中国科学院研究生院
2007年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题
科目名称：高分子化学与物理
考生须知：
1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。
2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
高分子化学部分
一、 名词解释(共10分，每小题2分)
1．遥爪聚合物
2．悬浮聚合
3．聚合物立构规整度
4．活性聚合反应
5. 接枝反应效率
二．选择题（每题选一最佳答案,每小题2分，共20分）
1．下列烯烃能通过自由基聚合获得高分子量聚合物的是。
a. CH3CH=C(CN)COOR
b. CH2=CH-CH3
c. CF2=CF2
d. CH2=C(C6H5)2
2. 甲基丙烯酸甲酯在25℃进行本体自由基聚合,当转化率达到20%时,出现了
自动加速现象,这主要是由于所致。
a. 链段扩散速度增大,因而增长速率常数kp值增大
b. 长链自由基运动受阻, 使终止速率常数k t值明显减小
c. 增长速率常数kp值的增加大于终止速率常数k t值的减小
d. 时间的延长
3. 聚苯乙烯具有的特点。
a. 不透明
b. 抗冲性能差
c. 加工困难
d. 不易着色
4. 乳液聚合中，如果选用软脂酸钠(C15H31COONa)为乳化剂，其三相平衡点为
62℃, 则聚合反应应该选择条件下进行。
a. 低于62℃
b. 62℃
c. 高于62℃
5. 茂金属催化剂催化烯烃聚合具有的特点。
a. 多活性中心, 催化活性高
b. 单活性中心, 聚合产品具有很好的均一性
c. 多活性中心, 催化共聚能力优异
d. 单活性中心, 对极性单体具有较好的催化活性
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6. 在适当引发剂存在的条件下，引发下列单体的自由基聚合反应, 属于非均相聚
合的是
a. 水相中丙烯腈的溶液聚合
b. 苯乙烯的本体聚合
c. 二甲基甲酰胺中丙烯腈的溶液聚合
d. 苯中苯乙烯的溶液聚合
7．以C 4H 9Li 为引发剂, 分别选用THF 和甲苯为溶剂引发苯乙烯聚合, 实验发现，
在THF 中苯乙烯聚合反应速率要大, 为了提高甲苯中苯乙烯的聚合速率，可加
入
a. BF 3
b. SnCl 4
c. TiCl 4
d. 18-冠醚-6
8. 下列环状单体中,容易进行开环聚合的是
a.环戊烷
b. 四氢呋喃
c. 1,4-二氧六环
d. 八甲基环四硅氧烷
9. 在-78℃条件下, 以三氟化硼-乙醚引发体系使乙烯基丁基醚聚合, 最为合适的
溶剂是
a. 丙酮
b. 乙酸乙酯
c. 乙醚
d. 氯甲烷
10. 当线性聚酯化反应进行到95%以后,若继续进行反应,则会是
a. 分子量分布变窄
b. 聚合度迅速增大
c. 反应程度迅速增大
d. 产生大量低分子量副产物
三、问答题（共25分）
1. 试述传统自由基聚合反应的主要优点与主要缺点, 写出一种目前较为成功的
活性/可控自由基聚合方法的名称。(6分)
2. 为什么乙烯聚合在高压条件下得到的是低密度聚乙烯,而在低压下得到的却是
高密度聚乙烯? 低密度聚乙烯的结构是怎样产生的?(6分)
3．为什么在-15℃条件下在正己烷溶剂中, 以碘化氢为引发剂引发异丁基乙烯基
醚聚合, 得到了碘化氢与异丁基乙烯基醚的加成物, 而选用碘化氢/碘为引发
体系引发异丁基乙烯基醚聚合, 则可得到高分子量的聚异丁基乙烯基醚?（8
分）
4．界面缩聚体系的基本组分有哪些?对单体有何要求?要制备高分子量的聚合物,
对有机溶剂有何要求?试举出一种可以利用界面缩聚法生产的聚合物品种。（5
分）
四、合成题（共10分）
1．下述合成路线曾用于一端亲水、一端亲油的高分子表面活性剂的合成， 写出
A 、
B 、
C 的结构。( 7分)
nCH 2=C CH 3
n-BuLi A mCH 2=C-C-O-t -Bu CH 3
O B C
H +/H 2O
2．写出合成聚苯硫醚的反应式并注明反应条件。（3分）
五、计算题 (共10分)
要求制备数均分子量为20000的聚酯, 若转化率为99.7%时,
(1) 己二酸和乙二醇的配比是多少? 产物的端基是什么?
(2) 如果等摩尔的己二酸和乙二醇进行反应,当反应程度为99.7%时, 聚合物
的数均聚合度是多少?
科目名称：高分子化学与物理
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高分子物理部分
一. 名词解释（共18分，每小题3分）
1.理想链和真实链
2.溶解和溶胀
3.自由旋转链
4.银纹
5.玻璃化转变温度
6.强迫高弹形变
二．选择题(单选，共16分，每小题2分)
1.下列哪种方法不能测绝对分子量
a. 端基分析法
b. 特性粘数法
c. 膜渗透法
2.第二维利系数为零的高分子稀溶液的溶剂是
a. 无热溶剂
b. 良溶剂
c. θ溶剂
3.单晶的制备应从
a.稀溶液；
b.浓溶液；
c.稀溶液加搅拌
4.可以用时温等效原理研究聚合物的粘弹性，是因为
a.高聚物的分子运动是一个与温度、时间有关的松弛过程
b.高聚物分子处于不同的状态
c.高聚物是由具有一定分布的不同分子量分子组成的
5.聚合物的粘性流动，有以下特征
a. 不符合牛顿流体定律，而是符合指数流体定律
b. 只与大分子链的整体运动有关，与链段的运动已经没有关系了
c. 粘性流动已经没有高弹性了
6.下列高聚物中，使用温度下限为T g的是
a.聚乙烯；
b.聚四氟乙烯；
c.聚二甲基硅氧烷；
d.环氧塑料
7. 聚合物的多重转变是由于
相对分子质量的多分散性
a.
分子链的不同构型
b.
高分子运动单元具有多重性
c.
8. 同一聚合物样品，以下计算值哪个较大
自由结合链的均方末端距
a.
自由旋转链的均方末端距
b.
均方旋转半径
c.
三．简答题（共11分）
1. 列出五种测定高聚物T g的实验方法。（5分）
2.为什么高聚物绝缘体的电阻率比理论值低得多？（3分）为什么高聚物的电
导率在
T附近发生急剧的变化？（3分）（共计6分）
g
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四. 问答题（共30分）
1.由θ溶剂中的渗透压数据得到某聚合物的分子量为104。室温（300K）下，溶
液浓度为1.17kg/m3时，其渗透压值为多少？（10分）现于良溶剂中用光散射法测得的分子量为3*104，为什么用两种方法测定的分子量有差别？（5分）如果渗透压法测定也在良溶剂中进行，则上述差别是变得更大、更小还是不变？（5分）（共计20分）
2.不受外力作用的橡皮筋受热时伸长，受恒定外力作用的橡皮筋受热时缩短。
试解释这一现象。（10分）
科目名称：高分子化学与物理第4页共4页
2011年中国科学院研究生入学考试
高分子化学与物理真题回忆版
高分子化学部分（75分）
一、名词解释（5×2=10分）
1.笼蔽效应
2.高分子催化剂
3.茂金属催化剂
4.种子乳液聚合
5.结构预聚物
二、单选（10×2=20分）（大致记得以下几个）
1.可开环聚合的单体：a三聚甲醛b二氧六环c环己烷
五、计算
PMMA由AIBN引发本体聚合已知k t、k p、k d、[I]、C I、C M、f，偶合终止比例C,歧化终止比例D以及MMA单体密度ρ，求产物的平均聚合度
高分子物理（75分）
一、名词解释（5×2=10分）
1.高分子驻极体
2.剪切带
3.内聚能密度
4.挤出物胀大
5.
