Alkyne
Alkadiene
1
§1 炔烃的结构与命名
一、结构
C C
Dissociation Energies of C-C Bonds CH CH ΔHo 229 kcal mol-1 H2C CH2 173 kcal mol-1 H3C CH3 90 kcal mol-1
2
一、命名
1、乙炔为母体
H2C C C CH H
乙烯基乙炔
Vinylacetylene
CH3 C C CH3 CH3 C C CH(CH3)2
二甲基乙炔
Dimethylacetylene
甲基异丙基乙炔
Isopropylmethylacetylene
2、IUPAC命名
(1) 选主链，定母体；（2）编号；（3)排序
H2 H H3C C C C C CH3 H2C CH3
ene
yne
5-甲基-3-庚炔 5-methyl-3-heptyne
3
烯炔 (enyne)
H3 C C C C CH H H
使不饱和键的编号尽可能小
CH3 C C C CH2 H
3-戊烯-1-炔 3-penten-1-yne
1-戊烯-3-炔 1-penten-3-yne
如两个编号相同，则使双键具有最小的编号
H2 CH2 C C C CH H
1-戊烯-4-炔
1-penten-4-yne
H2C
CH3 C CH C CH H
3-甲基-1-戊烯-4-炔 3-methyl-1-penten-4-yne
4
§2 炔烃的物理性质
Alkynes are relatively nonpolar
Comparison of the boiling points between alkanes, alkenes and alkynes Ethane -161.7 Ethene -103.7 Ethyne Subl. At -83 under 1 atm Propane -182.5 Propene -47.7 Propyne -84 Butane -138.3 1-Butene -6.5 1-Butyne 8.1 2-Butene Cis 4; Trans 1 2-Butyne 27
5
§3 炔烃的反应
一、端炔氢的酸性 RC
CH CH + Na 乙炔钠
CH CH + 2 Na NaC CNa + H2 乙炔二钠
CH
CH CNa + H2
酸性：H2O RC CH
> >
CH CNa + H2O
CH CH + NaNH2
RC CH + NaNH2
CH CH + NaOH
乙醚
乙醚
NH3
CH CNa + NH3
RC CNa + NH3
6
Terminal alkynes are remarkably acidic
CH CH pKa 25 H2C CH2 44 CH3CH3 50
Hybridization
sp
sp2
sp3
CH CH
AgNO3/NH3
CH CAg
HNO 3
CH CH + AgNO 3
CH3CH2C CH
Cu(NH3)+
CH3CH2C CCu
HCl
CH3 CH2C CH + Cu2Cl2
7
二、还原成烯烃
C C H2 Ni H H C C
H2 Ni H H C C H H
Lindlar催化 Pd/CaCO3,Pb or Pd/BaSO4,喹啉 剂： NaBH4 P-2催化 (CH3CO2)2Ni Ni3B 剂：
H CH3CH2CH2 C C CH2CH2CH3 Lindlar catalyst Ni3B H2 H C C C2H5 C2H5
8
H C C CH2CH2 CH3
CH3CH2CH2
H
C2H5 C C C2H5
R C C R
Na/NH3(l)
H C C R
R H H C C C2H5 C2H5 H
C2H5 C C C2H5
Na/NH3(l)
三、炔烃的亲电加成反应
CH2 H2 Br2 (1 mol) C C C CH H
CH2 Br
H H2 C C C CH Br
Br2
Br2
H2 H H2 CH2 C C C CH CH2 C C C CH H Br Br Stability
>
9
(1) 加卤素
H C C H Br2 Br Br H C C H
Br2
Br Br H C C H Br Br
C2H5 Br
C2 H5 C C C2H5
Br2
Br C C C2H5
(2) 加卤化氢
H C C H HCl H Cl Cl HCl H3C C H H C C H Cl
10
CH3 C C H
HBr
Br CH3 C CH2
HBr
CH3
Br C CH3 Br
Cl C CH3 I
CH3 C C H
HCl
