上海交通大学
2001年硕士研究生入学考试物理化学试题
一、 选择题（共10分，1分/小题）
1. 有一气体，其临界温度和临界压力分别为T C 和P C ，则欲使此气体液化，必须符合的条件为： a.：T>T C , P>P C b ：T>T C , P
T C ,P 达到一定值
2.理想气体在绝热情况下向真空膨胀，则
a ：W=0,△G<0, △F>0
b ：W=o, △G<0, △F<0
c ：W>o, △G<0, △F<0
d ：W=o, △G>0, △F>0
3.实验活化能是负值时，k （速率常数）~T （温度）图的斜率为：
a ：大于0
b ：小于0
c ： 等于0
d ：不能确定
4.反应CO （g ）+2H 2(g) ?→?CH 3OH(g)在无催化剂时，正反应的活化能为Ea,平衡常数为K，若加入催化剂，反应速率明显加快，此时正反应的活化能为Ea
',平衡常数为K ，,则 a：K= K
，, Ea = Ea ， b：K> K ，,Ea< Ea ， c：K= K ，
,Ea > Ea ， d：K> K ，,Ea > Ea ， 5.已知水溶解某物质以后，起表面张力γ与溶质的活度α呈如下关系
γ=γ0-Aln(1+B α)
式中γ0为纯水的表面张力，A、B 为则常数，溶液表面超量2Γ为
a: 2Γ= -)1(Ba RT Aa +b: 2Γ=-)1(Ba RT ABa +c: 2Γ=)1(Ba RT ABa +d: 2Γ= -)
1(Ba RT Ba + 6.n mol 理想气体s
?????????Τ?ρ的值等于： a: R V b: nR V c: V C V d: P
C V
7.反应v A A（s）= v c C(s)+v G G(g)的分解压随温度的变化关系为： a:m r m r V T dT dP H ΔΔ=θ b:dT dP =2RT H m r θΔ c dT P d ln m r m r V T H ΔΔ=θ d: dT P d ln =2
RT H m r θΔ 8.某电池在298K，P Θ下，可逆放电的热效应为Q R =-100J，则该电池反应的△r H m 值应该 a:=100J b:=-100J c:>100J d:<-100J
9.下列电池中，电动势与m cl ?
无关者为
a:Ag(s)+AgCl(s) ︳KCl(m)︳Cl 2(g),Pt
b:Zn(s)+ZnCl 2(m) ︳Cl 2(g),Pt
c:Zn(s)+ZnCl 2(m) ︳KCl(m)︳AgCl(s)+ Ag(s)
d:Hg(l)+Hg 2Cl 2(s) ︳KCl(m)︳AgNO 3(m ,) ︳Ag(s)
10.氢气在室温时经焦耳-汤姆逊节流膨胀后，温度将
a:不变 b:升高 c:降低 d:不能确定
二、填空题（共13分）
1.已知1atm,298K 时某化学反应的熵变S r
θ298Δ及其产物和反应物的等压热容之差△C p ,则在1atm 和温度T 时,此反应的熵变S T r θΔ= 。
2.A 和B 能生成二种稳定化合物，一种不稳定化合物，则A 和B 的T-x 图中有 个低共熔点，有 条三相线，有 个转熔温度。
3.在55℃时液体A 的饱和蒸气压是液体B 的2
1，A、B 二液体形成理想溶液。液气平衡时在液相中A 的摩尔分数为0.5，则在气相中A 的摩尔分数为 。 4.化学吸附的吸附热一般 （填大于、等于或小于）物理吸附的吸附热，物理吸附的吸附力是 ，而化学吸附的吸附力是 。
5.25℃时溶液中含有1.00×10-3mol/dm 3的HCl 和9×10-2mol/dm 3
的KCl,则可估算溶液的PH 值为 。（德拜-休克尔极限公式中常数∧取0.509）
6.半径为r 的球型液滴，在温度T 时表面张力为积为γ，表面A 则，A
T ,??????????ργ= 。 7.某物质B 在两相中分配达平衡的条件是 。
8.某化学反应反应掉7/8所需时间是反应掉3/4所需时间的1.5倍，则该反应是 级反应。
9.空气与x 8=0.06的蔗糖溶液平衡，已知溶剂水服从拉乌尔定律，则空气的相对湿度为 。
10.用福廷式气压计读取大气压时，应对读数进行 、 、 三方面
的校正。
三、是非题（判断下列说法正确，不正确的请改正或说明原因）
1. 离子的迁移率就是迁移速率。
2. 在800K 时，将1mol 碳和1molCO 2放在某密闭容器中进行反应
3. 直达到成平衡,反应不再向右进行.此过程所吸收的热就是反应的恒容热效应。
C(s)+CO 2(g) ?→?2CO(g)
4. 经历一个正向卡诺循环后，体系和环境都没有任何变化。
5. 温度下降时，液体的表面张力增大。
6. 当0<γs-g -γ1-s <γ1- g 时，固体能为液体所润湿。
7. 化学反应的活化能是与温度无关的一个常数。
8. 化学反应的半衰期随反应物初始浓度的增加而减少。
9. 对于自发电池，正极的还原电极电势一定大于负极的还原电极电势。
10. 在恒定恒压下，发生如下置换反应Zn+Cu 2+=Cu+Zn 2+,根据dG=-SdT+VdP,因dT=0,
dP=0,所以dG=0
11. 表面活性物质在水溶液中发生正吸附，非表面活性物质在水溶液中发生负吸附。
12. 复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。
四、简答题（共19分）
1. 用Pt 为电极，通电于稀CuSO4溶液，阴极部、中部、阳极部中溶液的颜色在通电过程中
有何变化？为什么？（4分）
2. Zn 和稀HCl 作用，若分别在敞口瓶和封口瓶中进行，何者放热多？为什么？（2分）
3. 今有平行反应
反应（1）和（2）的指前因子均为1.00×1013s -1
,活化能Ea 1=108.kJ/mol,Ea 2=83.7kJ/mol,问：
（1） 提高反应温度时，哪一个反应的反应速率增加较快？为什么？
（2） 提高反应温度能否使K 1>K 2？
（3） 如果把温度由300K 升高到1000K，反应产物中B 和C 的物质的量之比有何变化？
（反应开始时只有A 物质）（4分）
4. 用氧弹式量热计测萘燃烧时，量热体系包括那些部分？为什么要进行温差校正？实验为
什么需要用苯甲酸？（4分）
5. 在丙酮碘化反应实验中，是如何确定反应级数的？请写出基本原理。实验中为什么可以
用分光光度计测溶液浓度？（5分） 6. 五、已知298.15K 时水的饱和蒸气压为3.167kPa，2H 2O(g)
?→?2H 2(g)+O 2(g)的标准平衡常数为K ?=9.7×10-81，求：