二、不定项选择（一个或多个选项正确10×2=20分）（大致记得以下几个）
1.Avrami方程指数n与成核机理的关系：均相、异相成核
2.影响Tg的因素中能使其提高的有：
3.影响聚合物强度的因素：
4.测定绝对分子量的方法是a GPC b光散射c粘度法
三、简答
1.什么是理想溶液，写出理想溶液的混合自由能方程
2.为什么PE比聚对氯苯乙烯更适合作电缆绝缘材料？
3.列出区别判定HDPE与LDPE的三种方法（5分）
”是否正确？写出测试方法与测试条件对聚合物Tg 4.判断“Tg是聚合物热力学二次转变T
2
的影响（8分）
5.PET在加工成型时，往往加入成核剂，加入成核剂的作用以及对制品性能的影响
四、计算（17分）
1.给出不同分子量分子的个数，求数均和质均分子量（7分）
2.已知聚合物的平衡结晶温度Tm0,聚合物与溶剂的相互作用参数，浓度分别为0.05,0.10,0.20求聚合物的熔点（10分，这道题的条件记得不是很清了）
中国科学院研究生院
2012年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：高分子化学与物理
考生须知：
1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。
2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
3. 可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
高分子化学部分（75分）
一、名词解释(共10分，每小题2分)
1. 环氧值;
2. 自由基寿命;
3. 悬浮聚合;
4. 几率效应;
5. 高性能聚合物。
二、选择题(共20分, 每题选一最佳答案, 每小题2分)
1.以下叙述不正确的是:
a) 氯乙烯聚合中以向单体的链转移为主;
b) 氯乙烯聚合中常采用引发剂调节聚合反应速度;
c) 氯乙烯聚合时, 引发剂的半衰期较长时残留率较大;
d) 氯乙烯聚合中, 采用时间调节聚氯乙烯的分子量。
2.对单体纯度要求最高的逐步聚合方法是:
a) 界面聚合; b) 溶液聚合; c) 熔融聚合。
3. 下列单体最容易进行阳离子聚合的是:
a) CH2=CHCl; b) CH2=C(CH3)2; c) CH2=CHPh; d) CH2=CH2。
4. 丙烯酸二茂铁甲酯与苯乙烯(St)、丙烯酸甲酯(MA)、醋酸乙烯(VAc)共聚
的竞聚率分别为r1 = 0.02, r2 = 2.3、r1 = 0.14, r2 = 4.4、r1 = 1.4, r2 = 0.46, 丙烯酸α-二茂铁乙酯与上述三种单体进行自由基共聚反应的活性次序为:
a) St > MA > VAc; b) MA < St < VAc; c); MA > St > VAc; d) VAc > MA > St。
5. 微悬浮聚合的机理主要是:
a) 胶束成核; b) 液滴成核; c) 水相成核。
6. 甲基丙烯酸甲酯分别在苯、甲苯、四氢呋喃、硝基苯中用萘钠引发聚合, 在
其中聚合速率最大的溶剂是:
a) 苯; b) 甲苯; c) 四氢呋喃; d) 硝基苯。
7. 下列不能进行配位聚合的单体是:
a) H2NCH2COOH; b) CH2=CH-CH=CH2; c) CH2=CH-CH=CH-CH3;
d)
CH2CH CH3
科目名称：高分子化学与物理第1页共4页
8. 聚丙烯和聚丁二烯的立体异构体数目分别是:
a) 4、3; b) 2、2; c) 3、4; d) 3、3。
9. 用BF3-H2O引发四氢呋喃开环聚合，既能提高反应速率又不降低聚合度的最
好方法是:
a) 提高反应温度; b) 增加引发剂用量;
c) 提高搅拌速率; d) 加入少量环氧乙烷
10. 下列各组聚合物, 都能用过氧化物作为交联剂的是:
a) 天然橡胶、聚甲基硅氧烷、主链含双键的乙丙三元胶;
b) 天然橡胶、主链含双键的乙丙三元胶、聚乙烯涂层;
c) 聚甲基硅氧烷、主链含双键的乙丙三元胶、聚乙烯涂层;
d) 聚乙烯涂层、乙丙二元胶、聚甲基硅氧烷
三、问答题（共25分）
1. （7分）链转移反应对支链的形成有何影响? 聚乙烯的长支链、短支链以及聚
氯乙烯的支链是如何形成的?
2. （7分）热降解有几类? 简述聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚苯乙烯(PS)、
聚乙烯(PE)热降解的机理特征?
3. （5分）等离子体对聚合和聚合物化学反应有何作用? 传统聚合反应与等离子
态聚合有何区别?
4. （6分）以乙二醇二甲醚为溶剂，分别以RLi、RNa、RK为引发剂，在相同条
件下使苯乙烯聚合，判断聚合速度的大小顺序。若以环己烷作溶剂，
聚合速度大小顺序如何变化? 为什么?
四、合成题（共10分）
1. （5分）可以用多种化学反应合成聚酰胺，请举实例分别写出用氨基酸、环酰
胺、二元胺和二元酸制备聚酰胺的反应式。
2. （2分）写出以BF3在微量水的存在下引发三氧六环和1,3-二氧七环反应，制
备三氧六环和1,3-二氧七环共聚物的反应式。
3. （3分）完成下列反应, 写出A、B、C的结构式。
A (CH3)2SiCl2
B C
H+/H2O
THF, -78C
n CH2=CH
五、计算题(共10分)
氯乙烯（M1）的浓度为3 mol·L-1，醋酸乙烯酯（M2）的浓度为2 mol·L-1，竞聚率r1 = 0.67, r2 = 0.32。(1) 计算共聚物起始组成(以摩尔分数计)；(2) 求共聚物组成与单体组成相同时两单体摩尔比。
科目名称：高分子化学与物理第2页共4页
高分子物理部分（75分）
一. 名词解释(共10分, 每小题2分)
1．溶度参数 ；2. 滞后；3. 假塑性流体；4. 无规线团；5. 构型。
二．选择题(共20分, 包括单选和多选, 每小题2分, 多选或少选都不得分) 1．下列聚合物中不能熔融纺丝的是下列
(a) 聚丙烯；(b) 聚氯乙烯；(c) 聚丙烯腈；(d) 涤纶。
2．下列物理量中，可以用来表示聚合物流动性的有下列
(a) 表观黏度；(b) 黏流活化能；(c) 熔融指数；(d) 剪切速率。
3．下列有关应力松弛现象的描述，不正确的是下列
(a) 在温度和形变保持不变的情况下，高聚物内部的应力随时间增加而逐渐
衰减的现象；
(b) 交联聚合物的应力可以松弛到零；
(c) 线形聚合物的应力可以松弛到零；
(d) 在远低于T g的温度下，应力松弛很慢
4．聚合物的强迫高弹形变的分子机理是下列
(a) 链段的运动；(b) 键角的改变；(c) 键长的改变；
(d) 分子间的滑移；(e) 黏性流动。
5．下列关于冻胶的描述中正确的是下列
(a)分子内交联的冻胶的黏度大于分子间交联的冻胶的黏度；
(b)分子内交联的冻胶可得到黏度小浓度大的浓溶液；
(c)冻胶加热不能溶解和熔融；
(d)分子内交联的冻胶对纺丝不利。
6．下面不能提高结晶速率的因素是
(a) 拉伸；(b) 增大分子量；(c) 成核剂。
7．等规度是指高聚物中
(a) 全同立构的百分数；(b) 间同立构的百分数；
(c) 全同立构和间同立构的总百分数；(d) 顺反异构体的百分数
8．在玻璃化温度以下，聚合物的自由体积随温度的降低而
(a) 增大；(b) 减小；(c) 不变
9．可用于描述聚异丁烯聚集态结构的模型是
(a) 缨状微束模型；(b)无规线团结构；(c) 插线板结构
10．凝胶渗透色谱的淋出体积随聚合物相对分子量的增大而
(a) 增大；(b) 减小；(c) 不变
三. 问答题(共28分)
1．（4分）当聚合物的相对分子质量增大或结晶度增大时，均使聚合物的电子电导增大，而离子电导减小。试分别解释这种影响的原因。
2．（5分）聚丙烯呈现低温脆性，解释这种现象，试用高分子的方法有效解决该高聚物存在的问题，阐明其原理和机理。
3．（6分）虽然聚苯乙烯和聚丁二烯的折光指数相当不同，但是SBS做成的高分子材料却是透明的，并且有高的抗张强度。解释这种现象。
科目名称：高分子化学与物理第3页共4页
4．（5分）画出聚合物结晶速度与结晶温度之间的关系曲线，并标出玻璃化转变
温度（T g ）和熔点（T m ）的大致位置。解释为什么聚合物的结晶温度在T g 和T m 之间，且有一最大结晶速率温度。
5．（8分）比较下列聚合物玻璃化转变温度的大小，并解释其原因。
（1）聚二甲基硅氧烷、聚甲醛和聚乙烯；
（2）聚乙烯、聚丙烯和聚苯乙烯；
（3）聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯和聚甲基丙烯酸丙酯；
（4）尼龙6和尼龙10。
四. 计算题（共17分，需要使用计算器）
