轮换添加）
电子行业蚀刻液回收铜可行性报告 深圳市宇众环保科技有限公司
目录 1.选题意义.................................................. 错误!未定义书签。 2.项目开发.................................................. 错误!未定义书签。 3.先进技术.................................................. 错误!未定义书签。 4.环境影响.................................................. 错误!未定义书签。 5.风险评估.................................................. 错误!未定义书签。 6.酸性废液.................................................. 错误!未定义书签。 7.碱性废液.................................................. 错误!未定义书签。 （1）开发理念....................................... 错误!未定义书签。 （2）开发战略....................................... 错误!未定义书签。 （3）开发原理....................................... 错误!未定义书签。 （4）工作原理（即四个循环）......................... 错误!未定义书签。 （5）技术分析....................................... 错误!未定义书签。 （6）技术成熟....................................... 错误!未定义书签。 8.平面布置.................................................. 错误!未定义书签。 9.项目实施.................................................. 错误!未定义书签。 10.环境质量................................................. 错误!未定义书签。 11.产业政策................................................. 错误!未定义书签。 12.污染防治................................................. 错误!未定义书签。 13.总量控制................................................. 错误!未定义书签。 14.公众参与................................................. 错误!未定义书签。 15.环评结论................................................. 错误!未定义书签。 16.严格执行................................................. 错误!未定义书签。 17.社会效益................................................. 错误!未定义书签。 18.评估结语................................................. 错误!未定义书签。
碱性蚀刻液中铜回收与废液、铜氨废水的循环使用 目前碱性蚀刻液由危险废物回收商进行资源化回收铜，生产硫酸铜产品，没有对氨进行回收和处理，也不能回收失效的蚀刻液和铜氨废水的循环使用，对环境有一定的影响，且导致运输过程的能源消耗和成本增加。 为响应国家“清洁生产、变废为宝、发展循环经济、创建节约型社会”的号召，计划安装“在线含铜废蚀刻液的资源化回收”成套设备。 2009年1~7月份含铜废蚀刻液产生量为： 蚀刻废液平均每月量520吨。 碱性蚀刻废液和后面的水洗产生的铜氨废水为本公司主要NH3-N的排放源。
二、减少末端处理前的污染因子—NH3-N 1、氨氮对环境的影响 氮素物质对水体环境和人类都具有很大的危害，主要表现在以下几个方面：氨氮会消耗水体中的溶解氧； 氨氮会与氯反应生成氯胺或氮气，增加氯的用量； 含氮化合物对人和其它生物有毒害作用： ①氨氮对鱼类有毒害作用； ②NO3-和NO2-可被转化为亚硝胺——一种“三致”物质； ③水中NO3-高，可导致婴儿患变性血色蛋白症——“Bluebaby”； 加速水体的“富营养化”过程；所谓“富营养化”就是指水中的藻类大量繁殖而引起水质恶化，其主要因子是N和P（尤其是P）；解决的办法主要就是要严格控制污染源，降低排入水环境的废水中的N、P含量。 2、线路板废水中的氨氮来源 缸刻蚀性碱前目 1) Cu2+: 125～145~165g/L 2) Clˉ: 4.0～4.8~5.3N 3) PH值: 8.0～8.4~8.8(PH计读数) 4)比重: 1.165～1.190~1.21 5)温度: 47～53℃6)缸体积1025L 7)补充液配制：Clˉ4.0～5.3N ; OHˉ3.4～3.9N 单耗: (1) 蚀板盐:60Kg/ K Sq.Ft (2) 蚀板液210LT/ K Sq.Ft。实际补充蚀刻子液2.5~3吨/天。 缸洗水氨 1) NH3.H2O: 20% , 30～45~60g/L 2)缸体积95L 单耗:氨水95LT/ K Sq.Ft 碱性蚀刻生产线的月产量：