（1） 水的蒸发热（假设与温度无关）；
（2） 298.15K 时电池Pt,H 2(0.1P Θ
) ︳H 2SO 4(0.01Mol/kg)︳O 2(0.1P ?),Pt 的电动势
（要求写出电极反应及电池反应）。（12分） A
六 、101325Pa 时，在绝热箱中将1000g、1000K 的铁块放入1dm 3
、323.15K 的水中，求该过程的△H 、△S 。已知C pm (Fe)=25.52J ·K -1·mol -1, C pm (H 2O,1)=75.31 J ·K -1·mol -1 ,p(H 2O,1)=1000g ·dm -3, △vapH m (H 2O)=46.024KJ·mol -1,Fe 的摩尔质量55.85g·mol -1，H 2O 的摩尔质量18.02 g·mol -1。（12分）
七、已知某气相反应2AB（g）1
1??→?k k A 2(g)+B 2(g),在400k 时，k 1=1.75×10-6kPa -1 s -1,k -1=1.12×10-4kPa -1·s -1
,
(1)求400K 时此反应的平衡常数 (2)若反应开始时的气体混合物中A 2、B 2、和AB 含量分别为25%、25%、50%（总压为100kPa）,则反应向哪个方向进行？反应进行2分钟后体系中气体混合物的组成如何？反应物作用掉一半所许时间多少？（只考虑单向反应）(3)在500K 时反应的k 1=2.25×10-4k Pa -1·s -1,则AB 分解的活化能是多少？（12分）
实验六.二组分固-液体系相图的绘制 一、实验目的 （1）热分析法测绘Sn-Bi二元合金相图 （2）掌握热分析法的测量技术 （3）掌握热电偶测量温度的基本原理以及数字控温仪和升降温电炉的使用方法 二、实验原理 用几何图形来表示多相平衡体系中有哪些相,各相的成分如何,不同相的相对量是多少,以及它们随浓度、温度、压力等变量变化的关系图叫相图。以体系所含物质的组成为自变量,温度为应变量所得到的T-x图就是常见的一种相图。 绘制相图的方法很多,热分析法就是常用的一种实验方法。即按一定比例配成一两组分体系,将体系加热到熔点以上成为液态,然后使其逐渐冷却,每隔一定时间记录一次温度,以体系的温度对时间的关系曲线称为步冷曲线。熔融体系在均匀冷却过程中无相变时,其温度将连续均匀下降,得到一条平滑的冷却曲线,当冷却过程中发生相变时,放出相变热,使热损失有所抵偿,冷却曲线就会出现转折。当两组分同时析出时，冷却速度甚至变为零,冷却曲线出现水平段。转折点或平台所对应的温度,即为该组成合金的相变温度。 取一系列组成不同的二元合金，测得冷却曲线，再将相应的转折点连接起来即得到二元合金相图（如下图所示） 三、实验所用仪器、试剂 1.KWL-09可控升降温电炉，SWKY-1数字控温仪 2.编号为1-6的六个金属硬质试管依次分装：纯铋、含锡20%，42%，60%，80%的合金、纯锡。8号试管为空管。 四、实验步骤 1.安装并调整SWKY-1数字控温仪与KWL-09可控升降温电炉，将控温仪与电炉用电缆连接。2号炉膛（右侧）放8号空管，将与控温仪相连的温度传感器（传感器2）插入其中 2.1．将装有试剂的试管1放入1号炉膛（注意安全，始终用铁夹小心夹住试管），并将与电炉连接的温度传感器（传感器1）插入炉膛旁边的另一小孔中（注：不要将传感器1插入试管中）。将2号传感器插入放有8号空管的炉膛2 2.2.调节控温仪（工作/量数按钮），将电炉温度设定为350℃，再调为工作状态，此时1号炉膛开始加热。调节定时按钮，是时间显示为30s。将电炉“冷风量调节”电压调到零，“加热量调节”调到180V(电压过低加热太慢，电压过高有损仪器使用寿命)，给2号炉膛预热到200度左右（避免温度下降过快，减小试管冷却时发生过冷现象的可能） 2.3.当温度显示1号炉膛温度达到350℃时，再等10min左右。待温度稳定后将预热后的8号空管用铁夹移出去，并将1号试管夹入2号炉膛。换入2号试管加热，熔融。关闭“加热量调节”，此时控温仪显示温度上升，当温度上升到310℃以上时，打开“冷风量调节”，电压调为1.5V。此时温度开始下降，当温度降到接近300℃时，开始记录温度。每隔30s，控温仪会响一声，依次记下此时的仪表读数即可。
热力学第一定律主要公式及使用条件 1. 热力学第一定律的数学表示式 W Q U +=? 或 'amb δδδd δdU Q W Q p V W =+=-+ 规定系统吸热为正，放热为负。系统得功为正，对环境作功为负。式中 p amb 为环境的压力，W ’为非体积功。上式适用于封闭体系的一切过程。 2. 焓的定义式 pV U H += 3. 焓变 （1） )(pV U H ?+?=? 式中)(pV ?为pV 乘积的增量，只有在恒压下)()(12V V p pV -=?在数值上等于体积功。 （2） 2 ,m 1 d p H nC T ?=? 此式适用于理想气体单纯pVT 变化的一切过程，或真实气体的恒压变温过程，或纯的液体、固体物质压力变化不大的变温过程。 4. 热力学能变 2 ,m 1d V U nC T ?=? 此式适用于理想气体单纯pVT 变化的一切过程。 5. 恒容热和恒压热 V Q U =? (d 0,'0)V W == p Q H =? (d 0,'0)p W == 6. 热容的定义式 （1）定压热容和定容热容
δ/d (/)p p p C Q T H T ==?? δ/d (/)V V V C Q T U T ==?? （2）摩尔定压热容和摩尔定容热容 ,m m /(/)p p p C C n H T ==?? ,m m /(/)V V V C C n U T ==?? 上式分别适用于无相变变化、无化学变化、非体积功为零的恒压和恒容过程。 （3） ,m ,m p V C C R -= 此式只适用于理想气体。 （4）摩尔定压热容与温度的关系 23,m p C a bT cT dT =+++ 式中a , b , c 及d 对指定气体皆为常数。 （5）平均摩尔定压热容 21,m ,m 21d /()T p p T C T T T C =-? 7. 体积功 （1）定义式 V p W d amb -=? 或 V p W d amb ∑-= （2） )()(1221T T nR V V p W --=--= 适用于理想气体恒压过程。 （3） )(21amb V V p W --= 适用于恒外压过程。 （4） )/ln()/ln(d 12122 1 p p nRT V V nRT V p W V V =-=-=? 适用于理想气体恒温可逆过程。 （5） ,m 21()V W U nC T T =?=- 适用于,m V C 为常数的理想气体绝热过程。