1．（7分）已知聚乙烯的平衡熔点为146 o C ，熔融热为8.04 103 J/mol 重复单元。当聚乙烯的聚合度分别为100和1000时，由于链端杂质效应导致的熔点降低分别是多少？
2．（10分）一理想橡胶的密度为 2=1.000 g/cm 3, 在25 o C 且应力为3.389×103
N/m 2时的伸长比为2.000；现在将此橡胶放入一个摩尔体积1~V 为2.000×103
cm 3/mol 的溶剂中，测得其平均溶胀比Q 为8.000，计算该橡胶与该溶剂间的相互作用参数χ1。(Boltzmannn 常数k =1.381×10-23 J/K)
科目名称：高分子化学与物理 第4页 共4页
中国科学院大学
2013年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：高分子化学与物理
考生须知：
1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。
2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
3. 可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
高分子化学部分（75分）
一．名词解释（每小题2分，共10分）
1. 官能团等活性；
2. 引发剂效率；
3. 聚硫橡胶；
4. 高分子功能化；
5. 缓聚
二．选择题（每题选一最佳答案，每小题2分，共20分）
1. 二烯类橡胶的硫化机理是
（a）离子机理；（b）自由基机理；（c）配位机理
2. 对获得诺贝尔化学奖的高分子科学家叙述错误的是
（a）Ziegler和Natta发明了有机金属引发体系，合成了高密度聚乙烯和等规聚丙烯；
（b）Heeger、De Gennes和Shirakawa在导电高分子方面做出了特殊贡献；（c）Staudinger建立了高分子学说；
（d）Flory在缩聚反应理论、高分子溶液的统计热力学和高分子链的构象统计等方面做出了一系列杰出贡献。
3. 聚甲醛合成后加入醋酸酐处理的目的是
（a）洗除低聚物；（b）除去引发剂；（c）提高热稳定性；（d）提高相对分子质量
4. 下列最不易进行直接光引发的单体是
（a）丙烯腈；（b）丙烯酰胺；（c）乙烯；（d）丙烯酸
5. 以下叙述不正确的是
（a）甲基丙烯酸甲酯的本体聚合为均相体系；
（b）悬浮聚合的单体-介质体系为非均相体系；
（c）丙烯腈在水相中的溶液聚合为均相体系；
（d）苯乙烯聚合时在甲苯中的溶液聚合为均相体系。
6. 甲基丙烯酸甲酯在下列哪种溶剂中以萘钠引发聚合时聚合速率最大？
（a）苯；（b）四氢呋喃；（c）硝基苯；（d）丙酮
科目名称：高分子化学与物理第1页共4页
7. 下列属于热塑性弹性体的聚合物是
（a ）SBS ；（b ）BSB ；（c ）BS ；（d ）ABS
8. 下列环烃开环聚合能力大小次序正确的是
（a ）三元环烃 > 七元环烃 > 八元环烃；
（b ）八元环烃 < 七元环烃 < 四元环烃；
（c ）七元环烃 > 八元环烃 > 四元环烃；
（d ）五元环烃 < 八元环烃 < 三元环烃。
9. 以下不属于“可控/活性”自由基聚合的是
（a ）原子转移自由基聚合法；（b ）引发转移终止剂法；
（c ）氮硫稳定自由基法；（d ）可逆加成-断裂转移法
10. 以下可以通过阳离子聚合机理合成的聚合物是
（a
1. 7分）
2. 3. 4. （7分）
1. （
2. （
3. （
的分
子量为20060n M =？已知：乙酸的分子量'60M =；生成的聚合物的重复单元
的分子量0282M =；反应程度P = 1。
科目名称：高分子化学与物理
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高分子物理部分（75分）
一.名词解释(共10分, 每小题2分)
1.全同立构高分子
2.均方旋转半径
3.韦森堡效应
4.高聚物的屈服
5.聚合物的介电松弛谱
二．选择题(共20分, 包括单选和多选, 每小题2分, 多选或少选都不得分) 1.近邻松散折叠链模型能够解释的实验现象是
（a）单晶中存在晶体缺陷（b）结晶高聚物有熔限
（c）高聚物取向后强度增加
2.聚乙烯（PE）、聚氯乙烯（PVC）、聚偏二氯乙烯（PVDC）三种聚合物的结
晶能力的强弱顺序为
（a）PE＞PVC＞PVDC （b）PVDC＞PE＞PVC
（c）PE＞PVDC＞PVC （d）PVDC＞PVC＞PE
3.下列实验方法中能测定高分子溶液θ温度的是
（a）黏度法（b）凝胶渗透色谱法
（c）膜渗透压法（d）光散射法
4.在θ条件，高分子溶液中溶剂的热力学性质为零的是
（a）过量偏摩尔混合热（b）过量偏摩尔混合熵（c）过量化学位
5.退火处理使得聚合物的结晶度
（a）增加（b）减小（c）不变
6.下列有关大多数聚合物熔体流变性的叙述，不正确的是
（a）在通常的剪切速率范围内，表现为假塑性非牛顿流体
（b）在极低的剪切速率范围内，表现为牛顿流体
（c）在通常的剪切速率范围内，黏度随剪切速率升高而增大
（d）熔体的黏度随着温度的升高而下降
7.聚丙烯（PP）、聚丙烯腈（PAN）和聚氯乙烯（PVC）三种聚合物的玻璃化
转变温度从大到小，顺序正确的是
（a）PP＞PAN＞PVC （b）PP＞PVC＞PAN
（c）PVC＞PAN＞PP （d）PAN＞PVC＞PP
8.在银纹体内，分子链的取向方向与外力
（a）一致（b）垂直（c）不确定
9.含有增塑剂的聚氯乙烯绳捆缚物品，开始很紧，后来变松，这种现象属于
（a）蠕变（b）应力松弛
（c）滞后（d）流动
10.高聚物发生强迫高弹形变的条件是
（a）断裂应力小于屈服应力（b）断裂应力大于屈服应力
（c）断裂应力等于屈服应力
科目名称：高分子化学与物理第3页共4页
三.问答题(共27分)
1．（6分）聚氯乙烯的热稳定性差，解释这种现象。试用一种高分子的方法有效解决该高聚物存在的问题，阐明其原理和机理。
2．（4分）聚合物的单晶和球晶分别在什么条件下形成？分别采用何种方法可以观察它们的形貌？
3．（6分）何为聚合物的脆性断裂和韧性断裂？举出两种脆性断裂转变为韧性断裂的有效途径？
4．（6分）从热力学观点解释为何拉伸有利于结晶？
5．（5分）解释无规聚苯乙烯（溶度参数δ= 9.1）为什么不能溶解于丙酮（δ= 10.0），也不溶解于环己烷（δ= 8.2），却能溶于这两种溶剂1:1的混合溶剂中。
0）为
m
0.45。
科目名称：高分子化学与物理第4页共4页
判断题 1 结晶性聚合物不一定总就是形成结晶聚合物(√) 交联前的线性聚合物就是结晶性聚合物,交联度不太大时,有结晶能力,但随交联度增大,结晶能力减小;当交联度太大时,丧失结晶能力 需要结晶条件 5、不能通过改变高分子的构象提高高分子的等规度。(√) 高分子的等规度就是由分子的化学结构决定的,要改变改变高分子的等规度必须改变高分子的构型。 06年判断题: 1、双酚A型聚碳酸酯就是结晶性聚合物,所以一定形成结晶聚合物(×) 原因:交联前的双酚A型聚碳酸酯聚合物就是结晶性聚合物,交联度不太大时,有结晶能力,但随交联度增大,结晶能力减小;当交联度太大时,丧失结晶能力 需要结晶条件 8、尼龙1010,尼龙66,尼龙610这三种尼龙熔点最高的就是尼龙66(√) 氢键密度 1影响高分子柔顺性的因素有哪些？聚乙烯单个分子的柔顺性很好,为什么高聚物不能作为橡胶使用而作塑料用？ 答: (1) 影响高分子的柔顺性有那些因素: ○1高分子主链结构中键长越长,键角越大或含有孤立双键,单键内旋转
越容易,高分子的共轭双键,芳杂环,典型刚性键,高分子的柔顺性较差(体积) ○2侧基的极性越大,柔顺性越差,若含有氢键时,柔顺性更差,侧基的刚性越大,柔顺性越差,但沿主链刚性侧基密度增大,柔顺性更差(体积) ○3分子量越大分子链的柔顺性越好 ○4高分子发生交联,交联度不大时,对柔顺性影响不大,交联度太大时,分子链失去柔顺性 ○5高分子的聚集态结构决定高分子的柔顺性能否表现出来 ○6温度越高,外力越大,分子链的柔顺性越好;外力作用速度越大,分子链的柔顺性越难表现出来,加入溶剂,分子链的柔顺性较好,但还与外界条件有关 (2)对称,柔性越大,分子结构越规整,但同时结晶能力越强,高分子一旦结晶,链的柔顺性就表现不出来,聚合物呈现刚性,聚乙烯的分子链就是柔顺的,但由于结构规整,很容易结晶,失去弹性,所以聚乙烯聚合物能够作塑料用不能作橡胶用。 2、作出下列高聚物的温度—形变曲线,标出各特征温度,并简要说明。 (1)自由基聚合 的聚苯乙烯:试样B的分子量适中,试样A的分子量较小。 (2)聚乙烯:试样A的分子量适中,试样B的分子量很大。 PS为非晶高聚物,分子量小的高弹平台很短或没有高弹态。PE 为结晶高聚物,分子量小的没有Tf,分子量大的有 3、分子结构,分子量与外力作用时间如何影响高聚物的粘流温度?
