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综述-中子活化分析的应用

综述-中子活化分析的应用
综述-中子活化分析的应用

中子活化分析的应用情况

王家豪PB5061384

摘要就中子活化分析的应用情况的评述, 包括中子活化分析技术在考古学、土壤科学、地质学、环境分析、材料行业和流行病学,食品安全,法医学等领域中的应用。

关键词中子活化分析应用考古学土壤科学地质学环境科学材料流行病学

前言

中子活化分析(NAA)具有很高的的准确性和可靠性,其准确度在5%左右,相对精度通常优于0.1%[1]。NAA可以测定多达74种元素,并且检测限很低,从1~106ng/g不等。其还具有样本量小(1-200mg),不必用化学试剂处理样品,对样品无损等优点。中子活化分析的应用已经有相当长时间的历史,自从1936年被Hevesy 和Levi发明后不久就得到了广泛应用,并且相对成熟。虽然现在已经有了ICP-AES和PIXE等方法,但是由于NAA的独特优点,其目前的全球应用仍非常广泛行分析。因此本文对中子活化分析的应用情况进行介绍,包括考古学、土壤科学、地质学、环境分析、材料行业和流行病学,食品安全,法医学几个方面。

1.考古学

使用中子活化分析来确定文物标本(如陶器[2,3],黑曜石[4],燧石[5])等的元素特征,并将其与对应文物的来源联系起来。在过去的十数年中,考古学家通过对42,000多个标本中的大约三十种元素的分析,已经积累了大量的粘土,黑曜岩,燧石和玄武岩的化学指纹数据库。这些数据库与强大的多元统计方法(即主成分分析,因子分析,判别分析和马氏距离概率)相结合,可以使很多考古文物的来源具有高度的可信性。这些来源信息可以帮助考古学家重建史前人类的习惯。在中国的考古界主要用于对陶瓷类文物的分析,具体的有对于陶瓷年代的鉴定[6],古瓷的着色机理[7],同一产地出产陶瓷的年代划分[8],陶瓷起源的探究等[9,10]。

2.土壤科学

农业上需要使用大量的化学品如化学肥料,除草剂,杀虫剂等,其中难以降解的化学物质被雨水冲刷后可进入土壤或随水流移动,用稳定的示踪剂(溴化物等)来标记这些化合物,,再用NAA来分析土壤,土壤学家可以量化在各种环境和土地利用影响下的农用化学品的分布。在1998年一项研究中,作者应用低浓度的Br作为示踪剂,研究了农业小分子化学物质渗入深层土壤的路径和这个过程中在什么深度会有最大的残留量等[11]。

3.地质学

通过中子活化分析对岩石样品中的稀土元素和其他微量元素进行分析,可以帮助地球化学家研究不同岩石的形成过程。除了对地球化学过程进行建模之外,中子活化分析在地质学上的其他应用还包括矿床的定位和地质事件的分析。例如,近年来我国活化分析工作者与地质学家合作, 发展了深部隐伏矿探测的“地气法”, 即通过收集和测定深部矿体金属气溶胶经地壳毛细作用, 升至地面的气体中的多种痕量元素, 推断矿体的存在。通过NAA在意大利和丹麦发现形成于6500万年前的石灰石矿床中异常高浓度的铱,该研究结果支持这样的理论,即在大型陨石撞击地球之后不久就发生了恐龙的灭绝。此外,通过NAA对地质样品中某些特定元素的分析, 可以为火山成因说、混合说等不同地质模型提供证据。NAA还可广泛用于陨石学研究, 宇宙尘的研究, 宇宙成因的研究等。

4.环境分析

中子活化分析可以对环境样本中的不同污染元素进行含量测定,从而推断环境状况。例如在水污染研究中的应用,可吸附性卤素素(AOX)是一项表征有机卤化物的国际水质指标,2013年的一项研究中[12],作者采用中子活化技术测定了某纸浆厂污水和医院污水可吸附有机卤素的含量,结果表明,纸浆厂和医院污水中的有机卤素含量均远远超过河水自来水等对照组,以有机氯含量为例,纸浆厂造纸污水,医院废水,河水,自来水中的有机氯含量(ug/L-1)分别为157.8,357.6,7.5-88.4,8.5-62.3。医院和造纸厂的废水污染问题不容忽视。也可用对大气污染物颗粒的研究,在2007年的一篇论文中[13],作者对北京周边的PM10和PM2.5颗粒进行采样测量,得到了其中元素的精确含量与相对比例,主要元素有In,Cl,Ag,Au,Hg,Zn等,从而为得知污染源,进行相应的调控提供了一定的依据。在固体污染物方面,中子活化分析也有应用,比如煤质的分析,部分原煤中含有大量的砷,铬等有害元素,在2001年发表的一项研究中[14],作者运用中子活化分析,对云,贵,川三地产的原煤进行了分析,获知了不同产地的原煤的污染元素的含量,对于开发优质资源,减少燃煤带来的环境污染有一定的参考意义。同样的,在2014年的一项研究中[15],作者通过对苔藓样品的中子活化分析,对墨西哥Toluca峡谷地区的污染状况进行了评估,研究发现不同地区苔藓样品中As, Cr, Hg, 和Rb等有害元素的含量各不相同,从而可以通过这些元素的分布来评估各地区的污染状态为治理环境污染提供参考。