2001级化工和环保专业物理化学实验试卷(B) 一、 填空题（共20分，每空1分） 1．确保燃烧热实验成功的关键有两点：（1）。 （2）。 2．甲醇分解测定催化剂活性的实验中，冷阱的作用是。 3．测定液体饱和蒸气压常用的实验方法有，和 。 4．共沸点时气相组成与液相组成，苯乙醇是具有共沸点的二元体系。 5．本期物化实验所用到的光学仪器是，和 。 6．电池电动势测定实验所依据的原理是，所用仪器是数字电位差综合测试仪，测定时首先进行“内标”或“外标”，其目的是。 7．管式高温炉的感温元件应选用。 8．在碳钢电极阳极极化实验中，不能选择KCl作盐桥电解液，这是因为。 9．高压钢瓶的减压器手柄开启的旋转方向与自来水龙头手柄开启的方向。 10．蔗糖水解反应速率常数测定实验中，所用旋光仪的光源是。 11. 偶极矩测定实验中，待测溶液（丙酮的四氯化碳溶液）的介电常数随浓度的 而。 12. 测定分子的偶级矩可以推断分子的。
二、 问答题（共80分，每题5分） 1．简述恒容燃烧热实验的主要操作步骤。 2．画出环己烷饱和蒸气压测定实验装置图，并指出各部分的名称及作用。 3．影响粘度法测定高聚物分子量实验结果准确性的因素有哪些？ 4．在丙酮碘化实验中，将丙酮溶液加入盛有I2和HCL溶液的碘瓶中时，反应即开始，而反应时间却以溶液混合均匀并注入比色皿中才开始计时，这样做对实验结果有无影响，为什么？ 5．双液系气—液相图的绘制实验需要哪些仪器？其作用分别是什么？ 6．简述蔗糖水解反应速率常数测定的实验操作步骤。 7．测定溶液的电导通常是用频率在1000Hz左右的交流电作桥路电流，为什么？频率太高或太低为什么不行？ 8．写出电导法测乙酸乙酯皂化反应速率常数所依据的动力学方程，你是如何测得反应初始（t=0）时，体系的电导值的？ 9．根据恒电位法测定金属极化曲线实验，回答下列问题： （1） 所用的测量仪器是什么？ （2） 实验为什么要用三电极体系？ 10．画出甲醇催化剂活性测定实验装置连接示意图，并标出各部分名称及作用。 11．对消法测量电池电动势的主要原理是什么？请画出电路示意图 12．超级恒温槽有哪些功能？槽上安装的接点式温度计是如何控温的。 13．简述用最大气泡法测乙醇溶液表面张力的实验步骤。 14．燃烧热实验测定中，为什么要进行热漏校正？ 15．偶极矩的测定实验中，电容和折射率的测定应注意哪些问题？ 16．磁化率测定的实验应注意哪些问题？
编号：AQ-BH-00998 ( 文档应用) 单位：_____________________ 审批：_____________________ 日期：_____________________ WORD文档/ A4打印/ 可编辑 物理化学实验室安全知识 Safety knowledge of Physical Chemistry Laboratory
物理化学实验室安全知识 备注：通过安全生产宣传教育的活动，实现园区企业安全生产主体责任落实，职工安全技能、安全知识不断提高，群众安全意识增强，杜绝重特大事故，使园区安全生产形势持续稳定。 物理化学实验室安全知识 [授课时间]：2008年5月26日 [授课课题]：《物理化学实验室安全知识》 [授课班级]：06级石油化工班 [教学目标]：1、理解实验操作时安全的重要性； 2、掌握实验室安全用电、使用化学药品的安全防护等知识； 3、掌握实验室常见伤害的救护并能灵活运用于实践； [教学重点]：实验室的防护和应急措施； [教学难点]：细心操作，遇事冷静，认真分析，灵活运用； [教学过程]： 一、导入新课 在化学实验室里，安全是非常重要的，它常常潜藏着诸如发生爆炸、着火、中毒、灼伤、割伤、触电等事故的危险性，如何来防
止这些事故的发生以及万一发生又如何来急救.这是每一个化学实验工作者必须具备的素质。这些内容在先行的化学实验课中均已反复地作了介绍。本节主要结合物理化学实验的特点介绍安全用电、使用化学药品的安全防护等知识。 二、讲授新课 1.安全用电常识 违章用电常常可能造成人身伤亡，火灾，损坏仪器设备等严重事故。物理化学实验室使用电器较多，特别要注意安全用电。下表列出了不同强度交流电通过人体时的反应情况。 表一不同电流强度时的人体反应 电流强度 1～10 10～25 25～100 100以上 人体反应
1在电路中串联着两个电量计，一为氢电量计，另一为银电量计。当电路中通电 1 h后，在氢电量计中收集到19 ?C、99.19 kPa的；在银电量计中沉积 。用两个电量计的数据计算电路中通过的电流为多少。 解：两个电量计的阴极反应分别为 电量计中电极反应的反应进度为 对银电量计 对氢电量计 2用银电极电解溶液。通电一定时间后，测知在阴极上析出的，并知阴极区溶液中的总量减少了。求溶液中的和。解：该类问题主要依据电极区的物料守恒（溶液是电中性的）。显然阴极区溶液中的总量的改变等于阴极析出银的量与从阳极迁移来的银的量之差：
3用银电极电解水溶液。电解前每溶液中含。阳极溶解下来 的银与溶液中的反应生成，其反应可表示 为 总反应为 通电一定时间后，测得银电量计中沉积了，并测知阳极区溶液重，其中含。试计算溶液中的和。 解：先计算是方便的。注意到电解前后阳极区中水的量不变，量的改变为 该量由两部分组成（1）与阳极溶解的生成，（2）从阴极迁移到阳极
4已知25 ?C时溶液的电导率为。一电导池中充以此溶液，在25 ?C时测得其电阻为。在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为的溶液，测得电阻为。计算（1）电导池系数；（2） 溶液的电导率；（3）溶液的摩尔电导率。 解：（1）电导池系数为 （2）溶液的电导率 （3）溶液的摩尔电导率 5已知25 ?C时溶液的电导率为。计算的解离度及解离常熟。所需离子摩尔电导率的数据查表。 解：的解离反应为 查表知 因此，
6已知25 ?C时水的离子积，、和的分别等于 ，和。求25 ?C时纯水的电导率。 解：水的无限稀释摩尔电导率为 纯水的电导率 7试计算下列各溶液的离子强度：（1）；（2）；（3）。 解：根据离子强度的定义
