Chemical Propellants & Polymeric Materials
２０１０年第８卷第１期
· 17 ·
点击化学在高分子研究中的进展
陈晓勇
(中北大学材料科学与工程学院，山西太原 030051；上海交通大学化学与化工学院，上海 200240)
摘 要：首先概括了点击化学的概念、特征和类型，然后对其在高分子研究中的进展进行了综述。详细地梳理了点击化学与新型聚合方法的联用以及点击化学在合成功能聚合物和控制聚合物拓扑结构方面的应用与研究。
关键词：点击化学；高分子；聚合物；进展
中图分类号： O6－1 文献标识码： A 文章编号： 1672－2191(2010)01－0017－03
收稿日期：2009－08－24
作者简介：陈晓勇(1980－)，男，助教，主要从事薄膜加工成型、流变学和树脂改性研究。电子信箱：zweigxychen@https://www.doczj.com/doc/1b13810558.html,
生命、医药和新材料等学科的高速发展要求化学学科能够快速、高效、多样、大规模地合成化合物以供选择，从而迅速满足生命、医药和新材料等学科的特别要求，如快速提高合成药物的质量和开发速度等。诺贝尔化学奖获得者Sharpless 提出点击化学概念[1]，即希望化学反应像操作个人电脑一样(仅需点击鼠标)可控、简单、高效、快捷。该概念一经提出，便广受关注，现在更是国内外化学、生命、医药和材料学界共同关注的热点之一。它是一种基于高效、高选择性的C －X(X 为杂原子)成键反应来实现大量新化合物制备的一种可靠、实用的合成方法，是组合化学的简化与发展[2－4]。
点击化学应用最为成熟的是亚铜离子催化叠氮化物和端基炔生成1,4－二取代的1,2,3－三唑的Huisgen 偶极环加成反应(合成路线草图如下)[5]。
点击化学有如下特征：①原料来源广，反应适用范围广；②操作简单，条件温和，对氧、水不敏感；③产物收率高，选择性高；④易提纯产物，后处理简单；⑤快速、高通量合成；⑥反应需要高热力学驱动力(＞83.7kJ/mol)。目前大概有如下4种类型的点击化学：①环加成，特别是在亚铜盐络合物催化下的炔基和有机叠氮或者叠氮和腈基之间的1,3－偶极环加成反应，也包括杂环Diels －Alder 反应；②亲核开环，特别是张力杂环的亲电试剂开环；③非醇醛的羰基化学反应；④碳碳多键的加成反应，特别是如环氧化的氧化反应[6]。
点击化学技术已渗透到诸多领域，如生命、高分子、超分子化学、功能材料、蛋白质组学、生物偶联技术和生物医药等[7]。文中仅对这几年点击化学在高分子学科中的应用、研究和发展方面进行综述。
１ 在高分子研究中的进展
高分子科学由于其本身结构、合成过程和后处理工艺的复杂性与难度，点击化学在其中应用特别广泛与深入。
１．１ 点击化学与非传统聚合法联用
传统聚合方法之外的聚合在制备新型聚合物材料方面的巨大优势已得到高分子学界的广泛认可，点击化学与这些非传统聚合法联用更是有利于巩固这个优势并拓展这些聚合法的应用范围。点击化学与ATRP(原子转移活性自由基聚合)联用最多，因为A T R P
方法通常使用卤化物作引发
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剂，该卤化物引发剂会带给大分子一个含卤末端，这个含卤末端很容易在聚合物末端引入叠氮基团，故可结合点击化学和ATRP二者的优点制备出功能聚合物。
１．１．１ 点击化学与ＡＴＲＰ结合
点击化学与ATRP结合在高分子学科中的研究主要集中在2个方面：一是通过二者结合制备功能聚合物，二是通过结合合成精确可控的特殊高分子拓扑结构。
①制备功能聚合物：如张璟焱等人利用ATRP和点击化学合成了一对主链带相反电荷、支链均为PNIPAM链的接枝型离聚物(聚(甲基丙烯酸－co－甲基丙烯酸叠氮丙酯)－g－聚(N－异丙基丙烯酰胺)和季铵化的聚(甲基丙烯酸二甲胺基乙酯－co－甲基丙烯酸叠氮丙酯)－g－聚(N－异丙基丙烯酰胺))，该聚合物可以形成对温度敏感的聚离子复合物胶束体系[8]。Lutz等人通过点击化学和ATRP制备了带有羟基、羧基、乙烯基功能末端的聚苯乙烯遥爪聚合物和具生物偶联、药物载体和分离潜能的羟基、氨基及氨基酸端基生物相容性聚合物——聚丙烯酸低聚乙二醇酯[9]。
②制备独特拓扑结构聚合物：如段明等人通过点击化学与ATRP结合制备高产率树状星型聚合物[10](其他见1.3节)。
１．１．２ 点击化学与ＮＭＰ（氮氧调控活性自由基聚合）或ＲＡＦＴ（可逆加成断裂链转移活性自由基聚合）结合
因为R A F T聚合链转移剂分子的结构与ATRP引发剂分子有很大不同，聚合时RAFT链转移剂插入到单体C－S键而ATRP引发剂插入C－X键中，但是S元素同时相邻2个C原子而卤素只能与1个C原子相连，这就使RAFT聚合在某种条件下能直接合成出某些ATRP不能得到的结构的高分子，如多嵌段或者环形高分子；N M P 也有不同于ATRP的优势，因此NMP和RAFT与点击化学的结合研究被开展起来。Ergin等人采用点击化学技术把苯并恶嗪基团引入通过NMP 合成的聚苯乙烯－氯甲基苯乙烯共聚物主链，然后通过热开环苯并恶嗪基团使该体系产生了交联[11]。G o n d i等人则报道采用点击化学结合R A F T制备遥爪聚合物，该类聚合物在表面改性、生物偶联方面有潜在应用[7,12]。
１．２ 点击化学制备功能聚合物
Hilborn等人首次应用点击化学合成水凝胶：他们用1－叠氮基－2－氨基乙烷等端氨基物质在碳酰二咪唑为耦合中介的条件下，制备了有叠氮基和炔基官能化的新型聚乙烯醇(PVA)水凝胶，该类化合物因为点击化学使其具有了生物兼容性而被广泛应用于生物靶向聚合物中[6]；王育才等人通过点击化学合成了聚磷酸酯为壳、聚己内酯为核的纳米颗粒[13]功能聚合物。杨晓慧将点击反应应用于开发新型肝靶向载药系统[14]。Rive等人则报道通过点击反应将聚己内酯改性，成功将羟基、双键和ATRP等引入到分子链上，为功能化直链聚酯的合成提供了简易可行的方法[15]。１．３ 点击化学控制聚合物分子拓扑结构１．３．１ 合成梳形高分子
一般通过点击化学与ATRP技术结合来实现侧链均一的梳形聚合物，即使用有机卤化物引发聚合反应，大分子产物因而具有卤素末端，该末端与叠氮化钠极易反应而叠氮化，从而可利用点击反应对聚合物端基进行改性制备大分子单体，将这些大分子单体进行简单聚合即可制备梳形聚合物。Liu等人通过该法制备了许多采用其他方法难以制备的大分子单体，如聚环氧乙烷－聚苯乙烯，这些分子单体后经简单聚合即可制得梳形聚合物[16]。
１．３．２ 制备星形高分子
Hoogenboom等人用炔己醇开环聚合己内酯(CL)得到端基带一个炔基的聚己内酯(PCL)，再将7个伯羟基改性为叠氮基团的β环糊精与其进行Click反应，即可得到7臂星状PCL[17]。而Gao 等人采用先臂后核顺序合成了多臂星形聚苯乙烯(P S)，先合成了带卤化物的末端的大分子P S－Br，叠氮化为PS－N3后再与多炔化合物反应制得3臂、4臂星形聚苯乙烯[18]。
１．３．３ 制备超支化及树枝高分子
段明等人通过点击化学结合ATRP方式合成了聚苯乙烯－聚甲基丙烯酸甲酯树枝状新型聚合物[10]。Shen等人合成了第2~4代并引入了1,2,3－三噻唑结构的偶氮苯树枝状大分子[19]，而Lee等人从丙炔溴和树枝状苄醇制得相应的树枝状苄基丙炔基醚。这种含有3个反应点的叠氮化物与乙炔树枝状物的三聚反应及含叠氮基树枝状物和含乙炔基树枝状物的偶合反应，可高效率地制备对称或不对称的三唑树枝状聚合物[20]。
１．３．４ 制备其他结构高分子
李娟等人利用点击化学得到了环状聚甲基丙
陈晓勇 · 点击化学在高分子研究中的进展· 19 ·