1. 涤纶聚酯属于 ( ) A. 线性饱和脂肪族聚酯 B. 线性芳族聚酯 C. 不饱和聚酯 D. 醇酸树脂 2. 能同时进行自由基聚合，阳离子聚合和阴离子聚合的是 ( ) A. 丙烯腈 B. α—甲基苯乙烯 C. 烷基乙烯基醚 D. 乙烯 3. 在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的聚合度主要取决于向（） 转移的速率常数。 A.溶剂 B.引发剂 C.聚合物 D.单体 4. 两种单体共聚时得到交替共聚物，则它们的竞聚率应是（） A. r1=r2=0 B. r1= r2 =1 C. r1﹥1，r2﹥1 D. r1﹤1，r2﹤1 5.同时获得高聚合速率和高相对分子质量聚合物的聚合方法是（） A. 溶液聚合 B. 悬浮聚合 C 乳液聚合D. 本体聚合 1. 分子量分布指数 2、竞聚率 3、引发剂效率 4、动力学琏长 5、阻聚作用 三、简单回答下列问题。〖每小题5分，共25分〗 1. 为提高聚甲醛的热稳定性，可以采取的两个措施是什么？简述理由 2. 在自由基聚合反应中，何种条件下会出现反应自动加速现象。采取什么措施可减轻这种现象？ 3．分别绘出自由基聚合与缩合聚合这两类反应的分子量与反应时间的关系示意图，简单说明反应特点。 4．欲使逐步聚合成功，必须考虑哪些原则和措施？ 5. 解释笼蔽效应和诱导分解，它们对引发效率有什么影响？ 四、写出下列聚合反应，并指出其机理。〖每小题2分，共10分〗 1. 3，3′-二（氯亚甲基）丁氧环的开环聚合； 2. 尼龙-66的制备；
3. 聚乙烯醇与甲醛的反应； 4. 有机玻璃的制备； 5. 环氧树脂的制备。 五、写出下列聚合反应的机理。〖每小题10 分，共20 分】 1. 四氢呋喃中用SnCl4 + H2O 引发异丁烯聚合，写出引发，增长，终止的基元反应。 2. 写出用AIBN 引发甲基丙烯酸丁酯聚合的各基元反应。 六、计算题。【每小题10 分，共30 分】 1. 邻苯二甲酸酐(1.5 摩尔)、乙二醇（1.35 摩尔）、甘油（0.1 摩尔）混合体系进行缩 聚。试求 a. p=0.98 时的X b.X = 500 时的p 2. 甲基丙烯酸甲酯由引发剂引发进行自由基聚合，终止后每一大分子含有1.50个引发剂残基，假设无链转移发生，试计算歧化终止与偶合终止的相对数量。 3. 在搅拌下依次向装有四氢呋喃的反应釜中加入0.2mol n-BuLi和20kg苯乙烯。当单体聚合了一半时，向体系中加入1.8g H2O，然后继续反应。假如用水终止的和继续增长的聚苯乙烯的分子量分布指数均是1，试计算 （1）被水终止的聚合物的数均分子量； （2）继续增长所得聚合物的数均分子量； （3）整个体系所得聚合物的数均分子量及其分子量分布指数。 一、选择正确答案填空【每小题1分，共5分】 1—5 ： B B D A C 二、解释下列概念：【每小题2分，共10分】 1、诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应
[考研类试卷]考研物理化学（热力学第一定律）模拟试卷1 一、填空题 请完成下列各题，在各题的空处填入恰当的答案。 1 1 mol理想气体从p1，V1，T1分别经(1)绝热可逆膨胀到p2，V2，T2和经(2)绝热等外压膨胀至p'2，V'2，T'2，若p2=p'2，则T2______T'2；V2______V'2。(填 “＞”“＜”“=”) 2 若要通过节流膨胀达到制冷的目的，则必要条件是μ______0。(填“＞”“＜”“=”) 3 298 K下，体积为2 dm3的刚性绝热容器中装有1 mol的O2(g)和2 mol的H2(g)；二者发生饭应生成液态税，则该过程的△U=______。 二、单项选择题 下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。 4 关于热和功，下面的说法中，不正确的是( ) （A）功和热只出现于系统中状态变化的过程，只存在于系统和环境问的界面上 （B）只有在封闭系统中发生的过程，功和热才有明确的意义 （C）功和热不是能量，而是能量传递的两种形式，可称之为被交换的能量 （D）在封闭系统中发生的过程，如果内能不变，则功和热对系统的影响必互相抵消 5 涉及焓的下列说法中，正确的是( ) （A）单质的焓值均等于零 （B）在等温过程中焓变为零 （C）在绝热可逆过程中焓变为零
（D）化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 6 dU=C V dT及dU m=C V，m dT适用的条件完整地说应当是( ) （A）等容过程 （B）无化学反应和相变的等容过程 （C）组成不变的均相系统的等容过程 （D）无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程 7 盖斯定律包含了两个重要问题，即( ) （A）热力学第一定律和热力学第三定律 （B）热力学第一定律及热的基本性质 （C）热力学第三定律及热的基本性质 （D）热力学第一定律及状态函数的基本特征 8 在下列涉及盖斯定律的表述中，不正确的是( ) （A）对在等温等压且不做非体积功的条件下发生的各个化学反应过程和相变过程，可使用盖斯定律 （B）对在等温等容且不做功的条件下，发生的各个化学反应过程，可使用盖斯定律 （C）同一物质在盖斯定律涉及的几个反应中都出现时，只要无溶解等现象，相态不同也可加减 （D）利用盖斯定律求某个反应的热效应时可引入一些别的反应，设想一些中间步骤，无论实际反应是否按这些中间步骤进行都可以
1 黏弹性现象 1.1 黏弹性与松弛 ①什么是聚合物的力学松弛现象？什么是松弛（弛豫）时间？ 聚合物的力学性质随时间变化的现象称为力学松弛现象。在一定的外力和温度下，聚合物受外力场作用的瞬间开始，经过一系列非平衡态（中间状态）而过渡到与外力性质相适应的平衡态（终态）所需要的时间称为松弛时间，这个时间通常不是很短。 ②有什么物理量表示松弛过程的快慢？聚合物为什么具有松弛时间谱？ 用松弛时间τ。聚合物是有多重结构单元组成的，其运动是相当复杂的。它的力学松弛过程不止一个松弛时间，而是一个分布很宽的连续的谱，称为松弛时间谱。 ③什么是黏弹性？ 聚合物的形变的发展具有时间依赖性，这种性质介于理想弹性体和理想黏性体之间，称为黏弹性。黏弹性是一种力学松弛行为。 ④（1）分别列举两例说明聚合物弹性中伴有黏性（称为黏弹性）和黏性中伴有高弹性（称为弹黏性）的现象。（2）分别说明橡胶弹性中带黏性和聚合物中黏性熔体中带弹性的原因。（3）成型加工中如何降低橡胶的黏性和聚合物熔体的弹性？ （1）橡胶的应力松弛和拉伸断裂后有永久变形都是黏弹性。挤出物长大效应和爬杆效应是弹黏性。 （2）橡胶分子链构象改变时需要克服摩擦力，所以带有黏性。聚合物分子链质心的迁移是通过链段的分段运动实现的，链段的运动会带来构象的变化，所以高分子带有弹性。 （3）降低橡胶黏性方法是适度交联。在成型加工中减少成型制品中的弹性成分的办法是：提高熔体温度，降低挤出速率，增加口模长径比，降低相对分子质量，特别是要减少相对分子质量分布中高相对分子质量尾端。 ⑤用松弛原理解释非晶态聚合物的力学三态行为。 聚合物在低温或快速形变时表现为弹性，松弛时间短，形变瞬时达到瞬时恢复，此时处于玻璃态。 聚合物在高温或缓慢形变时表现为黏性，松弛时间很长，形变随时间线性发展，此时处于黏流态。 聚合物在中等温度或中等速度形变时表现为黏弹性，松弛时间不长不短，形变跟得上外力，又不完全跟得上，此时处于橡胶态。 ⑥为什么说作用力的时间与松弛时间相当时，松弛现象才能被明显地观察到？ 当作用力的时间比松弛时间短得多时，运动单元根本来不及运动，因此聚合物对外力作用的响应可能观察不到。当作用力的时间比松弛时间长得多时，运动单元来得及运动，也无所谓松弛。只有当作用力的时间与链段运动的松弛时间同数量级时，运动单元可以运动，又不能完全跟得上，分子链通过连段运动逐渐伸展，形变量比普弹性大得多，松弛现象才能被明显地观察到。 ⑦在纤维成型过程中，通过什么条件控制松弛时间，使结构稳定？ 热定型，即在低于熔点的较高温度下短时间处理，使部分链段解取向，从而控制松弛时间。 *应用【14-8,14-9。11】，松弛时间τ=η/E ，RT E /-0e 1 ?==ντν（v 为松弛过程的频率） *熔融的聚合物黏流体有高弹效应，如挤出物胀大效应、爬杆效应和熔体破裂效应；高弹性硫化橡胶有蠕变、应力松弛的黏弹性；硬固的塑料没有黏弹性。 1.2 静态黏弹性 ①蠕变和应力松弛这两种静态黏弹现象与形变-温度曲线、应力-应变曲线有什么关系？ 按外力σ、形变ε、温度T 和时间t 四个参变量关系不同，可以归纳为四种力学行为，它们是固定两