选择题 1. 二元恒沸混合物的组成 (A）固定(B) 随温度而变(C) 随压力而变(D) 无法判断答案：C 2. 一单相体系, 如果有3种物质混合组成, 它们不发生化学反应, 则描述该系统状态的独立变量数应为 (A) 3个(B) 4个(C) 5个(D) 6个答案：B。F＝C－P＋2＝3－1＋2＝4 3．通常情况下，对于二组分物系能平衡共存的最多相为(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 答案：D。F＝2－P＋2＝4－P，F不能为负值，最小为零。当F＝0时P＝4。4．正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中 (A) ΔS=0 (B) ΔG=0 (C) ΔH=0 (D) ΔU=0 答案：B。此为可逆过程故ΔG＝0。5. 以下各系统中属单相的是 (A) 极细的斜方硫和单斜硫混合物(B) 漂白粉(C) 大小不一的一堆单斜硫碎粒(D) 墨汁答案：C。 6. NaCl(s), NaCl水溶液及水蒸汽平衡共存时, 系统的自由度(A) F=0 (B) F=1 (C) F=2 (D) F=3 答案：B。F=C-P+2，C＝2，P＝3，故F=2-3+2=1。 7. 如果只考虑温度和压力的影响, 纯物质最多可共存的相有(A) P=1 (B) P=2 (C) P=3 (D) P=4 答案：C。F=C－P＋2＝1－P＋2＝3－P，当F最小为零时P=3。7. 对于相律, 下面的陈述中正确的是(A) 相律不适用于有化学反应的多相系统(B) 影响相平衡的只有强度因素 (C) 自由度为零意味着系统的状态不变 (D) 平衡的各相中, 系统包含的每种物质都不缺少时相律才正确答案：B 8. 关于三相点, 下面的说法中正确的是(A) 纯物质和多组分系统均有三相点(B) 三相点就是三条两相平衡线的交点(C) 三相点的温度可随压力改变 (D) 三相点是纯物质的三个相平衡共存时的温度和压力所决定的相点答案：D 9. 用相律和Clapeyron 方程分析常压下水的相图所得出的下述结论中不正确的是(A) 在每条曲线上, 自由度F=1 (B) 在每个单相区, 自由度F=2 (C) 在水的凝固点曲线上, ΔHm(相变)和ΔVm的正负号相反(D) 在水的沸点曲线上任一点, 压力随温度的变化率都小于零答案：D 10. 二组分系统的最大自由度是
2001年研究生试题 一、（15分） 1、某实际气体服从范德华方程()RT b V V a p =-??? ? ? ?+m 2m ，若其分子半径为r ，阿伏加德罗常数用A N 表示，则已占体积=b 。 2、在101325 Pa 下，纯净的水能以过冷的液态存在，这是为什么？ 。 3、试写出正交硫与单斜硫发生晶型转变时，其转变温度与压力间的依赖关系 = T p d d 。 4、 当理想气体在一气缸中经绝热过程从初态1p 、1V 、1T 达到终态2p 、2V 、2T 时，其=?H 。 5、克希霍夫公式可用于计算温度对标准摩尔反应焓的影响，但要注意其适用条件为： 。 6、热力学第二定律的克劳修斯说法为：热从低温物体传给高温物体是不可能的。 （对、错） 7、熵是由大量分子组成的宏观系统的性质，它的本质是 。 8、若用 X 表示系统的任一容量性质，则对于一个均相的含有K 个组分的系统， 其相应的偏摩尔量定义为=i X ，它应是 的函数。 9、实际气体、液体、固体及其混合物中组分i 的化学位表示式为 =i μ 。 10、Au-Ag 二元系是固相完全互溶的系统。将含有一定量Ag 的熔融混合物冷却，则析出的晶体应是 。（纯金属、化合物、固态溶液）
11、对于任意化学反应∑=B B B 0ν，当达到化学平衡时，各组分化学位之间的关系 式为 。 12、对于化学反应 P B A p b a ?→?+，其反应速度常数A k 、B k 、P k 之间的关系为： 。 13、有一电解质溶液，其中KCl 和23)Ca(NO 的浓度都为1kg mol 01.0-?，则此溶液的离子强度=I 。 14、原电池放电或充电时，电极要发生极化现象。极化现象有两种，它们是 。 二、（12分） 试求反应(g) HI (g)I 2 1(g)H 2 12 2→+在225℃下的等压热效应及等容热效应。已知 25℃时1 2m sub mol kJ 62.3(s))I (-?=?H ，()1 o m f mol kJ 7.24(g) HI -?=?H 。在25~225 ℃之 间各物质的平均摩尔热容：()112o m ,m o l K J 08.29(g) H --??=p C ， ()1 1 2o m ,mol K J 56.33(g) I --??=p C ，()1 1o m ,mol K J 87.29(g) HI --??=p C 。 三、（12分） (a) 25℃时将1 mol (g)O 2从0.1 MPa 恒温可逆压缩至0.6 MPa ，试求此过程的Q 、W 、 U ?、H ?、S ?、A ?、G ?。 (b) 在上题中，若自始至终用0.6 MPa 的外压恒温压缩之，试求过程的Q 、W 、U ?、 H ?、S ?、A ?、G ?。 (c) 试以合适的平衡判据，对(b)的可逆性作出判断。（设(g)O 2可视为理想气体） 四、（15分） 含80.44 g 苯(A)和241.36 g 正己烷(B)的二元实际溶液，在25℃下达到气液平衡。由实验测得其平衡气相总压为20.078 kPa ，平衡气相和液相的组成为247.0A =y 、290.0A =x 。 已知苯和正己烷的摩尔质量分别为1 mol g 1.78-?和1 mol g 6.28-?，25℃ 时的饱和蒸气压分别为12.693 kPa 和20.371 kPa 。设气体服从理想气体状态方程。 (1) 试按活度标准状态惯例I ，计算活度系数I A,γ和I B,γ ，该系统是正偏差还是负 偏差？ (2) 试求该系统25℃达气液平衡时各相物质的量。 (3) 示意画出该系统25℃时的恒温相图，并指明各相区的相态。
《物理化学》课程标准 (116学时) 一、课程概述 （一）课程性质 物理化学是整个化学科学和化学工艺学的理论基础。该课程对后续专业及工程应用都有深远的影响。通过对物理化学课程的学习，要求学生掌握物理化学的基本知识，加强对自然现象本质的认识，并作为其它与化学有关的技术科学的发展基础，培养获得知识并用来解决实际问题的能力。 （二）课程基本理念 本课程为学生所学化学基础理论知识的综合深化和今后专业理论知识基础，一般在五年制高职三年级第一、第二学期开设，此时学生已具备一定的数学和化学理论知识基础，通过本课程的学习，培养学生严密的逻辑思维和科学的学习、研究态度，提高学生分析问题、解决问题的能力。 （三）课程框架结构、学分和学时分配、对学生选课的建议 本课程以理论教学为主，各教学章节既有独立性，又有关联性，着重理论知识对化工生产工艺过程的可能、可行性研究，强调在实际生产过程中发现问题、分析问题、解决问题能力的培养。 二、课程目标 （一）知识目标 1、初步掌握热力学研究方法的特点,理解热力学基本原理,并运用热学基本原理和方法处理气体、溶液、相平衡、电化学等方面的一些基本问题；