CH3
Cl HI CH2 C
CH3
C2 H5 C C C2H5
HCl
Cl C C C2H5
C2H5 H
n-C4H9 C CHBr H
过氧化物
n-C4H9 C CH + HBr
无过氧化物
Br n-C4H9 C CH2
11
(3) 催化加水
HC CH + H2O HgSO4/H2SO4 HC CH2 OH 烯醇
RC CH + H2O HgSO4/H2SO4 RC CH2 OH 烯醇 RC CH3 O 甲基酮
HC CH3 O
C C OH 烯醇式
C C H O 酮式
互变异构
12
RC CH + H2O
Catalyst
RCH CH OH 烯醇
X-
RCH2CHO 醛
Ph2P Catalyst N R
Ru N C
PPh2 N R
J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 12232
R = But
RC CH
B2H6
RC C B H H 3
H2O2
RCH CH OH
RCH2CHO
13
(4) 炔烃的亲核加成反应
base HC CH + C2H5OH H2C C OC2H5 heat, pressure H
base C2H5O-
HC CH
乙烯基乙醚
HC C OC2H5 H
C2H5OH H2C C OC2H5 H
HC CH + HCN
CNCH=CHCN
base
CH2=CHCN 丙烯腈
HCN
CH2=CHCN
Catalyst H2 H * C C * n CN
晴纶（人造羊毛）
14
五、炔烃的氧化
RC CH KMnO4/H+ RCO 2H + CO 2
六、乙炔的聚合
HC CH + HC CH Cu2Cl2/NH4Cl H C C C CH H H
H 3 HC CH Ph3PNi(CO)2 H H H
15
H H
§4 炔烃的制备
一、乙炔的工业来源
Method 1 CaC2 + H2O
CaO + C
2 HC CH + Ca(OH)2
CaC2 + CO
Method 2
CH4 + O2 Catalyst HC CH + CO + H2
16
二、乙炔的实验室制法
1 二卤代物脱卤化氢
CH3C CH2 KOH/醇 CH3CH CH2Br or NaNH2 Br Br KOH/醇
CH3C CH
CH3CH=CH2 + Br2
NaNH2
(CH3)3CCH2CHCl2 偕二卤代物
(CH3)3CC CH
(CH3)3CCH2CHO + PCl5
17
CH3CH2CH CH2Br Br
KOH/醇
CH3CH2C CH
KOH/醇
CH3C CCH3
CH3CH CHCH3 NaNH2 CH3C CCH3 NaNH2 CH3 CH2C CH Br Br
2 伯卤代烷与炔钠反应
HC CH Na
CH3CH2CH2Br
HC CNa
HC C CH2CH2CH3
NaNH2
CH3CH2C C CH2CH2CH3 CH3CH2Br NaC C CH2CH2CH3
CH3CHCH3 X
base
CH3CH=CH2
18
§5 二烯烃的分类与命名
一、分类
共轭二烯烃 孤立二烯烃 累积双烯 C C C C C C (CH2)n C C CH2=C=CH2 n = 1,2, 3...
sp2 sp sp2
19
二、命名
1 2 3 4
烯
二烯
ene
diene
CH2=CHCH=CH2
1,3-丁二烯 1,3-butadiene
s-反式
H H H3C C C C C CH3 H H H CH3 H3C C C C C H H H
s-顺式
(2Z,4Z)-2,4-己二烯 (2Z,4Z)-2,4-hexadiene
(2Z,4E)-2,4-己二烯
(2Z,4E)-2,4-hexadiene
20
异戊烷 新戊烷 新己烷 直接与1个碳原子相连的碳—伯碳 1°C 直接与2个碳原子相连的碳—仲碳 2°C 直接与3个碳原子相连的碳—叔碳 3°C 直接与4个碳原子相连的碳—季碳 4°C 1°C: C1， C5， C6，C7，C8 2° C: C3 3°C: C4 4°C: C2 甲基 Me 乙基 Et 丙基 n-Pr 叔丁基 t-Bu 仲丁基 s-Bu 异丁基 i-Bu 丁基 n-Bu 2，3，6-三甲基-4-乙基-4-丙基庚烷 基团的大小由“次序规则”给定。 ＜ ＜ 几种烷基由小到大的顺序为: 2-甲基-3-异丙基己烷 2-甲基-3-(1-甲基乙基)己烷 2-甲基-3-1′-甲基乙基己烷 选主链→编号→排取代基→写名称→ 碳链最长→支链最多→位次和最小 烷烃: C : sp3 109°28′ CH4 的构型: 正四面体 构型式楔形式 构造式 碳干表示式 纽曼(Newman)投影式: 乙烷的构象 重叠式 锯架式 楔形式 纽曼式 交叉式 CH 3 CH CH 2H 3CH 3 CH 3 C CH 3 3CH 3 CH 3C CH 23CH 3CH CH 3H 3 1 2345678 CH 3C CH 3 CH 23 CH 3 C CH 33 CH 3CH CH 3CH 2H 3CH 2CH CH 3H 3C CH 2CH 3CH 2CH 2CH CH 2CH CH 3CH 3H 3 C H 3C H 3CH 31234756CH 2CH CH 3H 3 CH 2CH 3CH 2CH CH 3H 3 CH 2C H CH CH CH 2CH 3CH 3C H 3 CH 3H 31'2'H H H H H H H H H H H H H H O H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H
Alkyne
Alkadiene
1
§1 炔烃的结构与命名
一、结构
C C
Dissociation Energies of C-C Bonds CH CH ΔHo 229 kcal mol-1 H2C CH2 173 kcal mol-1 H3C CH3 90 kcal mol-1
2
一、命名
1、乙炔为母体
H2C C C CH H
乙烯基乙炔
Vinylacetylene
CH3 C C CH3 CH3 C C CH(CH3)2
二甲基乙炔
Dimethylacetylene
甲基异丙基乙炔
Isopropylmethylacetylene
2、IUPAC命名
(1) 选主链，定母体；（2）编号；（3)排序
H2 H H3C C C C C CH3 H2C CH3
ene
yne
5-甲基-3-庚炔 5-methyl-3-heptyne
3
烯炔 (enyne)
H3 C C C C CH H H
使不饱和键的编号尽可能小
CH3 C C C CH2 H
3-戊烯-1-炔 3-penten-1-yne
1-戊烯-3-炔 1-penten-3-yne
如两个编号相同，则使双键具有最小的编号
H2 CH2 C C C CH H
1-戊烯-4-炔
1-penten-4-yne
H2C
CH3 C CH C CH H
3-甲基-1-戊烯-4-炔 3-methyl-1-penten-4-yne
4
《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案第十二章 1、命名下列化合物或写出结构式。 （2）Cl CHCH2COOH CH3 （4） CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH 3-甲基-3-对氯苯-丙酸9，12-十八碳二烯酸 （6）（8） 2-hydroxybutanedioic acid 3,3,5-trimethyloctanoic acid 2-羟基丁二酸3,3,5-三甲基辛酸 2、试以方程式表示乙酸与下列试剂的反应。 3、区别下列各组化合物。
4、完成下列转变。 5、怎样由丁酸制备下列化合物？ （2） CH3CH2CH2COOH CH3NH2CH3CH2CH2CH=NCH3 H+ H2O CH3CH2CH2CHO
（4）CH3CH2CH2COOH LiAlH4CH3CH2CH2CH2OH2CH3CH2CH2CH2Cl NaCN CH3CH2CH2CH2CN （5） H+, CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CH2COOH LiAlH4CH3CH2CH2CH2OH -H2O 6、化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H6O，甲与碳酸钠作用放出二氧化碳，乙和丙不能，但在氢氧化钠溶液中加热后可水解，在乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应。试推测甲、乙、丙的结构。 答： （乙醇被氧化为乙醛，再发生碘仿反应）。 7、指出下列反应中的酸和碱。
8、（1）按照酸性的降低次序排列下列化合物： （2）按照碱性的降低次序排列下列离子： 9、分子式为C6H12O的化合物A，氧化后得B（C6H10O4）。B能溶于碱，若与