烯酸甲酯[21]。潘才元等人采用含炔基的二硫代酯，依次调节苯乙烯、马来酸酐、N－异丙基丙烯酰胺(NIPAM)的聚合，随后再用叠氮乙醇开环马来酸酐，得到链中间含叠氮基团、一端含炔基的线性嵌段聚合物，然后该线性聚合物分子内点击反应制得了蝌蚪状的环－线型聚合物[22]。而Johnson等人则利用点击化学与ATRP结合制备了臭氧可降解的聚丙烯酸叔丁酯模型网络聚合物，为聚合物网络理论研究提供了物质基础[23]。
２ 结论与展望
点击化学是以高效、高选择及高产率合成为目标的新化学方法，在高分子的合成、结构控制、功能化和改性等方面均有出色、广泛的应用。未来的世纪是医药、健康、安全、生命和环保的时代，点击化学由于其新颖的合成理念和追求高效、高选择及高产率合成的目标已广受青睐，也必将被持续推动向前发展。
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Properties and Its Application of BDNPF/A Plasticizer
LIU Chang-bo1,2, ZHU Tian-bing2, MA Ying-hua2, FENG Xiao-jing2, SONG Shi-ping2
(1.College of Chemical Engineering, Beijing University of Chemical Technology, Beijing 102200, China;
2.Liming Research Institute of Chemical Industry, Luoyang 471000, China)
Abstracts: BDNPF/A possesses the suitable density and viscosity, and the good compatibility with many components of propellants and explosives. The toxicity of BDNPF/A is similar to that of the common nitro compounds. Due to its good stability, BDNPF/A can replace NG in formulations and reduce their impact sensitivity. On account of the suitable energy level and the excellent oxygen and heat balance values, BDNPF/A can replace inert plasticizers in formulations and obviously improve the burning rate and specific impulse. It is widely used in propellant formulations such as DB and CMDB, and a series of explosive formulations such as PBX and PAX. It is one of the necessary energetic plasticizers to prepare the insensitive and energetic materials.
Key words: energetic plasticizer; nitrate plasticizer; BDNPF/A; PBX; CMDB
*************************************************************************************************************** (上接第19页)
Progress of Click Chemistry in Macromolecule Study
CHEN Xiao-yong
(1.College of Materials Science and Engineering, North University of China, Taiyuan 030051, China;
2.College of Chemistry and Chemical Engineering, Shanghai Jiao Tong University, Shanghai 200240, China)
Abstract: The concept, characteristic and type of click chemistry are firstly generalized, then the progress of the click chemistry in macromolecule study is reviewed. The combination of the click chemistry with the new polymerization method, and the applications and researches of the click chemistry in the synthesis of functional polymers and the control of the topological structure of polymers are reviewed in detail.
Key words: click chemistry; macromolecule; polymer; progress
***************************************************************************************************************
聚氨酯保温行业将逐步向规范化转变宏观方面，随着国家推广和聚氨酯材料作为传统建筑保温材料的替代品的相关产业政策落实实施，2009年7月1日开始，强制推行北京、天津、大连、青岛、上海、深圳等六城市的所有新建筑要一步达到节能65%的标准。同时，目前建设部已在要求房地产开发商对外墙保温进行5年的保修，这将迫使开发商使用合格的保温材料。而国家的这些政策将使得聚氨酯保温材料行业迎来发展时期。
微观方面，整个建筑保温行业始终无法顺畅实现与国家产业政策及标准的对接。一方面优质生产企业缺位、质量过硬产品缺位、品牌缺位；另一方面国内外墙保温行业散、乱、小，施工队伍对聚氨酯保温施工工艺掌握不足，市场有待规范和培育。
现在植物油用多元醇生产的聚氨酯板材的性能超过聚氨酯节能标准，其厚度是聚苯板的三分之一，价格是石油基聚氨酯硬泡板材的三分之二，该项目获得建设部的推广认证。“绿色、节能、科技、环保”是我们永远追求的目标。随着外墙保温市场的发展，聚氨酯保温行业逐步将走向规范化，技术、产品、品牌、渠道、竞争环境都在升级转变，有些节能装饰保温板正朝着技术先进、应用成熟、产品多元化、防水外护一体化的方向发展。聚氨酯保温材料将在中国建筑领域大有作为。
(郭智臣提供)