2、理解化学现象与电现象的联系及与热力学的关系，基本掌握可逆电池热力学的基本原理； 3、了解动力学方法的特点，初步掌握化学动力学的基本内容，浓度、温度等因素对化学反应速率的影响。了解反应速率理论和催化作用的特征，初步掌握链反应、光化学反应； 4、初步掌握表面现象和胶体分散体系的基本特性，并运用热力学及有关理论来讨论某些性质。 （二）能力目标 1、进一步加深对先行课内容的理解； 2、了解物化的最新成就，培养学生运用物化的基本原理、手段和方法去分析问题和解决问题的能力； 3、观察实验现象，能正确操作并读取数据、检查判断，正确书写实验报告和分析实验结果。 （三）素质教学目标 1、具有勤奋学习的态度，严谨求实、创新的工作作风； 2、具有良好的心理素质和职业道德素质； 3、具有高度责任心和良好的团队合作精神； 4、具有一定的科学思维方式和判断分析问题的能力。 三、课程内容 （一）绪论 教学内容：物理化学的内容和任务、形成、发展和前景、研究方法，怎样学习物理化学，物理化学与教学、生产和科学研究的关系。 教学重点：物理化学的学习方法；物理化学的研究方法。 教学难点: 物理化学的研究方法。 （二）气体 教学内容：气体状态方程、理想气体的宏观定义及微观模型，分压、分体积概念及计算，真实气体与理想气体的偏差、临界现象，真实气体方程。 教学重点：理想气体状态方程；理想气体的宏观定义及微观模型；分压、分体积概念及计算。 教学难点：理想气体状态方程的应用；分压、分体积概念在计算中的应用。 （三）热力学第一定律 教学内容：体系与环境、状态、过程与状态函数等基本概念，内能、焓、热和功的概念，内能与焓的变化值同恒容热与恒压热之间的关系，可逆过程与最大功。生成焓、燃烧热，盖斯定律和基尔霍夫定律。 教学重点：内能、焓、热和功的概念；生成焓、燃烧热、盖斯定律和基尔霍夫定律应用。 教学难点: 内能与焓的变化值同恒容热与恒压热之间的关系；可逆过程与最大功；生成焓、燃烧热、盖斯定律和基尔霍夫定律应用。 （四）热力学第二定律 教学内容：自发过程的共同特征，热力学第二定律，状态函数（S）和吉氏函数（G），熵变和吉氏函数差，熵判据和吉氏函数判据。 教学重点：热力学第二定律。
25Cr3Mo3NiNb钢的物理化学相分析方法的研究* 刘庆斌 卢翠芬 （钢铁研究总院，北京，100081） 摘 要本文系统研究了25Cr3Mo3NiNb钢的物理化学相分析方法。对不同回火温度下试验钢中各析出相的结构、化学组成和含量进行了测定，揭示了25Cr3Mo3NiNb钢中各析出相随回火温度的析出规律。随回火温度升高，试验钢中相继析出M3C、M2C、M(CN)、M7C3等碳化物。关键词 25Cr3Mo3NiNb钢 析出相 物理化学相分析 25Cr3Mo3NiNb是新近研制的一种高强度中碳结构钢，其通过适当的热处理工艺，可获得良好的强韧性配合。本文系统研究了该合金钢的物理化学相分析方法，对不同回火温度下试验钢中各析出相的结构、化学组成和含量进行了测定，揭示了25Cr3Mo3NiNb钢中各析出相随回火温度的析出规律。随回火温度升高，试验钢中相继析出M3C、M2C、M(CN)、M7C3等碳化物。 1 实验部分 1.1 试样的化学成分及热处理制度 试样中主要元素的质量分数/%：碳0.3，铬3.0，钼3.0，镍0.7，铌0.1，铜0.2，氮0.01，硅0.1锰0.2。试样的热处理制度见表1。 表1 试样的热处理制度 Table1 Heat treatment specifitions of samples 编号 No. 热处理制度 Heat treatment specifitions 11 1050℃×1h水淬 60 1050℃×1h水淬→500℃×2h水冷 66 1050℃×1h水淬→575℃×2h水冷 69 1050℃×1h水淬→620℃×2h水冷 35 1050℃×1h水淬→640℃×2h水冷 79 1050℃×1h水淬→660℃×2h水冷 1.2 析出相的电解提取 25Cr3Mo3NiNb钢中存在少量残余奥氏体相。采用氯化钾+柠檬酸水溶液电解提取碳化物时，残余奥氏体相不定量提取，干扰碳化物的测定。经实验，在1%氯化锂，10%乙酰丙酮甲醇溶液，I=0.03A/cm2，T＜-5℃的电解制度下，可使基体和残余奥氏体完全电离，而碳化物定量保留。 1.3 相的分离 1.3.1 M3C相的分离：经实验，（5+95）盐酸乙醇，加热回馏1h，可溶解M3C相，定量保留其它相。1.3.2 M2C相的分离：M2C与MC相的化学稳定性极为相似，文献[1，2]曾采用50g/L～100g/L氢氧化钠溶液加热煮沸溶解M2C相，文献[3]介绍采用硫酸磷酸混合酸（1+1+18）加热煮沸可溶解M2C相。经实验25Cr3Mo3NiNb钢中析出的M2C相在上述两种条件下均不溶解，即使在400g/L氢氧化钠溶液中，加热回馏数小时也不溶解，这主要是其化学组成的不同造成其化学稳定性发生差异。我们对该合金钢经电解提取并分离M3C相后的M2C+MC+M7C3相残渣进行了试验，以确定M2C与其他相的分离方法，见表2。由表2结果并结合定量分析确定，⑽号分离条件可溶解M2C相，保留Nb(CN) 和M7C3相。 1.3.3 M7C3相的分离：经实验，硫酸—过氧化氢水溶液，沸水浴中加热，可溶解M2C和Nb(CN)相，保留M7C3相。 表2 M2C相与MC相的分离方法 Tab.2 Separate method of M2C and MC 编号 No. 分离方法 Separate method 保留相 Remains ⑴ 400g/LNaOH，沸水浴3h M2C 、Nb(CN) 、M7C3 ⑵ 400g/LNaOH，煮沸3h M2C 、Nb(CN) 、M7C3 ⑶ 400g/LNaOH，加热回馏3h M2C 、Nb(CN) 、M7C3 ⑷ 400g/LNaOH，加热回馏5h M2C 、Nb(CN) 、M7C3 ⑸硫酸(1+1)，加热回馏3h M2C 、Nb(CN) ⑹硫磷混酸，加热回馏3h M2C 、Nb(CN) ⑺硝酸(1+99)，室温3h M2C 、Nb(CN) 、M7C3 ⑻硝酸(3+97)，室温3.0h Nb(CN)、M7C3、M2C（少） ⑼硝酸(5+95)，室温3.0h Nb(CN)、M7C3、M2C（少）⑽硝酸(1+9)，室温3.0h Nb(CN)、M7C3 2 结果与讨论 2.1 析出相类型 电解提取及经分离富集得到的粉末经X-射线衍射分析确定[6]，该钢的析出相为：
