CH
2CH CH CH
2n
CH
2CH
2
CH
2
CH
第五章合成高分子
一、加成聚合反应
（一）高分子的相关概念
1、高分子的分类
（1）天然高分子一淀粉、纤维素、蛋白质、天然橡胶等
（2）合成高分子一塑料、合成纤维、合成橡胶等
2、高分子与低分子的区别与联系
高分子低分子
相对分子质量通常在 104以上一般在1000以下
相对分子质量数值平均值具有明确的数值
分子的基本结构由若干个重复结构单元组成单一分子结构
性质在物理、化学性质上有较大的差别
联系有机高分子是由低分子有机物经聚合反应得到的
3、合成高分子的基本方法
（1）加成聚合反应——一般是含有双键的烯类单体发生的聚合反应
（2）缩合聚合反应——一般是含有两个(或两个以上)官能团的单体之间发生的聚合反应
（二）加聚反应
1、特点
（1）单体必须是含有双键、三键等不饱和键的化合物（如烯烃、二烯烃、炔烃、醛等）
（2）加聚反应发生在不饱和键上
（3）无副产物产生，聚合物链节的化学组成与单体的化学组成相同
（4）加聚反应生成的聚合物的平均相对分子质量为单体的相对分子质量的整数倍。
2、种类
（1）烯烃的均聚反应：乙烯的加聚反应：
（2）二烯烃的均聚反应：
1,3丁二烯的加聚反应：nCH2=CH-CH=CH2−−−→
催化剂“破两头移中间”（3）共聚反应：由两种或两种以上单体发生的加聚反应
①烯烃的共聚反应：乙烯和丙烯的共聚反应：
nCH2=CH2+nCH2=CH-CH3−−−→
催化剂
CH
2-CH
2
-CH
2
-CH=CH-CH
2
n
催化剂催化剂(或
②烯烃与二烯烃的共聚反应：乙烯和1,3丁二烯的共聚反应：
nCH2=CH2+ nCH2=CH-CH=CH2−−−→
催化剂
（4）碳碳三键的加聚反应：
乙炔的加聚反应：
（三）由聚合物推单体：“无双键，两碳拆；有双键，四碳拆，单双键互换”
1、若链节的主链上只有C-C，则 2 个C一起拆，单键变双键。
2、若链节的主链上有C=C，则 4 个C一起拆，单双键互换。
二、缩合聚合反应
（一）特点：
1、缩聚反应单体往往是具有双官能团或多官能团的小分子
2、缩聚反应生成聚合物的同时，还有小分子副产物生成，这是缩聚反应与加聚反应的重要不同之处
3、一般的缩聚反应多为可逆反应，为提高产率，并得到具有较高聚合度的缩聚物，需要及时移除反应
产生的小分子副产物。
4、所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同
5、含有两个官能团的单体缩聚后生成的聚合物呈线型结构
（二）缩聚反应方程式的书写
1、单体物质的量与缩聚物结构简式的下角标一般要一致
2、注意生成小分子的物质的量：由一种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量一般为 n-1
由两种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量一般为 2n-1
（三）种类
1、羟基与羧基（酯化）
（1）醇酸缩聚：己二酸与乙二醇的缩聚反应：
＋n HOCH2CH2OH ＋(2n－1)H2O
（2）羟酸缩聚：乳酸的缩聚反应：
2、氨基与羧基：
（1）H2N(CH2)5COOH→
C O
N H
C O
O C
O N
H
C O
O
OH
CH 2
C O
N H
C O
O C
O
催化剂 △
OH
（2）
3、酚醛缩聚：
苯酚和甲醛的缩聚反应：
（五）缩聚产物推单体
1、若链节中无 、 时，去掉“[ ] ”和“n ”，就得到单体
2、若链节中有 、 时，断开C-N 和C-O 键，C 上连 —OH ，N 和O 上连 H ，再去掉
“ [ ] ”和“ n ”，就得到单体
3、若链节中有 、—CH 2—，则单体为 和HCHO
（六）判断聚合反应的类型
1、若链节上都是C ，则是 加 聚反应
2、若链节含有 、 、 ，则是 缩 聚反应 三、通用高分子材料
（一）高分子的分类 按照用途和性能可分为：
1、 通用 高分子材料：塑料、合成纤维、合成橡胶、黏合剂、涂料等
2、功能 高分子材料：高分子分离膜、导电高分子、医用高分子、高吸水性树脂等 （二）塑料
1、成分：主要成分： 合成树脂
加工助剂：增塑剂、热稳定剂、着色剂、防老化剂 2、种类
按树脂受热时的特征：
热塑性塑料： 线 型结构， 链 状结构，可以 反复 加热熔融加工。例：聚乙烯、聚氯乙烯 热固性塑料： 体 型结构， 网 状结构， 不 能加热熔融，只能一次成型。例：酚醛树脂 （三）聚乙烯 1、合成反应：
C O
C
O
2、按合成方法分类：
（1）高压法聚乙烯：是在较 高压力与较 高 温度，并在引发剂作用下，使乙烯发生加聚反应得到的，
含有较 多 支链，密度和软化温度较 低 ，属于 低 密度聚乙烯(LDPE)。
（2）低压法聚乙烯：是在较 低 压力和温度下，用催化剂使乙烯发生加聚反应得到的，支链较 少 ，密
度和软化温度较 高 ，属于 高 密度聚乙烯(HDPE)
小结：高压→ 低 密度、 低 软化温度、较 软 →塑料薄膜、食品包装袋；
低压→ 高 密度、 高 软化温度、较 硬 →瓶、桶、板、管。
（3）聚乙烯分子结构与软化温度、密度的关系
聚乙烯的软化温度、密度与高分子链之间的作用力有关。高分子链之间的作用力越 大 ，聚乙烯的软
化
温度越 高 、密度也越高。
低密度聚乙烯的主链有较多长短不一的支链，支链结构有碍碳碳单键的旋转和链之间的接近，链之间的作用力就比高密度聚乙烯的 小 ；相反，高密度聚乙烯的支链较少，链之间易于接近，相互作用力较 大 。
（5）通过改进聚合反应的 催化剂 ，现已得到超高相对分子质量的聚乙烯，其具有高强度和高耐磨
性，
使用温度范围广，耐化学腐蚀，可用于制造防弹服、防弹头盔、绳缆等。 （四）酚醛树脂
酚醛树脂（俗称电木 ）：酚类+醛类−−
−→−-
+OH H 或高分子化合物 1、形成方式：酸催化：苯酚与甲醛 1:1 反应，苯酚邻位或对位H 与
加成生成羟甲基苯酚，羟甲基苯酚之间相互脱水缩合形成 线 型高分子
碱催化：甲醛与苯酚1:1 或 n:1 反应，苯酚邻、对位H 与 加成，生成羟甲基苯酚的同时，还生成二羟甲基苯酚、二羟甲基苯酚等，再脱水缩合形成 网 状结构的酚醛树脂
2、性质及用途：具有 网 状结构的高分子受热后不能软化或熔融， 不溶于一般溶剂。酚醛树脂主
要用作绝缘、隔热、难燃、隔音器材和复合材料。可用于烹饪器具的手柄，一些电器与汽车的零部件，火箭发动机、返回式卫星和宇宙飞船外壳等的烧蚀材料
3、线型结构、支链型结构、网状结构的结构特点和性质特点
结构结构特点性质特点
线型没有支链的长链分子，且大多数呈
卷曲状
受热后熔化，冷却后固化，具有热塑
性
支链型主链上有长支链和短支链，分子排列
松散，分子间作用力弱
柔软度和溶解度较线型高分子的大，密
度、强度和软化温度低于线型高分子
网状线型或支链型高分子以化学键交联，
形成网状结构
柔软度降低，刚性提高，不能熔融，在溶剂
中会发生溶胀，不能溶解
4、线性脲醛树脂的合成反应（尿素和甲醛的缩聚反应）：