5.材料行业

中子活化分析可以用于测量半导体和其他高纯度材料中的杂质或者掺杂物的痕量和超痕量元素浓度。半导体器件的质量受到在器件制造期间掺杂的B,P,As,Au等元素或残留的污染物的强烈影响。小于1ppb的少量杂质可能对半导体器件的质量产生重大影响。NAA 以其低样品需求量,对样品处理少,灵敏度高等优点被作为首选的元素分析方法,能够准确测出半导体器件中的各种元素含量,进而对产品工艺进行改进,提升产品质量[16]。此外,NAA在并非要求高纯度的材料分析中也有应用,比如已经小型化的中子活化分析在线水泥质量分析仪,玻璃制品的质量分析等。

6.流行病学

在非黑素瘤皮肤癌的研究中的应用。有证据表明,高于正常摄入量的砷可能增加患非黑色素瘤皮肤癌的风险。达特茅斯医学院对这个假设进行验证,在新罕布什尔州人口中进行研究,他们通常在其饮用水供应中摄入较高水平的砷,这些水通常是来源于一个住宅或几个住宅的水井。指甲中的砷浓度与饮用水砷含量直接相关,而测量指甲中砷含量则是通过NAA 来进行。基因敲除小鼠模型囊性纤维化的研究,哥伦比亚大学的一项研究使用NAA以测量Ca,Mg,P,Na,K,F,Cl,Br和Mn来衡量基因敲除小鼠和正常小鼠的骨和牙齿矿化差异。在国内2003年进行的一项研究中[17],研究者运用中子活化分析,对砷中毒地区病人的头发样品中的微量元素含量进行分析,并与北京地区正常人的样品得到的结果进行对比,结果表明: As, Fe, Re, Ba,Br, Sb 在重病患者发中的质量分数最高, 轻病患者次之,正常人最低; 而Se, Ca 在健康人发中的质量分数最高。并且头发中As质量分数越高, 病人病情越严重。Fe,Re 和Ba 等微量元素可能加重砷的中毒, 而Se,Ca 和Co 可能拮抗砷的毒性。这样的结果对治疗金属中毒病人有一定参考价值。

7.食品安全

近年来食品安全问题备受关注,食品中有害元素的含量可以反映食品是否被污染。在我国部分食品的微量元素结构测定和制定食品卫生微量元素标准中,NAA技术做出了一定的贡献。

在2010年的一项报告[18]中指出,作者对来自不同地区的部分食品(包括大米、小麦、胡萝卜、芹菜、洋葱、绿茶、对虾和猪肝)进行了多元素中子活化分析。测定的总元素有30个,其中营养元素为Cr,Cu,Fe,Mo,Rb,Se,V,Zn。毒性元素为As,Cd,Sb,Th。普通元素是Al,Ba,Br,Ca,Ce,Cl,Co,Cs,He,K,Mg,Mn,La,Lu,Na,Sc,Sm,Yb。分析结果表明毒性元素分布为:As:虾>肝>大米>小麦/蔬菜;Cd仅在岳阳大米有少量,含量值接近探测限(DL);Sb:绿茶>洋葱>芹菜>其它;Th在所分析的食物中没有差异。国内进行的另一项研究中[19],作者详细测量了不同品种茶叶中的氟含量,结果表明,茶叶中氟含量的高低依次为黑茶、红茶、乌龙茶、绿茶,个别黑茶氟含量高达276 mg/kg,超出国家限量标准(≤200 mg/kg),存在饮用安全风险。

8.法医学

中子活化分析在法医学方面也有一定的应用,其历史可追溯到1956年加埃塔恩·布查德的谋杀案,尸检时,警方发现小女孩指甲上缠绕的一根头发,同通过对这根头发进行中子活化分析,并与重点嫌疑人约翰·沃莱曼的头发样品得到的结果进行对比,确认了布莱曼的作案嫌疑。中子活化分析可以检验出1英寸长的头发中的14种元素,而100万人中,据估计只有两人能达到九种元素的含量接近。在著名的1976年John Norman Collins案件中[20],同样运用到了中子活化分析,对头发样品进行分析,以确定样品是否来自同一个个体。此外,中子活化分析还可以检测出使用枪械射击后在身体上残留的痕量S,NO2等的存在,以推测被检测者是否在近期使用过枪械。

总结

中子活化分析的应用已经相当成熟并被应用于很多的领域。但是,其他非核技术如ICP 和ICP-MS的发展已经导致NAA使用量的下降,特别是在人类中和其他生物样本中。不过,在一些领域中NAA仍然是不可替代的,例如难以溶解的固体材料的分析;在痕量元素的分析中,由于被其它物质污染的可能性非常大的分析,NAA也无法被替代;对精确度要求很高的分析中NAA也无法被替代。而且,与很多其他技术相比,NAA一般不需要进行任何特殊的样品预处理,并且对样品是无损的,在进行NAA后还可以进行其它的分析,在许多情况下,这是非常重要的,可以预见NAA在将来仍将拥有广泛的应用。

参考文献

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4.Meloni S. J Radioanal Nucl Chem, 2007, 271(3): 533- 539

5.Glascock M D, et al. J Radioanal Nucl Chem, 2004, 262(1): 97- 102

6.龙泉窑古陶瓷年代断定的中子活化分析和Bayes判别

谢国喜, 冯松林, 冯向前, 朱继浩, 闫灵通, 李丽《原子能科学技术》2009年6期

7.古汝瓷着色机理和烧制技术的研究

李国霞, 杨雷, 赵维娟, 高正耀, 谢建忠, 张斌, 李融武, 孙新民, 冯松林, 贾秀琴, 韩松, 黄忠祥,2002 - 02古陶瓷科学技术国际讨论会

8.江西湖田窑青白釉瓷的中子活化分析

程琳, 冯松林, 樊昌生, 张文江- 《硅酸盐学报》2004年9期

9.古耀州瓷釉起源的中子活化分析

李国霞, 胥爱军, 李融武, 谢建忠, 冯松林, 范东宇, 张颖, 柴之芳, 禚振西, 高正耀, 赵维娟- 《原子能科学技术》2003年4期

10.黄冶窑唐三彩和耀州窑唐三彩起源关系的中子活化分析

李国霞, 赵维娟, 李融武, 谢建忠, 郭敏, 冯松林, 高正耀, 禚振西,2006 - 第十三届全国核电子学与核探测技术学术年会

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12.污水中可吸附有机卤素(AOX)的中子活化分析刘国卿,罗奇,张鸿,童永彭,孙慧斌