四川大学期末考试试题 （2003—2004学年第一学期） 课程代码：20307130（Ⅰ）—1 课程名称物理化学任课教师李泽荣、何玉萼适用专业年级2001级化学、应化、材化专业印数200份班级学号姓名成绩 2、题间不留空，一般应题卷分开教务处试题编号： 3、务必用16K纸打印
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2001级物理化学（1）-1期末考试题A 卷答案 一、选择填空（12分，每空2分） 1、B 2、A 3、B 4、B 5、C 6、D 二 填空题（20分，每空2分） 1、586.1 10.08 2、776.3 3、0.931 0.964 4、1 0 5、x B ＞,0B x ＞y A 恒沸物 6、－10.823 三、（16分） 解： 612612612,298.15K ,2m ol C H (l),353.9K ,2m ol C H (l),353.9K ,2m ol C H (g)P P P θ θ θ →→ ① ② 1221(l)()(l)pm vap m H H H nC T T n H θ ?=?+?=-+? 8分 2156.5(353.9298.2)230.117.42360.277.623kJ =??-+?=+= 2121 (l) (l)ln vap m pm b n H T S S S nC T T θ ??=?+?=+ 8分 3 -1 353.9230.110 2156.5ln 53.60170.10223.7J K 298.2 353.9 ??=?+ =+=? 四、（12分） 解：设N 2的分压为0.78×5P θ 时在血液中的溶解度C 2 2 11N P k C =? 2 22N P k C =? 相比： 112 2 C P C P = 4 33 1221 5.1510 0.785 2.0110m ol dm C P P C P P θ θ ---???= = =?? 4分 从深海上升到海平面，血液中释放出N 2的物质的量 3 43 21(0.78)(2.0110 0.78 5.1510)3 1.60810mol n C C V ---?=-=?-???=?(血液) 4分 N 2体积为 3 43 1.60810 8.314310.2 1.2310m 123ml 101325 nRT V P --?????= = =?= 4分 五、（20分） 解：1.化合物S bx C dy 42 58 x:y= :0.345:0.5160.672:3 121.8112.4 === 为S b2C d3 4分
一中物理化学实验室及仪器室管理方案 一、设施设备的管理问题中小学校理科实验室的设施设备主要包括仪器橱柜、实验桌凳、水电设施及其他通用设备。管理好实验室的设施设备，有利于提高实验室的投资效益，有利于营造洁净、整齐的科学实验氛围，有利于提供文明、安全和高效的实验教学环境。实验室的设施设备管理一般包括以下内容： 1、仪器橱柜的管理存放仪器的橱柜要色调一致，摆放整齐。仪器橱柜摆放时应注意采光、通风、美观和方便等要求，同时还应考虑便于仪器分类存放。一般情况下仪器橱呈一字形排列，橱门要与窗户垂直，便于通风。各排仪器橱柜之间要留有不少于1米的通道，便于取放。仪器橱柜一般不要靠墙摆放，非靠墙不可的，橱与墙之间应留有10厘米左右的通风空间。一般新旧仪器橱柜要相对分开，高矮、式样相近的仪器橱要放在同一排或同一室。仪器橱柜定位后要编序号，序号一般编在仪器橱柜正面（或左）上方。 2、实验桌凳的管理学生实验桌应排列整齐，色调一致，每张实验桌应编有序号。为了保护桌面，有条件的学校可在实验桌面上垫耐酸碱的橡胶板或橡塑板。实验凳应尽量不要使用长凳或椅子，采用不易摇晃的单人凳为适宜，便于起坐和走动。要教育学生爱护实验桌、凳，不要在实验桌、凳上乱涂乱写，实验完成后要认真清理实验器材以保持桌面的洁净。 3、实验室水电设施的管理实验过程中经常要用水和用电，所以水源和电源设施是实验室必不可少的设施。水电设施应充分保证教师演示实验和学生实验的需要，必须能集中控制，以保证安全和便于检修。水源必须设置可以关闭的总水阀，电源应由配电柜控制。要教育学生爱护水电设施，不要旋转送水管道和整体水龙头，不要将抹布晾在水龙头上(必要时可晾在水池边上)，不要拉松电源线，注意保护电源插座。实验教师(实验员)要经常检查电路、接地线、漏电保护器及有关设备是否正常，发现问题要及时采取有效措施。 4、其他通用设备的管理实验室内的各种配套设施要做到巧安排，要适合实验室管理与使用的要求，做到布局合理，整齐划一。在实验教学及仪器药品保管过程中会产生各种有害气体，因此实验室和药品保管室都要建立良好的通风排气装置，以便及时把有害气体排出室外。普通实验室和保管室一般都采用比较经济的排气扇通风装置，有条件的学校可采用先进的、吸气能力强、噪声低的管道汇流式通风装置。实验教师要经常检查通风设施，检查是否完好，发现问题及时采取相应措施。实验室应配备废液处理装置，实验中废液应收集，并经集中处理后排人污水管道。随着现代科学技术的发展，中小学实验教学中除了运用各种传统的实验手段外，现代教育技术手段也在逐步普及，如视频展示台、投影机等多媒体设备已成为实验室的常用设备。这些设备的使用弥补了传统实验方法的不足，提高了实验教学的质量，达到了良好的实验教学效果。但一般的中学化学实验室湿度大，药品较多，腐蚀性强，不宜固定安装多媒体投影设备，可配备移动式多媒体投影设备。小学科学、中学物理与中学生物实验室则可将多媒体投影设备固定安装在实验室的适当位置，方便教学时使用。实验教师应熟练掌握多媒体设备正确的操作方法，且设备应由专人负责管理，记录好使用、维修、定期检查和保养情况，出现故障时应请专业人员修理。初中各年级课件教案习题汇总语文数学英语物理化学 二、仪器及器材管理问题实验室里的仪器品种繁多、规格各异、使用频繁，要管理好实验室内各种仪器，就应从编制仪器添置计划、采购、到货验收、建档、建账、分类存放到保管、维修等各个环节都要做到缜密处理，按照一定的规章制度办事，才能繁而不乱、忙而不疏、有条不紊，才能有利于实验教学的进行。 （一）、仪器添置随着实验的开设和教材的调整，实验室必须正常添置、补充仪器和药品，一般每学期或每学年补充一次。实验教师要依据教材和教学的需要，参照教育主管部门制订的仪器配备目录和实验室仪器药品库存情况编制仪器添置计划，并征求任课教师意