（五）合成纤维
1、纤维的分类：
（1）天然纤维：棉花、羊毛、蚕丝、麻
（2）化学纤维：
①再生纤维：以木材、秸秆等农副产品为原料，经加工处理得到
②合成纤维：用石油、天然气、煤和农副产品等为原料，将其转化为单体，经聚合反应制得
2、合成纤维的性能和用途
（1）性能：
①优点：强度高、弹性好、耐腐蚀、不缩水、保暖
②缺点：吸湿性和透气性明显不及天然纤维( 维纶吸湿性较好，且有“人造棉花”的美称)
③改性方法：将天然纤维和合成纤维混合纺织得到的混纺纤维实现了优势互补，性能更加优良
（2）用途：合成纤维除满足人们的穿着需求外，还广泛应用于工农业生产和高科技领域。如工业用的隔音、隔热、绝缘材料，渔业用的渔网、缆绳，医疗用的缝合线、止血棉，航空航天用的降落伞、航天服，等等
注：常见合成纤维：“六大纶”——涤纶、锦纶、腈纶、丙纶、维纶、氯纶
3、重要的合成纤维
（1）聚酯纤维：
合成纤维中产量最大的是聚酯纤维中的涤纶，涤纶是聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维的商品名，俗称的确良
①涤纶的单体：
HOOC COOH
和HOCH
2
CH
2
OH
催化剂
C(CH 2)4C-NH(CH 2)6NH
n
O H H
O O
②涤纶的制取：
③性能：涤纶纤维的强度 大 ，耐磨，易洗，快干，保形性好，但透气性和吸湿性差，可以与天然纤维
混纺获得改进。
④用途： 涤纶是应用最广泛的合成纤维品种，大量用于服装与床上用品(如运动服、被套、睡袋等)、各种装饰布料、国防军工特殊织物(航天服、降落伞),以及工业用纤维制品(过滤材料、绝缘材料、轮胎帘子线、传送带)等。 （2）聚酰胺纤维
聚酰胺纤维中的锦纶是较早面世的合成纤维之一。聚己二酰己二胺纤维(又称锦纶66 、尼龙66,两个数字6分别代表二胺 和 二酸 分子中所含 碳 原子的个数) ①锦纶66的单体：H 2N-(CH 2)6-NH 2 和 HOOC-(CH 2)4-COOH ②锦纶66的制取：
n H 2N-(CH 2)6-NH 2 +nHOOC-(CH 2)4-COOH
催化剂 加热
(2n-1)H 2O+
③性能：聚己二酰己二胺 不 溶于普通溶剂，熔化温度高于260℃,拉制的纤维具有天然丝的外观和光泽，耐磨性和强度较大。 （3）芳香族聚酰胺纤维(芳纶)
聚对苯二甲酰对苯二胺纤维，又称芳纶1414(商品名凯芙拉，数字1和4指单体对苯二甲酸和对苯二胺的官能团在苯环上的位置)
①芳纶1414的单体： HOOC
COOH
和 H 2N
NH 2
②芳纶1414的制取：
（六）合成橡胶
1、分类：根据来源：天然橡胶： 聚异戊二烯
合成橡胶：丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶、乙丙橡胶、硅橡胶 2、与大多数塑料和合成纤维的区别：
橡胶的相对分子质量比大多数塑料和合成纤维的都要高 ，一般在105~106
3、常见的合成橡胶——顺丁橡胶
（1）单体： CH2=CH-CH=CH2
（2）制备：
（3）结构特点：顺丁橡胶中存在碳碳双键，分子呈线型结构，分子链较柔软，性能较差。易加成也易被氧化，所以盛放酸性高锰酸钾、溴水、浓硝酸、浓硫酸等的试剂瓶，塞子不能用橡胶塞
（4）顺丁橡胶的硫化
将顺丁橡胶与硫等硫化剂混合后加热，硫化剂将聚合物中的碳碳双键打开，以二硫键(—S—S—)等，把
线型结构连接为网状结构，得到既有弹性又有强度的顺丁橡胶。
注意：①橡胶的硫化交联程度不宜过大，否则会使橡胶失去弹性。
②具有类似顺丁橡胶结构特点的橡胶，都可通过硫化改变其性能。
4、天然橡胶——聚异戊二烯
（1）一种是巴西三叶橡胶树产出的橡胶，通常称为天然橡胶；天然橡胶原为线型高分子，硫化后转变成网状结构，增加了他的强度与弹性。
结构为：顺式聚异戊二烯
（2）另一种是杜仲树产出的橡胶，称为杜仲胶。杜仲胶硬而弹性差，属于硬橡胶，但绝缘性好。它既能生产塑料也能生产橡胶。如杜仲胶形状记忆材料、代替石膏的医用骨科夹板、海底电缆、绝缘器件等。
结构为：反式聚异戊二烯
二、功能高分子材料
（一）高吸水性树脂
1、结构特点：（1）含有强亲水基团，如羧基、羟基、酰胺基等（2）具有网状结构
2、设计思路：
一是改造纤维素或淀粉分子，接入强亲水基团；
二是合成新的带有强亲水基团的高分子。
3、方法：
（1）淀粉、纤维素等天然吸水材料的改性。在淀粉或纤维素的主链上再接入带有强亲水基团的支链，可以提高它们的吸水能力。例如，淀粉与丙烯酸钠在一定条件下发生反应，生成以淀粉为主链的接枝共聚物。为防止此共聚物溶于水，还需在交联剂作用下生成网状
结构的淀粉-聚丙烯酸钠高吸水性树脂。这种树脂具有强大的吸水和保水
能力，同时还是可生物降解的绿色材料。
（2）用带有强亲水基团的烯类单体进行聚合，得到含亲水基团的高聚物。例如，在丙烯酸钠中加入少量交联剂，再在一定条件下发生聚合，可得到具有网状结构的聚丙烯酸钠高吸水性树脂。（二）高分子分离膜
1、结构特点：分离膜一般只允许水及一些小分子物质通过，其余物质则被截留在膜的另一侧，形
成浓缩液，达到对原液净化、分离和浓缩的目的。
2、类型：分离膜根据膜孔大小分为
微滤膜： 100-1000 nm左右，可滤去胶体、细菌
超滤膜：1-100 nm左右，可滤去大分子有机化合物等
纳滤膜： 1-2 nm左右，可滤去部分有机化合物和部分盐类
反渗透膜： 0.1 nm左右，可滤去有机化合物、盐类等
CH 2CH CH CH 2n CH 2CH 2 CH 2 CH 第五章合成高分子 一、加成聚合反应 （一）高分子的相关概念 1、高分子的分类 （1）天然高分子一淀粉、纤维素、蛋白质、天然橡胶等 （2）合成高分子一塑料、合成纤维、合成橡胶等 2、高分子与低分子的区别与联系 高分子低分子 相对分子质量通常在 104以上一般在1000以下 相对分子质量数值平均值具有明确的数值 分子的基本结构由若干个重复结构单元组成单一分子结构 性质在物理、化学性质上有较大的差别 联系有机高分子是由低分子有机物经聚合反应得到的 3、合成高分子的基本方法 （1）加成聚合反应——一般是含有双键的烯类单体发生的聚合反应 （2）缩合聚合反应——一般是含有两个(或两个以上)官能团的单体之间发生的聚合反应 （二）加聚反应 1、特点 （1）单体必须是含有双键、三键等不饱和键的化合物（如烯烃、二烯烃、炔烃、醛等） （2）加聚反应发生在不饱和键上 （3）无副产物产生，聚合物链节的化学组成与单体的化学组成相同 （4）加聚反应生成的聚合物的平均相对分子质量为单体的相对分子质量的整数倍。 2、种类 （1）烯烃的均聚反应：乙烯的加聚反应： （2）二烯烃的均聚反应： 1,3丁二烯的加聚反应：nCH2=CH-CH=CH2−−−→ 催化剂“破两头移中间”（3）共聚反应：由两种或两种以上单体发生的加聚反应 ①烯烃的共聚反应：乙烯和丙烯的共聚反应： nCH2=CH2+nCH2=CH-CH3−−−→ 催化剂