07中国研究生教育分专业排行榜(武汉大学中国科学评价研究中心)：070305高分子化学与物理 排名学校等级排名学校等级排名学校等级 1 吉林大学A+ 6 南京大学A 11 中国科学技术大学A 2 复旦大学A+ 7 浙江大学A 12 北京化工大学A 3 南开大学A+ 8 四川大学A 13 清华大学A 4 北京大学A 9 上海交通大学A 14 武汉大学A 5 中山大学A 10 华南理工大学A B+ 等(22 个) ：兰州大学、苏州大学、西北工业大学、东华大学、华中科技大学、郑州大学、华东理工大学、湘潭大学、山东大学、湖南大学、青岛科技大学、西北师范大学、大连理工大学、厦门大学、福建师范大学、河北大学、河南大学、安徽大学、福州大学、西北大学、广东工业大学、湖北大学 B 等(22 个) ：东南大学、华侨大学、东北大学、河北工业大学、济南大学、哈尔滨工业大学、合肥工业大学、华东师范大学、南京工业大学、江西师范大学、西安交通大学、鲁东大学、北京师范大学、南京理工大学、江苏工业学院、北京航空航天大学、哈尔滨理工大学、上海大学、太原理工大学、华南师范大学、中北大学、陕西师范大学 C 等(15 个) ：名单略 国家重点学科 北京大学南开大学中山大学复旦大学吉林大学南京大学 博士点 安徽大学北京大学北京化工大学北京师范大学大连理工大学东北师范大学东华大学福建师范大学福州大学复旦大学河北大学河南大学湖南大学华东理工大学华东师范大学华南理工大学华中科技大学吉林大学兰州大学南京大学南开大学青岛科技大学清华大学山东大学山西大学陕西师范大学上海交通大学四川大学苏州大学天津大学同济大学武汉大学西北大学西北工业大学西北师范大学厦门大学湘潭大学浙江大学郑州大学中国科学技术大学中国科学院研究生院中山大学
模拟题及答案 一．名词解释(20分) 1．封闭系统 2. 内能 3. 标准摩尔生成焓 4. 电解池 5. 表面张力 6. 零级反应 7. 催化剂 8. 乳状液 9. 熵判据 10. 拉乌尔定律 二. 选择题（在A，B，C，D中选择最正确的答案，10分) 1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于 (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 2. 关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的 （A）热不能自动从低温流向高温 （B）不可能从单一热源吸热作功而无其它变化 （C）第二类永动机是造不成的 （D）热不可能全部转化为功 3．关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是 （A）该方程仅适用于液-气平衡 （B）该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡 （C）该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积 （D）该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体 4．二元恒沸混合物的组成 （A）固定 (B) 随温度而变 (C) 随压力而变 (D) 无法判断 5. 采用对消法(或称补偿法)测定电池电动势时，需要选用一个标准电池。这种标准
电池所具备的最基本条件是 (A) 电极反应的交换电流密度很大，可逆性大 (B) 高度可逆，电动势温度系数小，稳定 (C) 电池可逆，电势具有热力学意义 (D) 电动势精确已知，与测量温度无关 6. 法拉弟于1834年根据大量实验事实总结出了著名的法拉弟电解定律。它说明的问题是 (A) 通过电解池的电流与电势之间的关系 (B) 通过电解池的电流与超电势之间的关系 (C) 通过电解池的电量与发生电极反应的物质的量之间的关系 (D) 电解时电极上析出物质的量与电极面积的关系 7. 对于理想的水平液面，其值为零的表面物理量是 (A) 表面能 (B) 比表面吉布斯函数 (C) 表面张力 (D) 附加压力 8. 表面活性剂是 (A) 能降低溶液表面张力的物质 (B) 能增加溶液表面张力的物质 (C) 溶入少量就能显著降低溶液表面张力的物质 (D) 溶入少量就能显著增加溶液表面张力的物质 9. 用物理方法测定化学反应速率的主要优点在于 (A) 不要控制反应温度 (B) 不要准确记录时间 (C) 不需要很多玻璃仪器和药品
判断题 1 结晶性聚合物不一定总是形成结晶聚合物（√） 交联前的线性聚合物是结晶性聚合物,交联度不太大时,有结晶能力，但随交联度增大,结晶能力减小;当交联度太大时,丧失结晶能力 需要结晶条件 5.不能通过改变高分子的构象提高高分子的等规度。（√） 高分子的等规度是由分子的化学结构决定的，要改变改变高分子的等规度必须改变高分子的构型。 06年判断题： 1.双酚A型聚碳酸酯是结晶性聚合物，所以一定形成结晶聚合物（×）原因：交联前的双酚A型聚碳酸酯聚合物是结晶性聚合物,交联度不太大时,有结晶能力，但随交联度增大,结晶能力减小;当交联度太大时,丧失结晶能力 需要结晶条件 8.尼龙1010，尼龙66，尼龙610这三种尼龙熔点最高的是尼龙66(√)氢键密度 1影响高分子柔顺性的因素有哪些？聚乙烯单个分子的柔顺性很好，为什么高聚物不能作为橡胶使用而作塑料用？ 答： (1) 影响高分子的柔顺性有那些因素: ○1高分子主链结构中键长越长，键角越大或含有孤立双键，单键内旋转越容易，高分子的共轭双键，芳杂环，典型刚性键，高分子的柔顺性较差（体积）
○2侧基的极性越大，柔顺性越差，若含有氢键时，柔顺性更差，侧基的刚性越大，柔顺性越差，但沿主链刚性侧基密度增大，柔顺性更差（体积） ○3分子量越大分子链的柔顺性越好 ○4高分子发生交联，交联度不大时，对柔顺性影响不大，交联度太大时，分子链失去柔顺性 ○5高分子的聚集态结构决定高分子的柔顺性能否表现出来 ○6温度越高，外力越大，分子链的柔顺性越好;外力作用速度越大，分子链的柔顺性越难表现出来，加入溶剂，分子链的柔顺性较好，但还与外界条件有关 （2）对称，柔性越大，分子结构越规整，但同时结晶能力越强，高分子一旦结晶，链的柔顺性就表现不出来，聚合物呈现刚性，聚乙烯的分子链是柔顺的，但由于结构规整，很容易结晶，失去弹性，所以聚乙烯聚合物能够作塑料用不能作橡胶用。 2.作出下列高聚物的温度—形变曲线，标出各特征温度，并简要说明。 (1)自由基聚合 的聚苯乙烯：试样B的分子量适中，试样A的分子量较小。 （2）聚乙烯：试样A的分子量适中，试样B的分子量很大。 PS为非晶高聚物，分子量小的高弹平台很短或没有高弹态。PE 为结晶高聚物，分子量小的没有Tf，分子量大的有 3.分子结构，分子量和外力作用时间如何影响高聚物的粘流温度?答：能增大高分子相互作用能及增大高分子刚性的结构因素会使Tf
一、名词解释 3.单体单元:(与单体具有相同的化学组成，只是电子结构不同的原子组合。） 4.结构单元:(构成高分子主链，并决定主链结构的最小的原子组合。) 5.重复结构单元:（主链上化学组成相同的最小原子组合，有时简称为重复单元或链节。) 7.聚合度：(结构单元数n定义位高分子的聚合度X。)1.体型缩聚:多官能单体参加反应，能形成非线性的多支链产物，支化的大分子有可能进一步交联成体型结构的产物,这种凡能形成体型结构缩聚物的缩聚反应,称为体型缩聚。 2．凝胶现象：体型缩聚反应在聚合过程中一般表现为反应体系的黏度在聚合初期逐渐增大，当反应进行一定程度后，黏度突然急剧增大，体系转变为具有弹性的凝胶状物质，这一现象称为凝胶化或凝胶现象。 3.凝胶点：出现凝胶现象时的反应程度(临界反应程度)称为凝胶点。 1７. 转化率 :已转化为聚合物的单体量占起始单体量的百分数 18. 反应程度：参加反应的官能团数目与起始官能团数目的比值 偶合终止：两个大分子自由基相互结合生成一个大分子的终止方式,称为偶合终止。 歧化终止:歧化终止两个大分子自由基相互间反应,生成两个大分子的终止方式，称为歧化终止。 链转移反应:链转移反应是指在聚合过程中,链自由基可能从单体、引发剂、溶剂或大分子上夺取一个原子(大多数为氢原子)而终止，而失去一个原子的分子则成为新的自由基,并能继续进行反应形成新的活性自由基链,使聚合反应继续进行。 引发剂效率：用于引发聚合的引发剂量占引发剂分解总量的百分率。 诱导分解：自由基（包括初级自由基、单体自由基、链自由基）向引发剂分子的链转移反应。 