钛阳极在蚀刻液再生及铜回收行业的应用 一：行业介绍 蚀刻液再生及铜回收行业是一个比较新的行业，这个行业出现在2002年，这个行业主要是一些环保设备厂，生产一些蚀刻液再生及铜回收设备。这套设备主要的客户群是印刷线路板厂，即PCB厂。印刷电路板几乎会出现在每一种电子设备当中。如果在某样设备中有电子零件，那么它们也都是镶在大小各异的PCB上。除了固定各种小零件外，PCB的主要功能是提供上头各项零件的相互电气连接。 线路板本身的基板是由绝缘隔热、并不易弯曲的材质所制作成。在表面可以看到的细小线路材料是铜箔，原本铜箔是覆盖在整个板子上的，然后在铜板上画好线路图，将画好的线路图用防腐的材料覆盖好，然后将线路板放到蚀刻液中，（蚀刻液分为碱性蚀刻液和酸性蚀刻液，目前只能处理碱性蚀刻液）这时，没有被防腐层覆盖的铜箔就被腐蚀掉了。将线路板从蚀刻液槽中取出，去掉防腐层，就变成真正的线路板了。而被蚀刻掉的铜箔就溶解到蚀刻液中，成为废蚀刻液了。 这种废蚀刻液中铜离子的含量是很高的，一般在120克-140克/升。按市面铜的价格每吨6万元计算。每吨废蚀刻液中光铜离子就达到120公斤到140公斤，价值7200元到8400元。而线路板厂基本上按每吨1000元到2000元的价格将废液卖掉了。如果能将废蚀刻液中的铜离子回收，并将蚀刻液再生，那里面的利润空间是相当大的。不仅将铜离子回收可产生很好的经济利益，还不需要再买蚀刻液了，（蚀刻液每吨3000元左右）。所以就诞生了一个新的行业，蚀刻液再生及铜回收行业。 这个行业生产的产品就是蚀刻液再生及铜回收设备。这套设备不仅可以将废蚀刻液中的铜离子提取出来，还可以将废蚀刻液变成好的蚀刻液，再回到生产线上去蚀刻。对线路板厂来说是一举两得。所以这套设备的市场潜力是非常巨大的。而这套设备最核心的配件就是钛阳极。 二：蚀刻液再生及铜回收设备介绍 蚀刻液回收再生系统是一套高科技、环保型设备，根据PCB电子线路板生产过程产生失效蚀刻液（碱性）而设计，该液中含有铜（铜含量约为120-140g/L）、氨水及氯化铵，该系统无任何废水、废液、废气排放，全封闭循环、全自动控制系统，性能优越。
在说含铜废水处理技术之前，我们来介绍下含铜废水的来源： 1、化工、印染、电镀、有色冶炼、有色金属矿山开采、电子材料漂洗废水、染料生产等过程中常产生含有大量铜离子的废水。按铜离子的价态有二价态铜离子和一价态铜离子;按存在的形式有游离铜(如Cu2+)和络合铜(如铜氰配离子[Cu(CN)3]2-、铜氨络合[Cu(NH3)42+]等)。 2、在染料、电镀等行业含铜废水中,铜离子往往以络合形态存在,如铜氰配离子[Cu(CN)2]-、[Cu(CN)3]2-、[Cu(CN)4]3-,一般认为废水中铜氰配离子主要以[Cu(CN)3]2-存在。铜氯配离子被分解为Cu+和Cl-,一价铜离子在水溶液中会自发地发生歧化反应,成为二价铜离子。以酸性镀铜废水为例,废水中主要存在Cu2+、H+、Fe2+、Fe3+等阳离子和SO42-、C1-等阴离子。氰化镀铜漂洗废水中含游离氰根离子300～450mg/L,含一价铜离子400～550mg/L。 含铜废水的成分：由于废水产生的过程不同,含铜废水中铜离子的存在状态、质量浓度以及废水中的成份也不相同,其差异较大。电镀生产过程产生的含铜废水中的污染物,如硫酸铜、硫酸、焦磷酸铜等,其质量浓度在100mg/L及50mg/L以下;电路板生产过程产生的含铜废水有含铜蚀刻液与洗涤废水等,其质量浓度在130～150mg/L及20mg/L以下;染料生产含铜废水的质量浓度为1291mg/L;铜矿山含铜废水,其质量浓度在几十至几百毫克每升 含铜废水处理技术： 1、化学沉淀法：化学沉淀法包括氢氧化物沉淀法和硫化沉淀法。 （1）氢氧化物沉淀法：氢氧化物沉淀法中石灰法使用较广，其机理主要是往废水中添加碱（一般是氢氧化钙），提供废水的pH值，使铜等重金属离子生成难容氢氧化物沉淀，从而降低废水中铜离子含量而达到排放标准。其处理工艺为：重金属酸性废水→沉砂池石灰乳混合反应池→沉淀池→净化水→外排。该法处理后的净化水有较高的pH值及钙硬度，和严重
电子行业蚀刻液回收铜可行性报告
目录 1. 选题意义 (3) 2. 项目开发 (4) 3. 先进技术 (4) 4. 环境影响 (5) 5. 风险评估 (6) 6. 酸性废液 (20) （1）............................. 功能特点（2）............................. 工艺简介（3）............................. 设计依据（4）............................. 设备图片（5）............................. 设备对比（6）............................. 运行成本（7）............................. 效益分析 7. 碱性废液 (21) （1）............................. 开发理念（2）............................. 开发战略（3）............................. 开发原理 （4）..................................... 工作原理（即四个循环） .................................. （5）............................. 技术分析
（6）............................. 技术成熟 8. 平面布置 (22) 9. 项目实施 (22) 10. 环境质量 (22) 11. 产业政策 (22) 12. 污染防治 (23) 13. 总量控制 (23) 14. 公众参与........... 错误！未定义书签 15. 环评结论 (23) 16. 严格执行........... 错误！未定义书签 17. 社会效益 (24) 18. 评估结语 (24)