CH 2-CH 2 -CH 2 -CH=CH-CH 2 n 催化剂催化剂(或 ②烯烃与二烯烃的共聚反应：乙烯和1,3丁二烯的共聚反应： nCH2=CH2+ nCH2=CH-CH=CH2−−−→ 催化剂 （4）碳碳三键的加聚反应： 乙炔的加聚反应： （三）由聚合物推单体：“无双键，两碳拆；有双键，四碳拆，单双键互换” 1、若链节的主链上只有C-C，则 2 个C一起拆，单键变双键。 2、若链节的主链上有C=C，则 4 个C一起拆，单双键互换。 二、缩合聚合反应 （一）特点： 1、缩聚反应单体往往是具有双官能团或多官能团的小分子 2、缩聚反应生成聚合物的同时，还有小分子副产物生成，这是缩聚反应与加聚反应的重要不同之处 3、一般的缩聚反应多为可逆反应，为提高产率，并得到具有较高聚合度的缩聚物，需要及时移除反应 产生的小分子副产物。 4、所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同 5、含有两个官能团的单体缩聚后生成的聚合物呈线型结构 （二）缩聚反应方程式的书写 1、单体物质的量与缩聚物结构简式的下角标一般要一致 2、注意生成小分子的物质的量：由一种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量一般为 n-1 由两种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量一般为 2n-1 （三）种类 1、羟基与羧基（酯化） （1）醇酸缩聚：己二酸与乙二醇的缩聚反应： ＋n HOCH2CH2OH ＋(2n－1)H2O （2）羟酸缩聚：乳酸的缩聚反应： 2、氨基与羧基： （1）H2N(CH2)5COOH→
第五章进入合成有机高分子化合物的时代聚焦考纲 1．了解合成高分子的组成与结构特点，能依据简单合成高分子的结构分析其链节和单体。 2．了解加聚反应和缩聚反应的特点。 3．了解新型高分子材料的性能及其在高新技术领域中的应用。 4．了解合成高分子化合物在发展经济、提高生活质量方面的贡献。 知识梳理 一、有机高分子化合物的结构特点 它们都是由简单的结构单元重复连接而成的。例如聚乙烯是由成千上万个乙烯分子聚合而成的高分子化合物 (1)链节：组成高分子的重复的结构单元。如聚乙烯的链节为－CH 2－CH 2 － (2)聚合度：每个高分子里的链节的重复次数。用n表示。 (3)单体：能通过聚合反应合成高分子化合物的小分子物质。如聚乙烯的单体为乙烯。 所以我们把高分子化合物叫做聚合物或者高聚物。聚合物的平均相对分子质量＝链节的相对质量×聚合度 二、有机高分子化合物的分类 三、加聚反应和缩聚反应的比较：
四、判断高聚物的单体 1、由加聚反应生成高聚物的单体的判断 ①凡链节的主碳链为两个碳原子，其单体必为一种。将链节的两个半键闭全即为单体。 ②凡链节中主碳链为4个碳原子，含有碳碳双键结构，单体为一种，属二烯烃： ③凡链节中主碳链为4个碳原子，无碳碳双键结构，其单体必为两种，从主链中间断开后，再分别将两个半键闭合即得单体。 2、由缩聚反应生成高聚物的单体的判断 从酯基中间断开，在羰基上加羟基，在氧原子上加氢原子得到羧酸和醇。 如：已知涤纶树脂的结构简式为 判断合成涤纶树脂所需要单体的结构简式：____________和____________ 五、应用广泛的高分子材料 材料名 称 功能高分子材料复合材料 概念既具有传统高分子的机械性 能，又具有某些特殊功能的高 分子材料 两种或两种以上材料组成 的新型材料，分为基体和增 强剂 性能不同的功能高分子材料，具有 不同的特征性质 一般具有强度高、质量轻、 耐高温、耐腐蚀等优异性能 应用用于制作高分子分离膜、人体 器官等 用于汽车工业、机械工业、 体育用品、航空航天、人类 健康等
第二节高分子材料 , 课程目标, 1．了解塑料、合成纤维、合成橡胶的结构、性能和用途。 2．依据高分子化合物的结构，认识物质结构对性能的影响。 3．知道功能高分子材料的分类，了解其在生产生活及科学领域的应用。,功能高分子材料通用高分子材料 图说考点, 基础知识 [新知预习] 一、通用高分子材料 1．塑料 (1)分类： ①______塑料，如聚乙烯等制成的塑料制品，可以反复加热熔融加工； ②______塑料，如用酚醛树脂等制成的塑料制品，不能加热熔融，只能一次成型。 (2)常见的塑料 ①聚乙烯
a ．概念：酚醛树脂是用____与____在酸或碱催化下相互缩合而形成的高分子。 b ．形成：在酸催化下，等物质的量的甲醛和苯酚反应形成____结构高分子。其反应为：________________________________________________________________________， ________________________________________________________________________。 在碱催化下，等物质的量的甲醛与苯酚或过量的甲醛与苯酚反应，生成____结构的酚醛树脂。 2．纤维 (1)纤维的分类 纤维⎩ ⎨⎧ 纤维：如 、 、 和 等 纤维⎩⎪⎨ ⎪⎧ 人造纤维：如人造丝、人造棉等 合成纤维：如“六大纶” (2)合成纤维的优点是______，____________________，但在______、______等方面不如天然纤维。合成纤维中，____具有较好的吸湿性，被称为“人造棉花”。 3．合成橡胶 (1)橡胶的分类 (2)合成橡胶 ①原料：以____、______为原料，以二烯烃和烯烃等为单体，聚合而成。 ②性能：______、______、耐燃性、耐油性、______和________等方面有独特的优势。 二、功能高分子材料 1．高吸水性树脂——亲水性高聚物 (1)合成方法 对________等天然吸水材料进行改性，在它们的主链上再接入带有________的支链，以
第一节合成高分子化合物的基本方法 1、高分子化合物：高分子化合物是指由许多小分子化合物以共价键结合成的、 相对分子质量很高(通常为104～106)的一类化合物。高分子化合物常称为聚合物或高聚物。 能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物称为单体。 2、生成有机高分子化合物的反应类型主要有三种： ○1加聚反应;○2缩聚反应;○3特殊的开环缩合反应。 3、加成聚合反应：有三种情况: （1）单烯烃的加聚反应： 形成的高分子化合物的结构简式 为：.........-CH2-CH2CH2-CH2-........ （2）共轭二烯的1、4加成聚合： 形成的高分子化合物的结构简式 为：.........-CH2-CH2=CH2-CH2-........ （3）醛类中C=O双键的加成： 形成的高分子化合物的结构简式为：.........-CH2-O-........ 4、缩合聚合反应：有四种情况： （1）二酸和二醇的缩聚反应 形成的高分子化合物的结构简式 为：.........-O-CH2-CH2-O-OC-CH2-CH2-CO-........ （2）二酸和二胺缩聚反应： 形成的高分子化合物的结构简式 为：.........-NH-CH2-CH2-NH-OC-CH2-CH2-CO-........ （3）羟基酸的缩聚反应。 形成的高分子化合物的结构简式为：.........-O-CH2-CO-........ （4）氨基酸的缩聚反应： 形成的高分子化合物的结构简式为：.........-NH-CH2-CO-........ 5、开环聚合反应有以下几种情况：