笼蔽效应：引发剂分解产生的初级自由基在与单体反应生成单体自由基之前，发生了副反应而失活这种效应称为笼蔽效应。 诱导效应:有机分子中引入一原子或基团后,使分子中成键电子云密度分布发生变化,从而使化学键发生极化的现象,称为诱导效应 6.异构化聚合:阳离子聚合中由于碳正离子的不稳定，异构成更稳定的结构,发生所谓的异构化反应。若异构化反应比链增长更快,则进行异构化聚合。 7．活性聚合:当单体转化率达到１00％时，聚合仍不终止,形成所具有反应活性聚合物的聚合。 ８.等规度：表征聚合物的立构规整指数,即有规立聚合物量当的分率。 ５、构型:分子链中通过化学键相连接的原子和原子团的排列方式 ７、几何异构：当分子链的双键两侧的碳原子所连接的原子或者集团在空间的排列方式不同时就会形成顺势结构和反式结构,这种结构称为几何异构 １0、构型：分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。这种排列是稳定的,要改变构型必须经过化学键的断裂和重组; 1１、构象:由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化； 1３、内聚能密度：单位体积的内聚能,内聚能是指将1mｏl的液体或固体分子气化所需要的能量； 17、结晶度:聚合物中结晶部分的重量或体积对全体重量或体积的百分数； 1８、结晶形态:由晶胞排列堆砌生长而成的晶体大小和几何形态; 19、取向：聚合物受到外力作用后，分子链和链段沿外力作用方向的择优排列;
湖南大学 2013年硕士研究生入学考试模拟试题（一） 科目代码：832科目名称：物理化学所有答案必须做在答案题纸上，做在试题纸上无效！ 一、选择题（25*1） 1、一定量的液态环己烷在其正常沸点时变为同温同压下的蒸气，则：() (A)ΔU=ΔH，ΔA=ΔG，ΔS>0 (B)ΔU<ΔH，ΔA<ΔG，ΔS>0 (C)ΔU>ΔH，ΔA>ΔG，ΔS<0 (D)ΔU<ΔH，ΔA<ΔG，ΔS<0 2、某溶液由2mol A和1.5mol B混合而成，其体积为420cm3，此溶液中组分A的偏摩尔体积为30cm3?mol-1，则组分B的偏摩尔体积：() (A)200cm3?mol-1(B)300cm3?mol-1 (C)240cm3?mol-1(D)280cm3?mol-1 3.合成了一个新化合物B（s）的质量为1.5g，溶于1.0kg纯水中形成非电解质溶液，测得出现冰的温度比纯水凝固点下降了0.015K，已知水的凝固点降低常数 k f =1.86K?mol-1?kg，则该化合物的摩尔质量M B () (A)100g?mol-1(B)150g?mol-1(C)186g?mol-1(D)200g?mol-1 以冲入容器内的气体为系统，环境对它做功，系统热力学能升高 4.ΔH=Q p ，此式适用于下列哪个过程：() (A)理想气体从106Pa反抗外压105Pa膨胀 (B)0℃，105Pa下冰融化成水 (C)电解CuSO 4 水溶液 (D)气体从(298K，105Pa)可逆变化到(373K，104Pa) 5.一定量的液态环己烷在其正常沸点时变为同温同压下的蒸气，则：() (A)ΔU=ΔH，ΔA=ΔG，ΔS>0
河南科技大学 2015年硕士研究生入学考试试题 考试科目代码：611考试科目名称：高分子化学与物理 （如无特殊注明，所有答案必须写在答题纸上，否则以“0”分计算） 一、选择题（选一最佳答案，每小题2分，共40分） 1. 下列哪一种聚合物进行热降解时所得的单体产率最高（）。 A、PAN B、PE C、PMMA D、PVC 2. 自由基本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，这时体系的自由基浓度[M·]和寿命τ的变化规律是 （）。 A、[M·]增加，τ延长 B、[M·]增加，τ缩短 C、[M·]减少，τ延长 D、[M·]减少，τ缩短 3.下列单体进行聚合时，聚合反应热最低的单体（）。 A、乙烯 B、苯乙烯 C、ａ-甲基苯乙烯 D、四氟乙烯 4.能够提高聚合速率而不降低聚合度的方法是（）。 A、溶液聚合 B、悬浮聚合 C、本体聚合 D、乳液聚合 5.用AIBN引发醋酸乙烯酯自由基聚合反应，最不适合用作溶剂的是（）。 A、苯 B、四氯化碳 C、乙酸乙酯 D、四氢呋喃 6. 下列体系聚合时，聚合物的数均聚合度与引发剂用量无关，该体系是（）。 A、氯乙烯+ BPO B、苯乙烯+ BPO C、甲基丙烯酸甲酯+ BPO D、丙烯腈+ AIBN 7. 在高压聚乙烯中存在乙基、丁基支链，其起因是（）。 A、分子间链转移 B、分子内链转移 C、向单体的链转移 D、链引发 8. 欲在25℃下进行苯乙烯的本体聚合，最合适的引发剂应选择（）。 A、BPO B、AIBN C、过氧化氢+ FeSO4 D、BPO + 二甲基苯胺 9. 聚氯乙烯的分解模式为( ) A、侧基消除 B、侧链环化 C、无规裂解 D、解聚 10. 下列单体只能进行自由基聚合的是（）。 A、异丁烯 B、丁二烯 C、苯乙烯 D、乙酸乙烯酯 11. 3mol甘油和4mol邻苯二甲酸酐形成的单体混合物的平均官能度以及由Carothers方程预测的凝胶点Pc分别 为（）。 A、2.28，0.875 B、2.43，0.875 C、2.28，0.82 D、2.43，0.82 12. 自由基连锁聚合反应中，双基终止时聚合速率与引发剂浓度的（）次方成正比例。 A、2 B、1 C、0.5～1 D、 0.5 13. 要合成苯乙烯（S）和丁二烯（B）的SBS型三嵌段共聚物，且分子量分布为单分散性，选择的最适宜的引 发体系为（）。 A、RCH2OH + Ce4+ B、α- TiCl3-AlEt3 C、BF3-H2O D、萘+Na 14. 下列聚合物中，属于碳链高分子的是（）。 A、尼龙6 B、聚甲醛 C、聚氯乙烯 D、聚碳酸酯 15. 某结晶性聚合物在偏光显微镜下呈现黑十字消光图案，则其结晶形态是（）。 A、单晶 B、串晶 C、球晶 D、片晶 16. 汽车轮胎跑快了，胎体温度升高，是由于（）引起的 A、松弛 B、蠕变 C、内耗 D、弹性滞后
第一章 高分子的链结构 1.1 高分子结构的特点和内容 高聚物结构的特点: 1. 是由多价原子彼此以主价键结合而成的长链状分子，相对分子质量大，相对分子质量往往存着分布。 2. 一般高分子主链都有一定的内旋转自由度，可以使主链弯曲而具有柔性。 3.晶态有序性较差，但非晶态却具有一定的有序性。 4.要使高聚物加工成有用的材料，往往需要在其中加入填料，各种助剂，色料等.。 5. 凝聚态结构的复杂性: 结构单元间的相互作用对其聚集态结构和物理性能有着十分重要的影响。 1.2 高分子的近程结构 (,)(,)??????????????????????????????????????????????????????????? 结构单元的化学组成结构单元键接方式 结构单元空间立构近程结构支化高分子链结构交联结构单元键接序列高聚物结构高分子链尺寸分子量均方半径和均方末端距远程结构高分子链的形态构象柔性与刚性非晶态结构晶态结构高分子聚集态结构液晶结构 取向结构多相结构 链结构:指单个分子的结构和形态. 链段:指由高分子链中划出来的可以任意取向的最小链单元. 近程结构:指链结构单元的化学组成，键接方式，空间方式，空间立构，支化和交联，序列结构等问题. 共聚物:由两种以上单体所组成的聚合物. 有规立构聚合物:指其化学结构单元至少含有一个带有两个不同取代原子或基团的主链碳原子，并且沿整个分子链环绕这种碳原子是有规律的. 全同立构:高分子全部由一种旋光异构单元键接而成. 间同立构:由两种旋光异构单元交替键接. 无规立构:两种旋光异构单元完全无规则键接时. 等规度:高聚物中含有全同立构和间同立构的总的百分数. 临界聚合度:聚合物的分子量或聚合度一定要达到某一数值后，才能显示出适用的机械强度，这一数值称为~. 键接结构:是指结构单元在高分子链中的连接方式. 支化度:以支化点密度或相邻支化点之间的链的平均分子量来表示运货的程度. 交联结构:高分子链之间通过支链联结成一个三维空间网型大分子时即成为交联结构. 交联度:通常用相邻两个交联点之间的链的平均分子量Mc 来表示. 交联点密度:为交联的结构单元占总结构单元的分数，即每一结构单元的交联几率. 1.3 高分子的远程结构 构造: 是指链中原子的种类和排列，取代基和端基的种类，单体单元的排列顺序，支链的类型和长度等. 构象:由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态称为~ 构型: 是指某一原子的取代基在空间的排列. 遥爪高分子：是端基具有特定反应性技的聚合物.
