氧化锌脱硫剂标准
氧化锌脱硫剂是一种常用的工业脱硫剂，被广泛应用于火力发电、
钢铁冶炼、化肥生产等行业中，有着重要的意义。然而，由于市场上
氧化锌脱硫剂品质种类繁多，很难辨认其优劣，也难以判断是否符合
安全标准，因此制定氧化锌脱硫剂标准显得尤为重要。
首先，氧化锌脱硫剂标准应该明确标注其成分及含量。成分和含量直
接关系着其脱硫效率。通常情况下，优质氧化锌脱硫剂含氧化锌的含
量应该在95%以上，其余为杂质，比如二氧化硅等。而低质的氧化锌
脱硫剂中氧化锌含量不高，其脱硫效率自然也不高。
其次，氧化锌脱硫剂标准应规定其外观质量要求，如颗粒大小和粒度
均匀性等等。外观对于氧化锌脱硫剂的储存和使用有至关重要的影响。比如，如果氧化锌脱硫剂颗粒不均匀或太细，将会使得其污染物质脱
除效率降低，从而影响其使用效果。
此外，氧化锌脱硫剂标准还应该规定其卫生质量要求，如重金属铅和
镉的含量等。氧化锌脱硫剂的卫生质量直接影响着工人的健康，其镉、铅等重金属的含量应该符合国家相关标准。同时也应该规定其用途范
围和使用方法等。
在制定氧化锌脱硫剂标准的过程中，需要吸取国内外的优秀经验，比
如制定标准前应有充分的市场调研，深入了解市场需求；利用实验室
测试、现场验证等手段，对氧化锌脱硫剂进行测试以确保其符合标准；
加强对氧化锌脱硫剂的质量监管，避免市场上假冒伪劣产品的出现。
制定氧化锌脱硫剂标准是一个长期的过程，需要各方共同参与，集思广益。有了合理科学的标准，不仅可以避免氧化锌脱硫剂品质上的不均衡问题，还能保障其安全、高效的使用，为环保事业和工业发展做出贡献。
技术协议书 项目名称：七台河宝泰隆甲醇有限公司年产10万吨甲醇项目焦炉气加氢、脱硫、脱氯催化剂技术协议 甲方：七台河宝泰隆甲醇有限公司 乙方：西北化工研究院 签定日期：2006年7月28日
七台河宝泰隆甲醇有限公司年产10万吨甲醇项目 焦炉气加氢、脱硫、脱氯催化剂技术协议 黑龙江宝泰隆煤化工集团甲醇有限公司（甲方）、与西北化工研究院（乙方）就甲方年产10万吨甲醇装置使用焦炉气加氢催化剂、脱硫剂、脱氯剂的相关技术问题经认真交流、讨论，签定如下协议： 一、经双方确认在甲方新建年产10万吨甲醇装置中使用乙方研制生产的JT-8型焦炉气加氢催化剂、T305/TC-22型氧化锌脱硫剂、T408型脱氯剂. 二、原料组成及工艺条件： 1、原料：装置的主要原料为焦炉煤气 总硫≤20ppm 氯化氢≤10ppm 2、原料净化指标要求: 净化后硫：≤0.1 ppm （指氧化锌脱硫后） 净化后氯化氢：≤0.2 ppm （指氧化锌脱硫后） 三、拟采用加氢催化剂和脱硫剂的型号 加氢催化剂型号：JT-8 氧化锌脱硫剂型号：T305 常温氧化锌脱硫剂型号：TC-22 脱氯剂型号：T408 建议加氢及脱硫反应器高径比大于3 四、JT-8、T305、TC-22、T408等催化剂物化性能及使用条件 1、JT-8型焦炉气加氢催化剂 （1）化学组成和物理性能 a化学组成（重量％）
本产品以物性优良的Al2O3为载体，以铁、钼为主要活性组份。 b物理性质 外观：褐色球状物 规格：φ3~φ5 mm 堆密度： 0.65-0.80 kg/L 径向抗压碎强度：≥50 N/cm 磨耗：≤5 % （2）正常操作条件 压力： 0.8~5.0 MPa 温度： 280~450 ℃ 空速： 500~1500 h-1 2．T305型氧化锌脱硫剂的技术性能 T305型氧化锌脱硫剂执行国家化工行业标准《氧化锌脱硫剂及其试验方法》，标准号：HG 2508-2004 (1)、物理性质及质量指标 外观：白色或淡黄色条状物 规格：φ4±0.5 mm 堆密度： 1.10－1.30 kg/L 灼烧失重: ≤ 2% 穿透硫容: ≥20%（wt）(220℃) ≥30% （wt）(350℃) 饱和硫容≥35% （wt）(350℃) 氧化锌含量≥95% （wt） 径向抗压强度: ≥40 N/cm 磨耗率: ≤6%
氧化锌的物理化学性质及用途 氧化锌（ZnO），俗称锌白，是锌的一种氧化物。难溶于水，可溶于酸和强碱。氧化锌是一种常用的化学添加剂，广泛地应用于塑料、硅酸盐制品、合成橡胶、润滑油、油漆涂料、药膏、粘合剂、食品、电池、阻燃剂等产品的制作中。氧化锌的能带隙和激子束缚能较大，透明度高，有优异的常温发光性能，在半导体领域的液晶显示器、薄膜晶体管、发光二极管等产品中均有应用。此外，微颗粒的氧化锌作为一种纳米材料也开始在相关领域发挥作用。 中文名称：氧化锌 英文名称：Zinc oxide 中文别名：C.I.