（1）环醚类在一定条件下开环，然后再缩合生成高分子化合物; （2）环酯类在一定条件下开环，然后再缩合生成聚酯类高分子化合物; （3）环肽类在一定条件下开环，然后再缩合生成多肽高分子化合物; 4、加聚反应的特点： （1）单体必须是含有双键、三键等不饱和键的化合物，如烯、二烯、炔、醛等含不饱和键的有机物。 （2）加聚反应的过程中没有副产物产生，聚合物链节的化学组成跟单体的化学组成相同。聚合物的对分子质量为单体相对分子质量的整数(聚合度n)倍。（3）通过加聚聚合物推单体的方法： 边键沿箭头指向会合，箭头相遇成新键，键尾相遇按虚线部分断键成单键。凡链节主链只有C原子并存在C=C结构的高聚物，其规律是“见双键、四个C；无双键、两个C”画线断开，然后将半键闭合，即双键交换。 →单体：CH2＝CH2 →单体：CH2＝CH—CH＝CH2 5、缩合聚合反应的特点 （1）单体往往是具有双官能团(如—OH、—COOH、—NH2、—X、活泼氢原子等)或多官能团的有机物小分子。 （）生成聚合物的同时，还有小分子副产物(如H2O、NH3、HCl等)生成。（3）因聚合过程中生成小分子，故所得聚合链节的化学组成与单体的化学组成不同。 （4）书写缩聚物的结构式时，要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团。
第五章合成高分子 第一节合成高分子的基本方法 必备知识基础练 1.下列属于天然高分子的是() A.聚乙烯 B.淀粉 C.丙纶 D.油脂 ,聚乙烯、丙纶是合成高分子。油脂是高级脂肪酸甘油酯,相对分子质量相对较小,故不是高分子。 2.(2021江苏苏州高二月考)下列塑料的合成中,发生的化学反应类型与其他三种不同的是() A.聚乙炔塑料 B.聚氯乙烯塑料 C.酚醛塑料 D.聚苯乙烯塑料 ;聚氯乙烯塑料是由氯乙烯发生加聚反应合成的;酚醛塑料是由苯酚和甲醛发生缩聚反应合成的;聚苯乙烯塑料是由苯乙烯发生加聚反应合成的;故不同的反应类型是缩聚反应,答案选C。 3.下列叙述正确的是() A.单体的质量之和等于所生成高聚物的质量 B.单体为一种物质时,则发生加聚反应 C.缩聚反应的单体至少有两种物质 D.淀粉和纤维素的链节都是C6H10O5,但聚合度不同,彼此不是同分异构体 ,其质量不等于单体质量之和,A项错误;单体为一种物质时,既可能发生加聚反应,也可能发生缩聚反应,B项错误;缩聚反应的单体可能为一种或多种,C项错误。 4.某高分子的部分结构如下: 下列说法不正确的是() A.聚合物的链节是 B.聚合物的分子式为(C2H2Cl2)n
C.聚合物的单体是CHCl CHCl D.若n为聚合度,则该聚合物的平均相对分子质量为97n 解析因碳碳单键可以旋转,则可判断题给聚合物的重复结构单元(即链节)为,该聚合物的 结构简式为,分子式为(C2H2Cl2)n,平均相对分子质量为97n,该聚合物的单体是CHCl CHCl。 5.(2020山东德州高二检测)聚乳酸 可在乳酸菌作用下降解,下列有关聚乳酸的说法正确的是() A.聚乳酸是一种纯净物 B.聚乳酸是一种酸性高分子材料 C.聚乳酸的单体为 D.聚乳酸是由单体之间通过加聚反应而合成的 ,A错;由聚乳酸的结构可知,该物质是由乳酸中的羟基和羧基脱水而形成的,属于缩聚反应,C对,D错;乳酸显酸性,但聚乳酸并不显酸性,B错。 6.(双选)缩聚反应是合成高分子材料的重要反应。下列属于缩聚反应的是() A.乙烯生成聚乙烯 B.四氟乙烯生成聚四氟乙烯 C.乙二醇与乙二酸生成 D.对苯二甲酸和乙二醇生成聚酯和水 解析乙烯生成聚乙烯,发生加聚反应,故A错误;四氟乙烯生成聚四氟乙烯,发生加聚反应,故B错误;乙 二醇与乙二酸反应生成和水,属于缩聚反应,故C正确;对苯二甲酸和乙二醇发生缩聚反应生成聚酯和水,故D正确。 7.(2021江苏高二期中)新冠肺炎疫情出现以来,一系列举措体现了中国力量。在各种防护防控措施中,化学知识起了重要作用,下列有关说法不正确的是() A.修建“火神山”医院所用的HDPE(高密度聚乙烯)膜是一种无毒无味的高分子材料 B.N95型口罩的核心材料是聚丙烯,聚丙烯可以使溴水褪色 C.使用医用酒精杀菌消毒的过程中发生了化学变化
第五章合成高分子 第二节高分子材料 第1课时通用高分子材料 1.了解合成高分子材料（塑料、纤维、橡胶）的性质和用途。 2.了解合成高分子化合物在发展经济、提高生活质量方面的贡献。 教学重点：三大合成材料的组成和结构的特点 教学难点：三大合成材料的组成和结构的特点 任务一、塑料 1.主要成分：。例如，聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、酚醛树脂等。 2.分类 塑料按受热特征分为：和。热塑性塑料具有 结构。受热时，分子间作用力，易，可反复加工多次使用；冷却时，相互引力增强，会重新硬化；热固性塑料再次受热时，链与链间会形成，产生一些交联，形成结构，硬化定型，加工成型后能加热熔融。 3.聚乙烯 (1)聚乙烯具有极其广泛的用途，按合成方法可分为和。
(2)为什么高压聚乙烯比低压聚乙烯的熔点低、密度也低呢？ 4.酚醛树脂 (1)组成:酚醛树脂是用_____与_____在酸或碱的催化下相互缩合而成的高分子化合物。 (2)形成:在酸催化下,等物质的量的甲醛和苯酚反应形成_____结构高分子,发生反应为 _______________________________________________; ________________________________________________。 在碱催化下,等物质的量的甲醛与苯酚或过量的甲醛与苯酚反应,生成_____结构的酚醛树脂。 任务二、合成纤维 1.分类 ⎧⎪⎪⎧⎨⎪ ⎨⎪ ⎪⎪⎩⎩ 天然纤维：棉、麻、蚕丝、羊毛等人造纤维：用木材、草类的纤维经化学加工制成的粘胶纤维纤维化学纤维合成纤维：用石油、天然气、煤和农副产品作原料制成的纤维 合成纤维具有优良的性能：如强度高、弹性好、耐磨、耐化学腐蚀和不怕虫蛀等。 2.合成纤维 （1）常见的合成纤维 ①合成纤维的“六大纶”是指涤纶、锦纶、腈纶、丙纶、维纶和氯纶，其中被称作“人造棉花”的是 。 ①聚酯纤维 涤纶是聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维的商品名。写出生成涤纶的化学方程式： __________________________________________________ 。 ①聚酰胺纤维 聚酰胺纤维中的锦纶是较早面世的合成纤维之一。 己二胺与己二酸通过缩聚反应可合成聚己二酰己二胺纤维（又称锦纶66、尼龙66）。写出生成聚己二酰己二胺纤维的化学方程式： ______________________________________________________________________。
