砷稳定化技术原理
砷在土壤中的存在价态主要为As、As5+、As3+，砷酸盐常规以AsO43-、AsO33-和AsO2-三种形态存在。
使用铁盐对砷进行稳定化其原理包括氧化、絮凝沉淀和吸附三个过程。
1.氧化过程
Fe3+能够将环境中As3+氧化成As5+。
2Fe3++ As3+----2Fe2+ +As5+
As5+毒性远低于As3+毒性，通过氧化过程改变砷存在价态降低毒性；另外，该氧化过程有利于后续絮凝与沉淀过程。
2.絮凝与沉淀过程
可溶性AsO43-、AsO33-和AsO2-能够与Fe3+形成沉淀，降低其在环境中的移动性。
2 FeCl3＋3Ca（OH）2→2Fe（OH）3↓＋3CaCl2
AsO43-＋Fe（OH）3<=>FeAsO4↓＋3OH-
AsO33-＋Fe（OH）3<=>FeAsO3↓＋3OH-
AsO2-+ Fe（OH）3<=> Fe（AsO2）3↓＋3OH-当pH>10H时,砷酸根、亚砷酸根与氢氧根置换，使一部分砷重新溶于水，故pH值控制在8-10。由于氢氧化铁吸附As5+的pH值范围要较As3+大得多，故在凝聚处理前，将亚砷酸盐氧化成砷酸盐，可以提高除砷的效果。
3.胶体吸附过程
借助加入的Fe3+及其氧化过程中产生的Fe2+，并用碱（一般是氢氧化钙）调PH至8-10。碱性环境中Fe3+、Fe2+水解形成氢氧化物胶体，这些氢氧化物胶体能把AsO43-、Ca(AsO2)2、Fe(AsO2)3及其它形态含砷化合物吸附在表面，在水中电解质的作用下，铁氢氧化物胶体相互碰撞凝聚，并将其表面吸附物(砷化物)包裹在凝聚体内，形成绒状凝胶下沉，达到除砷的目的。
重金属砷 1.砷的性质及危害 1.1砷的性质 砷，俗称砒，是一种非金属元素，在化学元素周期表中位于第4周期、第VA族，原子序数33，元素符号As，单质以灰砷、黑砷和黄砷这三种同素异形体的形式存在。砷元素广泛的存在于自然界，共有数百种的砷矿物是已被发现。砷与其化合物被运用在农药、除草剂、杀虫剂，与许多种的合金中。 在古代，三氧化二砷被称为砒霜，但是少量的砷对身体有益。 1.2砷的危害 肠胃道、肝脏、肾脏毒性：肠胃道症状通常是在食入砷或经由其它途径大量吸收砷之后发生。肠胃道血管的通透率增加，造成体液的流失以及低血压。肠胃道的黏膜可能会进一步发炎、坏死造成胃穿孔、出血性肠胃炎、带血腹泻。砷的暴露会观察到肝脏酵素的上升。慢性砷食入可能会造成非肝硬化引起的门脉高血压。急性且大量砷暴露除了其它毒性可能也会发现急性肾小管坏死，肾丝球坏死而发生蛋白尿。 心血管系统毒性：因自杀而食入大量砷的人会因为全身血管的破坏，造成血管扩张，大量体液渗出，进而血压过低或休克，过一段时间后可能会发现心肌病变。至于流行病学研究显示慢性砷暴露会造成血管痉挛及周边血液供应不足，进而造成四肢的坏疽，或称为乌脚病，在台湾饮用水含量为10-1820ppb 的一些地区曾有此疾病盛行。有患乌脚的人之后患皮肤癌的机会也较高，不过研究也显示这些饮用水中也有其它造成血管病变的物质，应该也是引起疾病的一部份原因。 神经系统毒性：砷在急性中毒24-72小时或慢性中毒时常会发生周边神经轴突的伤害，主要是末端的感觉运动神经，异常部位为类似手套或袜子的分布。中等程度的砷中毒在早期主要影响感觉神经可观察到疼痛、感觉迟钝，而严重的砷中毒则会影响运动神经，可观察到无力、瘫痪， 皮肤毒性：砷暴露的人最常看到的皮肤症状是皮肤颜色变深，角质层增厚，皮肤癌。全身出现一块块色素沈积是慢性砷暴露的指标 ( 曾在长期饮用 >400ppb 砷的水的人身上发现 ) ，较常发生在眼睑、颞、腋下、颈、乳头、阴部，严重砷中毒的人可能在胸、背及腹部都会发现，这种深棕色上散布白点的病变有人描述为「落在泥泞小径的雨滴」。 呼吸系统毒性：极少见暴露于高浓度砷粉尘的精炼工厂工人会发现其呼吸道的黏膜发炎且溃疡甚至鼻中隔穿孔。研究显示这些精炼工厂工人和暴露于含砷农药杀虫剂的工人有得肺癌机率升高的情形。 血液系统毒性：不管是急性或慢性砷暴露都会影响到血液系统，可能会发现骨髓造血功能被压抑且有全血球数目下降的情形，常见白血球、红血球、血小板下降，而嗜酸性白血球数上升的情形。红血球的大小可能是正常或较大，可能会发现嗜碱性斑点。 2.砷的危害机理 1 砷对·O2-（超氧阴离子自由基）的影响：超氧阴离子自由基（·O2-）