核化学与放射化学2013年6月第35卷第3期

13.大气颗粒物PM10和PM2.5元素组成的中子活化分析杨伟涛,倪邦发,王平生,田伟之,

孙爱华,沈立等原子能科学技术2007年3月第41卷第2期

14.中子活化分析在煤质分析中的应用侯新生马莫杰方方邱元穗周蓉生

核技术2001年月第24卷第4期

15.Application of Neutron Activation Analysis for Determination of As, Cr, Hg, and Se in Mosses

in the Metropolitan Area of the Valley of Toluca, MexicoR.Mejía-Cuero, G.García-Rosales, L.C.Longoria-Gándara, M.C.López-Reyes, andP.ávila-Pérez

Journal of Chemistry Volume 2015, Article ID 278326

16.https://www.doczj.com/doc/224906447.html,/HPM.html

17.中子活化法研究砷中毒病区人发中微量元素的分布杨瑞瑛,张智勇,朱旭萍

核化学与放射化学2003年11月第25卷第4期

18.中子活化分析用于我国部分食品的微量元素结构研究张贵英,刘存兄,肖才锦等《第十

二届全国活化分析学术交流会论文摘要汇编》2010年

20. Keyes, Edward (1976). The Michigan Murders. Reader's Digest Press. ISBN 978-0-472-03446-8.

综述-中子活化分析的应用

中子活化分析的应用情况 王家豪PB5061384 摘要就中子活化分析的应用情况的评述, 包括中子活化分析技术在考古学、土壤科学、地质学、环境分析、材料行业和流行病学,食品安全,法医学等领域中的应用。 关键词中子活化分析应用考古学土壤科学地质学环境科学材料流行病学 前言 中子活化分析(NAA)具有很高的的准确性和可靠性,其准确度在5%左右,相对精度通常优于0.1%[1]。NAA可以测定多达74种元素,并且检测限很低,从1~106ng/g不等。其还具有样本量小(1-200mg),不必用化学试剂处理样品,对样品无损等优点。中子活化分析的应用已经有相当长时间的历史,自从1936年被Hevesy 和Levi发明后不久就得到了广泛应用,并且相对成熟。虽然现在已经有了ICP-AES和PIXE等方法,但是由于NAA的独特优点,其目前的全球应用仍非常广泛行分析。因此本文对中子活化分析的应用情况进行介绍,包括考古学、土壤科学、地质学、环境分析、材料行业和流行病学,食品安全,法医学几个方面。 1.考古学 使用中子活化分析来确定文物标本(如陶器[2,3],黑曜石[4],燧石[5])等的元素特征,并将其与对应文物的来源联系起来。在过去的十数年中,考古学家通过对42,000多个标本中的大约三十种元素的分析,已经积累了大量的粘土,黑曜岩,燧石和玄武岩的化学指纹数据库。这些数据库与强大的多元统计方法(即主成分分析,因子分析,判别分析和马氏距离概率)相结合,可以使很多考古文物的来源具有高度的可信性。这些来源信息可以帮助考古学家重建史前人类的习惯。在中国的考古界主要用于对陶瓷类文物的分析,具体的有对于陶瓷年代的鉴定[6],古瓷的着色机理[7],同一产地出产陶瓷的年代划分[8],陶瓷起源的探究等[9,10]。 2.土壤科学 农业上需要使用大量的化学品如化学肥料,除草剂,杀虫剂等,其中难以降解的化学物质被雨水冲刷后可进入土壤或随水流移动,用稳定的示踪剂(溴化物等)来标记这些化合物,,再用NAA来分析土壤,土壤学家可以量化在各种环境和土地利用影响下的农用化学品的分布。在1998年一项研究中,作者应用低浓度的Br作为示踪剂,研究了农业小分子化学物质渗入深层土壤的路径和这个过程中在什么深度会有最大的残留量等[11]。 3.地质学 通过中子活化分析对岩石样品中的稀土元素和其他微量元素进行分析,可以帮助地球化学家研究不同岩石的形成过程。除了对地球化学过程进行建模之外,中子活化分析在地质学上的其他应用还包括矿床的定位和地质事件的分析。例如,近年来我国活化分析工作者与地质学家合作, 发展了深部隐伏矿探测的“地气法”, 即通过收集和测定深部矿体金属气溶胶经地壳毛细作用, 升至地面的气体中的多种痕量元素, 推断矿体的存在。通过NAA在意大利和丹麦发现形成于6500万年前的石灰石矿床中异常高浓度的铱,该研究结果支持这样的理论,即在大型陨石撞击地球之后不久就发生了恐龙的灭绝。此外,通过NAA对地质样品中某些特定元素的分析, 可以为火山成因说、混合说等不同地质模型提供证据。NAA还可广泛用于陨石学研究, 宇宙尘的研究, 宇宙成因的研究等。