颜料白4;氧化锌; 锌氧粉; 锌白; 锌白粉; 锌华; 亚铅华; 预分散ZnO-80; 母胶粒ZnO-80; 药胶ZnO-80; 活性剂ZnO; 环氧乙酰蓖麻油酸甲酯;中国白; 锌白银; 活性氧化锌;一氧化锌; 氧化锌掺杂银; 锌白银(色料名);纳米氧化锌; 水锌矿; 氧化锌脱硫剂T304; 氧化锌脱硫剂T303; 金属氧化物; ZnO 英文别名：C.I. 77947; C.I. Pigment White 4; Zinc oxide [USAN]; zincoxideheavy; flowers of zinc; zinc white; zinc oxide,edible; active zinc oxide; zinkoxyd aktiv; zinci oxidum; activox; activox b; actox14; zine oxide; zine white; zincoxide; actox16; actox216; ai3-00277; akro-zincbar85; akro-zincbar90; amalox; azo22; azo-33; azo-55; azo-55tt; azo-66; azo-66tt[1] CAS编号：1314-13-2 物理性质 白色六方晶系结晶或粉末。无味、质细腻。溶于酸、氢氧化钠、氯化铵，不溶于水、乙醇和氨水。 化学性质 氧化锌是一种著名的白色的颜料，俗名叫锌白。它的优点是遇到H2S气体不变黑，因为ZnS也是白色的。在加热时，ZnO由白、浅黄逐步变为柠檬黄色，当冷却后黄色便退去，利用这一特性，把它掺入油漆或加入温度计中，做成变色油漆或变色温度计。因ZnO有收敛性和一定的杀菌能力，在医药上常调制成软膏使用，ZnO还可用作催化剂。 用途 1、主要用于橡胶或电缆工业作补强剂和活性剂，也作白色胶的着色剂和填充剂，在氯丁橡胶中用作硫化剂等 2、在化肥工业中对原料气作精脱硫用 3、主要用作白色颜料，橡胶硫化活性剂、有机合成催化剂、脱硫剂，用于静电复印、制药等 4、用于合成氨、石油、天然气化工原料气的脱硫 5、用作分析试剂、基准试剂、荧光剂和光敏材料的基质 6、用于静电湿法复印、干法转印、激光传真通讯、电子计算机的静电记录及静电制版档 7、用于塑料行业、防晒化妆品系列产品、特殊陶瓷制品、特种功能涂料以及纺织卫生加工等 8、广泛用于合成氨、甲醇和制氢等工业原料气、油的深度脱硫净化过程 9、用作收敛药，用于制软膏或橡皮膏
活性氧化锌 基本性质：分子式：ZnO分子量：81.39 性质：活性氧化锌为白色或微黄色球状微细粉末，密度 5.47g/cm 3，熔点1800 'C,不溶于水，溶于酸、碱、氯 化铵和氨水中。在潮湿空气中能吸收空气中二氧化碳生成碱式碳酸锌。其最大特征是粒径50-100纳米，比间接 法氧化锌和直接法氧化锌有更大的比表面积，在应用中具有更高活性和良好分散性。 执行标准：HHXPQB-YHX（HX）-200理化指标: 应用：1、专用工业活性氧化锌具有滚动性好，分散性优良的特点，加上它粒径小，结构轻而疏松，氮吸附比表面积大，使它在用作硫化活性剂时，在胶料中分布均匀，与硫化氢的接触面积大，进行界面反应机遇较大，再加上本产品有活性物质的助催化作用，使氧化锌转化为硫化锌的转化率高。因此作为合成橡胶的硫化促进剂和良好 的补强剂，是普通氧化锌用量的50 - 70 %。 2、专用工业活性氧化锌在橡塑工业中用作紫外线的稳定剂，能使聚乙烯的耐大气性得到较好的改善。 3、专用工业活性氧化锌与树脂酸发生反应而制得的锌树脂，可用来生产快干油墨，具有良好的着色作用。 4、专用工业活性氧化锌制成的氧化锌脱硫剂，具有比表面积大，穿透硫容高，机械强度高，堆积空隙大，床 层压降小的特性，广泛应用于合成氨、甲醇和制氢等工业原料气、油的深度脱硫净化过程。在一定温度和压力下 能把气体中微量的硫化氢、有机硫浓度有效地降低。
间接法出现于19 lit纪中叶，法国使用金属锌在旳祸中髙温气化，并便锌蒸气氧化燃烧，而收集到氧化锌粉末，因此也称为"法国法"。T业上，间接法生产加0是先将锌块在离温下熔融而蒸发成锌裁气，进而氧化生成ZnO。产品品世及物理性能与氧化的条件有关，而产品的纯度与所用的锌块纯度有关。 间接法也可使用锌渣等低规格的含锌原料，但需要采用气-液相的分离技术, 预先分离出Cd, Pb, Fc及Al等杂质，以提髙锌裁气的纯度。除去杂质的措施如下：1）采用川竭法或马弗炉法，便不易熬发的Fe和Pb等杂质成渣而分离;2）采用分馆法，便高温裁发的原料蒸气中的Cd. Pb. Fe, Al及Cu等杂质水通过由碳化硅材料制成的分馆塔板时得以分离；3）采用一室炉分离法，原料预先在一室炉中分离杂质，进入第一室后，在无氧存在的条件下进行熬馆，以提高锌蒸气的纯度，如纯度不够，还可以继续用分馆法分离少量的Pb;4）釆用回转窑法, 在回转窑中使物料熔化、蒸懈，并有部分氧化，町控制温度、 C02及02的分用等操作条件，以减少Pb杂质的含量，还町控制生成的氧化锌的颗粒和晶体形状。 间接法生产的氧化锌为无左形，可制成光敏氧化锌、彩电玻壳用氧化锌、药用氧化锌及饲料级氧化锌等。 （一）.氧化住资源及国内外供需槪况。 氧化锌是一种白色或微带黄色的细微粉末，它的用途相当广泛。主要用于橡胶、化工、油漆、涂料、医药、玻璃、陶瓷、电子等行业，在农用的饲料添加和农药方面也有着重要的作用。 1、氧化锌产品是农用饲料的重要成分。 锌是所有动物必需的一种微量元素，参与了生命的全过程，由于其体内广泛的生理生化功能而被称为“生命元素”，它是多种酶的组成成分，主要体现在蛋白、脂类、碳水化合物和核酸代谢过程中。 它参与机体蛋白质的合成，脂肪、碳水化合物和维生素等营养物质的代谢，骨骼发育和角质的生成也需要锌的参与；锌还能增强机体免疫力、抗感染能力及促进创伤愈合。缺锌时，会导致体内物质代谢紊乱，影响动物的生长、免疫等。因此，氧化锌是农用饲料的重要成分。 2、氧化锌产品应用行业极其广泛。