高分子材料与工程专业考研学校选择作者：admin 更新时间：2009-3-9 20:25:14 在全国高校中在高分子领域领先： 工科： 偏合成的：浙江大学（国内高分子鼻祖，尤其在合成方面）、华东理工、北京化工大学、清华大学； 偏加工和应用的：四川大学、华南理工大学、东华大学（原中国纺织大学）、上海交通大学理科：偏合成的：北京大学（好像北大遥遥领先，其他象南开、南京大学明显差一些）；偏性能形态研究的：中科院北化所（明显领先）、南京大学、复旦大学、北京大学（上述为网上摘录，不一定全面）简单评述下 浙江大学是出高分子院士最多的学校。 北京大学合成做的好，特别是高分子液晶。 复旦大学的研究偏向理论研究，有杨玉良和江明两位院士，实力不凡。上海交通大学也有新评上一个高分子方面的院士：颜德岳， 华南理工和北京化工大学研究领域较广，在橡胶、塑料、纤维方面做的都不错。华南理工大学有3位中科院院士程镕时、姜中宏生、曹镛、长江学者特聘教授2人、珠江学者特聘教授2人、博士生导师43人），副教授、副研究员和高级工程师67人；高分子加工实力很强的。在全国排前3名。 四川大学有高分子材料工程国家重点实验室，主要是做塑料的加工改性，实力虽有下滑，但仍然很强，毕竟其根基很厚。 东华大学的研究重点在纤维方面，建有纤维素改性国家重点实验室。 中科院长春应化所和中科院北京化学研究所共同建有高分子化学与物理国家重点实验室。长春应化所在一直是在做合成方面比较强。化学所在前两年还有个工程塑料国家重点实验室，不过现在降格为中科院的重点实验室了。所以化学所的合成和加工做的都还不错。 青岛科技大学在高分子方面主要的特色是其橡胶，2003年建成了教育部橡塑工程重点实验室，也是多年来对青岛科技大学研究工作的肯定。 研究生的方向很多，大的方面大概一下几个：树脂合成（环氧，丙烯酸，聚苯，聚酯等每个方向都很多）；塑料/纤维加工（加工工艺川大最强的，模具和机械华南理工及北化都不错）；生物医用高分子（华东理工等）；高分子理论及表征（中科院化学所及南京大学最强）；液晶高分子（吉大，北大，北科大等）；导电高分子（化学所等）；纳米高分子（化学所）；碳纤维/碳纳米（北化，清华）；有机硅（化学所）等等 而在珠三角这一带，华南理工中山大学都是不错选择，有志在高分子领域深入了解的同学可以报读。 下面附有2009年华南理工大学科学与工程学院硕士招生目录及初复试科目材料高分子材料与工程专业考研学校选择 作者：admin 更新时间：2009-3-9 20:25:14 高分子化学与物理专业设置如下研究方向 01 高分子物理、02高分子合成与高分子化学、03 功能高分子、04高分子结构与性能、05天然高分子与生物医用高分子、06环境友好高分子 09年初试科目：①101政治② 201英语③629物理化学(一) ④865有机化学复试：复试笔试科目：979高分子化学与物理 材料物理与化学专业设置如下研究方向： 01 、高分子光电材料与器件物理、02 金属材料表面物理化学、03 生态环境材料、04功能材料制备、结构与性能、05纳米材料与纳米技术、06纳米材料与新型能源材料、07非线性
第一章绪论 思考题 1. 举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义，以及它们之间的相互关系和区别。答：合成聚合物的原料称做单体，如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯，缩聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和对苯二甲酸等。 在聚合过程中，单体往往转变成结构单元的形式，进入大分子链，高分子由许多结构单元重复键接而成。在烯类加聚物中，单体单元、结构单元、重复单元相同，与单体的元素组成也相同，但电子结构却有变化。在缩聚物中，不采用单体单元术语，因为缩聚时部分原子缩合成低分子副产物析出，结构单元的元素组成不再与单体相同。如果用2种单体缩聚成缩聚物，则由2种结构单元构成重复单元。 聚合物是指由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成的分子量高达104-106的同系物的混合物。 聚合度是衡量聚合物分子大小的指标。以重复单元数为基准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平 X表示。均值，以DP表示；以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值，以n 2. 举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义，以及它们之间的关系和区别。 答：合成高分子多半是由许多结构单元重复键接而成的聚合物。聚合物（polymer）可以看作是高分子（macromolecule）的同义词，也曾使用large or big molecule的术语。 从另一角度考虑，大分子可以看作1条大分子链，而聚合物则是许多大分子的聚集体。 根据分子量或聚合度大小的不同，聚合物中又有低聚物和高聚物之分，但两者并无严格的界限，一般低聚物的分子量在几千以下，而高聚物的分子量总要在万以上。多数场合，聚合物就代表高聚物，不再标明“高”字。 齐聚物指聚合度只有几~几十的聚合物，属于低聚物的范畴。低聚物的含义更广泛一些。 3. 写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式（重复单元）。选择其常用分子量，计算聚合度。 聚合物结构式（重复单元） 聚氯乙烯-[-CH2CHCl-]- n 聚苯乙烯-[-CH2CH(C6H5)-]n 涤纶-[-OCH2CH2O?OCC6H4CO-]n 尼龙66（聚酰胺-66）-[-NH(CH2)6NH?CO(CH2)4CO-]n 聚丁二烯-[-CH2CH=CHCH2 -]n 天然橡胶-[CH2CH=C(CH3)CH2-]n 聚合物分子量/万结构单元分子 DP=n 特征 量/万
《高分子材料化学基本知识》 试题部分： 一、单选题 1）基本难度（共24题） 1.在烷烃的自由基取代反应中，不同类型的氢被取代活性最大的是（）。 A、一级 B、二级 C、三级 D、都不是 2.引起烷烃构象异构的原因是（）。 A、分子中的双键旋转受阻 B、分子中的单双键共轭 C、分子中有双键 D、分子中的两个碳原子围绕C—C单键作相对旋转 3.下列物质通入三氯化铁溶液显色的是（）。 A、苯甲酸 B、苯甲醇 C、苯酚 D、甲苯 试剂指的是（）。 A、R-Mg-X B、R-Li C、R2CuLi D、R-Zn-X 5.下列能进行Cannizzaro(康尼查罗)反应的化合物是（）。 A、丙醛 B、乙醛 C、甲醛 D、丙酮. 6.下列化合物中不能使溴水褪色的是（）。 A、丙烯 B、丙炔 C、丙烷 D、环丙烷 7.下列不属于邻、对位定位基的是（）。 A、甲基 B、氨基 C、卤素 D、硝基 8.下列化合物可以和托伦试剂发生反应的是（）。 A、CH3CH2OH B、CH3COOH C、CH3CHO D、CH3COCH3 9.脂肪胺中与亚硝酸反应能够放出氮气的是（）。 A、季胺盐 B、叔胺 C、仲胺 D、伯胺 10.下列化合物进行硝化反应时最容易的是( )。 A、苯 B、硝基苯 C、甲苯 D、氯苯 11．涤纶是属于下列哪一类聚合物（） A、聚酯 B、聚醚 C、聚酰胺 D、聚烯烃 12.吡啶和强的亲核试剂作用时发生什么反应（） A、-取代 B、-取代 C、环破裂 D、不发生反应 13.盖布瑞尔合成法可用来合成下列哪种化合物( ) A、纯伯胺 B、纯仲胺 C、伯醇 D、混合醚 14.尼龙-66是下列哪组物质的聚合物( ) A、己二酸与己二胺 B、己内酰胺 C、对苯二甲酸与乙二醇 D、苯烯 15.下列有机物命名正确的是（） A、2，2，3－三甲基丁烷 B、2－乙基戊烷 C、2－甲基－1－丁炔 D、2，2－甲基－1－丁烯 16.一对单体共聚时，r1=1,r2=1,其共聚行为是（） A、理想共聚 B、交替共聚 C、恒比点共聚 D、非理想共聚