乙酐（脱水剂）一起蒸馏则得化合物C。C能与苯肼作用，用锌汞齐及盐酸处理得化合物D,D分子式为C5H10。试写出A、B、C、D的构造式。 答： 第十三章羧酸衍生物 1．说明下列名词： 酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。 答案： 酯：是指酸和醇之间脱水后的生成物，它包括无机酸酯和有机酸酯，如硫酸酯，磷酸酯和羧酸酯。 油酯：是指高级脂肪酸与甘油之间形成的酸类化合物，通常称为甘油三酯。
《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案 第一章 3、指出下列各化合物所含官能团的名称。 (1) CH 3CH=CHCH 3 答：碳碳双键 (2) CH 3CH 2Cl 答：卤素(氯) (3) CH 3CHCH 3 OH 答：羟基 (4) CH 3CH 2 C=O 答：羰基 (醛基) H (5) CH 3CCH 3 O 答：羰基 (酮基) (6) CH 3CH 2COOH 答：羧基 (7) NH 2 答：氨基 (8) CH 3-C ≡C-CH 3 答：碳碳叁键 4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。 答： 6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向 （1）Br 2 （2） CH 2Cl 2 （3）HI （4） CHCl 3 （5）CH 3OH （6）CH 3OCH 3 答：以上化合物中（2）、（3）、（4）、（5）、（6）均有偶极矩 （2） H 2C Cl （3 ）I （4 ） Cl 3 （5） H 3C OH （6）H 3C CH 3 7、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar （C ）=12.0]和16的氢[Ar （H ）=1.0]，这个化合物的分子式可能是 （1）CH 4O （2）C 6H 14O 2 （3）C 7H 16 （4）C 6H 10 （5）C 14H 22 答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物（1）和（2）； 在化合物（3）、（4）、（5）中根据碳、氢的比例计算（计算略）可判断这个化合物的分子式可能是（3）。
第二章 习题解答 1、用系统命名法命名下列化合物 （1）2，5-二甲基-3-乙基己烷 （3）3，4，4，6-四甲基辛烷 （5）3，3，6，7-四甲基癸烷 （6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷 2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。 （3）仅含有伯氢和仲氢的C5H12 答：符合条件的构造式为CH3CH2CH2CH2CH3； 键线式为；命名：戊烷。 3、写出下令化合物的构造简式 (2)由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃 (4) 相对分子质量为100，同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃 答：该烷烃的分子式为C7H16。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃的构造式为(CH3)3CCH(CH3)2 (6) 2，2，5-trimethyl-4-propylnonane （2，2，5-三甲基-4-丙基壬烷） 8、将下列烷烃按其沸点由高至低排列成序。 （1）2-甲基戊烷（2）正已烷（3）正庚烷（4）十二烷 答：对于饱和烷烃，随着分子量的逐渐增大，分子间的范德华引力增大，沸点升高。支链的存在会阻碍分子间的接近，使分子间的作用力下降，沸点下降。由此可以判断，沸点由高到低的次序为：十二烷＞正庚烷＞正己烷＞2-甲基戊烷。[（4）＞（3）＞（2）＞（1）] 10、根据以下溴代反应事实，推测相对分子质量为72的烷烃异构式的构造简式。答：相对分子质量为72的烷烃的分子式应该是C5H12。溴化产物的种类取决于烷烃分子内氢的种类（指核磁共振概念中的氢），既氢的种类组与溴取代产物数相同。 （1）只含有一种氢的化合物的构造式为(CH3)3CCH3
Concerted Reactions
1
协同反应－反应中旧键的断裂与新键 的形成协同进行的反应
特点－不受溶剂，催化剂等的影响 经历环状过渡态，没有中间体产生
电环化反应, 环加成反应，σ迁移反应
2
§1 电环化反应