精脱硫 1.基本概念 1.1脱硫活性:是指脱硫剂能够达到的脱硫指标------净化气体中硫含量 最高值. 脱硫活性≤0.1ppm 是指净化气体中硫含量不超过0.1ppm. 1.2硫容:指脱硫剂中能吸收的硫重量与脱硫剂装填重量之比.分理论硫 容和操作工况硫容.工厂里适用操作工况硫容.是指在操作工况下—温度、压力、原料气中硫含量、空速一定下—单位重量脱硫剂能够最多吸收的硫重. 河北建滔MF—1型脱硫剂操作工况硫容≥15%. 1.3堆密度:指脱硫剂或催化剂等固体颗粒自然乱堆,单位体积里的质 量.Kg/L t/m3. 1.4空速:单位体积脱硫剂或催化剂等固体药剂每小时通过的反应气体 折合成标准状态下的体积数目. NM3气体 简写为hr-1 M3药剂hr 空速之对比只能在相同压力、相同温度下有意义.空速并不能说明气体穿过药剂的实际流速.相同分子数量(mol数相同)因为压力低或温度高,气体体积增大,实际流速必然快.而压力高、温度低,气体体积缩小,实际流速必然慢. 在相同温度下,6.0MpaA气体实际流速仅相当于2.0MpaA下相同空速气体的实际流速1/3. 1.5化学平衡常数KP
化学反应达到平衡时(正反应和逆反应达到动态平衡) 气态的反应物与气态生成物之间浓度(用气体分压来表示)关系表达数. 如:ax+by=cz x、y为两种气体反应物,z为气体生成物. a、b、c分别为三种分子参加反应的分子比数. 那么:KP=Z c/(X a·Y b) 举例:CO+2H2=CH3OH KP=P CH3OH/[P CO·(P H2)2 而ZnO+H2S=ZnS+H2O 中ZnO、ZnS均为固体物质,其不参与化学平衡. 故:KP=P H2O/P H2S 1.6反应速度:化学反应快慢程度.用所需时间来衡量,所需时间短反应速 度快,所需时间长,反应速度慢. 1.7化验反应中温度提高,反应速度加快,温度降低反应速度减缓.当温度 达到一定程度,反应温度每高化1℃,反应速度会几倍甚至十几倍变化. 对于平衡常数来讲,放热反应,温度提高,平衡常数会下降,温度下降平衡常数提高.对于吸热反应(如转化炉内转化反应)则相反.在实际生产上,化学反应往往达不到平衡,因此,温度和反应物浓度生成物浓度是决定反应进行程度的主要因素. 1.8分压:混合气体中某种分子单独产生的压力.] 在高温较低压力下,反应气体处于过热状态,可近似地看作为”理想气体”.因此,某种分子分压,与该分子占混合气总分子比例成正比关系.
精脱硫转化系统开车方案及操作规程 第一节精脱硫转化系统生产原理及流程 一、原理 1、精脱硫原理 通过铁钼触媒及镍钼触媒将焦炉气中的硫醇（RSR），噻吩（C4H4S）、二硫化碳（CS2）、硫氧化碳（COS）等有机硫加氢转化成无机硫H2S、不饱和烃加氢转化为饱和烃；再利用铁锰脱硫剂及氧化锌脱硫剂，除去H2S，使焦炉气硫含量≤0.1ppm。 (1)加氢反应 RSH+H2=RH+H2S+Q; RSR′+H2=RH+R′H+H2S+Q C4H4S+4H2=C4H10+H2S+Q; CS2+4H2=CH4+2H2S+Q COS+H2=CO+H2S+Q; C2H4+H2=C2H6+Q 生产中铁钼触媒在进行上述反应的同时还存在以下副反应： CO+3H2=CH4+H2O+Q (甲烷化反应) ２H2+O2=2H2O+Q (燃烧反应) C2H4=C+CH4 +Q(析碳反应) 2CO=C+CO2+Q(析碳反应) 生产中加氢反应及副反应均为放热反应，在操作中应控制好触媒层温度。铁钼触媒主要的副反应是甲烷化反应，因此操作中要注意原料气中CO含量的变化。 (2)脱硫反应
○1铁锰脱硫剂对H2S的吸收反应： FeS+H2S=FeS2+H2 MnO+H2S=MnS+H2O MnS+H2S＝MnS2+H2 ○2氧化锌脱硫剂对硫的吸收反应： ZnO+H2S=ZnS+H2O 2、转化原理 在焦炉气中加入水蒸汽，在一定压力及温度下，通过催化剂作用，生成合成甲醇有用的H2、CO及CO2。 转化反应：CH4+H2O＝CO+3H2－Q CO+ H2O＝CO2+H2+Q CH4＝C+2H2－Q 二、流程 1、精脱硫转化系统流程叙述 来自焦炉气压缩机（C201）的焦炉气含H2S≤20mg/Nm3，有机硫250mg/Nm3，其压力为2.5MPa，温度100～110℃。焦炉气通过两台并联的脱油剂槽(D106a、b)脱除掉焦炉气中的油水之后进入冷热交换器（E104），被来自铁锰脱硫槽D103a、D103b的一级脱硫气第一次加热；然后进入原料气第一预热器（E101）被来自转化气废热锅炉（E105）的转化气第二次加热；再经原料气第二预热器（E102）被来自气气换热器（E103）的转化气第三次加热；最后进入加热炉B101被第四次加热。四次加热后焦炉气温度升至320℃，进入两台并联的