1. 单体（如苯乙烯）在储存和运输过程中，常需加入阻聚剂。聚合前用何法除去阻聚剂？若取混有阻聚剂的单体聚合，将会发生什么后果？ 答：苯乙烯在储存和运输过程中，为防止其聚合，常加入对苯二酚作阻聚剂。聚合前需先用稀NaOH洗涤，随后再用水洗至中性，干燥后减压蒸馏提纯；否则将出现不聚或有明显的诱导期。 2.聚合物化学反应有哪两种基本类型？ 答：聚合物化学反应主要有以下两种基本类型。 ①相对分子质量基本不变的反应，通常称为相似转变。高相对分子质量的母体聚合物，在缓和的条件下，使基团转化为另一种基团，或把另一种基团引到分子链上，这种反应往往仅适用于分子链不含弱键的聚合物。 ②相对分子质量变大的反应，如交联、接枝、嵌段、扩链等。 3. 聚合物降解有几种类型？热降解有几种情况？评价聚合物的热稳定性的指标是什么？答：聚合物的降解有热降解、机械降解、超声波降解、水解、化学降解、生化降解、光氧化降解、氧化降解等。 热降解有解聚、无规断链和取代基的消除反应等。 评价聚合物热稳定性的指标为半寿命温度T h。聚合物在该温度下真空加热40～50（或30）min，其质量减少一半。 4．已知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时，所得聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合要低，但当乙醇量增加到一定程度后，所得到的聚苯乙烯的分子量要比相应条件下本体聚合所得的要高，试解释之。 答：加少量乙醇时，聚合反应还是均相的，乙醇的链转移作用会使其分子量下降。当乙醇量增加到一定比例后，聚合反应是在不良溶剂或非溶剂中进行，出现明显的自动加速现象，从而造成产物的分子量反而比本体聚合的高。 5. 试从单体、引发剂、聚合方法及反应的特点等方面对自由基、阴离子和阳离子聚合反应进行比较？ 离子聚合与自由基聚合的比较
名词解释： 1、溶胶效应→当转化率达到一定数值时，由于粘度的增加而导致聚合速度迅速增大的现象叫做凝胶效应 2、凝胶点→多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，气泡也难以上升，出现凝胶化现象，这时所对应的反应程度叫做凝胶点 3、半衰期→引发剂分解至其实浓度一般所需要的时间 4、引发剂效率→引发聚合的引发剂占引发剂分解或者消耗总量的分数 5、自由基寿命→自由基从产生到终止所经历的时间 5、动力学连场→每一个单体从链引发到链终止所消耗的单体分子数 6、均聚物→有一种单体引发聚合的聚合物 7、官能度→一分子物质能参与反应的官能团数目 8、立构规整度→立构规整聚合物占总聚合物的百分数 填空： 1、聚合反应按聚合机理可分为逐步聚合和连锁聚合，按单体结构变化可分为缩聚反应、加聚反应和开环聚合。其中属于连锁反应的又分为自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合。连锁反应的基元反应包含链引发、链增长、（链转移）、链终止。 2、聚合物按主链结构可分为碳链聚合物、杂链聚合物、半有机聚合物、（无机聚合物）。 3、有机合成材料包含橡胶、纤维、树脂三大类。 4、著名的化学家 Carothers 提出了凝胶点理论，Ziegler-Natta 发现了金属络合催化体系。 5、甲苯和甲醛进行共聚的时候甲苯的聚合度为 3 。 6、共聚中影响聚合度的因素有反应程度、平衡常数和集团数比，如果集团数比不相同时一 般通过控制集团数比来控制预聚合度 7、线型缩聚通过外加酸催化时平均聚合度和时间的关系为X k ' Ct 1 8、逐步聚合的实施方法有：溶液聚合、熔融聚合、界面聚合和固相聚合，其中酯交换法合 成聚氨酯和涤纶聚酯的合成时用熔融聚合的方法，光气法合成聚氨酯应当用界面聚合。 9、自由基聚合从微观角度看其聚合特点是：慢引发、快增长、速终止。故其控速步骤是链 引发阶段。 10、聚合反应中所应用的引发剂可分为偶氮类、有机过氧类和无机过氧类三种。 fk 11、自由基聚合中聚合速率与引发剂浓度之间的关系为：R k k I M，此关系 成立的前提是做出了聚合度比较大、等活性理论和稳态假设三个假定。 ln 2 12、自由基聚合反应中一引发剂的分解速率常数为k d,则这个引发剂的半衰期t1/2= ，一 k 般选取引发剂的时候，其半衰期应在聚合温度下达到 10h 左右。 13、自由基共聚会生成交替共聚、无规共聚、嵌段共聚和接枝共聚四中类型聚合物。 14、自由基共聚中影响单体竞聚率的因素有溶剂、温度、压力等。对竞聚率的测定方法有曲线拟合法、直接交叉法和截距斜率法三种。 15、聚合反应中常用的聚合方法有溶液聚合、本体聚合、乳液聚合和悬浮聚合四种，其中乳液聚合的组成有：单体、水溶性引发剂、水、乳化剂；悬浮聚合的组成包含：单体、油溶性引发剂、水和分散剂。四类聚合方法中在能提高聚合速率的同时提高聚合度的是乳液聚合。
高分子化学 一、名词解释 1.活性聚合物； 2.自动加速现象 3.凝胶点 4.临位集团效应 5.配位阴离子聚合 6.种子聚合 7.死端聚合 8.异构化聚合 9.立构选择聚合 10.树脂 11.动力学链长 12.竞聚率 13.遥爪聚合物 14.高分子材料 15.诱导分解 16.熔融缩聚 17.反应程度 18.配位聚合 19.竞聚率 20.引发剂效率 21.自由基寿命 二、解释下列名词 1.反应程度和转化率 2.平均官能度和当量系数 3.动力学链长和数均聚合度 4.何谓竞聚率？它有何物理意义？ 5.凝胶和凝胶点 三、写出下列反应 1．DPPH与链自由基的阻聚反应，并标明反应前后的颜色变化。 2．萘钠在THF中对苯乙烯的引发反应，并标明不同阶段产物的颜色变化。 3．由“白球”制备强碱型阴离子交换树脂的反应。 4．尼龙1010的聚合反应 5．过硫酸盐与亚硫酸盐的反应 6．阴离子活性链与四氯化硅的反应 7．乙烯在二氧化硫存在下的氯化反应 四、写出合成下列高聚物一般常用的单体及由单体生成聚合物的反应式，指出反应所属的类型 1.尼龙－610 2.PMMA 3.PVC 4.聚异丁稀 5.涤纶树脂 6.环氧树脂（双酚A型） 7.氯化铁对自由基的阻聚反应 8.阴离子活性链与二氧化碳加成后终止反应 9.聚乙烯醇缩丁醛反应 五、写出下列单体形成聚合物的反应式，指出形成聚合物的重复单元的化学结构 1.甲基丙烯酸甲酯 2.双酚A＋环氧氯丙烷 3.己二胺＋己二酸 4.氯乙烯 5.异戊二烯 六、写出下列所写符号表示的意义 1.LLDPE 2.ABS 3.SBS 4.PTFE 5. ABVN 6.IIP 七、写出下列聚合物的结构和单体结构 1.聚丙烯 2.聚苯乙烯 3.聚氯乙稀 4.有机玻璃 5.尼龙6 6.尼龙66 7.涤纶 8.天然橡胶 八、选择答案 1．下列单体聚合时聚合热最大的是（a）四氟乙烯；（b）丙稀；（c）甲基丙烯酸甲酯；（d）丙烯酸甲酯 2．下列聚合物热解时单体收率最低的是（a）聚苯乙烯；（b）聚乙烯；（c）聚甲基丙烯酸甲酯；（d）聚四氟乙烯3．乳液聚合恒速阶段开始的标志是（a）自由基消失；（b）单体液滴消失；（c）胶束消失；（d）乳胶粒消失4．自由基聚合时主要以链转移方式终止的单体是（a）苯乙烯；（b）甲基丙烯酸甲酯；（c）醋酸乙烯酯；（d）氯乙烯 5．与苯乙烯共聚时，交替倾向最大的是（a）顺丁烯二酸酐；（b）醋酸乙烯酯；（c）丁二烯；（d）甲基丙烯酸甲酯 6．甘油和等物质量的邻苯二甲酸酐缩聚，Flory方法计算凝胶点P c是（a）0.833；（b）0.707；（c）0.845；（d）0.667 7．合成顺式-1,4含量90%以上的聚丁二烯，引发剂用（a）n-BuLi；（b）d-TiCl3-AlR3；（c）CoCl2-AlEt2Cl；（d）萘+Na 8．THF（四氢呋喃）开环聚合，用的引发剂是（a）BPO；（b）n-BuLi；（c）Na；（d）BF3·OEt2 9．苯乙烯在不同溶剂中进行溶液聚合C s最小的是（a）苯；（b）乙苯；（c）甲苯；（d）异丙苯 10．线型缩聚制尼龙1010，控制分子量的有效手段是（a）控制缩聚反应时间；（b）排除小分子；（c）制成一定酸值的尼龙盐；（d）用乙二胺调节分子量