一、选择题（每题3分，共30分） 1．某气体状态方程为p＝f（V）T，f（V）仅为体积的函数，恒温下该气体的熵随体积V的增加而（）。 A．增加 B．下降 C．不变 D．难以确定 【答案】A ???? 【解析】由麦克斯韦关系式知（S/V）T＝（p/T）v＝f（V）＝p/T＞0。 2．已知下列两反应所对应电池的标准电动势 则两个的关系为（）。 【答案】B 【解析】电池的标准电动势与反应方程的系数无关。 3．一个纯物质的膨胀系数α＝（T为绝对温度），则该物质的摩尔恒压热容C p将（）。 A．与体积V无关
C ．与温度T 无关 D ．与V 、P 、T 均有关 【答案】B 【解析】根据 即在等压条件下V 对T 的二阶导数， 所以与P 无关。4．反应CO （g ）＋H 2O （g ）CO 2（g ）＋H 2（g ）在973K 时压力平衡常数K p ＝0.71，若此时各物质分压为P CO ＝100kPa ，＝50kPa ，＝＝10kPa ，则 2H O p 2CO p 2H p （ ）。 A ．反应向右进行 B ．反应向左进行 C ．反应处于化学平衡状态 D ．反应进行的方向难以确定 【答案】A 【解析】计算此时的压力J p ＝＜K p ,，所以反应向右进行直到J p ＝ K p 使10100.0250100?=?得反应达平衡为止。 5．焦耳-汤姆逊系数μJ －T ＝（）H ＝－（）T /（）p ，则对于理想p T/??p H/??T ??H/气体，有μJ －T （ ）。 A ．＞0 B ．＜0
C ．＝0 D ．不能确定 【答案】C 【解析】理想气体中H 是温度T 的单值函数，所以－（）T ＝0，由μJ －T ＝（p H/??）H ＝－（）T /（）p ，得μJ －T ＝0。 p T/??p H/??T ??H/6.－5℃，101.325 kPa 下的过冷水，凝固成同温同压下的冰，则此过程有（ ）。 A ．△G＝0 B ．△S＞0 C ．△S 孤立＞0 D ．△S 孤立＜0 【答案】C 【解析】过冷水是亚稳相，－4℃是它的相转变温度，所以该过程为不可逆过程，△G ＜0，由于转变温度－5℃低于－4℃，所以反应为自发反应，由克劳修斯不等式判据得△S 孤立＞0。 7．杠杆规则适用于二组分相图上的区域为（ ）。 A ．液相区 B ．共晶混合物区 C ．任意两相平衡区 D.仅适用于液-固平衡区 【答案】C
843 华南理工大学 2008年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（请在答题纸上做答，试卷上做答无效，试后本卷必须与答题纸一同交回） 科目名称：高分子化学与物理 适用专业：高分子化学与物理，材料学，材料加工工程 共 6 页 高分子化学部分（75分） 一、 填空题（14分，每小题2分） 1. 以下单体中适于自由基聚合的有 阳离子聚合的有，阴离子聚合的有 A. 苯乙烯 B. 偏二氰基乙烯 C. 异丁烯 D. 乙烯基丁醚 E. 丙烯酸甲酯 F. 氯乙烯 G. 对氯苯乙烯 2. 本体聚合是指。 3. 活性聚合是指； 开环聚合是指。 4. 对于可逆平衡缩聚反应，在生产工艺上，到反应后期往往要在下 进行，目的是为了 5. 阳离子聚合的反应温度一般都 ，这是因为 6.氯乙烯悬浮聚合中，聚合度主要通过 来控制；聚合速率主 要通过来控制。 7.自由基聚合反应中所得聚合物的分子量与聚合反应时间的关系是 阳离子聚合反应中分子量与聚合时间的关系是 ；阴离子聚合反应中分子量与聚合时间的关系是 ；逐步聚合反应中分子量与聚合时间的关系是 二、 选择题（12分，每小题2分） １．利用活性阴离子聚合制备苯乙烯－对氯苯乙烯－α-甲基苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯－硝基乙烯嵌段共聚物时，加料顺序应为（ ）
A. 苯乙烯、对氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、硝基乙烯 B. 苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、硝基乙烯 C. α-甲基苯乙烯、苯乙烯、对氯苯乙烯、硝基乙烯、甲基丙烯酸甲酯 D. α-甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、苯乙烯、硝基乙烯、甲基丙烯酸甲酯 E. α-甲基苯乙烯、苯乙烯、对氯苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、硝基乙烯 2．以二甲基甲酰胺为溶剂，采用不同引发剂时，聚合速度的大小顺序为：（ ） A. 烷基锂<烷基钠<烷基钾； B. 烷基锂>烷基钠>烷基钾 C. 烷基钠<烷基钾<烷基锂； D. 烷基钾>烷基钠>烷基锂 3. BF3+H2O作为引发剂可引发的单体是（） A. 苯乙烯 B. 甲基丙烯酸甲酯 C. 乙烯基乙醚 D. 异丁烯 E. 偏二氰基乙烯 F. 氯乙烯 4. 在自由基共聚中，共聚物组成与引发速率和终止速率（ ） A. 有关 B. 无关 C. 关系很大 5. 以下聚合反应中，哪种情况可能产生自动加速效应（）。 A. 全同丙烯的淤浆聚合 B. 丁二烯的顺式1,4聚合 C. 异丁烯的淤浆聚合 D. 苯乙烯的悬浮聚合 6. 一般而言，取代基对自由基活性的影响比对单体活性的影响（ ） A. 要大得多 B. 差不多 C. 要小得多 三、 问答题（24分） 1. 在某一单体的自由基聚合反应中，终止以双基偶合为主，试论述在以下情况下 所得聚合物的分子量分布会出现什么变化？ a) 在较低转化率下，发生向正丁基硫醇的链转移反应；（2分） b) 发生向聚合物的链转移反应；（2分） c) 转化率增大；（2分） d) 出现自动加速效应。（2分） 2.试说明以下化合物能否与己二酸反应生成聚合物，为什么？若能生成高聚 物，请简略说明所生成的聚合物的种类。（5分） a) 乙醇； b)乙二醇； c)丙三醇； d)苯胺；e) 乙二胺 3.与本体聚合和溶液聚合相比，乳液聚合具有哪些优点和不足？（5分） 4.试论述α烯烃的自由基聚合的不足，及其Ziegler-Natta 聚合的优点。（6分）
2021年高分子物理考研题库 2021年高分子物理考研题库【考研真题精选＋章节题库】目录 第一部分考研真题精选 一、选择题 二、填空题 三、判断题 四、名词解释 五、问答题 六、计算题 第二部分章节题库 第1章绪论 第2章高分子的链结构 第3章高分子的溶液性质 第4章高分子的多组分体系 第5章聚合物的非晶态 第6章聚合物的结晶态 第7章聚合物的屈服和断裂 第8章聚合物的高弹性与黏弹性
第9章聚合物的其他性质 第10章聚合物的分析与研究方法 ? 试看部分内容 考研真题精选 一、选择题 1下列聚合物中，柔顺性从小到大次序正确的是（）。[华南理工大学201 6研] A．聚丙烯＞聚乙烯＞聚丙烯腈 B．1，4-聚丁二烯＞1，4-聚2-氯丁二烯＞聚氯乙烯 C．聚环氧戊烷＞聚苯＞聚苯醚 D．聚氯乙烯＞聚偏二氯乙烯 【答案】B查看答案 【解析】A选项中聚丙烯的侧基导致其柔顺性小于聚乙烯，正确顺序为：聚乙烯＞聚丙烯＞聚丙烯腈；B选项中含有独立双键的分子链柔性大，所以正确； C选项中聚苯醚中的醚键使得分子链的旋转更容易，正确顺序为：聚环氧戊烷＞聚苯醚＞聚苯；D选项中聚偏二氯乙烯的对称结构使得内旋转简单，柔性更好，正确顺序为聚偏二氯乙烯＞聚氯乙烯。