氧化锌脱硫剂总结 氧化锌脱硫总结 1、目前锌基脱硫剂研究现状 经过研究与筛选，得出可作为高温脱硫使用的元素达十多种，能满足脱硫基本要求的主要有以下11种金属氧化物，它们分别是Zn、Fe、Cu、Ca、Co、Cd、Mo、Pb、W、V、Ba和Mn。这些的金属氧化物可以在350~1200?条件下进行脱硫，它们 都是很容易被氧气氧化再生的。研究结果发现单一的金属氧化物脱硫剂各有优缺点，其中氧化铁的硫容最大，但是其脱硫精度低，容易粉化，再生过程中易于烧结;氧化锌脱硫剂脱硫精度高，最佳脱硫温度在500~750?，温度过高氧化锌易被还原 成单质锌而挥发，导致单锌的损失。温度过低脱硫剂与HS2反应时生成的ZnS覆盖在脱硫剂的表面，阻止了HS分子进一步向内部的扩散，2 使得锌氧化物的硫容偏低，再生时温度过低易形成硫酸盐等。充分利用了各种单一氧化物的优点，复合金属氧化物脱硫剂各方面的脱硫性能都有所得到改善，如Cu-Mn，Cu-Fe，Cu-Mo，Fe-Ca，Zn-V，Zn-Ti，Ce-Fe，Ce-Cu，Zn-Fe-Ti和Zn-Fe-V等等复合金属氧化物。但它们在硫化再生过程中也不同程度存在着高温烧结、失活、粉化等问题，因此又引入各种成分对其性能进行了改进。其中主要有锌、铁、锰、铜、钙、镍、锡以及其他的一些碱性稀土元素和碱金属的氧化物，利用各单一金属的特点，使脱硫剂的硫化和再生性能不断的提高。 2、氧化锌脱硫剂 在单一金属氧化物当中，ZnO是目前国内外公认的脱硫精度最好的脱硫剂， -5与HS反应的平衡常数比较大，可以将出口处的HS摩尔分数降低到10以 下，22
当气体中有氢存在下，羰基硫、二硫化碳、硫醇、硫醚等等都会在反应温度下发生转化生成HS，生成的HS也可被氧化锌吸收。ZnO脱硫剂硫容对温度很敏感，22 当温度升高时，硫容会增大;一般使用的温度要求在200?以上，在600~700?范围内反应迅速而且很彻底;但在高温(约600?以上)时，ZnO易被还原成为单质Zn而挥发损失;在再生过程中，当操作温度低时，有可能生成硫酸盐而失去活性，温度过高了又会脱硫剂发生烧结。氧化锌与硫化氢在不同的硫化氢浓度下的反应是属于一级反应，反应的能力与颗粒的尺寸有关，用孔模型分析的结果表明，孔扩散是影响反应能力的主要因素。氧化锌脱硫剂在使用的过程中，床层硫的轴向分布可以分为3个区，上层的饱和区，基本上已被硫化锌饱和;中间的传 质区，此区为主要的反应区，反应迅速;下层的清净区，仍然为新鲜氧化锌脱硫剂。 3、铁酸锌脱硫剂 铁酸锌为具有正尖晶石结构的化合物，铁酸锌既具备了氧化锌脱硫效率高的优点，又兼备了氧化铁高硫容和快速反应的特性。铁酸锌在硫化后很容易用空气/蒸汽进行再生。FeO的硫容大约是ZnO的2倍，而且与HS的反应速率较快，232 针对锌氧化物存在着硫容小、易挥发等缺点，中高温复合金属氧化物铁酸锌(ZnFeO)脱硫剂及提高其活性已成为了国内外学者重点的研究对象。铁酸锌24 是具有正尖晶石结构的化合物，在理想的正常尖晶石结构中，在氧的立方堆积晶格中，Zn原子占据了四面体空穴，铁原子占据了八面体空穴，氧有4个金属配位，其中的3个位于八面体中，剩下的一个处于四面体当中。在这种结构中锌得到了均匀的分散，这有利于降低了锌的挥发损失。生成尖晶石结构可以提高锌的分散度，从而降低了在强还原气氛下锌的挥发。
各种脱硫方法的比较 在制备氨气的过程中，需要将原料气净化，以除去其中有害杂质，如硫化物、CO、CO2等。除去硫化物的净化过程称为脱硫。脱硫的方法有四五十种之多，根据脱硫剂的物理形态可分为干法和湿法两大类。实际应用中，根据原料气中的含硫量和工艺要求的净化程度来选择适当的脱硫方法。 一、干法脱硫 ①活性炭吸附法 ②接触反应法：可用氧化锌、氧化铁、氧化锰等进行接触反应脱出无机硫和有机硫。 ③转化法：利用钴钼催化剂加氢转化，使有机硫全部转化为H2S。 a、其中，氧化锌脱硫的工作原理：ZnO+H2S=Zn+H2O ZnO+C2H5SH=ZnS+ C2H5OH ZnO+ C2H5SH=ZnS+C2H4+H2O 脱硫的反应主要在氧化锌的微孔内表面上进行，反应速度属于内扩散控制，因此氧化锌脱硫剂大都做成高孔隙率的球形小颗粒。反应很快，所以，反应器内氧化锌反应区很窄。 氧化锌脱硫的主要反应接近于不可逆，脱硫较安全。工业脱硫的温度在200~450℃，脱无机硫控制在200℃左右，脱有机硫则在350~450℃。 b、当有H2存在时，与钴钼加氢转化法相似，二氧化碳与硫氧化碳转化成硫化氢，再用氧化锌 吸收，反应原理：CS2+4H2=2H2S+CH4 COS+H2=H2S+CO 钴钼加氢的工艺条件根据原料烃性质、净化度要求以及催化剂的型号来决定。操作温度在250~400℃，压力随着催化剂而异，加氢反应后气体中有5%~10%H2。 干法脱硫的优点是具有极强的脱出有机硫和无机硫能力，气体净化度高。但脱硫剂再生困难或者不能再生，不适用于脱除大量无机硫，所以只能用于气态烃、石脑油及合成气的精细脱硫。 二、湿法脱硫 ①化学吸收法 常用的方法：氨水催化法、ADA法及有机胺法； 原理是以弱碱性吸收原料气中的硫化氢，吸收液在温度升高和压强降低时分解而释放出硫化 氢，解吸的吸收液循环利用。 ②物理吸收法 常用的方法：低温甲醇洗法、碳酸丙烯酯法、聚乙二醇二甲醚法 原理是用溶剂选择性的溶解原料气中的硫化氢，吸收液在压强降低时释放出硫化氢，溶剂可 以循环利用。 ③化学—物理吸收法 这种方法是将化学、物理方法结合起来，如环丁矾法。 化学吸收法中的ADA法：以碳酸钠作为脱硫剂，使用2,6-蒽醌二磺酸钠或2,7-蒽醌二磺酸钠作为催化剂。 脱硫过程的主要反应： a、稀碱吸收硫化氢生成硫氢化合物 b、硫氢化钠与偏钒酸钠反应生成元素硫 c、氧化态ADA氧化亚 四钒酸钠d、还原态ADA被空气所氧化，恢复氧化态。 湿法脱硫与干法脱硫相比，其优点是：可用来脱除大量无机硫；脱硫剂可以再生，并可从中回收硫磺构成一个连续的循环系统；脱硫剂是便于输送的液体物料，只需在运行过程中补充少量操作损失。 应用化学1001B 1033120147 于双恩