（北京）中国科学院大学2012年考研高分子化学与物理 真题 中国科学院研究生院2012 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称：高分子化学与物理 考生须知： 1．本试卷满分为 150 分，全部考试时间总计 180 分钟。 2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 3. 可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。 高分子化学部分（75 分） 一、名词解释 (共10分，每小题2分) 1. 环氧值; 2. 自由基寿命; 3. 悬浮聚合; 4. 几率效应; 5. 高性能聚合物。 二、选择题 (共20分, 每题选一最佳答案, 每小题2分) 1. 以下叙述不正确的是: a) 氯乙烯聚合中以向单体的链转移为主; b) 氯乙烯聚合中常采用引发剂调节聚合反应速度; c) 氯乙烯聚合时, 引发剂的半衰期较长时残留率较大; d) 氯乙烯聚合中, 采用时间调节聚氯乙烯的分子量。 2. 对单体纯度要求最高的逐步聚合方法是: a) 界面聚合; b) 溶液聚合; c) 熔融聚合。 3. 下列单体最容易进行阳离子聚合的是: a) CH2=CHCl; b) CH2=C(CH3)2; c) CH2=CHPh;
d) CH2=CH2。 4. 丙烯酸二茂铁甲酯与苯乙烯 (St)、丙烯酸甲酯 (MA)、醋酸乙烯 (VAc)共聚的竞聚率分别为r1 = 0.02, r2 = 2.3、r1 = 0.14, r2 = 4.4、r1 = 1.4, r2 = 0.46, 丙烯酸-二茂铁乙酯与上述三种单体进行自由基共聚反应的活性次序为: a) St MA VAc; b) MA St VAc; c); MA St VAc; d) VAc MA St。 5. 微悬浮聚合的机理主要是: a) 胶束成核; b) 液滴成核; c) 水相成核。 6. 甲基丙烯酸甲酯分别在苯、甲苯、四氢呋喃、硝基苯中用萘钠引发聚合, 在其中聚合速率最大的溶剂是: a) 苯; b) 甲苯; c) 四氢呋喃; d) 硝基苯。 7. 下列不能进行配位聚合的单体是: 8. 聚丙烯和聚丁二烯的立体异构体数目分别是: a) 4、3; b) 2、2; c) 3、4; d) 3、3。 9. 用BF3-H2O引发四氢呋喃开环聚合，既能提高反应速率又不降低聚合度的最好方法是:
第一章 绪论 计算题 1. 求下列混合物的数均分子量、质均分子量和分子量分布指数。 a 、组分A ：质量 = 10g ，分子量 = 30 000； b 、组分B ：质量 = 5g ，分子量 = 70 000； c 、组分C ：质量 = 1g ，分子量 = 100 000 解：数均分子量 38576 100000 /170000/530000/101 510) /(=++++= = =≡∑∑∑∑∑i i i i i i i n M m m n M n n m M 质均分子量 10300005700001100000 46876 1051 i i w i i i m M M w M m = =?+?+?= =++∑∑∑ 分子量分布指数 w M /n M =46876/38576 = 第2章 缩聚与逐步聚合 计算题 2. 羟基酸HO-(CH 2)4-COOH 进行线形缩聚，测得产物的质均分子量为18,400 g/mol -1，试计算：a. 羧基已经醌化的百分比 b. 数均聚合度 c. 结构单元数n X 解：已知100,184000==M M w 根据 p p X M M X w w w -+= = 110和得：p=，故已酯化羧基百分数为%。 9251,1=+=n n w M P M M 51.92100 92510=== M M X n n
8. 等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸在280℃下封管内进行缩聚，平衡常数K=4，求最终n X 。另在排除副产 物水的条件下缩聚，欲得 100=n X ，问体系中残留水分有多少 解： 3111 =+=-= K p X n L mol n n K pn K p X w w w n /10*410011 4-==≈=-= 9. 等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸%，p=或时聚酯的聚合度多少 解：假设二元醇与二元酸的摩尔数各为1mol ，则醋酸的摩尔数为。N a =2mol ，N b =2mol ，015.0' =b N mol 985.0015 .0*222 2, =+= += b b a N N N r 当p=时， 88.79995 .0*985.0*2985.01985 .01211=-++=-++= rp r r X n 当p=时， 98.116999 .0*985.0*2985.01985 .01211=-++=-++= rp r r X n 14题 18. 制备醇酸树脂的配方为 季戊四醇、邻苯二甲酸酐、丙三羧酸[C 3H 5（COOH ）3]，问能否不产生凝胶而
武汉科技学院2010年硕士研究生招生 纺织材料与纺织品设计专业考试大纲 《高分子化学大纲》 高分子化学是研究高分子化合物合成和反应的一门科学，是高分子科学与工程专业学生必修的一门专业基础课。它以无机化学、有机化学、物理化学和分析化学等四大化学为基础，同时也为后继的专业课程打下必要的理论基础。 第一章绪论 【掌握内容】 1. 基本概念：单体、高分子、聚合物、低聚物、结构单元、重复单元、单体单元、链节、主链、侧链、端基、侧基、聚合度、相对分子质量等 2. 聚合反应；加成聚合与缩合聚合；连锁聚合与逐步聚合 3. 从不同角度对聚合物进行分类 4. 常用聚合物的命名、来源、结构特征 5. 聚合物相对分子质量及其分布
【熟悉内容】 1. 典型聚合物的名称、符号及重复单元 【了解内容】 1. 高分子化学发展历史 2. 聚合物相对分子质量及其分布对聚合物性能的影响 第七章缩聚和逐步聚合反应(stepwise polymerization)【掌握内容】 1.逐步聚合的基本概念： 官能团，官能度，线形缩聚，反应程度，当量系数，摩尔分数， 体型缩聚，无规预聚物，结构预聚物，凝胶化作用，凝胶点 2.逐步聚合反应的分类及典型聚合物的命名 3.逐步聚合反应的特征 4.逐步聚合官能团等活性理论 5.线形逐步聚合反应的聚合度及聚合度控制 6.典型体型聚合物的合成反应 7.Carothers法计算体型逐步聚合反应的凝胶点 8.线形逐步聚合与体型逐步聚合的比较 9.逐步聚合与连锁聚合的比较
【熟悉内容】 1.线形逐步聚合动力学 2.相对分子质量分布 3.影响聚合反应动力学方程的因素 4.统计法计算体型逐步聚合反应凝胶点 5.逐步共聚合 6.共聚反应的类型 第三章自由基聚合(radical polymerization) 【掌握内容】 1. 自由基聚合的基本概念： 聚合熵，聚合焓，聚合上限温度，引发剂半衰期，残留分率，引发效率，诱导效应，笼蔽效应，自动加速现象，凝胶效应，沉淀效应，动力学链长，链转移现象，阻聚现象，缓聚现象 2. 单体聚合能力：热力学(△E, △S,T,P)；动力学（空间效应-聚合能力,电子效应 -聚合类型） 3. 自由基基元反应每步反应特征,自由基聚合反应特征 4. 常用引发剂的种类和符号,引发剂分解反应式,表征方法(四个参数),引发剂效率,诱导效应,笼蔽效应,引发剂选择原则