Electrocyclic Reactions
一、定义及反应特点
电环化反应－开链共轭多烯在一定条件下（热或光） 环合及其逆反应
hν hν
特点－具有高度的立体专一性
3
CH3 hν CH3
CH3 hν CH3
CH3
H CH3
H CH3 H CH3
H
CH3 CH3
CH3 CH3
立体专一性决定于：多烯中双键的数目；反应的条件 是加热或光照
4
二、立体选择性的解释
1、前沿轨道
CH2=CH-CH=CH2
LUMO-Lowest Unoccupied Molecular Orbital
HOMO-Highest Occupied Molecular Orbital
前沿轨道-HOMO, LUMO
1,3-丁二烯π分子轨道 基态
5
CH2=CH-CH=CH-CH=CH2
π6
π5 π4 LUMO π3 HOMO
LUMO HOMO
π2
π1
1,3,5-己三烯π分子轨道 基态
激发态
6
《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案 第一章 3、指出下列各化合物所含官能团的名称。 (1) CH 3CH=CHCH 3 答：碳碳双键 (2) CH 3CH 2Cl 答：卤素(氯) (3) CH 3CHCH 3 OH 答：羟基 (4) CH 3CH 2 C=O 答：羰基 (醛基) H (5) CH 3CCH 3 答：羰基 (酮基) (6) CH 3CH 2COOH 答：羧基 (7) NH 2 答：氨基 (8) CH 3-C ≡C-CH 3 答：碳碳叁键 4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。 答： 6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向 （1）Br 2 （2） CH 2Cl 2 （3）HI （4） CHCl 3 （5）CH 3OH （6）CH 3OCH 3 答：以上化合物中（2）、（3）、（4）、（5）、（6）均有偶极矩 （2） H 2C Cl （ 3）I （4 ） Cl 3 （5）H 3C OH （6）H 3C CH 3 7、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar （C ）=12.0]和16的氢[Ar （H ）=1.0]，这个化合物的分子式可能是
（1）CH 4O （2）C 6H 14O 2 （3）C 7H 16 （4）C 6H 10 （5）C 14H 22 答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物（1）和（2）； 在化合物（3）、（4）、（5）中根据碳、氢的比例计算（计算略）可判断这个化合物的分子式可能是（3）。 第二章 习题解答 1、用系统命名法命名下列化合物 （1）2，5-二甲基-3-乙基己烷 （3）3，4，4，6-四甲基辛烷 （5）3，3，6，7-四甲基癸烷 （6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷 2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。 （3）仅含有伯氢和仲氢的C 5H 12 答：符合条件的构造式为CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3； 键线式为； 命名：戊烷。 3、写出下令化合物的构造简式 (2)由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃 (4) 相对分子质量为100，同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃 答：该烷烃的分子式为C 7H 16。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃的构造式为(CH 3)3CCH(CH 3)2 (6) 2，2，5-trimethyl-4-propylnonane （2，2，5-三甲基-4-丙基壬烷） CH 3CH 2CH 2CH 2CHCHCH 2CCH 3 3 CH 3CH 3 nC 3H 7