人教版高中化学选修五第五章知识点汇总 第五章进入合成有机高分子化合物的时代 一、合成高分子化合物的基本方法 1.合成高分子化合物的基本反应类型 1.1加成聚合反应（简称加聚反应） （1）特点 ①单体分子含不饱和键（双键或三键）；②单体和生成的聚合物组成相同； ③反应只生成聚合物。 （2）加聚物结构简式的书写 将链节写在方括号内，聚合度n在方括号的右下角。由于加聚物的端基不确定，通常用“—”表示。 （3）加聚反应方程式的书写 ①均聚反应：发生加聚反应的单体只有一种。②共聚反应：发生加聚反应的单体有两种或多种。 1.2缩合聚合反应（简称缩聚反应） （1）特点 ①缩聚反应的单体至少含有两个官能团；②单体和聚合物的组成不同； ③反应除了生成聚合物外，还生成小分子；④含有两个官能团的单体缩聚后生成的聚合物呈线型结构。 （2）缩合聚合物（简称缩聚物）结构简式的书写 要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团。 （3）缩聚反应方程式的书写 单体的物质的量与缩聚物结构式的下角标要一致；要注意小分子的物质的量：一般由一种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量为（n－1）；由两种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量为（2n－1）。 ①以某分子中碳氧双键中的氧原子与另一个基团中的活泼氢原子结合成水而进行的缩聚反应。 ②以醇羟基中的氢原子和酸分子中的羟基结合成水的方式而进行的缩聚反应。 ③以羧基中的羟基与氨基中的氢原子结合成H2O的方式而进行的缩聚反应。 1.3加聚反应与缩聚反应的比较
2.高分子化合物单体的确定 2.1加聚产物、缩聚产物的判断 判断有机高分子化合物单体时，首先判断是加聚产物还是缩聚产物。判断方法是： （1）若链节结构中，主链上全部是碳原子形成的碳链，则一般为加聚产物； （2）若链节结构中，主链上除碳原子外还含有其他原子（如N、O等），则一般为缩聚产物。 2.2加聚产物单体的判断方法 （1）凡链节的主链中只有两个碳原子（无其它原子）的聚合物，其合成单体必为一种，将两个半键闭合即可。 （2）凡链节的主链中有四个碳原子（无其它原子），且链节无双键的聚合物，其单体必为两种，在正中央划线断开，然后两个半键闭合即可。 （3）凡链节的主链中只有碳原子，并存在结构的聚合物，其规律是“有双键，四个碳；无双键，两个碳”划线断开，然后将半键闭合即单双键互换。 2.3缩聚产物单体的判断方法 （1）若链节中含有酚羟基的结构，单体一般为酚和醛。 （2）若链节中含有以下结构。 （3）若链节中间含有部分，则单体为酸和醇，将中C—O单键断开，左边加羟基，右边加氢即可。 （4）若链节中间含有部分，则单体一般为氨基酸，将中C—N单键断开，左边加羟基，右边加氢。
第二节高分子材料 基础过关练 题组一通用高分子材料 1.下列关于塑料的认识不正确的是( ) A.用于制造水杯、奶瓶等的聚乙烯可通过乙烯的加聚反应制得 B.用于制造玩具、泡沫塑料的聚苯乙烯的单体是苯和乙烯 C.聚氯乙烯在建筑材料、人造革、管材等方面均有广泛应用 D.开发可降解塑料来替代聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等可减少“白色污染” 2.下列叙述错误的是( ) A.等质量的聚乙烯和乙烯完全燃烧消耗氧气的质量相等 B.聚氯乙烯薄膜不宜用于生产食品包装材料 C.聚氯乙烯的单体可由聚乙烯的单体与氯化氢加成制得 D.废弃的聚乙烯和聚氯乙烯均可回收利用 3.据报道,科学家发现了一种使用溶剂回收多层塑料中聚合物的新方法,该技术 有望大幅减少废弃塑料对地球环境的污染。下列说法正确的是( ) A.聚丙烯制成的塑料是热固性塑料 B.聚乳酸是一种可降解高分子材料 C.酚醛树脂是通过加聚反应合成的 D.塑料都可用来制作食品包装袋 4.酚醛树脂是用酚类(如苯酚)与醛类(如甲醛)在酸或碱的催化下相互缩合而成 的高分子。如图是实验室制取酚醛树脂的装置图(该实验所用催化剂为浓盐酸)。下列说法错误的是( )
A.装置中长玻璃导管的作用之一是冷凝回流 B.试管中发生的反应是n+ +(n-1)H2O C.待制备实验结束后,取出试管,冷却至室温,加入适量乙醇,并加热,沉淀溶解,说明酸性条件下制得的酚醛树脂为网状结构 D.实验完毕后,若试管用水不易洗涤,可以加入少量乙醇浸泡几分钟,然后洗净 5.PVDC是一种可以承受高温蒸煮、具有高阻隔性能的塑料,它可作为保鲜食品的包装材料。用它作为中间层,制造多层复合材料,是目前塑料包装行业技术进步和技术创新的前沿阵地。PVDC是聚偏二氯乙烯的英文缩写,它的结构简式是 。下列说法错误的是( ) A.PVDC是由单体发生加聚反应合成的 B.PVDC是由单体CCl3CH3发生缩聚反应合成的 C.PVDC也有很大的缺点,如在空气中熔融可分解,分解可产生HCl等,会污染空气 D.PVDC的单体可发生加成、取代、氧化、消去反应
第五章第二节第二课时 《合成橡胶功能高分子材料》学案 【学习目标】 1. 了解合成橡胶、天然橡胶的结构，知道橡胶硫化的实质，了解橡胶在生活中的应用。2．了解常见功能高分子材料的性质及用途。 【学习过程】 一、合成橡胶 1. 橡胶的定义：橡胶是一类具有弹性的物质，在外力作用下，形状会发生改变，去除外力后又能恢复原来的形状。 2. 顺丁橡胶是以1,3-丁二烯为原料，在催化剂作用下，通过加聚反应，得到以顺式结构为主的聚1,3-丁二烯。请写出该反应的化学方程式： 。 目前普遍使用的天然橡胶是异戊二烯（2-甲基-1,3-丁二烯）的顺式聚合物，写出由异戊二烯合成橡胶的化学方程式： 。 3. 顺丁橡胶中含有（官能团），易发生加成反应和氧化反应，所以盛放溴水、酸性高锰酸钾溶液、浓硝酸、浓硫酸、汽油等的试剂瓶（能/不能）用橡胶塞。 4. 橡胶的硫化 将线型结构的橡胶与硫等硫化剂混合后加热，硫化剂将聚合物中的打开，以等把线型结构连接为网状结构，得到既有弹性又有强度的顺丁橡胶。 5. 顺丁橡胶的用途 顺丁橡胶具有很好的弹性，耐磨、耐寒性好，主要用于制造轮胎。 二、功能高分子材料 1. 定义：具有某些特殊化学、物理及医学功能的高分子材料。 2. 高吸水性树脂：一种含有强亲水性基团并具有一定交联度的功能性高分子材料。