第一章 绪论 计算题 1.求下列混合物的数均分子量、质均分子量和分子量分布指数。 =10g ，分子量 =30 000 ； b 、组分 B:质量=5g ，分子量 =70 000 解：数均分子量 n i M i g/M j ) 质均分子量 m ,M i M w w i M i m i 10 30000 5 70000 1 100000 46876 10 5 1 分子量分布指数 M w / M n =46876/38576 = 第2章 缩聚与逐步聚合 计算题 2.羟基酸HO-(CH) 4-COOH t 行线形缩聚，测得产物的质均分子量为 18,400 g/mol -1，试计算：a.羧基已经 醌化的百分比 b. 数均聚合度 c. 结构单元数X n 解：已知 M w 18400, M 0 100 根据X W 匹和 X W 1一p 得：p=，故已酯化羧基百分数为% M 0 1 P M w 1 P,M n 9251 M n M n 9251 X n 92.51 M 0 100 a 、组分A ：质量 c 、组分C:质量 =1g ，分子量 =100 000 m i 10 5 1 10/30000 5/70000 1/100000 38576
8.等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸在280C下封管内进行缩聚，平衡常数K=4,求最终X n。另在排除副产物水的条件下缩聚，欲得X n 100，问体系中残留水分有多少? 1 . 解: X n K 1 3 1 p n w4* 10 4mol /L 9.等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸% p=或时聚酯的聚合度多少？ 解：假设二元醇与二元酸的摩尔数各为1mol，则醋酸的摩尔数为。N a=2mol，NL=2mol，N b 0.015mol N b 2N b 2 2* 0.015 0.985 当p=时, 1 r 1 r 2rp 1 0.985 1 0.985 2* 0.985* 0.995 79.88 当p=时, X n 1 r 1 r 2rp 1 0.985 1 0.985 2* 0.985* 0.999 116.98 14题 18.制备醇酸树脂的配方为季戊四醇、邻苯二甲酸酐、丙三羧酸[C3H(COOH3]，问能否不产生凝胶而反
第一章水溶性高分子 水溶性高分子的性能：水溶性；2.增黏性；3.成膜性；4.表面活性剂功能；5.絮凝功能；6.粘接作用。 造纸行业中的水溶性高分子：（1）聚丙烯酰胺：1）分子量小于100万：主要用于纸浆分散剂；2）分子量在100万和500万之间：主要用于纸张增强剂；3）分子量大于500万：造纸废水絮凝剂（超高分子量）；（2）聚氧化乙烯：用作纸浆长纤维分散剂，用作餐巾纸、手帕纸、茶叶袋滤纸，湿强度很高；（3）聚乙烯醇：强粘结力和成膜性；用作涂布纸的颜料粘合剂；纸张施胶剂；纸张再湿性粘合剂。 日用品、化妆品行业中的水溶性高分子：对乳化或悬浮状态的分散体系起稳定作用，另外具有增稠、成膜、粘合、保湿功能等。 壳聚糖：优良的生物相容性和成膜性；显著的美白效果；修饰皮肤及刺激细胞再生的功能水处理行业中的水溶性高分子：（1）聚天冬氨酸（掌握其一）：1）以天冬氨酸为原料：（方程式）；2）以马来酸酐为原料：（方程式）；特点：生物降解性好；可用于高热和高钙水。1996年Donlar公司获美国总统绿色化学挑战奖；（2）聚环氧琥珀酸（方程式）特点：无磷、无氮，不会引起水体的富营养化。 第二章、离子交换树脂 离子交换树脂的结构与性能要求：（1）结构要求：1）其骨架或载体是交联聚合物，2）聚合物链上含有可以离子化的功能基。（2）性能要求：a、一定的机械强度；b、高的热稳定性、化学稳定性和渗透稳定性；c、足够的亲水性；d、高的比表面积和交换容量；e、合适的粒径分布。 离子交换树脂的分类：（1）按照树脂的孔结构可以分为凝胶型（不含不参与聚合反应的其它物质，透明）和大孔型（含有不参与聚合反应物质，不透明）。（2）根据所交换离子的类型：阳离子交换树脂（-SO3H）；阴离子交换树脂（-N+R3Cl-）；两性离子交换树脂 离子交换树脂的制备：（1）聚苯乙烯型：（方程式） 离子交换树脂的选择性：高价离子，大半径离子优先 离子交换树脂的再生：a. 钠型强酸型阳离子交换树脂可用10%NaCl溶液再生；b. OH型强碱型阴离子交换树脂则用4%NaOH溶液再生。 离子交换树脂在水处理中的用：（1）水的软化；（2）水的脱盐。 第三章、高吸液树脂 淀粉接枝聚丙烯腈（丙烯酸） 改性淀粉类高吸水性树脂特点：优点：1）原料来源丰富，2）产品吸水倍率较高，通常都在千倍以上。缺点：1）吸水后凝胶强度低，2）保水性差，3）易受细菌等微生物分解而失去吸水、保水作用。 纤维素类高吸水性树脂的特点：优点：1）原料来源丰富，2）吸水后凝胶强度高。缺点：1）吸水能力比较低，2）易受细菌等微生物分解而失去吸水、保水作用。 壳聚糖类：壳聚糖类高吸水树脂具有好的耐霉变性。 聚丙烯酸型高吸水树脂：（1）丙烯酸直接聚合法：由于强烈的氢键作用，体系粘度大，自动加速效应明显，反应较难控制。（2）聚丙烯腈水解法：可用于废腈纶丝的回收利用，来制备高吸水纤维。（3）聚丙烯酸酯水解法：丙烯酸酯品种多样，反应易控制 聚乙烯醇型高吸水树脂：初期吸水速度较快，耐热性和保水性都较好 高吸水性树脂的吸水机制：亲水作用（亲水性基团）；渗透压作用(可离子化基团）；束缚作用（高分子网格）
2012年研究生现代高分子化学复试题目一、什么是三大合成材料？写出三大合成材料中各主要品种的名 称，并指出它们的聚合反应分别属于连锁聚合还是逐步聚合。 解：三大合成材料是指合成塑料、合成纤维和合成橡胶。 (1)合成塑料的主要品种有：聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯等。上述四种单体的聚合反应均属连锁聚合反应。 聚乙烯 CH nCH22CH2 n 聚丙稀nCH2 CH CH 2CH CH3n 聚氯乙烯 nCH2 CHCl CH2CHCl n 聚苯乙烯nCH2 CHC6H2CHC6H5 n 上述四种单体的聚合反应均属连锁聚合反应。 (2)合成纤维的主要品种有：涤纶(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、锦纶(尼龙-6和尼龙-66)、 腈纶(聚丙烯腈)。 涤纶 nHO CH22OH+nHOOC COOH H O CH22OC C OH+ 2n-1 H2O n O O 逐步聚合 尼龙－6 nNH CH2 5CO NH CH2 5CO n ○1用水作引发剂属于逐步聚合。○2用碱作引发剂属于连锁聚合。 尼龙－66 nH2N CH2 6NH2+nHOOC CH2 4COOH H NH CH2 6NHOC CH2 4CO OH+ 2n-1 H2O n 逐步聚合 实际上腈纶常是与少量其它单体共聚的产物，属连锁聚合。 (3)合成橡胶主要品种有：丁苯橡胶，顺丁橡胶等。 丁苯橡胶 H2C CHCH CH2+H2C CHC6H CH2CH CHCH2CH2CHC6H5 连锁聚合 顺丁橡胶