砷稳定化技术原理 砷在土壤中的存在价态主要为As、As5+、As3+，砷酸盐常规以AsO43-、AsO33-和AsO2-三种形态存在。 使用铁盐对砷进行稳定化其原理包括氧化、絮凝沉淀和吸附三个过程。 1.氧化过程 Fe3+能够将环境中As3+氧化成As5+。 2Fe3++ As3+----2Fe2+ +As5+ As5+毒性远低于As3+毒性，通过氧化过程改变砷存在价态降低毒性；另外，该氧化过程有利于后续絮凝与沉淀过程。 2.絮凝与沉淀过程 可溶性AsO43-、AsO33-和AsO2-能够与Fe3+形成沉淀，降低其在环境中的移动性。 2 FeCl3＋3Ca（OH）2→2Fe（OH）3↓＋3CaCl2 AsO43-＋Fe（OH）3<=>FeAsO4↓＋3OH- AsO33-＋Fe（OH）3<=>FeAsO3↓＋3OH- AsO2-+ Fe（OH）3<=> Fe（AsO2）3↓＋3OH-当pH>10H时,砷酸根、亚砷酸根与氢氧根置换，使一部分砷重新溶于水，故pH值控制在8-10。由于氢氧化铁吸附As5+的pH值范围要较As3+大得多，故在凝聚处理前，将亚砷酸盐氧化成砷酸盐，可以提高除砷的效果。 3.胶体吸附过程
借助加入的Fe3+及其氧化过程中产生的Fe2+，并用碱（一般是氢氧化钙）调PH至8-10。碱性环境中Fe3+、Fe2+水解形成氢氧化物胶体，这些氢氧化物胶体能把AsO43-、Ca(AsO2)2、Fe(AsO2)3及其它形态含砷化合物吸附在表面，在水中电解质的作用下，铁氢氧化物胶体相互碰撞凝聚，并将其表面吸附物(砷化物)包裹在凝聚体内，形成绒状凝胶下沉，达到除砷的目的。
第一部分：重金属污染修复概述试题 一、单项选择题 1、下列属于人体生命活动所必需的微量元素的重金属是（B ） A．铜、锌、铅B．锌、锰、铜C．锌、铜、砷D．锰、锌、镉2．土壤重金属污染是指比重大于C 的金属或其化合物在土壤环境中所造成的污染。 A.2 B.3 C.4 D.5 3、下列说法不正确的是（ D ） A．砷(As)能在潮湿的环境中氧化成毒性更强的As2O3。 B．镉（Cd）既是一种重金属又是一种致癌物质。 C．重金属主要通过采矿、冶炼、污灌、污泥、施肥、大气沉降等进入环境中。D．有些重金属是人体生命活动所必需的微量元素，因此不会对人体造成损害。 4. 下列固体废物固化方法中，不需要加热的是水泥固化。 水泥固化 B.沥青固化 C.塑料固化 D. 自胶结固化 5. 一般工业固体废弃物分为几类？。 A. 1 B. 2 C. 3 D. 4 6、下列选项中，哪项不属于重金属铅可能引起的疾病（） A．神经衰弱B．铅中毒C．心血管疾病D．小儿麻痹症 7、导致日本“水俣病”事件的主要物质是（） A．甲苯B．甲醛C．甲基汞D．硫化汞 8、铬及其化合物都有毒性，其中毒性最大的是（a ） A．六价铬B．二价铬C．三价铬D．单质铬
9、重金属废渣堆放造成的最严重、最难以根治的污染问题是（） A．水体污染B．大气污染C．土壤污染D．地下水污染10、危险废物是指（） A．含有重金属的废弃物 B．列入国家危险废物名录或是根据国家规定的危险废物鉴别标准和鉴别方法认定具有危险特性的废物 C．具有致癌性的固体废弃物 D．人们普遍认为危险的废弃物 11.《重金属污染综合防治“十二五”规划》资金计划，国家计划投入750亿元资金，开展，区域将得到国家项目资金的重点支持。 A. 污水治理，长三角 B.雾霾综合治理，京津冀 C. 重金属污染综合防治，重点防治 D.节能减排，珠三角 12.《湘江流域重金属污染治理实施方案》明确了几个重点区域？ A.5 B. 6 C7 D.8 13、环境污染对人和哺乳动物具有“三致作用”，下列不属于“三致作用”的是（） A．致癌作用B．致突变作用C．致死作用D．致畸作用 14、下列属于土壤物理修复的是（） A．深耕翻土B．不溶解剂技术C．氧化还原D．植物修复 15、日本某地区曾出现狂猫跳海的现象，这是因为（） A．猫太饿了，到海边去抓鱼B．猫吃了受汞污染的鱼 C．猫吃了含有镉的食物D．猫吃了含有铅的食物