制氢问答题 1、离心泵启动前为什么要灌泵？ 离心泵启动前如不灌泵泵壳内会积存空气。由于空气的密度比液体密度小的多，在离心泵既定的转速下，气体在泵内产生的离心力比液体产生的离心力小的多。同时，当泵轴附近液体因离心现象趋向于叶轮周转边沿时，混在液体中的空气则乘虚而入，集中于泵轴周围附近。使得叶轮中心处真空度很低。由于被抽容器中液面与泵入口处的静压差很小，无力推动液体流入泵内，从而造成离心泵不上量。帮离心泵启动前必须使液体充满泵壳。 2、系统停车后各反应器为什么要进行氮气置换及保压？ 置换的目的是将反应器内的油气、蒸汽用氮气置换干净，以防水泡催化剂，造成催化剂粉碎或失活。反应器保压是为了保护催化剂，防止空气串入导致催化剂被氧化，催化剂氧化时要放出大量的热量，烧坏设备及催化剂，这是因为停工后没有钝化的催化剂是活性状态，很容易与空气中的氧发生剧烈的氧化反应。综上所述，系统停车后各反应器一定要用氮气置换及保压。 3、汽蚀现象对离心泵正常运行有何危害？ 汽蚀现象对离心泵正常运转的危害是严重的。当汽蚀发展到一定程度时，汽泡大量产生，影响液体的正常传输，可使泵发生震动和沉闷的噪音，同时泵的流量、扬程和功率都明显下降，从而使泵体正常工作受到破坏，以致不能吸、排液体。对泵本身而言，汽蚀严重时，往往几天甚至几小时就可使叶轮产生蜂窝或海棉状麻坑，以至最后被穿透，使泵的寿命大缩短。因此，离心泵在操作上应避免汽蚀现象发生。 4、什么是催化剂的选择性？ 当化反应在热力学上可能有几个反应方向时，一种催化剂在一定条件下只对其中的一个反应起加速作用，这种专门对某一个化学反应起加速作用的性能，称为催化剂的选择性。 消耗于预期生成物的原料量 选择性= 原料总的转化量 催化剂的选择性主要取决于催化剂的组分，结构及催化反应过程中的工艺条件，如压力、温度、介质等。 5、什么叫硫容？ 硫容就是每单位重量脱硫剂所能吸收硫的重量。如20%硫容就是每100公斤新鲜脱硫剂及收20公斤的硫。这叫重量硫容。但亦有用每单位体积新鲜脱硫剂吸收硫的重量来表示硫容的，这时硫容就不能用百分号来表示了。一般工业上经常使用的是重量硫容。## 6、什么叫饱和硫容？ 饱和硫容，在一定的实验条件下，单位重量脱硫剂所能吸收硫的最大重量。换言之，即进脱硫剂和出脱硫剂的原料气（油）中硫含量相等时，此时脱硫剂再不能吸收硫。卸下后脱硫所测定的硫容量叫饱和硫容。 7、什么叫穿透硫容？ 穿透硫容，在一定使用条件下，脱硫剂在确保工艺净化度指标时所能吸收硫的重量。换言之，即当出口油气中硫含量出现大于工艺净化程度指标时，立即卸下全部废脱硫剂取平均代表样测定的硫容量叫穿透硫容。一般产品说明书上将提供一定使用条件的重量穿透硫容。 8、什么叫和理论硫容？ 理论硫容，按其化学反应方程式计算出来的硫容如氧化锌脱硫剂在脱除H2S过程按下式进行反应。ZnO+H2S=ZnS+H2O 9、从反应式上看一氧化锌分子能脱除一个硫化氢的硫，ZnO分子量为81.38，硫为32.06。 氧化锌脱硫剂的理论硫容=32.06/81.383脱硫剂中ZnO含量=0.394 3ZnO%
氧化铁脱硫剂的研究进展 原油及其馏分油、天然气、炼厂气等原料的加工和使用都需要脱硫。半个多世纪以来 ,脱硫剂不断更新 ,技术不断发展 ,从而大大促进了炼油工业的发展。工业上针对不同对象和要求 ,采用不同的方法进行脱硫。随着原油质量变劣和环保法规日益严格 ,工业上对脱硫技术要求越来越高。30 年代起主要应用液体脱硫剂乙醇胺(MEA) 、二乙醇胺(DEA) ,随后固体脱硫剂应运而生。50～70 年代 ,国外开发了细菌脱硫和生物脱硫技术 ,至今仍在日新月异的发展。80 年代 ,国外开始使用 N -甲基二乙醇胺(MDEA)和一系列复合型脱硫剂 ,从而使脱硫理论研究和技术应用得到进一步完善。目前 ,许多炼厂纷纷推出以节能 ,增效为主体的新型高效脱硫剂 ,使脱硫技术发展达到了前所未有的水平。脱硫剂分类脱硫剂一般指脱除燃料、原料或其他物料中的游离硫或硫化合物（主要是指H2S）的药剂；在污染物的控制和处理中主要指能去除废气中硫氧化物（包括SO2和SO3）所用的药剂。此处主要是讲在天然气中的应用。其主要分类有： 一湿法脱硫技术进展 湿法脱硫处理量大 ,操作连续 ,投资和操作费用低 ,因此工业上主要采用湿法脱硫来处理含H2S的气体 ,是最早出现的脱硫技术 ,目前仍有广泛应用。一般采用溶剂进行物理或化学吸收 ,富硫溶液再经解吸放出 H2S ,使溶剂再生。其中醇胺类液体脱硫剂是工业上应用最成功的方法。