实验：测一测高吸水性树脂的吸水能力 小结：高吸水性树脂可以吸收自身质量数百倍的水！ 3. 合成方法： ①对淀粉、纤维素等天然吸水材料进行改性，在它们的主链上再接上带有的支链（如丙烯酸钠），以提高吸水能力。 ②用带有强亲水基团的烯类为单体进行聚合，得到含亲水基团的高聚物。如：在丙烯酸钠中加入少量交联剂进行聚合，得到聚丙烯酸钠。 4. 高吸水性树脂的应用：干旱地区农业、林业抗旱保水、改良土壤、婴儿“尿不湿”。 5. 高分子分离膜一般只允许物质通过，其余物质则被截留在膜的另一侧形成浓缩液，达到对原液净化、分离和浓缩的目的。 6. 高分子分离膜的主要材料是有机高分子材料，如醋酸纤维、芳香族聚酰胺、聚丙烯、聚四氟乙烯等。 7. 高分子分离膜广泛用于海水淡化和饮用水的制取，以及果汁浓缩、乳制品加工、药物提纯、血液透析等领域。 【学习效果】 一、单项选择题 1．对抗疫情离不开化学。下列抗疫物资中，主要成分不属于 ．．．高分子材料的是（）
一、选择题 1．下列塑料的合成中，发生的化学反应类型与其它三种不同的是 A．聚乙炔塑料B．聚氯乙烯塑料C．酚醛塑料D．聚苯乙烯塑料 答案：C 【分析】 根据加聚和缩聚反应的特点进行判断反应类型，或者用生成物的种类判断，或者用单体的官能团判断能发生的反应类型。 解析：A．聚乙炔是由乙炔发生加聚反应合成； B．聚氯乙烯塑料是由氯乙烯发生加聚反应合成； C．酚醛塑料是由苯酚和甲醛发生缩聚反应合成； D．聚苯乙烯塑料是由苯乙烯发生加聚反应合成； 故不同的反应类型是缩聚反应，故选答案C。 【点睛】 根据反应单体的官能团判断反应类型。 2．乳酸的结构简式为，在一定条件下，得到聚乳酸(PLA)，下列说法不正确的是A．1mol乳酸分子与Na充分反应，可产生1molH2 B．PLA的链节为 C．PLA可以被微生物降解为CO2和H2O，是公认的环保材料 D．PLA通常是在乳酸杆菌作用下由淀粉发酵转化为乳酸，再将乳酸加聚制得 答案：D 解析：A．由乳酸的结构简式可知，1mol乳酸含有1mol羧基和1mol羟基，故 1mol乳酸分子与Na充分反应，可产生1molH2，A正确； B．乳酸生成聚乳酸是发生酯化反应缩聚而成，酯化反应的机理为酸脱羟基醇脱氢，故PLA的链节为，B正确； C．PLA为聚乳酸，分子中含有C、H、O三种元素，含酯基，故可先降解为乳酸，再可以被微生物降解为CO2和H2O，是公认的环保材料，C正确； D．PLA通常是在乳酸杆菌作用下由淀粉发酵转化为乳酸，乳酸形成聚乳酸是缩聚反应，而不是加聚反应，D错误； 故答案为：D。 3．下列说法正确的是
A．聚碳酸酯可通过缩聚反应制得 B．合成高聚物的单体一共有三种 C．的单体不能发生银镜反应 D．1 mol最多与7 mol H2加成 答案：A 解析：A．聚碳酸酯可通过缩聚反应制得，A正确； B．合成高聚物的单体一共有2种，单体为：CH2=CH- CH=CH2和，故B错误； C．合成酚醛树脂的单体为苯酚和甲醛，甲醛能发生银镜反应，C错误；D．1 mol，一个链节与7 个H2发生加成，1 mol中含有n mol链节，需要7n mol H2，D错误； 故选A。 4．近日，中国抑制新冠肺炎病毒扩散取得了阶段性胜利，下列说法正确的是 A．气溶胶的分散质的直径小于1nm，故具有在空气中传播快的特点 B．84消毒液的溶质NaClO水解生成HClO，故其消毒原理是利用其酸性 C．碘伏是单质碘与聚乙烯毗咯烷酮的不定型结合物，其消毒原理利用单质碘的氧化性D．聚丙烯是医用外科口罩的主要原料，它是由丙烯通过缩聚反应制得 答案：C 解析：A．气溶胶属于胶体分散系，其分散质的直径大小为1～100nm，A项错误；
第五节有机合成 一、有机合成的主要任务 （一）构建碳骨架： 1、碳链的增长： （1）炔烃与氢氰酸的加成反应 （2）醛与氢氰酸的加成反应 （3）酮与氢氰酸的加成反应 （4）羟醛缩合反应：醛分子中在醛基邻位碳原子上的氢原子（α-H）受羰基吸电子作用的影响，具有一定的活泼性。分子内含有α-H的醛在一定条件下可发生加成反应，生成β-羟基醛，该产物易失水，得到α，β-不饱和醛。这类反应被称为羟醛缩合反应。 （5）加聚反应 2、碳链的缩短： （1）烷烃的分解反应： （2）烯烃被酸性高锰酸钾溶液氧化，生成碳链缩短的羧酸或酮 （3）炔烃被酸性高锰酸钾溶液氧化，生成碳链缩短的羧酸或酮 举例： （4）芳香烃的侧链被酸性高锰酸钾溶液氧化，生成碳链缩短的羧酸
OH OH Br Br Br 3、成环反应： （1）第尔斯-阿尔德反应：共轭二烯烃(含有两个碳碳双键，且两个双键被一个单键隔开的烯烃，如1,3-丁二烯)与含碳碳双键的化合物在一定条件下发生第尔斯-阿尔德反应( Diels-Alder- reaction),得到环加成产物，构建了环状碳骨架。例如： （2）形成环酯： （二）引入官能团 1、引入碳碳双键：（1）醇或卤代烃的消去反应：CH 3CH 2OH 浓硫酸 170℃ CH 2=CH 2↑+H 2O CH 3CH 2Br ＋NaOH ――→乙醇 △CH 2===CH 2↑＋NaBr ＋H 2O （2）炔烃与氢气、卤化氢、卤素单质的不完全加成反应：CH≡CH+HCl 催化剂 △ CH 2=CHCl 2、引入碳卤键：（1）烷烃或苯及其同系物的取代反应：CH 3CH 3+Cl 2−−→−光照 CH 3CH 2Cl+HCl （2）醇或酚与氢卤酸的取代反应：CH 3CH 2OH ＋HBr ∆ −−→ CH 3CH 2Br ＋H 2O +3Br 2→3HBr+ ↓
第二节高分子材料 第1课时通用高分子材料 [核心素养发展目标] 1.能从微观角度了解高分子材料的分类和用途，理解高聚物的结构与性质的关系。2.了解合成高分子材料在生活、生产方面的巨大贡献，但也要了解高分子材料对环境造成的不良影响。 一、塑料 1．高分子材料的分类 2．塑料 (1)成分 主要成分是合成树脂，辅助成分是各种加工助剂。 (2)分类 ①热塑性塑料：可以反复加热熔融加工，如聚乙烯、聚氯乙烯等制成的塑料。 ②热固性塑料：不能加热熔融，只能一次成型，如用具有不同结构的酚醛树脂等制成的塑料。 (3)常见的塑料 ①聚乙烯 高压法聚乙烯低压法聚乙烯合成条件较高压力、较高温度、引发剂较低压力、较低温度、催化剂高分子链的结构含有较多支链支链较少高分子链较短较长 相对分子质量较低较高 密度较低较高 软化温度较低较高
用途 生产食品包装袋、薄膜、绝缘材料等 生产瓶、桶、板、管等 ②酚醛树脂⎩⎪⎪⎨ ⎪⎪⎧ 概念：用酚(如苯酚或甲苯酚等)与醛(如甲 醛)在酸或碱的催化下相互缩合而成的高 分子形成 (1)塑料就是合成树脂( ) (2)塑料根据其加热能否熔融分为热塑性塑料和热固性塑料( ) (3)所有的高分子材料都有一定的弹性( ) (4)合成高分子化合物的结构有三大类：线型结构、支链型结构和网状结构( ) (5)聚乙烯、聚氯乙烯、酚醛树脂均为热塑性塑料( ) (6)酚醛树脂由苯酚和甲醛通过加聚反应得到，可用作电工器材( ) (7)高压法聚乙烯属于支链型结构，可制作薄膜( ) 答案 (1)× (2)√ (3)× (4)√ (5)× (6)× (7)√ 1．下列塑料只能一次性使用，不能热修补的是( ) A ．聚氯乙烯 B ．酚醛树脂 C ．聚乙烯 D ．聚苯乙烯 答案 B 解析 聚氯乙烯属于热塑性材料，可以热修补，A 错误；酚醛树脂属于热固性材料，不能热修补，B 正确；聚乙烯属于热塑性材料，可以热修补，C 错误；聚苯乙烯属于热塑性材料，可以热修补，D 错误。 2．写出尿素(H 2NCONH 2)与反应得到线型聚合物的化学方程式：______________ ___________________________________________________________________________。 答案 n H 2NCONH 2＋―→＋(n －1)H 2O