nCH2CHCH CH2 CH2CH CHCH2 n 连锁聚合 二、连锁聚合与逐步聚合的不同特点进行比较。 三、谈谈你对活性阴离子聚合的理解（概念、原理及应用等）。 答：活性阴离子聚合的定义：在阴离子聚合中，单体一经引发成活性阴离子活性种，就以相同的模式进行链增长，一般无终止，直至单体耗尽，几天乃至几周都能保持活性，这样的聚合称为活性阴离子聚合。难终止的原因有：1.活性链末端都是阴离子，无法双基终止；2反离子为金属离子，无H+可供夺取终止3夺取活性链中的H-需要很高的能量，也难进行。活性阴离子聚合的机理特征是快引发、慢增长、无终止、无链转移。 根据无终止的机理特征，活性阴离子聚合可以有下列应用： （1）合成分子量均一的聚合物，用作凝胶色谱技术测定分子量时的填料标样。 （2）制备嵌段聚合物利用阴离子聚合，相继加入不同活性的单体进行聚合，就可以合成得嵌段聚合物，这一原理已用来生产苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共 聚物。 （3）制备带有特殊官能团的遥爪聚合物，活性聚合结束，加入二氧化碳、环氧乙烷或二异氰酸酯进行反应，形成带有羧基、羟基、氨基等端基的聚合物。如果是 双阴离子引发，则大分子链两端都有这些端基就成为遥爪聚合物。 四、等离子体对聚合和聚合物化学反应有何作用，传统聚合反应与 等离子体态聚合有何区别？
07中国研究生教育分专业排行榜(武汉大学中国科学评价研究中心)：070305高分子化学与物理 排名学校等级排名学校等级排名学校等级 1 吉林大学 A+ 6 南京大学 A 11 中国科学技术大学 A 2 复旦大学 A+ 7 浙江大学 A 12 北京化工大学 A 3 南开大学 A+ 8 四川大学 A 13 清华大学 A 4 北京大学 A 9 上海交通大学 A 14 武汉大学 A 5 中山大学 A 10 华南理工大学 A B+ 等 (22 个 ) ：兰州大学、苏州大学、西北工业大学、东华大学、华中科技大学、郑州大学、华东理工大学、湘潭大学、山东大学、湖南大学、青岛科技大学、西北师范大学、大连理工大学、厦门大学、福建师范大学、河北大学、河南大学、安徽大学、福州大学、西北大学、广东工业大学、湖北大学 B 等 (22 个 ) ：东南大学、华侨大学、东北大学、河北工业大学、济南大学、哈尔滨工业大学、合肥工业大学、华东师范大学、南京工业大学、江西师范大学、西安交通大学、鲁东大学、北京师范大学、南京理工大学、江苏工业学院、北京航空航天大学、哈尔滨理工大学、上海大学、太原理工大学、华南师范大学、中北大学、陕西师范大学 C 等 (15 个 ) ：名单略 国家重点学科 北京大学复旦大学吉林大学南京大学南开大学中山大学 博士点 安徽大学北京大学北京化工大学北京师范大学大连理工大学东北师范大学东华大学福建师范大学福州大学复旦大学河北大学河南大学湖南大学华东理工大学华东师范大学华南理工大学华中科技大学吉林大学兰州大学南京大学南开大学青岛科技大学清华大学山东大学山西大学陕西师范大学上海交通大学四川大学苏州大学天津大学同济大学武汉大学西北大学西北工业大学西北师范大学厦门大学湘潭大学浙江大学郑州大学中国科学技术大学中国科学院研究生院中山大学 工科：偏合成的：浙江大学（国内高分子鼻祖，尤其在合成方面）、华东理工、北京化工大学、清华大学；偏加工和应用的：四川大学、华南理工、东华大学（原中国纺织大学）、上海交通大学 理科：偏合成的：北京大学（好像北大遥遥领先，其他象南开、南京大学明显差一些）；偏性能形态研究的：南京大学、复旦大学、北京大学 大陆的高分子研究，除了西藏、青海尚未见到有关高分子方面的研究工作外，其它各
高分子化学练习题 一、名词解释 1、重复单元在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。 2、结构单元高分子中多次重复的且可以表明合成所用单体种类的化学结构。 3、线型缩聚2官能度单体或2-2体系的单体进行缩聚反应，聚合过程中，分子链线形增长，最终获得线型聚合物的缩聚反应。 4、体型缩聚有官能度大于2的单体参与的缩聚反应，聚合过程中，先产生支链，再交联成体型结构，这类聚合过程称为体型缩聚。 5、半衰期物质分解至起始浓度（计时起点浓度）一半时所需的时间。 6、自动加速现象聚合中期随着聚合的进行，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的。 7、竞聚率是均聚和共聚链增长速率常数之比，r 1=k11/k12，r 2 = k22/k21,竞聚 率用来直观地表征两种单体的共聚倾向。 8、悬浮聚合悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合，体系主要由单体，水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。 9、乳液聚合是单体在水中分散成乳液状而进行的聚合，体系由单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂组成。 10、接枝共聚物聚合物主链只由某一种结构单元组成，而支链则由其它单元组成。 二、选择题 1、聚酰胺反应的平衡常数为400，在密闭体系中最终能够达到的反应程度为（B ） A. 0 .94 B. 0.95 C. 0.96 D. 0.97 2、在线型缩聚反应中，成环反应是副反应，其中最易形成的环状化合物是（B ） A. 3，4元环 B. 5，6元环 C. 7元环 D. 8-11元环 3、所有缩聚反应所共的是（ A ） A. 逐步特性 B. 通过活性中心实现链增长 C. 引发率很快 C. 快终止 4、关于线型缩聚，下列哪个说法不正确？（ B ）
高分子化学与物理专业攻读硕士学位研究生 培养方案 一、培养目标 1．努力学习马列主义、毛泽东思想和邓小平理论，坚持党的基本路线，热爱祖国，遵纪守法，品德良好，学风严谨，具有较强的事业心和献身精神，积极为社会主义现代化建设服务。 2．掌握坚实的理论基础和系统的专业知识，具有从事科学研究工作和独立担负专门技术工作的能力，熟练掌握一门外国语。 3．积极参加体育锻炼，身体健康。 4．本专业主要从事聚合物分子设计与合成、高性能先进高分子工程材料及复合材料、生物医用高分子材料、具有光、电、磁、催化、仿生等特性的功能高分子材料和环境友好高分子材料的制备、性能和应用的研究。课题大多为当前国际高分子界关注的热点，并有广阔应用前景。本专业培养的研究生具有进行高分子科学基础理论研究和设计开发高技术新型高分子材料的能力，毕业后适宜于从事高分子及相关领域的科学研究、教学、新产品开发和生产技术管理等方面的工作。 二、学习年限 硕士研究生的学习期限为二年半 三、主要研究方向 1．聚合物分子设计与合成 2. 高性能先进高分子材料 3．功能高分子材料 4. 生物医用高分子材料 5. 环境友好高分子材料 四、课程设置（见表） 五、论文工作 1．在修完校学位课程和学科点学位课程及其他应修课程以后，可申请进入论文课题研究，但在开题报告前应提交与论文课题相关的文献专题报告。 2．开题报告的选题应与本专业的基础研究或国民经济中的重要技术问题相结合。开题报告应在5000字以上，包括发展现状、选题意义、研究内容、进度安排以及预期成果等。
3．开题报告应组织3名以上的高级职称教师进行评审，提出具体的评价和修改意见，不通过者应限期重做，重做仍不通过者应中止培养。开题报告应在第一学年结束之前完成。 4．在论文阶段的中期，进行阶段检查和中期考核。研究生应对论文进展和取得的成果等内容做出报告，并与导师就学位论文的完成情况、研究方法等进行交流和讨论。离进度要求偏离较大者，予以黄牌警告。 5．论文完成后，导师应对论文质量严格把关，并签署导师意见，不符合要求者，不能同意提交预答辩。预答辩一般在正式答辩前两个月举行。预答辩小组由3名以上高级职称教师组成。预答辩小组对学位论文进行综合评价，预答辩未通过者应在三个月至半年时间内对学位论文进行修改，由导师审阅同意后再次进行学位论文预答辩。预答辩通过后，按《上海大学学位授予工作细则》进行论文答辩。 6．研究生的论文依据《关于对研究生学位论文实行“双盲”评议抽样检查的规定》进行随机“双盲”评审。