第十二章核磁共振（NMR） 核磁共振(NMR) 带电荷的质点自旋会产生电场，原子核自旋也可以产生磁场（只有质量数为奇数的原子核自旋才具有磁场）。 在外磁场存在的条件下，自旋的原子核有两种取向，一个是与外磁场同向，另一种与磁场方向相反，这中自旋能量较高。 两种取向可以通过吸收能量进行相互转换。 能力差为ΔE=hrH/2π 其中H-外磁场强度；h-普朗克常量6.63*10-34；r-磁旋比是一个常数。 可以通过电磁辐射的方式提高能量。 E辐=hv v-频率 当E辐=ΔE时，即hrH/2π=hv，v=rh/2π时可产生能量吸收。 目前的NMR有定频扫场及定场扫频。 屏蔽效应：原子核都有电子围绕，电子带负电，根据楞次定律，电子的运动会产生一个与外磁场相反的磁场，减弱外磁场对原子核的作用，这种效应称为屏蔽效应。 诱导效应：由于大多数物质都是多原子分子，不同原子的你电负性不同，导致电子云的分布不均匀，也使电子的屏蔽效应强弱不等。连有吸电子基团或电负性大的原子，可大大减弱评比作用，化学位移增加。 化学位移是被测样品与TMS的频率差，用ppm表示。 各向异性：一些具有共轭体系的分子在外磁场的作用下具有明显的电子环流，感应磁场的方向总是与外磁场相反，各向异性特指1H谱。 由于H所处环流的位置不同而受到的影响不同。 对于苯环 氢延伸在电子环流外侧，受到的感应磁场与外磁场相同，去屏蔽，吸收出现在低场，高位移。 对于双键 由于SP2杂化，使电子云靠向C而远离H。双键的π电子环流具有去屏蔽的作用。
对于三键 SP杂化，去屏蔽，而π电子环流具有增强屏蔽的作用。 氢键的形成可以减弱氢键质子的屏蔽作用。 自旋-自旋偶合裂分：各向异性是氢周围π电子环流对其的影响，效果比较显著。而邻近的氢的电子感应磁场也会对氢产生影响，作用较小，邻氢的感应磁场若与外场相同就是去屏蔽，相反就是屏蔽。因为每一个分子中这种氢的作用是不一致的，所以在宏观的测定结果上看会裂分成两个吸收峰，一般遵守n+1规则。 积分高度可以计算出H的个数，吸收峰可以判定氢的种类，裂分峰可以判定邻氢的个数，化学位移判定氢所处的环境。 苯环上的氢只有一个吸收峰。 13CNMR：C6H6：110-160；C=O：170-210；=C：100-150；炔碳：65-85。 第十三章红外与紫外光谱(IR＆UV) 第十四章羧酸(carboxylic acid) 羧酸是氧化态最高的化合物，一般以它为主题命名。 4-甲基-4-苯基-3-己酮酸环癸烯基甲酸 物理性质：往往以二聚体的形式存在，若使液态的酸转为气体，需破坏两个氢键。
RX: X = F, Cl Br or I
Cl CCl3 Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl C l Cl Cl C l Cl
CH
1,1,1-Trichloro-2,2-bis(4chlorophenyl)ethane (DDT)
Chlordane 氯丹
Lindane 林丹
Perchlorobiphenyl (Decachlorobiphenyl PCB)
CF3CHBrCl as Inhalation Anesthetics
2
§1 分类和命名
一、分类 1 按烃基：饱和卤代烃，不饱和卤代烃，卤代芳烃 2 按卤素多少：一卤代，二卤代，多卤代烃 3 按与卤素相连碳原子级数：一级，二级以及三级卤代烃
1° R CH2X 伯卤代烃 2° R2CHX 仲卤代烃 3° R3CX 叔卤代烃
3
二、命名
1.普通命名法
CH3 H3C C Br CH3
叔丁基溴，溴代叔丁烷 t-butyl bromide
CH3CH2CH2CH2I
碘代正丁烷 Iodobutane
CH2Cl
苄基氯，氯化苄 Benzyl chloride
F
CH2Cl2 CHCl3 CCl4
Methylene dichloride 二氯甲烷 Chloroform Carbon tetrachloride 三氯甲烷 四氯化碳
氟代环己烷 Fluorocyclohexane
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《有机化学》(第五版,李景宁主编）习题答案 第一章 3、指出下列各化合物所含官能团得名称。 (1）ＣH3CH=ＣHCＨ3答：碳碳双键 (2）CH３CＨ２Cl 答：卤素(氯) （3) CH3CＨＣH3 ＯＨ答:羟基 （４）CＨ CH2 C=O答：羰基(醛基) ３ H （5）答：羰基（酮基） （6) CH3CH2COOＨ答：羧基 (７）答：氨基 -C≡C－CＨ3答：碳碳叁键 （8）ＣH ３ 4、根据电负性数据,用与标明下列键或分子中带部分正电荷与负电荷得原子。 答: 6、下列各化合物哪个有偶极矩?