蒙特卡罗法确定水泥在线中子活化分析样品参数_杨剑波

SeriesNo.406April 2010 金 属 矿 山METALMINE 总第406期 2010年第4期 *国家创新方法工作专项(编号:2008IM021500),四川省科技条件平台项目(编号:2008GZ0040,2008GZ0197)。 杨剑波(1973—),男,成都理工大学核技术与自动化工程学院,博士研究生,610059四川省成都市成华区二仙桥东三路1号成都理工大学先达信箱。 蒙特卡罗法确定水泥在线中子活化分析样品参数 * 杨剑波1  庹先国 1,2  李 哲1 穆克亮1 罗耀华1 牟云峰 3 (1.成都理工大学;2.地质灾害防治与地质环境保护国家重点实验室;3.中国工程物理研究院)摘 要 针对成都理工大学核地球物理与地球化学研究室研制的在线瞬发γ中子活化分析(PGNAA)装置,利用MCNP程序对水泥样品进行模拟计算分析,得到瞬发γ射线产额随样品厚度和样品形态(块状、颗粒、粉末等)的变化关系。根据模拟结果,确定样品厚度以17cm为宜,并应在在实际分析前将水泥生料粗加工成细颗粒状。 关键词 蒙特卡罗法 MCNP 瞬发γ中子活化分析 水泥样品参数 CementSampleParametersDeterminationinOn-LinePromptGamma NeutronActivationAnalysiswithMonte-CarloMethod YangJianbo1  TuoXianguo1,2  LiZhe1  MuKeliang1  LuoYaohua1  MouYunfeng 3 (1.ChengduUniversityofTechnology;2.StateKeyLaboratoryofGeohazardPrevention& GeoenvironmentalProtection;3.ChinaAcademyofEngineeringPhysics) Abstract AbstractBasedonthepromptgammaneutronactivationanalysis(PGNAA)systemdevicedevelopedbythenucleargeophysicalandgeochemicalresearchroom,ChengduUniversityofTechnology,MCNPprocesswasadoptedtosimu-lateandcalculatecementsampleparameters.Resultsofcalculationsshowedthattherelationshipbetweenpromptγyieldandthesample'sthicknessandshape(massive,granules,powders,etc.)wasobtained.Accordingtothesimulation,theop-timalsamplethicknessisdeterminedtobe17cmandthecementrawmaterialsshouldbeprocessedintofineparticlesbe-foreapplicationintheactualanalysisofPGNAA. Keywords Monte-Carlomethod,MCNP,Promptgammaneutronactivationanalysis,Cementsampleparameters 瞬发γ中子活化分析(PromptGammaNeutronActivationAnalysis,PGNAA)的基本原理是通过被测 样品中各元素的原子核俘获中子,瞬时(<1014s)发射特征γ射线,根据射线的能量和强度,对相应 元素进行定性和定量分析[1] ,瞬发γ射线越多对元素分析越有利。在实际应用中,为寻求最大的瞬发γ射线产额,需对在线分析装置进行最优化设计。由于中子源裂变时发出的中子、γ射线等对人体危害大,因此在中子源辐照下来优化设计分析装置的各种参数,不仅费时费力,而且也很不安全。20世纪70年代,国外数值模拟技术发展成熟,逐步用计算方法代替部分实验;80年代末90年代初,国内也逐渐开始了此方法的研究工作。在核技术应用领域,国内外不少专家运用蒙特卡罗模拟方法计算了PGNAA问题,例如C.Oliveira等[2] 优化设计了分析 水泥生料的PGNAA仪器,A.A.Naqvi等[3] 研究了不同中子源下的PGNAA系统性能,我国学者张锋等[4] 研究了蒙特卡罗方法在中子活化在线分析系统设计中的应用,他们在PGNAA研究方面都取得 了一些有价值的成果。但是,PGNAA系统性能参数的优化还有很多研究工作要做。在水泥实际生产过程中,水泥生料的形态一般为块状、颗粒、粉末等,在 进行PGNAA分析时,如何强化热中子与水泥生料之间的(n,γ)反应,还有待对水泥生料开展进一步研究。本研究利用蒙特卡罗方法(MCNP程序),对成都理工大学核地球物理与地球化学研究室研制的在线瞬发γ中子活化分析装置的中子输运过程进行模拟计算,得到在平均能量为2.3MeV的 252 Cf中 子源照射下,水泥样品中主要元素Ca,Si,Fe,Al的中子俘获γ射线产额与样品厚度及形态变化的关系,从而为实际PGNAA分析前对水泥生料的粗加工(将块状加工成颗粒或粉末等)提供了参考。 · 134·

中子活化分析hw

本科生实验报告 实验课程中子活化分析样品制备 学院名称核技术与自动化工程学院 专业名称核工程与核技术 学生姓名 学生学号 指导教师 实验地点 实验成绩 二〇一五年十一月