目前大量使用的湿法脱硫剂有乙醇胺(MEA) ,二乙醇胺(DEA) ,二甘醇胺 ,二异丙醇胺(DIPA) ,三乙醇胺 ,N - 甲基二乙醇胺(MDEA)等。 1.1 MEA MEA是较早开发出的脱硫剂 ,它使用广泛 ,络合反应能力强 ,易于解吸和再生。因而一经发现就在工业上得到广泛应用。乙醇胺脱去气体中的 H2S、CO2是同时进行的。温度较低时,它吸收H2S 、CO2生成胺的硫化物和碳酸盐;当温度升高时,胺的硫化物和碳酸盐发生分解,逸出原来的H2S、CO2,故乙醇胺可以重复使用。通常炼厂气含羰基硫时用DEA进行吸收。乙醇胺吸收H2S为化学吸收,在吸收过程中乙醇胺易变质,且起泡明显易降解,跑损量大。通常采用较低浓度来吸收,以减轻发泡目前 MEA在炼厂较少使用。 1.2 SF - DIPA 1963年Shell公司推出一种用化学、物理溶剂处理酸性气体的新工艺 ,称为Sulfionl pro2cess,即以SF-DIPA(环丁砜—二异丙醇胺)水溶液作脱除H2S、CO2的溶剂,其优点是腐蚀性小,降解产物生成不敏感;在低酸气分压下以DI2PA 化学吸附为主,而在高分压下环丁砜的物理吸收则起主导作用,兼容了化学、物理吸收之长,而且更重要的是具有脱除有机硫的能力。 1.3MDEA MDEA 是 Fluor公司最早开发的高效脱硫剂,80年代我国也开始使用新型MDEA。进入90 年代,世界各大中型炼油厂相继使用MDEA。 MDEA 的吸收原理如下: NCH3+ H2S (HOCH2CH2) 2
T305氧化锌脱硫剂 一、性能及用途： T305氧化锌脱硫剂是以活性氧化锌为原料配以活性助剂制做而成的，主要用于制氢、合成氨、合成醇以及有机化工产品等工业原料气（油）的净化过程。该剂不仅可以将原料气（油）中的H2S含量降至0.1ppm以下，而且对如COS、CS2等简单的有机硫化物也有较强的转化和吸收能力。 二、产品质量指标： 外观白色或浅黄色条形物 规格/mmΦ4×（4～15）. 堆积密度/g .ml-1 1.1～1.3 侧压强度/N .cm-1≥60 磨耗% ≤5.0 三、使用条件： 温度/℃200～400 压力/MPa 0～4.0 气态空速/h-11000～3000 液态空速/h－11～6 入口硫含量 /μg.g-1＜200 轻油比/v/v 80～100 穿透硫容220℃≥22 350℃≥ 30
四、注意事项： 1、产品采用铁桶内衬塑料袋包装。在运输、储存过程中，应轻装轻放， 不得损坏包装，注意避免雨淋。 2、催化剂在装填前应先过筛，除去在运输和装卸时产生的粉尘，催化剂 床层上下应该使用耐火球填充，耐火球与催化剂之间用细网目的不锈钢丝网隔开。 3、在装填过程中，操作人员勿直接在脱硫剂上践踏。装填催化剂时应在 炉顶放一漏斗，在漏斗下扎一S形布筒，筒内预先放满催化剂，布筒 下端用手握紧，然后将催化剂缓慢倒入漏斗，经由布筒溜入脱硫槽。 催化剂自由落下高度不得超过0.5m，以减少催化剂的粉碎。装填要 均匀、平整。防止沟流的发生。 4、卸剂时，用N2将催化剂冷却到常温，然后卸入铁桶，可回收废物利用。
T201型有机硫加氢催化剂使用业绩 使用厂家末次使用时间使用量 1、合肥化工厂 1989 1t 2、齐鲁石化炼油厂制氢装置 1993 6t 3、齐鲁石化第二化肥厂 1993 8t 4、锦州炼油厂 1991 1t 5、锦西大化肥厂 1992 12t 6、重庆化肥矿山公司 1997 11t 7、湖南洞庭氮肥厂 1993 9t 8、茂名石化炼油厂 2000 10t 9、巴陵石化公司 1992 9t 10、西南大化肥联合公司 1993 2t 11、大庆石化总厂炼油厂 1999 4t 12、大庆石化总厂化肥厂 1993 11t 13、大庆油田甲醇厂 1996 4t 14、上海炼油厂 1995 5t 15、四川天华股份有限公司 1995 10t 16金陵石化公司炼油厂 2000 6t 17吉化股份有限公司炼油厂 1997 4t
纳米氧化锌 基本性质:分子式：ZnO 分子量：81.39 纳米氧化锌是一种面向21世纪的新型高功能精细无机产品，又称为超微细氧化锌。由于颗粒尺寸的细微化，比表面积急剧增加，使状材料所不具备的表面效应、小尺寸效应和宏观量子隧道效应等。因而，纳米氧化锌在磁、光、电、化学、物理学、敏感性等方面的特殊性能和新用途。 物理性质： 纳米氧化锌是由极细晶粒组成的白色超微细粉末，其粒径介于1~100纳米，具有无毒性、无味、无刺激性、非迁移性、非线性光蔽、屏蔽紫外线等特性。 化学性质： 纳米氧化锌在化学性能方面具有抗菌防霉、特异催化和光催化等特性。应用于橡胶制品，硫化速度快，反应温域宽，硫化锌转化10—30%。应用于抗菌产品的开发，具有锌离子、原子氧和光催化三重抗菌功能，具有灭杀细菌、病毒的广谱性，并且由于其海绵性。 纳米氧化锌的应用 1. 在橡胶轮胎领域的应用 在橡胶行业中，特别是透明橡胶制品生产中，纳米氧化锌是极好的硫化活性剂。由于纳米氧化锌可与橡胶分子实现分子水平上的结善成品特性。以子午线轮胎和其他橡胶制品为例，使用纳米氧化锌可显著提高产品的导热性能、耐磨性能、抗撕裂性能、拉伸强度