画出其方向 (１)Br2（2）ＣＨ2Ｃｌ２（3）HI （4)ＣHCl3 （5)CH3OH (６）CH３ＯＣH3 答：以上化合物中(2）、(3)、（4）、（５）、（６）均有偶极矩 （２) （3）（4) （５） （6) 7、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84％得碳［Ar(C）=12、0]与1６得氢［Ａr（H）=１、0]，这个化合物得分子式可能就是 (1）ＣH4O(2)C6H１４O2(３)C7H16（4）Ｃ6H１0（5）Ｃ14H22答:根据分析结果,化合物中没有氧元素,因而不可能就是化合物(1)与（2); 在化合物(3)、(４)、(５）中根据碳、氢得比例计算（计算略)可判断这个化合物得分子式可能就是(3）。 第二章
习题解答 １、用系统命名法命名下列化合物 （１）2,5—二甲基—３－乙基己烷 （3）3，4,4，6—四甲基辛烷 (5)3，３,６，7—四甲基癸烷 （6)4-甲基－3,３-二乙基—５—异丙基辛烷 2、写出下列化合物得构造式与键线式，并用系统命名法命名之。 （3）仅含有伯氢与仲氢得C ５H １2 答：符合条件得构造式为CH3ＣH2CH2CH2CH３； 键线式为；命名:戊烷. 3、写出下令化合物得构造简式 (2）由一个丁基与一个异丙基组成得烷烃 答 (4) 相对分子质量为１00,同时含有伯、叔、季碳原子得烷烃 答：该烷烃得分子式为C7H16。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子得烷烃得构造式为（CＨ3)３CCＨ（CH3)2 (6）２，2,５－ｔrimｅｔhｙl—４-propylnoｎaｎｅ（２,2,5-三甲基-4—丙基壬烷） 8、将下列烷烃按其沸点由高至低排列成序。 (1) ２-甲基戊烷(２）正已烷（3) 正庚烷（4)十二烷 答:对于饱与烷烃，随着分子量得逐渐增大,分子间得范德华引力增大，沸点升高.支链得存在会阻碍分子间得接近,使分子间得作用力下降,沸点下降。由此可以判断，沸点由高到低得次序为：十二烷＞正庚烷〉正己烷＞2-甲基戊烷。［(4）>（3)＞（2)＞（1）] 10、根据以下溴代反应事实，推测相对分子质量为72得烷烃异构式得构造简式。答：相对分子质量为7２得烷烃得分子式应该就是C5H12.溴化产物得种类取决于烷烃分子内氢得种类(指核磁共振概念中得氢）,既氢得种类组与溴取代产物数相同。
826有机化学(化学学院)考试大纲 一、考试目的 本考试是为我校招收化学类、植物保护类和化学工程类的硕士研究生而设置的入学考试科目。 二、考试的性质与范围 本考试是测试考生有机化学水平的尺度参照性水平考试，考试范围包括本大纲规定的内容。 三、考试基本要求 1. 要求考生具备有机化学相应的背景知识。 2. 掌握有机化学的基本原理，并能应用这些原理和思想方法处理、解决化学中的实际问题。 四、考试形式 本考试采取客观试题与主观试题相结合，单项技能测试与综合技能测试相结合的方法，强调考生运用有机化学基本原理解决问题的能力。 试卷满分及考试时间：本试卷满分为150分，考试时间为180分钟。 答题方式：答题方式为闭卷考试（可以使用数学计算器）。 五、考试内容 一、绪论：1. 有机化合物和有机化学反应的特点；2. 价键理论，杂化轨道理论，共振理论和共振极限式，分子轨道理论初步，键长、键角、键能和键的极性，非共价键力，偶极矩、极性与分子结构的关系；3. 酸碱理论（Br?nsted-Lowry酸碱理论，Lewis酸碱理论，软硬酸碱理论，共轭酸碱理论）。 二、烷烃：1. 结构（杂化轨道理论描述，构象及稳定性），命名（中英）；2. 物理性质（bp. mp. 溶解度等与结构的关系），分子间作用力；3. 化学性质：自由基卤代反应的历程及选择性，自由基的结构与稳定性的关系，热裂，燃烧热与烷烃稳定性的关系。 三、环烷烃：1. 命名（中英）；2. 结构及影响环烷烃稳定性因素；3. 环的几何异构；4. 环己烷及取代环己烷稳定构象；5. 化学性质：一般反应和小环开环反应；6. 环烷烃的