中子活化分析样品制备 一、实验目的: 1.熟悉中子活化的原理; 2.了解电子天平的分析原理,熟悉掌握电子分析天平的使用; 3.熟练掌握中子活化分析样品制备的方法; 二、理论基础: 1.电子分析天平的原理,操作注意事项: a.电子分析天平的原理: 电子天平是采用电磁力平衡的原理,应用现代电子技术设计而成的。 它是将称盘与通电线圈相连接,置于磁场中,当被称物置于称盘后, 因重力向下,线圈上就会产生一个电磁力,与重力大小相等方向相 反。这时传感器输出电信号,经整流放大,改变线圈上的电流,直 至线圈回位,其电流强度与被称物体的重力成正比。而这个重力正 是物质的质量所产生的,由此产生的电信号通过模拟系统后,将被 称物品的质量显示出来。电子天平采用了现代电子控制技术,利用 电磁力平衡原理实现称重。即测量物体时采用电磁力与被测物体重 力相平衡的原理实现测量,当称盘上的加上或除去被称物时,天平 则产生不平衡状态,此时可以通过位置检测器检测到线圈在磁钢中 的瞬间位移,经过电磁力自动补偿电路使其电流变化以数字方式显 示出被测物体重量。天平的在使用的过程中会受到所处环境温度、 气流、震动、电磁干扰等因素影响,因此我们要尽量避免或减少在 这些环境下使用。 b.操作注意事项: 1.将天平置于稳定,平整的工作台上,调整调整脚使水平泡处于 中心位置,应避免天平震动,阳光照射,气流及强电磁波干扰; 2.要注意去皮,按“TARE去皮”键后,显示“0或0.0或0.00”, 即已去皮重; 3.称量时手不要按压操作台; 4.避免大声说话,以免气流对称量精确度的影响; 5.关闭称量侧身窗时,应缓慢匀速; 6.整个过程都要使用镊子进行操作,严禁徒手接触实验工具样品; 7.镊子不要接触样品; 8.整个过程中大小口袋不能掉在操作台上; 2.样品制作工艺对中子活化分析的影响: 可密封在一个容器内,或压成薄片,用纯Al簿或清洁的滤纸包装。作 标准样品时,粉末应充分混合均匀。从分析灵敏度考虑,样品一个大

在线中子活化煤质分析仪在煤矿的应用

在线中子活化煤质分析仪在煤矿的应用 时间:2009-5-11来源:中国煤炭网 在线煤质分析仪应用于煤炭业已有20多年的历史,其稳定的销量足以证明其价值。在线分析仪通过提供实时信息为煤厂各煤种的质量控制和生产管理提供了极大的帮助,如果依赖化验室,这些数据只能在采样后的数小时甚至数天后才能得到。 近年来,随着经济下滑,生产优化和料堆控制变得尤为重要。煤炭业的持续下滑导致该行业重新关注煤炭质量管理,从而提高客户满意度最终增加煤炭销量。同时也提高矿区资源的有效利用,使原先认为煤质不达标的资源可以有选择地开采。为达到上述目的,煤炭生产商和煤炭用户开始寻找更为经济且仍然高精度煤质分析仪。随着人们对环境的日益关注,特别是对硫释放的关注导致法律对污染控制更加严格。新近设计的皮带在线中子活化煤质分析仪(PGN AA)恰好可以满足上述要求。 1在线煤质分析技术与设备 1.1双能量伽玛传输技术(DUET) DUET仪器|仪表自20世纪80年代早期上市以来,已成为在线煤质监测设备家族中的重要一员。该设备价格相对低廉,安装便捷,可以直接在皮带上进行在线煤质分析,只要是分析固定煤种,DUET分析仪测定煤质灰分就可以达到相当的精度。它利用两个γ射线源贯穿煤层而测量灰分。对给定的煤种,该设备的测定精度为:一个标准偏差下0.5%~1%。该设备的主要缺点是其标定与煤种有关,特别是在灰中的铁和钙元素变动很大的情况下。 该设备的用途包括:监测运送到选煤厂的原煤;监测洗净的精煤;给选煤厂提供反馈信息;通过混煤优化资源利用,使之达到一定的质量目标;监测送往用户的煤质是否达到合同要求的质量。 1.2自然伽玛射线技术 另一种广泛使用的简单的分析仪能够测定煤中的自然放射性大小,并将其与灰分联系起来。这种煤质分析仪不需要放射源,对影响DUET系统的铁和钙元素的变化不敏感。 然而,作为一种“被动”的系统,该分析仪的精度大约只为1%~2%,其理想应用是测量厚煤层的灰分,例如原煤输送机或选煤厂入料输送机上的煤质,在煤层很厚时,这仍然是测定

中子活化分析

中子活化分析 中子活化分析(NAA)[仪器中子活化分析instrumental neutron-activation analysis (INAA)]最初由匈牙利放射化学家Hevesy和Levi于1936年提出,直到60、70年代才广泛使用并日趋成熟。目前使用中子活化分析技术可分析周期表中的大部分元素,并且随着实验技术和数据处理方法的不断完善,已建立在线分析系统,从而使中子活化分析的应用范围迅速扩大,现已在材料科学、环境科学、地质科学、生物医学、考古学和法学等领域得到广泛应用。 NAA法特别适合考古学中的元素分析。它与其他元素分析法相比较,有许多优点,其一是灵敏度高,准确度、精确度高。NAA法对周期表中80%以上的元素的灵敏度都很高,一般可达10-6-10-12g,其精度一般在±5%。其二是多元素分析,它可对一个样品同时给出几十种元素的含量,尤其是微量元素和痕量元素,能同时提供样品内部和表层的信息,突破了许多技术限于表面分析的缺点。第三取样量少,属于非破坏性分析,不易沾污和不受试剂空白的影响。还有仪器结构简单,操作方便,分析速度快。它适合同类文物标本的快速批量自动分析,其缺点是检测不到不能被中子活化的元素及含量,半衰期短的元素也无法测量。此外,探测 仪器也较昂贵。 1、中子活化分析原理及操作 所谓中子活化分析是利用有一定能量和流强的中子、带电粒子或高能r光子去轰击待分析样品,使样品中核素产生核反应,生成具有放射性的核素,然后则测定放射性核素衰变时放出的瞬发辐射或缓发辐射,对元素作定性定量分析, 从而确定样品中的元素含量。 中子活化分析的基本过程如图所示(见图廿八)。首先寻找最佳方案,熟悉样品的属性,大致特征,计算最佳辐射条件和冷却时间。接着,制备样品和标准样品,后者为防止反应堆中子强度变化带来的误差作参照标准。不同形态的样品采取不同的制备方法。固体块直接截取放入容器中,粉末状还应称重,液体要放在聚乙烯容器或石英安瓶内,气体量好体积后放入石英管中。样品制好后放入金属罐内,等待辐射。接着选择最佳的辐射源,是使用反应堆、加速器还是同位素中子源。然后进行辐射、冷却,辐射源工作的同时探测系统(包括半导体探测器,闪烁计数器等探测器和多道分析器)开始运转,测定核素的半衰期和射线能量、强度, 最后是利用电子计算机进行数据处理。 2、中子活化分析的应用 中子活化分析在考古学中主要用来测量陶瓷器、玻璃、银币、铜镜、燧石、骨头化石等样品中的微量元素和痕量元素,进行统计分析,寻找共同性和差异性,从而确定元素成分的演变、产地及矿源等。不同地区的陶瓷土的元素组成差异,特别是微量、痕量元素组成差异大于它们在同一陶土源不同部位的涨落。以我国古瓷研究为例,古代瓷器原料就地取材,其中所含的微量元素种类不多,一般不影响瓷器质量,但在瓷器中长期保存,因而成为各类瓷器的分辨特征。经中子活化分析不仅确定了古瓷中微量元素的古瓷窑窑系,分析了各处古窑的瓷土来源,