菊花中重金属、砷盐的化学形态分析 张文文1，何文静2，3*，王歆君1，贾新岳 4 （1．国药集团新疆制药有限公司，新疆乌鲁木齐830032；2．新疆维吾尔自治区名老中医特色方剂实验室，新疆乌鲁木齐830011；3．新疆维吾尔自治区医科大学中医学院，新疆乌鲁木齐830011；4．新疆维吾尔自治区中药民族药研究所，新疆乌鲁木齐830002） 摘要［目的］了解菊花中的重金属和砷盐存在的化学形态及其分布。［方法］采用Tessier 的连续提取法制备样品，采用原子吸收分光 光度法测定铅、镉、铬、铜、砷，采用原子荧光光度法测定汞。［结果］菊花样品中铜以有机态和残渣态为主，碳酸盐结合态和铁锰结合态未检出；铅以有机结合态为主；镉以离子交换态为主；样品中汞以有机态和残渣态为主；砷盐各形态中，水溶态和离子交换态占总量与有机态和残渣态占总量相当。［结论］以有害元素总量做指标评价药材的安全性有失偏颇。关键词菊花；重金属；砷；化学形态 中图分类号S682．1+ 1文献标识码A 文章编号0517－6611（2011）14－08313－02Chenical Speciation of Heavy Metals and As in Chrysanthemum ZHANG Wen-wen et al （Sinopharm Xinjiang Pharmaceutical Co．Ltd．Urumqi ，Xingjiang 830054） Abstract ［Objetive ］The chemical speciation characteristics of heavy metals and As in were studied．［Method ］Concentration and chemical form analysis of heavy metals were carried out by Tessier sequence extraction．Cu 、Pb 、Cd 、As were measured by AAS ；Hg was measured by AFS．［Result ］Cu and Hg were mainly in forms of organic and residual ；Pb were mainly in forms of organic ；Cd were mainly in forms of ion exchange fraction ；the total of the concentration of As which included amount of water-soluble fraction and ion exchange fraction and amount of organic pres-enc and residual presenc were rather in Chrysanthemums ．［Conclusion ］To the elements of evaluation as indicators of the safety of medicines was jaundiced． Key words Chrysanthemum ；Heavy metals ；As ；Chemical speciation 作者简介 张文文（1975－），女，安徽萧县人，中药师，从事药品研发工 作。*通讯作者，讲师，硕士，从事中药民族药物化学研究 工作，E-mail ：wenjhe@163．com 。收稿日期2011-02-23中药材中重金属、砷盐污染是人们长期关注的热点问题之一。国内对中药材重金属、砷盐的研究多集中在药材重金属、 砷盐的含量测定方面，而有关其化学形态方面的研究则少有报道。重金属、砷盐在中药材中的不同形态反映了其进入人体的难易程度。因此，进行中药材中重金属形态的研究很有必要。 一般来说，重金属的形态普遍被分为5种：①离子可交换态；②碳酸盐结合态；③铁锰氧化物结合态；④有机结合态；⑤残渣态。也有人将形态分为6种， 即在离子可交换态前加上水溶态。重金属形态分析大多数都采用连续提取法测定分析样品中不同形态重金属含量［1－5］ ，其中著名地球化 学家Tessier ［3］ 的连续提取法是大家普遍认同并被接受的形 态分析方法。笔者研究了菊花中的重金属及砷盐分布，以期为中药材的安全性评价指标的优化提供理论依据。1材料与方法1．1 仪器与试药 主要仪器：日立Z- 2000原子吸收分光光度计（日本日立公司）；AFS-640型双道原子荧光光度计（北京瑞利分析仪器公司）；KQ3200型超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）；TDL-40C 型低速台式离心机（上海安亭科学仪器厂）；DK-S24型电热恒温水浴锅（上海申贤仪器厂）。主要试药：菊花药材（样品1kg ）由国药集团新疆制药有限公司提供。