35-50%，大大降低了产品成本；在加工工艺上，能延长胶料焦烧时间，对加工工艺极为有利。纳米氧化锌用于橡胶鞋、雨靴、橡胶延长制品的使用寿命，并可改善它们的外观及色泽，其用于透明或有色橡胶制品中，有着碳黑等传统活性剂不可替代的作用。纳米等制品中，对于改善产品的耐磨性和密封效果也有着良好的作用。 2．在涂料领域的应用 随着人们对涂料的色泽、涂膜性能、环保等各方面要求的提高，纳米材料在涂料行业中的应用受到越来越广泛的重视。目前应用于二氧化钛、纳米二氧化硅、纳米氧化锌、纳米碳酸钙等，其中纳米二氧化钛和纳米二氧化硅由于其昂贵的价格而限制了它们的应用又比较单一，在提高涂料的防霉和抗紫外老化性能方面作用较小，因而纳米氧化锌以其优异的性价比在涂料的应用中占据了更大的化锌无法比拟的新性能和新用途，能使涂层具有屏蔽紫外线、吸收红外线及杀菌防霉作用，因此它可广泛应用于建筑内外墙乳液涂稠作用还有助于提高颜料分散的稳定性。我公司生产的“黄河牌”纳米氧化锌已成功地应用于水性涂料中，制作成纳米氧化锌改性涂的耐沾污性、耐人工老化性、耐水耐碱性、耐洗刷性、硬度及附着力等传统机械力学性能得到较大的改善。 3．在陶瓷领域的应用 纳米氧化锌可以用在陶瓷行业，代替传统的ZnO，由于其体积效应和高分散能力，可不需加工磨碎便可直接使用，其用量可减量的烧结温度比普通氧化锌降低40—60℃，烧结品光亮如镜，减少生产工序，降低了能耗，极大地提高了产品的质量而具有抗菌杀菌纳米陶瓷材料具有良好的韧性，其原理为纳米氧化锌具有较大的界面，原子排列相当混乱，在外力作用下，纳米粒子容易迁移而表性，使陶瓷材料具有优异的力学性能，用纳米陶瓷材料可制得“摔不碎的酒杯”或“摔不碎的碗”。 4．在化纤纺织品领域的应用 纳米材料应用于化纤纺织品中有两种途径：一种方法是把纳米微粒直接添加在化学纤维的初始反应液中，采用常规的聚合反应合成布于纤维内部；另一种方法就是把纳米微粒作为一种后整理剂配制到织物的后整理液中，通过浸轧使纳米微粒吸附在纤维的表面，粒涂覆到织物表面形成一种功能性的涂层，改善织物的服用性能。我公司生产的“黄河牌”纳米氧化锌能够显著提高粘胶纤维、合成用于抗紫外织物、抗菌织物、遮阳伞等产品的生产。 5. 在防晒护肤化妆品领域的应用 由于地球臭氧层遭到破坏，导致紫外线对地球生物圈辐射量的不断增加，过多的紫外线照射对人类健康造成的危害正在日益加重。体皮肤的伤害，人们开发了多种防晒剂来保护皮肤。由于大多数有机防晒剂活性较高，对皮肤产生刺激性，在紫外线照射后易分解又开发了无机防晒剂，如纳米二氧化钛、纳米氧化锌等。研究发现，纳米氧化锌对紫外线的防护功能比传统的纳米二氧化钛要强，有良好的防护效果，因此纳米氧化锌在化妆品领域的应用迅速发展。UV-A紫外线，而UV-A越来越被认为与皮肤过早衰老以及皮牌”纳米氧化锌能最有效地抵抗UV-A和UV-B，是广谱的抗紫外剂，无毒无害，广泛地应用于新一代高效防晒剂中。 6. 在其它领域领域的应用 纳米氧化锌由于尺寸小，比表面积大，表面的键态与颗粒内部的不同，加大了反应接触面，提高了催化效率，是化工生产企业制备料；纳米氧化锌也是一种很好的光催化剂，在紫外线照射下，能自行分解出自由移动的负电子，留下带正电的空穴，激活空气中的发生化学反应，杀死病菌和病毒。此外，纳米氧化锌在传感器、电容器、荧光材料、吸波材料、导电材料等诸多领域也展示出越来产的“黄河牌”纳米氧化锌在上述领域的应用取得了骄人的成果。 “黄河牌”纳米氧化锌的简介 “黄河牌”纳米氧化锌是通过沉淀法制得的超微细粉末，所制得的纳米ZnO粉体具有粒径小、颗粒分布均匀、分散性好、流动性高液在剧烈搅拌下与Zn(NO ) 溶液反应，获得前驱体——碱式碳酸锌沉淀，所得沉淀经水洗后，用无水乙醇洗涤脱水，滤饼在100℃可得到纳米氧化锌粉体。 “黄河牌”纳米级氧化锌的突出特点在于产品粒子为纳米级，同时具有纳米材料和传统氧化锌的双重特性。与传统氧化锌产品相比，产品细度、化学纯度和粒子形状可以根据需要进行调整，并且具有光化学效应和较好的遮蔽紫外线性能，其紫外线遮蔽率高达98
脱硫剂的介绍 一、常温氧化铁脱硫剂 1.常温氧化铁脱硫剂主要活性组份是水含氧化铁Fe2O3·H2O，它是一种高分数散活性物质，对H2S 有很高的反响活性和吸收能力；常温下就能有效地脱除H2S，且精度也高，硫容可达25%以上。工厂使用脱 H2S 情况见表 1、表 2。 表1年产3万吨合成氨厂CNJT-01脱硫情况[1] 时间天然气流量天然气含经常温氧化铁脱 (Nm 3/h)H2S(PPm)硫剂 H2S (PPm) 3000 3000 3000 3000 3000 3000 3000 3000 表 2氧化铁进出口H2S 测试情况 [2] 时间进口 (mg/m3)出口 (mg/m3)测试方法 0碘量法
0碘量法 0碘量法 0碘量法 硫色谱仪 硫色谱仪 0碘量法 硫色谱仪 常温氧化铁脱硫剂型脱硫剂由于活性组份高的分散度和大的比外表 积，对有机硫也有一定的脱除能力，见表 3。 表 3常温氧化铁脱硫剂脱除有机硫情况[3] 工程有机硫 (mg/m3)总有机硫脱机效率 COS RSH R-S-R 气源(mg/m3)(%) ZDE-01 送口 管网气 出口 进口 地方气 ZDE-01 出口