中子活化多元素分析仪

东方测控DF-5701中子活化水泥元素在线分析仪一、产品概述 DF-5701中子活化水泥元素在线分析仪(图1-1)是跨皮带式水泥物料在线检测装置。用于料堆管理、生料配料过程中元素成分的在线检测。 DF-5701的装置为模块化结构,不需切割皮带,可绕皮带安装。DF-5701运行时,皮带从测量装置内托槽上滑过,对流经的所有物料进行检测,整个检测过程不 接触物料,不影响皮带运行。DF-5701每分钟给出一次检测结果,精确分析出各元素含量以及相关的质量控制参数。根据分析仪实时检测信息,对生产过程进行有效 控制,改良生产工艺,降低生产成本,提高产品质量。 图1-1 DF-5701中子活化水泥元素在线分析仪装置

二、产品结构 DF-5701中子活化水泥元素在线分析仪由测量装置、中子源、探测器、信号处理柜以及主机五个部分构成。(图2-1) 图2-1 DF-5701结构图 1.测量装置 测量装置采用模块式框架结构。包含支持测量过程中核相互作用的关键部件,同时对射线进行辐射防护,使装置周围剂量率达到辐射安全国家标准,保证工作人员的健康安全。 2.中子源 中子源安装于测量装置的下部,位于物料皮带的正下方,内部装有一个或多个不锈钢封装的252Cf源芯。252Cf的半衰期为2.6年,放射性活度随着持续发射中子减小,约二年半时间,需补充新的中子源芯达到初始源强度。 3.探测器 探测器安装于测量装置的上部,位于物料皮带的正上方,用于接收物料被中子作用后发出的射线。探测器外包有射线抑制体和恒温部件。其中,射线抑制体用于抑制干扰射线,并由恒温部件对探测器进行恒温。 4.信号处理柜 信号处理柜内有探测器外围部件,电子信号处理部件和温度控制部件。探测器外围部件为探测器运行提供高、低压电源。电子信号处理部件的主要功能是将来自探测器的模拟信号,通过ADC转换为数字信号。温度控制部件用于控制探测器温度和柜内温度。信号处理柜可以安装在墙上或支架上,与探测器相连接的电缆线长度标准为25米。 5.主机

实验十 循环伏安法分析

实验十循环伏安法分析 一、实验目的 1.仔细阅读理解本讲义和相关资料,掌握循环伏安法的基本原理。 2.熟练使用循环伏安法分析的实验技术。 二、实验原理 循环伏安法(Cyclic Voltammetry, 简称CV)往往是首选的电化学分析测试技术,非常重要,已被广泛地应用于化学、生命科学、能源科学、材料科学和环境科学等领域中相关体系的测试表征。 现代电化学仪器均使用计算机控制仪器和处理数据。CV测试比较简便,所获信息量大。采用三电极系统的常规CV实验中,工作电极(The Working Electrode, 简称WE)相对于参比电极(the Reference Electrode,简称RE)的电位在设定的电位区间内随时间进行循环的线

表1. 图1的实验条件和一些重要解释

零,所以RE的电位在CV实验中几乎不变,因此RE是实验中WE电位测控过程中的稳定参比。若忽略流过RE上的微弱电流,则实验体系的电解电流全部流过由WE和对电极(The Counter Electrode,简称CE)组成的串联回路。WE和CE间的电位差可能很大,以保证能成功地施加上所设定的WE电位(相对于RE)。CE也常称为辅助电极(The Auxiliary Electrode, 简称AE)。 分析CV实验所得到的电流-电位曲线(伏安曲线)可以获得溶液中或固定在电极表面的组分的氧化和还原信息,电极|溶液界面上电子转移(电极反应)的热力学和动力学信息,和电极反应所伴随的溶液中或电极表面组分的化学反应的热力学和动力学信息。与只进行电位单向扫描(电位正扫或负扫)的线性扫描伏安法(Linear Scan Voltammetry,简称LSV)相比,循环伏安法是一种控制电位的电位反向扫描技术,所以,只需要做1个循环伏安实验,就可既对溶液中或电极表面组分电对的氧化反应进行测试和研究,又可测试和研究其还原反应。 循环伏安法也可以进行多达100圈以上的反复多圈电位扫描。多圈电位扫描的循环伏安实验常可用于电化学合成导电高分子。 图1为3 mmol L-1 K4Fe(CN)6 + 0.5 mol L-1 Na2SO4水溶液中金电极上的CV实验结果。实验条件和一些重要的解释列于表1中。 三、仪器和试剂 仪器:CHI400电化学工作站 磁力搅拌器 铂片工作电极 铅笔芯对电极 KCl饱和甘汞电极 试剂:K3Fe(CN)6(分析纯或优级纯) KNO3(分析纯或优级纯) 溶液及其浓度:1.0 mol L-1 KNO3水溶液。实验中每组学员使用30.0 mL。 0.100 mol L-1 K3Fe(CN)6水溶液储备液。实验中每组学员使用100 L微量注射 器依次注射适量体积的0.100 mol L-1 K3Fe(CN)6水溶液到30 mL的1.0 mol L-1 KNO3水溶液中,详见如下4.3.节。