30%H 2O 2、硝酸为优级纯；盐酸羟胺、醋酸铵、醋酸钠、氯化镁、盐酸、硫酸、醋酸、高氯酸、氢氟酸等试剂均为分析纯。试验用水为去离子水。1．2 分析方法铜（Cu ）、铅（Pb ）、镉（Cd ）、砷（As ）的测定采用 《中国药典》2005版一部附录ⅨB 原子吸收分光光度法 ［6］ ，汞（Hg ）的测定采用原子荧光光度法［7］ 。每个样品平 行测定3次。1．3样品的制备 1．3．1 水溶态。取一定量的样品，加入10倍的去离子水， 调节pH 为7，摇匀，置于超声波清洗器中间歇超声1h （超声10min ，歇5min ），离心，取上清液于容量瓶中，残渣用去离子水洗后，离心，上清液并入上述容量瓶中并定容，待测。残渣Ⅰ待用。1．3．2 离子交换态。在残渣Ⅰ中加入1mol /L 的pH 为7的 MgCl 2溶液，摇匀，放入超声波清洗器中，间歇超1h （超声10min ，歇5min ），离心，取上清液于容量瓶中，残渣用去离子水洗后，离心，上清液并入上述容量瓶中并定容，待测。残渣Ⅱ待用。1．3．3 碳酸盐结合态。在残渣Ⅱ中加入1mol /L 的pH 值为 5的醋酸钠溶液，摇匀，置于超声波清洗器中间歇超2h （超 声10min ，歇5min ），离心，取上清液于容量瓶中，残渣用去离子水洗后，离心，上清液并入上述容量瓶中并定容，待测。残渣Ⅲ待用。1．3．4 铁锰氧化物结合态。在残渣中Ⅲ中加入0．04mol /L 盐酸羟胺的25%盐酸溶液，摇匀，置于超声波清洗器中间歇超2h （超声10min ，歇5min ），离心，取上清液于容量瓶中，过滤，残渣用去离子水洗后，离心，上清液并入上述容量瓶中并定容，待测。残渣Ⅳ待用。1．3．5 有机结合态。在残渣Ⅳ中加入0．02mol /L 的5倍量 的硝酸，3倍量的pH 值为2的30%H 2O 2，摇匀，在90?的恒温水浴锅中保温3h ，冷却后再加入3倍量的pH 值为2的30%H 2O 2，继续保温2h ，冷却至室温后，加入5倍量的3．2mol /L 的醋酸铵的硝酸溶液，室温过夜，离心，取上清液于容量瓶中，残渣用去离子水洗涤，上清液并入上述容量瓶中，残渣Ⅴ待用。 安徽农业科学，Journal of Anhui Agri．Sci．2011，39（14）：8313－8314责任编辑高晓余责任校对李岩
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910365200.X (22)申请日 2019.04.30 (71)申请人 湖南省和清环境科技有限公司 地址 410001 湖南省长沙市高新区麓松路 459号东方红小区延农综合楼14楼 CYY-291房 (72)发明人 娄伟 王琦 刘天伦 李文博 肖启学 (74)专利代理机构 贵阳中新专利商标事务所 52100 代理人 胡绪东 (51)Int.Cl. C09K 17/06(2006.01) B09C 1/08(2006.01) C09K 109/00(2006.01) (54)发明名称 一种砷、镍复合污染场地土壤修复稳定剂及 其处理方法 (57)摘要 本发明公开了一种砷、镍复合污染场地土壤 修复稳定剂及其处理方法，包括以下成分及其配 比：含量为5 wt%的硫酸亚铁溶液、氢氧化钙溶液 和水，硫酸亚铁溶液中硫酸亚铁为FeSO 4?7H 2O， 硫酸亚铁溶液体积和待处理污染土壤质量比例 为0.3:100-0.5：100，加入的氢氧化钙溶液量为 确保待处理污染土壤的pH为6-8，加入的水量确 保土壤含水率为35-45%。本发明硫酸亚铁配合氢 氧化钙调节pH处理砷、镍污染场地污染土壤，不 仅降低成本，而且制备和使用方法简单。相比其 他方法，效果更好，与市面上其他相同效果的药 剂相对比，硫酸亚铁成本会下降能达到300%以 上，采用水剂施加，药剂与土壤接触更充分，养护 处理时间缩短了2/3，而且充分反应，处理效果更 佳。权利要求书1页 说明书8页 附图2页CN 110079323 A 2019.08.02 C N 110079323 A