5.1合成高分子的基本方法 一、有机高分子化合物 1．概念：由许多低分子化合物以结合成的，相对分子质量很大(通常在104以上)的一类化合物。 2．基本概念 —能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物 —由单体聚合而成的相对分子质量较大的化合物 —高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位，也称重复结构单元 —高分子链中含有链节的数目，通常用n表示 例如： 二、合成高分子化合物的基本反应类型 1．加成聚合反应(加聚反应) (1)概念：。 (2)加聚反应的特点 ①单体必须是含有双键、三键等不饱和键的化合物(例如：烯、二烯、炔、醛等)。 ②反应只生成高聚物，没有副产物产生。 ③聚合物链节的化学组成跟单体的化学组成相同。 ④聚合物相对分子质量为单体相对分子质量的。 2．缩合聚合反应(缩聚反应)
(1)概念：。 (2)缩聚反应的特点 ①单体分子中至少含有两个官能团(如—OH、—COOH、—NH2、—X等)。 ②缩聚反应生成聚合物的同时，还有小分子副产物(如H2O、NH3、HCl等)生成。 ③所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同。 ④缩聚物结构简式要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团。如： 知识点一：有机高分子化合物 【知识点梳理】 1．与低分子有机物的区别 单体：能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物。 链节：高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位，也称重复结构单元。 聚合度：高分子链中含有链节的数目，通常用n 表示。 高聚物：由单体聚合而成的相对分子质量较大的化合物。 3．有机高分子化合物的分类 (1)按来源分：天然高分子、合成高分子。
第5章合成高分子 第一节合成高分子的基本方法.................................................................................. - 1 - 第二节高分子材料...................................................................................................... - 5 - 微专题3有机推断题的解题策略............................................................................. - 15 - 第一节合成高分子的基本方法 一、合成高分子简介 1．相对分子质量的特点 高分子的相对分子质量比一般有机化合物大得多，通常在104以上；高分子的相对分子质量没有明确的数值，只是一个平均值。 2．合成高分子的基本方法包括加成聚合反应与缩合聚合反应。 3．合成高分子的有关概念 二、加成聚合反应 1．单体的结构特点：含有碳碳双键(或碳碳三键)的有机物单体。 2．定义：有机小分子通过加成反应生成高分子的反应，称为加成聚合反应(简称加聚反应)。 3．示例：写出下列物质发生加聚反应的化学方程式。
三、缩合聚合反应 1．单体的结构特点：含有两个或两个以上官能团的单体。 2．定义：单体分子间通过缩合反应生成高分子的反应称为缩合聚合反应(简称缩聚反应)。 3．缩聚反应与加聚反应的重要不同是缩聚反应产物除了生成缩聚物的同时，还伴有小分子的副产物的生成，而加聚反应产物只生成加聚物。 4．书写缩聚物的结构简式时，要注明端基原子或原子团。 5．书写缩聚反应化学方程式时要注明 (1)注明“n”。 (2)生成小分子的个数，若由一种单体缩聚小分子数一般为n－1，两种单体缩聚，小分子数一般为2n－1。 6．示例：完成下列物质发生缩聚反应的化学方程式。
第五章章末共享专题 微专题一高聚物与单体的相互推断 1．加聚产物与单体的相互推断 (1)由单体推断加聚产物 单体由官能团(一般是碳碳双键或碳碳三键)和非官能团两部分组成。单体中含有不饱和键(碳碳双键或碳碳三键)的碳链单独列成一行，断开不饱和键，展放在中括号([ ])内，其他非官能团部分作为支链纵列。例如： (2)由加聚产物推断单体 从每组碳原子外侧向组内画出成对的弯箭头，箭头指向处增加一条键，箭头出发处断一条键，即可迅速找出单体。例如：，可得到如下单体： CH2CH2，，。 2．缩聚产物单体的判断 (1)产物中含有酚羟基结构，单体一般为酚和醛。如的单体是和HCHO。 (2)产物中含有以下结构：、
，其单体必为一种，去掉中括号和n即为单体。 (3)产物中含有结构，将中C—O键断裂，去掉中括号和n，碳原子上补羟基，氧原子上补氢原子，单体为羧酸和醇，如 的单体为HOOC—COOH和HOCH2CH2OH。 (4)产物中含有结构，将CONH中C—N键断裂，去掉中括号和n，碳原子上补羟基，氮原子上补氢原子，单体为氨基酸，如的单体为H2NCH2COOH和。 [微训练一] 1．有4种有机物①② ③④CH3CHCHCN其中可用于合成结构简式为 的高分子材料的正确组合为( ) A．①③④ B．①②③
C．①②④ D．②③④ 2．下列叙述不正确的是( ) A．苯酚和甲醛在一定条件下可合成酚醛树脂 B．的单体是HOCH2CH2OH与C．聚苯乙烯是由苯乙烯加聚生成的纯净物 D．的单体有3种 3．维通橡胶是一种耐腐蚀、耐油、耐高温、耐寒性能都特别好的氟橡胶。它的结构简 式为，合成它的单体为( ) A．氟乙烯和全氟异丙烯 B．1,1－二氟乙烯和全氟丙烯 C．1－三氟甲基－1,3－丁二烯 D．全氟异戊二烯 4．某种毛绒玩具的外材料为纯羊毛线，内充物为无毒的聚酯纤维 ()。下列对人造羊毛和聚酯纤维的说法正确的是( ) A．羊毛与聚酯纤维的化学成分相同，都为纯净物 B．聚酯纤维和羊毛在一定条件下均能发生水解反应 C．该聚酯纤维是由单体对苯二甲酸和乙二醇经过加聚反应生成的 D．羊毛与聚酯纤维不能用燃烧的方法区别 5．下列说法不正确的是( ) A．聚合物()可由单体CH3CH===CH2和CH2===CH2加聚制得 B．合成导电高分子材料PPV的反应是加聚反应：
第五章合成高分子 章末整合提升 专题1 加聚反应和缩聚反应的比较 1.加聚反应 加成聚合反应简称加聚反应,是指不饱和单体通过加成反应生成高分子的反应。常见的反应类型如下: (1)一种烯烃单体的聚合反应。 例如,由乙烯聚合得到聚乙烯。 (2)一种二烯烃单体的聚合反应。 例如,1,3-丁二烯的加聚反应: (3)不同烯烃的聚合反应。