一、选择题 1.. 极谱分析仪所用的测量阴极属于下列哪一种？( ) (A) 浓差极化电极 (B) 电化学极化电极 (C) 难极化电极 (D) 理想可逆电极 2. 298 K、0.1 mol·dm-3的HCl 溶液中，氢电极的热力学电势为-0.06 V，电解此溶液 为：( ) 时，氢在铜电极上的析出电势φ H2 (A) 大于-0.06 V (B) 等于-0.06 V (C) 小于-0.06 V (D) 不能判定 3. 25℃时, H2在锌上的超电势为0.7 V，φ? (Zn2+/Zn) = -0.763 V，电解一含有 Zn2+(a=0.01) 的溶液，为了不使H2析出，溶液的pH值至少应控制在( ) (A) pH > 2.06 (B) pH > 2.72 (C) pH > 7.10 (D) pH > 8.02 4. 以石墨为阳极，电解0.01 mol·kg-1 NaCl 溶液，在阳极上首先析出：( ) (A) Cl2 (B) O2 (C) Cl2与O2混合气体 (D) 无气体析出 已知：φ? (Cl2/Cl-)= 1.36 V , η(Cl2)= 0 V ， φ? (O2/OH-)= 0.401V , η(O2) = 0.8 V 。 5. 电解时, 在阳极上首先发生氧化作用而放电的是：( ) (A) 标准还原电势最大者 (B) 标准还原电势最小者 (C) 考虑极化后，实际上的不可逆还原电势最大者 (D) 考虑极化后，实际上的不可逆还原电势最小者 6. 下列示意图描述了原电池和电解池中电极的极化规律, 其中表示原电池阳极的是： ( )
(A) 曲线1 (B) 曲线2 (C) 曲线3 (D) 曲线4 7. 通电于含有相同浓度的Fe2+, Ca2+, Zn2+, Cu2+的电解质溶液, 已知 φ? (Fe2+/ Fe) = -0.440 V ，φ? (Ca2+/ Ca) = -2.866 V φ? (Zn2+/ Zn) = -0.7628 V ，φ? (Cu2+/ Cu) = 0.337 V 当不考虑超电势时, 在电极上金属析出的次序是：( ) (A) Cu →Fe →Zn →Ca (B) Ca →Zn →Fe →Cu (C) Ca →Fe →Zn →Cu (D) Ca →Cu →Zn →Fe 8. 极谱分析中加入大量惰性电解质的目的是：( ) (A) 增加溶液电导 (B) 固定离子强度 (C) 消除迁移电流 (D) 上述几种都是 9. 电解混合电解液时，有一种电解质可以首先析出，它的分解电压等于下列差值中 的哪一个？式中φ平，φ阴和φ阳分别代表电极的可逆电极电势和阴、阳极的实际析出电势。( ) (A) φ平，阳－φ平，阴 (B) φ阳+ φ阴 (C) φ阳（最小）－φ阴（最大） (D) φ阳（最大）－φ阴（最小） 10. 用铜电极电解0.1mol·kg-1的CuCl2水溶液，阳极上的反应为( ) (A) 2Cl- ─→Cl2+ 2e- (B) Cu ─→Cu2++ 2e- (C) Cu ─→Cu++ e- (D) 2OH-─→H2O + 1 2 O2+ 2e- 11. 金属活性排在H2之前的金属离子, 如Na+ 能优先于H+在汞阴极上析出, 这是由于： ( ) (A) φ? (Na+/ Na) < φ? (H+/ H2) (B) η(Na) < η(H2) (C) φ(Na+/ Na) < φ(H+/ H2)
物理化学 （physical chemistry） 撰写人：王玉春审核人：陈泳，冯辉霞 一、课程编号： 203128-9 二、学时学分：120学时，7.5学分 三、先修课程：高等数学，普通物理，无机及分析化学，有机化学 四、适合专业：应用化学专业 五、课程性质和任务 《物理化学》是化学专业四大主干课程之一，是化学专业学生的必修课。物理化学是用物理学的原理和实验手段来研究解决化学变化基本规律的一门科学，对化学的基础理论和实践研究起着指导性的作用。物理化学重点解决化学反应方向和限度、化学反应速率、化学反应机理，以及物理化学基础理论在溶液、相平衡、化学平衡、电化学、表面、胶体等领域的进一步理论开发和应用问题，是化学和相关学科工作者必须熟练掌握的一门理论科学。 本课程的目的是要求系统地掌握有关化学变化与物理变化的一些基本原理和研究方法，并初步具有分析和解决一些化学方面实际问题的能力。 通过物理化学的教学，使学生掌握物理化学的基本概念、定义、定律和主要公式；了解重要理论的实验基础；理解重要公式的导出、物理意义及适用范围；区别易混淆的概念；并能初步运用演绎、归纳、计算等方法分析、论证有关具体问题。 六、主要教学内容 1、绪论：物理化学的内容，特点，物理化学的研究方法，学习物理化学的方法与要求，物理量的表示及运算 2、气体：理想气体的状态方程，理想气体混合物，气体的液化和临界参数，真实气体方程，对应状态原理及普遍化压缩因子图 3、热力学第一定律：热力学的基本概念和术语，热力学第一定律:功和热,体系的内能,第一定律的数学表达式，恒容热，恒压热及焓，热容，理想气体的热力学能及焓，热力学第一定律对理想气体的应用，热化学：物质的标准态及标准摩尔生成焓、标准摩尔燃烧焓，反应焓与温度的关系—基尔霍夫方程式，节流膨胀 4、热力学第二定律：自发过程的共同特征-不可逆性，热力学第二定律的文字表述，熵的引出，第二定律的数学表达式，熵增加原理，熵变的计算，热力学第三定律，规定熵，Helmoltz 函数和Gibbs函数，热力学基本方程及Malxewell关系式 5、多组分系统热力学：偏摩尔量，化学势，理想气体和真实气体的化学势，化学势判据，拉乌尔定律，亨利定律，理想液态混合物，理想稀溶液，分配定律，稀溶液的依数性，逸度和逸度因子，活度与活度因子 6、化学平衡：化学反应的等温方程，理想气体化学反应的标准平衡常数，温度对平衡常数的影响，其它因素对理想气体化学平衡的影响，真实气体反应化学平衡，混合物及溶液中的化学平衡 7、相平衡：相律，单组分系统相图，二组分理想液态混合物的气-液平衡相图，二组分真实液态混合物的气-液平衡相图，精馏原理，二组分液态部分互溶及完全不互溶系统的气-液平衡相图，二组分固态不互溶系统液-固平衡相图，二组分固态部分互溶与完全互溶系统的液-固相图，二组分生成化合物的凝聚系统相图。 8、电化学：电解质溶液的导电机理及法拉第定律，离子的迁移数，电导，电导率和摩尔电导率，电解质离子的平均离子活度及德拜-休克尔极限公式，可逆电池（定义，符号，电动势及其测定），原电池热力学，Nernst方程式，电极电势与电池电动势，电极的种类，原电池的设计，不可逆电极过程，分解电压，极化现象与过电位，