中子活化分析法测定地质样品中的稀有分散元素

山 东 化 工 收稿日期:2019-01-16 基金项目:国土资源部地质大调查项目(200020190111)作者简介:张会堂,高级工程师,主要从事地质实验工作。 中子活化分析法测定地质样品中的稀有分散元素 张会堂1 ,2 (1.山东省金属矿产成矿地质过程与资源利用重点实验室,山东济南 250013; 2.山东省地质科学研究院,山东济南 250013) 摘要:国土资源大调查的新一轮地球化学填图新增30余种元素中包括有稀散元素,要求建立相应的高新分析测试技术。为了避免化学 方法和过程引入的空白污染,本文研究了微堆中子活化分析测定稀有分散元素Cs、Ga、Hf、In、Rb、Sc、Ta、Zr的纯仪器测量条件和影响因素。通过超热中子活化分析,使Cs、Ga、In、Ta、Zr等元素的检出限得以改善,分析周期也有一定的缩短。对循环中子活化方法的条件进行了研究和运用,实现了Hf和Sc快速分析。关键词:地质样品;稀有分散元素;仪器中子活化分析中图分类号:O657 文献标识码:A 文章编号:1008-021X(2019)07-0098-03 DeterminationofRareandDispersedElementsinGeologicalSamples byMini-reactorNeutronActivationAnalysis ZhangHuitang 1,2 (1.KeyLaboratoryofGeologicalProcessesforMineralizationofMetalMineralandResourcesUtilizationinShandong Province,Ji'nan 250013,China;2.ShandongInstituteofGeologicalSciences,Ji'nan 250013,China)Abstract:Rareanddispersedelementsbelongtothenewadded37elementsingeochemicalmappingofthenewroundofland resourcessurveyinChina.Thesituationrequiredthatnewanalyticaltechniquesmusttobeestablished.Inordertoadapttothisdemand,thispaperstudiedthemethodtodeterminerareanddispersedelementsingeochemicalsamplesbyinstrumentalneutronactivationanalysisonminiatureneutronsourcereactor(MNSR).Thispaperdiscussedtheinstrumentalmeasurementconditions andinfluencingfactorsofthedeterminationofrareanddispersedelementsCs ,Ga,Hf,In,Rb,Sc,Ta,Zrbymini-reactorneutronactivationanalysissoastooptimizeprocessesofthemethod.Byusingthemethodofepithermalneutronactivation,thelimitof detectionofIn ,Ta,Zrcanbeimproved,andtheanalysiscyclehasbeenshortenedinsomeextent.Thecyclicneutronactivationmethodwerestudied,sothatrapidanalysisofHfandSchasbeenrealizedbyusingthistechnology.Theintroducedmethodcanbepopularizedandusedtoanalyzerareanddispersedelementsingeologicalsamples,inwhichrelativestandarddeviationofthetargetelementsiswithin3%~13%,boththedetectionlimitandtheaccuracymeettherequirementsofthegeochemistrystandards.Keywords:geologicalsamples;rareanddispersedelements;instrumentneutronactivationanalysis(INAA) 稀有分散元素在地学领域研究中占有很重要的地位,它们与其他金属矿的附存关系,使之成为地质找矿、岩石成因等地学研究的重要指示元素。这些元素在材料科学技术、特种电子元件、国防尖端武器及宇宙空间技术等方面有着独特应用。国土资源大调查的新一轮地球化学填图新增了30余种元素,其中包括有稀散元素,要求建立相应的高新分析测试技术,提高分析的准确度和精确度。地质调查样品中稀有分散元素常用的检测方法除了中子活化分析外还有分光光度法、原子荧光光谱法、原子吸收光谱法、电感耦合等离子体发射光谱法及电感 耦合等离子体质谱法[1] 。 仪器中子活化分析(INAA)应用于地质样品的无损测定,具有高的分析灵敏度和准确度、干扰少、无试剂污染、多元素同时检出的特点,为地球化学样品和生物地球化学样品中卤素和 稀有分散元素的主要的仪器分析方法之一[2-6] 。近几年有关 本专题的报道较少,根据以往文献[7-9] ,待测元素的INAA测定存在基体成分干扰严重而使其精确度较差和检出限达不到要求的不足;部分元素如Hf、Rb、Sc、Ta、Zr等的分析周期过长;还有超热中子活化法若选择B(及其化合物)作为热中子吸收材料,就会扰动微型反应堆中子通量从而影响分析精度,以及减短反应堆运行时间而使长照元素的检出限受影响。为消除和减少这些不利因素,需要研究新的技术方法来解决这些问题,主要有:利用加C d的内照射孔道进行超热中子活化实现有利元素如Cs、Ga、In、Ta、Zr等的分析;采取循环活化方法测定兼有(如H f、Sc)短寿放射性核素的元素;将循环和超热联用结合二者优点的INAA方法,正是本文研究的最主要技术创新。最终达到方法的技术指标,完成地球化学类地质样品中的稀有分散元素的INAA方法研究。 1 实验部分1.1 仪器设备 MNSR-C型微型反应堆(中国原子能科学研究院),功率 33kW,中子通量1×1012n/s·cm2 。 LINC同轴高纯锗N型探测器,能量分辨率为2.0keV(对60Co的1332keV的γ峰),相对效率30%,峰康比50∶1。 ORTECDSPECjrTM 型8192道γ能谱仪(美国ORTEC公司)。 超热中子辐照孔道,循环活化分析装置(中国原子能科学研究院)。 1.2 样品和标准制备 称取50~100mg样品,用经50%的硝酸处理过的薄膜包好,热封制成大小约1cm×1cm的样品靶样。测量标准选用国家一级标准物质GBW07312(水系沉积物)和GBW07406(土壤),制成几何尺寸与样品一致的标准靶。将样品靶和标准靶 · 89·SHANDONGCHEMICALINDUSTRY 2019年第48卷