专业介绍 高分子化学与物理是以高分子材料为基本研究对象的交叉学科，是高分子科学的基础。高分子化学与物理是化学下设的二级学科。高分子化学与物理研究是通过研究高分子材料的结构及化学、物理性质，设计、创制出高性能的高分子材料和制品。本学科偏重实验合成与理论研究，主要包含“功能高分子设计与合成”，“高分子材料化学”和“高分子材料物理”三个研究方向，主要涉及通用高分子、液晶高分子及高吸附树脂、功能高分子等的合成、表征与应用的研究、膨胀聚合原理的应用研究。与化学的其它二级学科相比，它与现代物理学有着更加深刻的连带关系，其发展更加依赖于化学和物理学的进步同时也对这两大轴心科学的进步产生深刻影响。 就业前景 由于高分子科学所具备的新材料背景，社会发展和市场竞争等方面的需求给高分子科学的发展以强大的推动，这是高分子科学发展的外部动力。遵循科学本身的发展规律，不断借鉴、吸收其他学科的新知识、新成就以丰富壮大自己，这是高分子科学发展的内在动力。在这两种动力的推动下，高分子科学的发展以不断出现新的前沿领域体现出来。 今天，高分子科学已成为高分子产业的理论基础并推动着高分子新产业的形成及发展，其直接和间接的研究成果渗透到了国民经济及人类日常生活的各个领域，构成了人类社会文明的重要组成部分。 毕业生择业面很宽，可以在橡胶、塑料、石油、化工、轻工、医学、食品、纺织、建筑、交通、航空航天等领域施展自己的才能，可从事新产品设计开发，生产过程控制、贸易销售及管理等工作。市场需求大，就业前景良好。
就业方向 本科毕业就业去向： 1、化工企业销售/采购（横店集团、浙江物产等等），不用去郊区，可坐写字楼，业务做得好的时候能拿的提成挺多的 2、化工厂里的工程师/分析员等（一些浙江民企），普遍远离市区，工作条件差些，收入低。据说去厂子里薪水和升职还是很受学历限制的，想做研发建议读硕博 3、培训机构老师（学而思、新东方......）女生居多，感觉身边好多女生都去了......工资较高，假期多，票圈里俩妹子三天两头出去旅游 4、非主流选项：考公、中学老师、互联网运营...... 研究生就业去向： 1、化工企业研发（中石化类国企、万华化学、新合成等等）。研发也是可以有不错的收入的（和那几个特别赚钱的没得比）读个博就更棒了。 2、快消化工类外企供应链或管培（宝洁、欧莱雅、美孚等等）比较光鲜亮丽的选择 3、金融类（银行管培、四大、期货券商等）适合于985211研究生，银行管培相比最简单，另两个我不了解，但每年都还是要那么3、4个转去的，需要做前期准备 4、互联网类（产品经理、码农、运营）非技术类竞争更激烈，这类也是需要另花心思做准备。 5、选调生、公务员、老师（选调相对几会大些，公务员化工可报考专业非常少）走这个的人也蛮多的。
2014中山大学考研经验 8号复试完，趁现在还记得一些东西，写点关于中大高分子考研的过来人经验之谈吧！希望能给各位考研学子一点方向，一些帮助。 我是一所普通二本学校应用化学专业的学生，此次报考中山大学化学与化工专业材料科学研究所的高分子化学与物理专业，并如愿被录取。 考研是一场战役，竞争残酷，我们需要的不仅是扎实的专业知识同时也要有过人的战略和良好的心态。在这里暂且不管各位的考研动机是什么，既然决定考了，那至少可以说明一点，上进。 好，下面进入正题： 一）初试 公共课就不说了，大家应该比较关注专业课的方面的信息。中大的专业课考的是化学（A)、化学(B），其中化学（A）包括无机、有机、高分子科学基础，化学(B）包括物理化学、仪器分析（含化学分析）、结构化学。其中无机，有机，仪器分析占的比重较大，马虎不得，得好好复习，总体来说中大的专业课虽然考的内容多，但绝大多数相对基础，难度不大，题目比较灵活开放，还有就是化学(A）题量很大，当时我三个小时考完正好做完，没时间检查。 由于初试考试科目多，复习量大，所以一般会造成复习无头绪，忧虑，前面看完后面又忘了等一系列问题，对于专业课的复习当时我是这么做的，经供参考。 我比较注重基础知识点，也就是课本的复习，第一遍快速把所有的科目刷一遍过来，平均3-4天一科，不做题，主要是熟悉过去学过的知识点，捡捡遗忘的知识，同时在头脑中建立一个化学科目的网络和整体的感知。第二遍精读，并伴有少量的练习，当时我就无机，有机，仪器分析做了适量的练习题（我用的习题册和课本见下文）。接下来就属于查缺补漏和知识补充的阶段了，这个根据个人情况而说了。由于本人有机化学学得很烂，所以我看了自己本科的课本，并做了完整的笔记，看把邢其毅的那套《基础有机化学》看了一遍，再把中大汪波老师编那本有机化学看了好几遍，并做了课后习题，还找了一本考研有机辅导的资料做了，终于才把有机化学搞定，无机化学，分析化学，结构化学都看了两套书，物理化学的话只看了两遍我们本科自己用的课本，高分子科学基础的话由于占的比例较少，我本科也系统的学过高分子物理和高分子化学所以只在后期只看了两
高分子材料与工程专业考研学校选择 作者：admin 更新时间：2009-3-9 20:25:14 在全国高校中在高分子领域领先： 工科： 偏合成的：浙江大学（国内高分子鼻祖，尤其在合成方面）、华东理工、北京化工大学、清华大学； 偏加工和应用的：四川大学、华南理工大学、东华大学（原中国纺织大学）、上海交通大学 理科：偏合成的：北京大学（好像北大遥遥领先，其他象南开、南京大学明显差一些）；偏性能形态研究的：中科院北化所（明显领先）、南京大学、复旦大学、北京大学 （上述为网上摘录，不一定全面） 简单评述下 浙江大学是出高分子院士最多的学校。 北京大学合成做的好，特别是高分子液晶。 复旦大学的研究偏向理论研究，有杨玉良和江明两位院士，实力不凡。 上海交通大学也有新评上一个高分子方面的院士：颜德岳， 华南理工和北京化工大学研究领域较广，在橡胶、塑料、纤维方面做的都不错。华南理工大学有3位中科院院士程镕时、姜中宏生、曹镛、长江学者特聘教授2人、珠江学者特聘教授2人、博士生导师43人），副教授、副研究员和高级工程师67人；高分子加工实力很强的。在全国排前3名。 四川大学有高分子材料工程国家重点实验室，主要是做塑料的加工改性，实力虽有下滑，但仍然很强，毕竟其根基很厚。 东华大学的研究重点在纤维方面，建有纤维素改性国家重点实验室。 中科院长春应化所和中科院北京化学研究所共同建有高分子化学与物理国家重点实验室。长春应化所在一直是在做合成方面比较强。化学所在前两年还有个工程塑料国家重点实验室，不过现在降格为中科院的重点实验室了。所以化学所的合成和加工做的都还不错。 青岛科技大学在高分子方面主要的特色是其橡胶，2003年建成了教育部橡塑工程重点实验室，也是多年来对青岛科技大学研究工作的肯定。 研究生的方向很多，大的方面大概一下几个：树脂合成（环氧，丙烯酸，聚苯，聚酯等每个方向都很多）；塑料/纤维加工（加工工艺川大最强的，模具和机械华南理工及北化都不错）；生物医用高分子（华东理工等）；高分子理论及表征（中科院化学所及南京大学最强）；液晶高分子（吉大，北大，北科大等）；导电高分子（化学所等）；纳米高分子（化学所）；碳纤维/碳纳米（北化，清华）；有机硅（化学所）等等 而在珠三角这一带，华南理工中山大学都是不错选择，有志在高分子领域深入了解的同学可以报读。 下面附有2009年华南理工大学科学与工程学院硕士招生目录及初复试科目材料