上海交通大学 2001年硕士研究生入学考试物理化学试题 一、 选择题（共10分，1分/小题） 1. 有一气体，其临界温度和临界压力分别为T C 和P C ，则欲使此气体液化，必须符合的条件为： a.：T>T C , P>P C b ：T>T C , P
T C ,P 达到一定值 2.理想气体在绝热情况下向真空膨胀，则 a ：W=0,△G<0, △F>0 b ：W=o, △G<0, △F<0 c ：W>o, △G<0, △F<0 d ：W=o, △G>0, △F>0 3.实验活化能是负值时，k （速率常数）~T （温度）图的斜率为： a ：大于0 b ：小于0 c ： 等于0 d ：不能确定 4.反应CO （g ）+2H 2(g) ?→?CH 3OH(g)在无催化剂时，正反应的活化能为Ea,平衡常数为K，若加入催化剂，反应速率明显加快，此时正反应的活化能为Ea ',平衡常数为K ，,则 a：K= K ，, Ea = Ea ， b：K> K ，,Ea< Ea ， c：K= K ， ,Ea > Ea ， d：K> K ，,Ea > Ea ， 5.已知水溶解某物质以后，起表面张力γ与溶质的活度α呈如下关系 γ=γ0-Aln(1+B α) 式中γ0为纯水的表面张力，A、B 为则常数，溶液表面超量2Γ为 a: 2Γ= -)1(Ba RT Aa +b: 2Γ=-)1(Ba RT ABa +c: 2Γ=)1(Ba RT ABa +d: 2Γ= -) 1(Ba RT Ba + 6.n mol 理想气体s ?????????Τ?ρ的值等于： a: R V b: nR V c: V C V d: P C V
上海交通大学《无机与分析化学》期终试卷（B）（节选） （2003～2004学年第一学期）………生命、环境、农学、医药专业 班级学号姓名得分 题号一二三四五 得分 注意：带 * 的题目，除环境、药学专业外，不用做。 一、选择题：15％（每题只有一个正确答案，每题1.5％） 1、（）某溶液的pH=0.04，则其中H+的浓度为： A、 0.912mol·dm－3 B、0.91mol·dm－3 C、 0.9mol·dm－3 D、1.1 mol·dm－3 2、（）H3PO4的pK a1、pK a2、pK a3分别是2.12、7.12、12.32，在下列不同pH值的溶液中，溶液中HPO42－的平衡浓度最大的是： A、7.21 B、10 C、12.32 D、14 3、（）将BaSO4分别放置于纯水、1.0mol·dm－3 NaCl、1.0mol·dm－3 BaCl2三种溶液中，溶解度分别为s1、s2、s3；则三者的关系为： A、s1>s2>s3 B、s3> s1 > s2 C、s2> s1 >s3 D、s2> s3 > s1 4、（）某金属离子在八面体弱场中磁矩为4.90 B.M.，而在八面体强场中磁矩为零，该金属离子可能是： A、Cr(III) B、 Mn(II) C、 Co(II) D、 Fe(II) E、以上都不是 5、（）要想增加电池（－）Zn|ZnSO4(c1)|| CuSO4(c2)|Cu(+)的电动势，应采取的办法是： A、负极通入H2S气体； B、正极加入CuSO4溶液； C、负极加水稀释；D上述三种都可以。 6、（）已知某金属指示剂在水溶液中发生如下电离，H32In- 2-3- (它与众多的金属离子形成的配合物的颜色是酒红色，如用EDTA滴定Mn2＋，用该指示剂指示终点，合适的酸度范围是： A、pH＜3 B、3＜pH＜6 C、6＜pH＜12 D、pH＞12 *7（）某一有色溶液浓度为c，测得其透光率为T0。把浓度增加到原来的2倍，在相同的条件下测得的透光率为： A、(T0)2 B、(T0)1/2 C、T0 2D、2 T0 二、是非题：5％ 1、（）溶度积常数可以衡量难溶电解质在水中的溶解度，K spθ(AgCl) = 1.77×10－10，K spθ(Mg(OH) 2 ) = 5.61×10－12, 显然，AgCl在水中溶解度更小。 2、（）按照晶体场理论，强场配体和弱场配体与同一金属离子配位时，其晶体场稳
1．相律的有关概念与相律表达式 (1)独立组份数C＝S－R－R′。S为物种数，R为独立化学反应计量式数目。R′ 为同一相中独立的浓度限制条件数（包括不同物种依反应计量式比例关系及离子物种电中性条件） (2)自由度数f，系指相平衡体系中相数保持不变时，所具有独立可变的强度变量数。 (3)相律内容及其数学表达式。相律就是揭示pVT平衡系统中自由度数、独立组份数和相数三者之间的制约关系。 表达式为：f＝C－Φ＋2；式中（式中 2 指T、p两强度变量） 当T、p中有任一固定，则表达式为：条件自由度数f*＝C－Φ＋1 当考虑除T、p、X B以外的其他变量或相间有某种限制时，则表达式为f＝C－Φ＋n；（式中n≥2）(4)相律的局限性与应用的关键性。相律是一个定性规律，它指明特定条件下该平衡系统至多存在的相数及其相应的独立变量数，但不能指明是哪些相共存？哪些性质可作为独立变量及其它们之间的定量关系？相律对单相与复相都适用，但应用相律时，首先要考察系统是否满足相律成立的条件，并确定系统的组份数。 2．单组份系统的相图与特征 (1)单组份系统相律与相图：因C＝1 ，故相律表达式为f＝3－Φ。显然f最小为零，Φ最多应为 3 ，因相数最少为 1 ，故自由度数最多为 2 。相图是用几何图形来描述多相平衡系统宏观状态与T、p、X B（组成）的关系。在单组份相图中有单相的面、两相平衡线和三相平衡的点，自由度分别为f＝2、f＝1、f＝0。 (2)单组份相变的特征与类型。相变是一个连续的质的飞跃。相平衡时物质在各相中的化学势相等，相变时某些物理性质有突变。根据物性的不同变化有一级相变和连续相变（包括二级相变等高阶相变）之分；前者广为存在如气、液、固之间转变，其特点是物质在两相中的化学势一级导数不相等，且发生有限的突 变〔即〕，此 类相变平衡曲线斜率符合克拉贝龙方程。后者如氦He（Ⅰ）与He（Ⅱ）的转变。正常状态与超导状态的转变，其特点是化学势的一级导数在相变点连续〔即V1＝V2，S1＝S2〕，但化学势二级导数 在相变点附近则迅速变化，出现一个极大峰如； 或。二级相变平衡曲线斜率符 合爱伦菲斯（Ehrenfest）方程： 3．克拉贝龙—克劳修斯方程及其应用条件 (ⅰ)克拉贝龙方程：适用于单组份系统两相间平衡 （ⅱ）克拉贝龙—克劳修斯方程：适用与其中含气相的两相间平衡，且气相应服从理想气体状态方程。