从表 1、表 2 和表 3 可见，常温氧化铁脱硫剂脱硫剂在空速～300H-1可将高达～ 200PPm H2S 脱至～ 1PPm；而脱有机硫效果差、波动大，且脱除量很小，主要为吸附。 2.常温氧化铁脱硫剂的特性活性氧化铁 Fe2O3·H2O3脱 H2S 的有效性与使用的环境有关。在处于碱性条件下发生如下反响。 3H2S+Fe2O3·H 2O3 = Fe2O3·H2(1) (红褐 )(黑) 该反响是 H2S 分子在碱性液膜中溶解及离解而进行的。除脱硫 剂本身具有一定碱度外，气氛为碱性环境也是有利的(如含一定的氨)；水份含量对脱硫剂也是至关重要，以～10%为宜，使用中气体中水汽含量以接近或到达饱和状态为好，如在20～40℃水汽车含量为～4%即可。这有助于抑制气流将脱硫剂中水份带走；但应防止大量水蒸气在床层中冷凝或带水而造成微孔堵塞和损坏强度。 气体中含有一定的氧可发生再生反响，对脱硫有利。 Fe2O3·H2O+3/2O2 = Fe2O3·H2O+3S+197KJ/mol(2) 反响 (1)和(2)均为放热反响，低温有利于反响平衡，速度不利，通 常以 20～40℃为宜。当氧含量到达O2∕H2S＞2.5 时，反响生成的硫化物可实现连续再生。那么反响(1)和反响 (2)合并为： Fe2O3·H2O H2S+1∕ 2 2O----------H 2O+S 水合氧化铁 Fe2O3·H2O 相当于催化剂。
合成气精脱硫催化剂的研究 摘要：目前，国内一般要求合成气中总硫含量＜0.1× 10－6，但这些微量的硫化物还是能与催化剂中的活性组分发生反应，长期运行累积的中毒现象仍很严重。甲醇生产中脱硫方法的选用一般根据气体中硫的形态和含量、脱硫要求等，通过技术性和经济效益的比较后确定。这便使合成气精脱硫催化剂的研究成为当代化工生产中的关键。 关键词：合成气脱硫催化剂反应 甲醇合成反应是典型的催化反应，在没有催化剂的作用下，合成气实际上不会生成甲醇。目前，甲醇合成主要采用铜基催化剂，其主要特点是活性温度低、选择性好，允许在较低的压力下操作。但工业生产中，铜基催化剂经常因失活而造成系统生产能力下降，有时被迫更换催化剂。铜基催化剂失活的原因很多，主要有中毒、烧结、阻塞和粉化，其中最主要的是中毒失活，而最常见的中毒失活是硫及硫化物的中毒。对原料气进行精脱硫净化是延长铜基催化剂使用寿命的有效方法之一。 1 合成气中硫化物成分[1] 合成气中的硫化物是硫化氢和各种有机硫，有机硫化物种类较多，主要有硫氧化碳、二硫化碳、硫醇和噻吩，还含有少量的硫醚、氢化噻吩。 1.1 硫化氢 S），是一种无色、剧毒、弱酸性气体。低体积分数硫化硫化氢（分子式 H 2 氢气体具有臭鸡蛋味，相对密度为 1.19，较空气略重，能溶于水，溶解度随水温度增加而降低。硫化氢会和金属发生化学反应，对金属设备造成严重的腐蚀破坏，这对化工设备有很大的威胁。 1.2 硫醇 分子式 RSH 。低分子量的硫醇，具有令人厌恶的恶臭，有毒，不溶于水。它的酸性比相应的醇类强，能与重金属盐类或碱作用；硫醇在加热的条件下，可分解成烯烃与硫化氢，分解温度在150～250℃，因此容易除去。 1.3 硫醚 硫醚（分子式R-S-R′），无气味的中性物质，与碱不发生作用，化学性质
.. 建滔天然气化工(重庆)有限公司 甲醇装置氧化锌脱硫槽T-0105B脱硫剂 更 换 方 案 生产技术部甲醇车间 2011年08月24日
一、工程概况 1、简单介绍。 根据目前的分析数据，判断我装置氧化锌脱硫槽T-0105B内脱硫剂仍处于吸收区，对氧化锌脱硫槽T-0105B脱硫剂更换，要视装置的运行情况而定，在此先预制本方案以便备用。 2、技术要求 T-0105氧化锌脱硫槽 催化剂型号：T305 脱硫剂装填体积：20.78m3，装填重量：16.625吨（15.02吨） 惰性瓷球：¢25mm，一层；¢13mm，二层。 BI 20 3 ≥70% 二、工艺处理： （一）脱硫槽T0105B的切除
1.打开闸阀V-11； 2.关闭闸阀V-12,V-7,V-8；(注意：关闭阀门时要注意与主控联系，保持工艺、 燃料天然气流量平稳) （二）脱硫槽T0105B泄压置换 1.打开放空火炬阀V-5,V-6； 2.当出口压力表降至“0”后关闭放空火炬阀V-5,V-6； 3.V-14处氮气管线，向T-0105B充压至3-4kg/cm2； 4.再打开放空火炬阀V-5,V-6泄至微正压(略高于放空火炬压力)； 含量<0.2%合格。 5.重复充放3-4次后通过V-14取样分析CH 4 (三) 盲板的倒换 倒换阀门V-2,V-8,V-6，V-9阀后的盲板至盲位； 倒换阀门V-12阀前的盲板至盲位； 检查T-0105B是否与系统隔离。 三、触媒的更换 (一)施工前的准备 1、器具准备 工程开工以前需准备好下列器具，并仔细检查，确保所用机具完好。施工单位应准备如下机具。
2、催化剂数量 参加装填人员入场前须进行安全教育，对本次工程施工方案认真学习，掌握要领。装剂过程中，催化剂粉尘对人体损害较严重，须准备好作业人员全封闭劳动保护用品。 4、施工现场的HSE准备 HSE准备工作 ①根据HSE要求布置好现场。