2如下（）是高分子的自由旋转链的均方末端距的表达式，其中n是键的数目，1是每个键的长度，θ是键角的补角，?是内旋转的角度。[华南理工大学2008研] A．＜h2＞＝n12 B．＜h2＞＝n12（1＋cosθ）/（1－cosθ） C．＜h2＞＝n12［（1＋cosθ）/（1－cosθ）］·［（1＋cosθ）/（1－cosθ）］【答案】B查看答案 【解析】高分子的自由旋转链的均方末端距的表达式： 其中，θ为键角，因为题目要求θ是键角的补角，故将上式转化为＜h2＞＝n12（1＋cosθ）/（1－cosθ）。 3聚丙烯在以下什么溶剂中才能溶解？（）[华南理工大学2012研] A．热的强极性溶剂 B．热的非极性溶剂 C．高沸点极性溶剂 D．能与之形成氢键的溶剂 【答案】B查看答案 【解析】对于极性聚合物在极性溶剂中，由于高分子与溶剂分子的强烈相互作用，溶解时放热（△H M＜0），使体系的自由能降低（△G M＜0），所以溶
考研（物理化学）模拟试卷5 (总分：78.00，做题时间：90分钟) 一、单项选择题(总题数：14，分数：28.00) 1.单项选择题下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。（分数： 2.00） __________________________________________________________________________________________ 2.在恒容下有一定量的理想气体，当温度升高时，其热力学能将( )（分数：2.00） A.降低 B.增加 C.不变 D.无法确定 3.系统发生了一个等温变化，系统与环境之间( )（分数：2.00） A.一定有热交换 B.一定没有热交换 C.不一定有热交换 D.等温过程与热交换无关 4.在等温等压的条件下，有一个A和B组成的均相系统，若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加，则B的偏摩尔体积随浓度将( )（分数：2.00） A.增加 B.减小 C.不变 D.不确定 5.在水中加入表面活性剂以后( )（分数：2.00） A.dγ／dc＞0，产生正吸附 B.dγ／dc＞0，产生负吸附 C.dγ／dc＜0，产生正吸附 D.dγ／dc＜0，产生负吸附 6.下列物系中属于非胶体的是( )（分数：2.00） A.灭火泡沫 B.空气 C.雾 D.珍珠 7.在一定的温度下，在4个装有相同体积的As 2 S 3溶胶的试管中，分别加入浓度和体积相同的下列不同电解质，能使As 2 S 3溶胶最快发生聚沉的是( )（分数：2.00） A.KCl B.NaCl C.ZnCl 2 D.AlCl 3 8.将纯的H 2 O(l)放入抽空密闭的石英容器中，将容器不断冷却，可以观察到的现象有( )（分数：2.00） A.沸腾现象 B.三相共存现象 C.升华现象 D.临界现象 9.已知反应3O 2 (g)=2O 3 (g)在25℃时△r H mΘ =一280 J.mol －1，则对该反应有利的条件是( )（分数：2.00） A.升温升压 B.升温降压 C.降温升压
第一章高分子的链结构 1.1 高分子结构的特点和内容 高聚物结构的特点: 1. 是由多价原子彼此以主价键结合而成的长链状分子，相对分子质量大，相对分子质量往往存着分布。 2. 一般高分子主链都有一定的内旋转自由度，可以使主链弯曲而具有柔性。 3.晶态有序性较差，但非晶态却具有一定的有序性。 4.要使高聚物加工成有用的材料，往往需要在其中加入填料，各种助剂，色料等.。 5. 凝聚态结构的复杂性: 结构单元间的相互作用对其聚集态结构和物理性能有着十分重要的影响。 1.2 高分子的近程结构 链结构:指单个分子的结构和形态. 链段:指由高分子链中划出来的可以任意取向的最小链单元. 近程结构:指链结构单元的化学组成，键接方式，空间方式，空间立构，支化和交联，序列结构等问题. 共聚物:由两种以上单体所组成的聚合物. 有规立构聚合物:指其化学结构单元至少含有一个带有两个不同取代原子或基团的主链碳原子，并且沿整个分子链环绕这种碳原子是有规律的. 全同立构:高分子全部由一种旋光异构单元键接而成. 间同立构:由两种旋光异构单元交替键接. 无规立构:两种旋光异构单元完全无规则键接时. 等规度:高聚物中含有全同立构和间同立构的总的百分数. 临界聚合度:聚合物的分子量或聚合度一定要达到某一数值后，才能显示出适用的机械强度，这一数值称为~. 键接结构:是指结构单元在高分子链中的连接方式. 支化度:以支化点密度或相邻支化点之间的链的平均分子量来表示运货的程度. 交联结构:高分子链之间通过支链联结成一个三维空间网型大分子时即成为交联结构. 交联度:通常用相邻两个交联点之间的链的平均分子量Mc来表示. 交联点密度:为交联的结构单元占总结构单元的分数，即每一结构单元的交联几率. 1.3 高分子的远程结构 构造: 是指链中原子的种类和排列，取代基和端基的种类，单体单元的排列顺序，支链的类型和长度等. 构象:由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态称为~ 构型: 是指某一原子的取代基在空间的排列. 遥爪高分子：是端基具有特定反应性技的聚合物. 聚集态结构:是指高分子材料整体的内部结构，包括晶态结构，非晶态结构，取向态结构，液晶态结构以及织态结构. 无规线团:不规则地蜷曲的高分子链的构象称为~. 自由联结链:假定分子是由足够多的不占体积的化学键自由结合而成，内旋转时没有键角限制和位垒障碍，其中生个键在任何方向取向的几率都相等. 自由旋转链:假定分子链中每一个键都可以在键角所允许的方向自由转动，不考虑空间位阻对转动的影响. 末端距:指线型高分子链的一端至另一端的直线距离，用h表示. 均方末端距:求平均末端距或末端距的平方的平增色值. 22 (n为键数) h nl 自由结合链:假定分子是由不占有体积的化学键自由结合而成，内旋转时没有键角限制和位垒障碍，其中每个键在任何方向取向的几率都相等. 自由旋转链:假定分子链中每一个键都可以在键角所允许的方向自由转动，不考虑空间位阻对转动的影响. 均方旋转半径:假定高分子链中包含许多个链单元，每个链单元的质量都是m，设从高分子链的重心到第i个链单元的距离为S i，它是一个向量，则全部链单元的S i2的重量均方根就是链的旋转半径S，其平均值为:
上海交通大学 2016年全国研究生入学考试自主命题考试 科目代码837科目名称高分子化学与物理 高分子物理部分 1.名词解释（4*5分） 1、高斯链和等效自由结合链 2、时温等效原理 3、普适标定曲线 4、强迫高弹形变 2.简答题 1、什么是静柔顺性和动柔顺性？（10分） 2、什么是玻璃化转变？简要叙述自由体积理论和热力学理论，并说出四种测量玻璃化温度的方法及其依据。（15分） 3、运用热力学分析橡胶高弹性的物理实质并且叙述出橡胶拉伸放热的特征。（15分） 4、以SBS为例，解释说明“应变诱发塑料-橡胶转变”现象。（15分）高分子化学部分 1.简答题 1、什么是动力学链长和数均聚合度？在没有链转移的情况下，两者是什么关系？ 2、合成热塑性酚醛树脂和热固性酚醛树脂该怎么设计流程？
3、CH2=C（CH3）2、CH2=CHCH3、CH2=CHNO2分别可以进行什么聚合，理由是什么？ 4、为什么要对共聚物组成进行控制？工业上有哪几种方法？ 5、为什么聚氯乙烯在200度以上加工会出现颜色加深现象？为什么聚丙烯晴只能进行溶液纺丝？ 6、为保证Zigler-Natta引发剂引发的配位聚合能顺利进行有哪些需要注意的问题？如何保障实施的过程？ 7、离子聚合反应过程中，活性中心和反离子有哪些结合方式？这些方式的存在受哪些因素影响？ 8、典型乳液聚合具有持续反应速度快、产物分子量高的特点，本体聚合时常常出现聚合速率突然上升、产物分子量增加的现象，试分析上诉特点和现象的原因，并指出两者的异同。 9、什么是“活”性聚合物？为什么阴离子聚合可以当做活性聚合？ 10、聚合物化学反应跟小分子化学反应相比有哪些特征？ 2、计算题 1、合成尼龙66相对分子质量18000，反应程度为0.995，请问产物端基是什么？ 2、用Carothers方法计算凝胶点：2个小问，比较简单 3.计算一个由引发剂引发的自由基聚合反应的产物相对分子质量。