中子活化分析

DF-5701中子活化水泥元素在线分析仪一、产品概述 DF-5701中子活化水泥元素在线分析仪(图1-1)是跨皮带式水泥物料在线检测装置。用于料堆管理、生料配料过程中元素成分的在线检测。 DF-5701的装置为模块化结构,不需切割皮带,可绕皮带安装。DF-5701运行时,皮带从测量装置内托槽上滑过,对流经的所有物料进行检测,整个检测过程不接触物料,不影响皮带运行。DF-5701每分钟给出一次检测结果,精确分析出各元素含量以及相关的质量控制参数。根据分析仪实时检测信息,对生产过程进行有效控制,改良生产工艺,降低生产成本,提高产品质量。 图1-1 DF-5701中子活化水泥元素在线分析仪装置

二、产品结构 DF-5701中子活化水泥元素在线分析仪由测量装置、中子源、探测器、信号处理柜以及主机五个部分构成。(图2-1) 图2-1 DF-5701结构图 1.测量装置 测量装置采用模块式框架结构。包含支持测量过程中核相互作用的关键部件,同时对射线进行辐射防护,使装置周围剂量率达到辐射安全国家标准,保证工作人员的健康安全。 2.中子源 中子源安装于测量装置的下部,位于物料皮带的正下方,内部装有一个或多个不锈钢封装的252Cf源芯。252Cf的半衰期为2.6年,放射性活度随着持续发射中子减小,约二年半时间,需补充新的中子源芯达到初始源强度。 3.探测器 探测器安装于测量装置的上部,位于物料皮带的正上方,用于接收物料被中子作用后发出的射线。探测器外包有射线抑制体和恒温部件。其中,射线抑制体用于抑制干扰射线,并由恒温部件对探测器进行恒温。 4.信号处理柜 信号处理柜内有探测器外围部件,电子信号处理部件和温度控制部件。探测器外围部件为探测器运行提供高、低压电源。电子信号处理部件的主要功能是将来自探测器的模拟信号,通过ADC转换为数字信号。温度控制部件用于控制探测器温度和柜内温度。信号处理柜可以安装在墙上或支架上,与探测器相连接的电缆线长度标准为25米。 5.主机 主机由硬件和软件组成,主要采集来自电子信号处理单元的数字信号,并对这些数字信号进行解析,计算出元素成分含量及相关的质量控制参数,指导和控制水泥生产。

循环结构案例分析

11、循环结构 一、教学内容分析 《循环结构》是人民教育出版社课程教材研究所编著的《普通高中课程标准试验教科书数学3(必修)》(A版)中§1。1。2的第二课时的内容。(1)算法是高中数学课程中的新内容,算法的思想是非常重要的,算法思想已逐渐成为每个现代人所必须具备的数学素养。(2)本节课的内容是循环结构,它与顺序结构、条件分支结构是算法的三种基本逻辑结构,可以表示任何一个算法。并且循环结构是算法这一部分的重点和难点,它的重要性就是充分体现计算机的优势,也即能以极快的速度进行重复计算。 二、学生学习情况分析 学生已经学习了有关算法和框图的基础知识。绝大多数同学对算法和框图的学习有相当的兴趣和积极性。但在探究问题的能力,应用数学的意 识等方面发展不够均衡,尚有待加强。 三、设计思想 建构主义学习理论认为,建构就是认知结构的组建,其过程一般是引导学生从身边的、生活中的实际问题出发,发现问题,思考如何解决问题,进而联系所学的旧知识,首先明确问题的实质,然后总结出新知识的有关概念和规律,形成知识点,把知识点按照逻辑线索和内在联系,串成知识线,再由若干条知识线形成知识面,最后由知识面按照其内容、性质、作用、因果等关系组成综合的知识体。也就是以学生为主体,强调学生对知识的主动探索、主动发现以及学生对所学知识意义的主动建构。基于以上理论,本节课遵循引导发现,循序渐进的思路,采用问题探究式教学,运用多媒体,投影仪辅助,倡导“自主、合作、探究”的学习方式。具体流程如下: 创设情景(课前准备、引入实例)→授新设疑(自主探索形成概念→理解概念能识别框图)→质疑问难、论争辩难(进一步加深对概念的理解→突破难点)→沟通发展(反馈练习→归纳小结)→布置作业。 四、教学目标 理解循环结构,能识别和理解简单的框图的功能,通过模仿、操作、探索,学习设计程序框图表达,解决问题的过程,发展有条理的思考与表达的能力,提高逻辑思维能力;能运用循环结构设计程序框图解决简单的问题,感受和体会算法思想在解决具体问题中的意义,增强学生的创新能力和应用数学的意识。五、教学重点与难点 重点:理解循环结构,能识别和画出简单的循环结构框图。 难点:循环结构中循环条件和循环体的确定。

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