例如,由乙烯与丙烯聚合得到乙丙橡胶: + (4)单烯烃与二烯烃的聚合反应。 例如,乙烯与1,3-丁二烯的聚合反应: + (5)碳碳三键的加聚反应。如乙炔的加聚反应: 聚乙炔 2.缩聚反应 缩合聚合反应简称缩聚反应,是指单体分子之间通过缩合反应生成高分子,同时还生成小分子(如:水、氨、卤化氢等)的反应。常见的反应类型如下: (1)聚酯类:—OH与—COOH间的缩聚。
(2)聚氨基酸类:—NH 2与—COOH 间的缩聚。 (3)酚醛树脂类。 3.加聚反应和缩聚反应的比较 项目 加聚反应 缩聚反应 相同点 ①单体是相对分子质量小的有机化合物; ②生成物有高分子; ③单体可相同,也可不相同 生成物 无小分子 有小分子(如H 2O 等) 高分子与单体 组成相同 组成不相同 高分子相对 分子质量 是单体相对分子质量的整数倍 是单体的相对分子质量与缩去分 子(小分子)的相对分子质量之差 的n 倍 反应特点 单体中含有不饱和键是加聚反应的必要条件,打开不饱和键,相互单体通常含有两个或两个以上能够相互反应的官能团,如—NH 2、
连成长碳链—COOH、—OH;官能团与官能团间 缩去一个小分子,逐步缩合 【例1】某种具有较好耐热性、耐水性和高频电绝缘性的高分子的结构片段如下: 则生成该高分子的单体的种类和化学反应所属类型是( ) A.1种,加聚反应 B.2种,缩聚反应 C.3种,加聚反应 D.3种,缩聚反应 【思维提示】解答该类试题的方法思路如下: (1)观察分子的组成和结构,判断是加聚物还是缩聚物。(2)分析形成时的断键方式,确定单体的种类和个数。 答案:D 【例2】合成高分子材料用途广泛,性能优异,功能与其分子结构有密切的关系。下面是几种高分子材料的结构简式: A. B. C. D. (1)A是天然橡胶的主要成分,易老化,A中的官能团名称是。 (2)B的单体是苯酚和,这两种单体在碱催化下,可得到网状高分子,俗称电木,电木是(填“热塑性”或“热固性”)塑料。 (3)C与NaOH溶液在一定条件下反应,生成高吸水性树脂,该树脂的结构简式是_________________________。
一、选择题 1．高分子P是一种聚酰胺纤维，广泛用于各种刹车片，合成路线如图所示，下列说法正确的是 A．化合物A的核磁共振氢谱有三组峰B．化合物B与乙二酸互为同系物 C H N D．高分子P含有三种官能团 C．化合物C的分子式为6102 答案：D 解析：A．由高分子P倒推，B为对苯二甲酸，A氧化生成B，则A为对二甲苯，结构对称，只有2种等效氢，所以核磁共振氢谱有二组峰，故A错误； B．化合物B为对苯二甲酸，分子中含有苯环，乙二酸分子中不含苯环，二者结构不相似，且二者分子组成不相差整数个CH2原子团，不互为同系物，故B错误； C H N，故C错误；C．对硝基苯胺被还原为对苯二胺，则C为对苯二胺，分子式为8 62 D．由高分子P结构简式可知，分子中含有肽键、羧基、氨基三种官能团，故D正确； 答案选D。 2．是一种通过加聚反应制备的工程塑料，具有类似金属的硬度和强度，下列有关的说法错误的是 A．单体为甲醛B．不溶于水 C．属于高分子化合物D．与环氧乙烷()互为同系物 答案：D 解析：A．的单体是HCHO，为甲醛，故A正确； B．是一种通过加聚反应制备的工程塑料，具有类似金属的硬度和强度，没有亲水基团，不溶于水，故B正确； C．是聚合物，属于高分子化合物，故C正确； D．与环氧乙烷()是不同类物质，不互为同系物，故D正确； 故选D。
3．设A N 表示阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A ．14g 聚丙烯中含C H -键总数目为A 2nN B ．常温下，pH 13=的NaOH 溶液中含有的OH -数目为A 0.1N C ．11L0.1mol L -⋅的2Na S 溶液中，阴离子总数大于A 0.1N D ．含有A N 个3Fe(OH)胶粒的氢氧化铁胶体中，铁元素的质量为56g 答案：C 解析：A ．14g 聚丙烯（ ）含C-H 键总数目为A 2N ，A 错误； B ．题中未告知溶液体积，无法计算OH -数目，B 错误； C ．Na 2S 溶液中存在水解平衡：2- --2 S +HO HS +OH ，溶液中c(S 2-)=0.1mol •L - 1 ⨯1L=0.1mol ，则阴离子总数大于0.1N A ，C 正确； D ．1个3Fe(OH)胶粒是由很多个3Fe(OH) 构成的，N A 个3Fe(OH)胶粒中含铁元素的物质的量大于1mol ，即N A 个3Fe(OH)胶粒所含铁元素的质量大于56g ，D 错误； 故选C 。 4．下列说法正确的是 A ．聚碳酸酯可通过缩聚反应制得 B ．合成高聚物的单体一共有三种 C ．的单体不能发生银镜反应 D ．1 mol 最多与7 mol H 2加成 答案：A 解析：A ．聚碳酸酯可通过缩聚反应制得，A 正 确； B ．合成高聚物 的单体一共有2种，单体为：CH 2=CH-
一、选择题 1．高分子P 是一种聚酰胺纤维，广泛用于各种刹车片，合成路线如图所示，下列说法正确的是 A ．化合物A 的核磁共振氢谱有三组峰 B ．化合物B 与乙二酸互为同系物 C ．化合物C 的分子式为6102C H N D ．高分子P 含有三种官能团 答案：D 解析：A ．由高分子P 倒推，B 为对苯二甲酸，A 氧化生成B ，则A 为对二甲苯，结构对称，只有2种等效氢，所以核磁共振氢谱有二组峰，故A 错误； B ．化合物B 为对苯二甲酸，分子中含有苯环，乙二酸分子中不含苯环，二者结构不相似，且二者分子组成不相差整数个CH 2原子团，不互为同系物，故B 错误； C ．对硝基苯胺被还原为对苯二胺，则C 为对苯二胺，分子式为862C H N ，故C 错误； D ．由高分子P 结构简式可知，分子中含有肽键、羧基、氨基三种官能团，故D 正确； 答案选D 。 2．设A N 表示阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A ．14g 聚丙烯中含C H -键总数目为A 2nN B ．常温下，pH 13=的NaOH 溶液中含有的OH -数目为A 0.1N C ．11L0.1mol L -⋅的2Na S 溶液中，阴离子总数大于A 0.1N D ．含有A N 个3Fe(OH)胶粒的氢氧化铁胶体中，铁元素的质量为56g 答案：C 解析：A ．14g 聚丙烯（）含C-H 键总数目为A 2N ，A 错误； B ．题中未告知溶液体积，无法计算OH -数目，B 错误； C ．Na 2S 溶液中存在水解平衡：2---2 S +HO HS +OH ，溶液中c(S 2-)=0.1mol •L -1⨯1L=0.1mol ，则阴离子总数大于0.1N A ，C 正确； D ．1个3Fe(OH)胶粒是由很多个3Fe(OH) 构成的，N A 个3Fe(OH)胶粒中含铁元素的物质