制备：Wutz反应，卡宾或类卡宾的加成反应。 四、烯和双烯： 1. 结构，异构，命名（杂化轨道理论，分子轨道理论对π键描述，共轭和共振概念，几何异构，中英文命名，烯烃结构和稳定性的关系）；2. 化学性质：①亲电加成（反应，历程方向及理论解释）；②共轭双烯的1,2- 1,4-加成；③氧化还原反应； ④Diels-Alder反应的机理、区域选择性和立体选择性；⑤自由基加成反应，α-卤代反应；3. 烯的制备；4. 碳正离子的稳定性与重排，电子效应和体积效应。 五、炔：1. 结构，命名；2. 化学性质：①亲电加成；②炔氢的酸性及相关反应；③乙炔与亲核试剂加成及在工业中应用；④炔的低聚反应；⑤炔烃的氧化还原反应；3. 炔的制备。 六、芳香烃：1. 结构、命名（大π键及稳定性，中英文命名）；2. 苯的亲电取代反应（历程，反应进程图）；3. 取代苯的亲电取代反应（定位规则及解释，定位规则在合成中的应用）；4. 取代苯的亲核取代反应；5. 烷基苯及烯基苯的相关反应；6. 苯及取代苯的氧化还原反应（如苯环侧链的氧化，Birch还原等）7. 多核芳烃，联苯，萘，菲，蒽等的结构与反应；8. 芳香性与Hüchel规则9. 非苯芳香化合物。 七、立体化学：1. 旋光异构存在的充分必要条件；2. 手性与对称性；3. 手性碳化合物，RS标记，各种构型式之间的相互转化；4. 手性中心和手性轴，手性面的旋光化合物； 5. 邻基参与反应； 6. 烯烃加成立体化学（反式与顺式加成）。 八、卤代烃：1. 结构，命名（中英）；2. 化学性质：亲核取代反应历程（S N1，S N2，离子对历程），反应活性，反应区域选择性，立体化学；3. 消去反应及历程（E1，E2），反应活性，反应区域选择性，立体化学；4. 消去与取代竞争；5. 邻基参与反应；6. 与活泼金属的反应，金属试剂的亲核加成及亲核取代反应；7. 亲核试剂的亲核性比较；8. 卤代烃的还原反应；9. 芳环上的亲核取代反应，芳环上的消去反应，苯炔的制备及相关化学反应；10. 卤代烃制备；11. 两（双）位负离子的相关反应（例如硫氰酸根）。 九、醇，酚，醚：1. 结构，命名（中英）；2. 物理性质；3. 醇、酚、醚的制备方法；4. 醇的化学性质：①酸碱性；②取代与脱水反应；③重排（如Pinacol重排，碳正离子重排等）；④成醚，成酯，磺酸酯的制备、化学反应及反应中的立体化学；⑤氧化；
《有机化学》（第五版,李景宁主编)习题答案 第一章 3、指出下列各化合物所含官能团的名称。 (１) ＣH 3C Ｈ=CHCH 3 答:碳碳双键 (2） ＣＨ3CH 2Cl 答:卤素(氯） (3) C Ｈ3ＣH ＣH 3 ＯH 答:羟基 (４) CH ３CH 2 C=O 答：羰基 (醛基） H (５） CH 3CCH 3 答:羰基 （酮基) （6) C Ｈ３CH ２COOH 答：羧基 (7） NH 2 答:氨基 (8) C Ｈ3—C ≡C —CH 3 答:碳碳叁键 4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。 答: 6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向 （1）Ｂr 2 (２） ＣH 2Ｃl ２ （３)HI （4) ＣHC ｌ3 （5)ＣH ３OH (6） ＣH 3OCH 3 答:以上化合物中（2）、(3)、(4)、(5)、(６)均有偶极矩 (2) H 2C Cl （ 3)I （４） Cl 3 (５） H 3C OH （６) H 3 CH 3 7、一种化合物，在燃烧分析中发现含有８4％的碳［Ar （Ｃ）=12。0］和1６的
氢[Ａr(H)=1。0］，这个化合物的分子式可能是 （1)CH4Ｏ(２)C6H14O2（３）C7H16(4)C6H10(５）C1４H22 答:根据分析结果,化合物中没有氧元素,因而不可能是化合物(1）和（2）; 在化合物(3)、（4)、（5)中根据碳、氢的比例计算（计算略）可判断这个化合物的分子式可能是（3). 第二章 习题解答 １、用系统命名法命名下列化合物 （１)2,５—二甲基-３—乙基己烷 (３）3，４，4，6—四甲基辛烷 (５)3,3，6,7—四甲基癸烷 (6）4—甲基—3,3-二乙基—5—异丙基辛烷 ２、写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名之。 （3）仅含有伯氢和仲氢的C5Ｈ12 答：符合条件的构造式为CＨ3CH2CH2ＣH２CH3; 键线式为;命名：戊烷。 ３、写出下令化合物的构造简式 （２）由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃 答 (4）相对分子质量为1０0,同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃 答:该烷烃的分子式为Ｃ7H1６。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃的构造式为（ＣH3)3CCH(CH３)２ (6）2，2,5—trimｅthyl－4-proｐyｌnｏnａne (２,2，５－三甲基—4—丙基壬烷）