重金属检测仪器选择 从环境污染方面所说的重金属，实际上主要是指汞、镉、铅、铬、砷等金属或类金属，也指具有一定毒性的一般重金属，如铜、锌、镍、钴、锡等。我们从自然性、毒性、活性和持久性、生物可分解性、生物累积性，对生物体作用的加和性等几个方面对重金属的危害稍作论述。通常认可的重金属分析方法有：紫外可分光光度法（UV）、原子吸收法（AAS）、原子荧光法（AFS）、电感耦合等离子体法（ICP）、Ｘ荧光光谱（XRF）、电感耦合等离子质谱法（ICP-MS）、电感耦合等离子质谱法（ICP-MS）分析等。 1. 原子吸收光谱法（Atomic Absorption Spectrometry -AAS） 原子吸收光谱法是20世纪50年代创立的一种新型仪器分析方法，它与主要用于无机元素定性分析的原子发射光谱法相辅相成，已成为对无机化合物进行元素定量分析的主要手段。原子吸收分析过程如下：1、将样品制成溶液（空白）；2、制备一系列已知浓度的分析元素的校正溶液（标样）；3、依次测出空白及标样的相应值；4、依据上述相应值绘出校正曲线；5、测出未知样品的相应值；6、依据校正曲线及未知样品的相应值得出样品的浓度值。 原子吸收分光光度计大概10-30万左右，可以作为重金属土壤修复的检测仪器。是重金属土壤修复研发试验中，定量、定性检测的精密仪器。而且国标中重金属的检测就是采用原子吸收分光光度计。 2. 紫外可见分光光度法（UV） 其检测原理是：重金属与显色剂—通常为有机化合物，可于重金属发生络合反应，生成有色分子团，溶液颜色深浅与浓度成正比。在特定波长下，比色检测。 分光光度分析有两种，一种是利用物质本身对紫外及可见光的吸收进行测定；另一种是生成有色化合物，即“显色”，然后测定。虽然不少无机离子在紫外和可见光区有吸收，但因一般强度较弱，所以直接用于定量分析的较少。加入显色剂使待测物质转化为在紫外和可见光区有吸收的化合物来进行光度测定，这是目前应用最广泛的测试手段。显色剂分为无机显色剂和有机显色剂，而以
各国重金属和农残限量和标准
各国重金属和农残限量和标准84 部分国家、地区草药重金属和农药残留限量标准汇总；甘草；重金属及有害元素：；铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅不得过百万分之；六六六（总B HC）不得过千万分之二，滴滴涕（总D；黄芪；重金属及有害元素：；铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅不得过百万分之；六六六（总BHC）不得过千万分之二，滴滴涕（总D；丹参；重金属及有害元素：；铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅 部分国家、地区草药重金属和农药残留限量标准汇总 甘草 重金属及有害元素： 铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅不得过百万分之五，镉不得过千万分之三，砷不得过百万分之二，汞不得过千万分之二，铜不得过百万分之二十。有机氯农药残留量： 六六六（总BHC）不得过千万分之二，滴滴涕（总DDT）不得过千万分之二，五氯硝基苯（PCNB）不得过千万分之一。 黄芪 重金属及有害元素： 铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅不得过百万分之五，镉不得过千万分之三，砷不得过百万分之二，汞不得过千万分之二，铜不得过百万分之二十。有机氯农药残留量：
六六六（总BHC）不得过千万分之二，滴滴涕（总DDT）不得过千万分之二，五氯硝基苯（PCNB）不得过千万分之一。 丹参 重金属及有害元素： 铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅不得过百万分之五，镉不得过千万分之三，砷不得过百万分之二，汞不得过千万分之二，铜不得过百万分之二十。 白芍 重金属及有害元素： 铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅不得过百万分之五，镉不得过千万分之三，砷不得过百万分之二，汞不得过千万分之二，铜不得过百万分之二十。 西洋参 重金属及有害元素： 铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅不得过百万分之五，镉不得过千万分之三，砷不得过百万分之二，汞不得过千万分之二，铜不得过百万分之二十。 金银花 重金属及有害元素： 铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅不得过百万分之五，镉不得过千万分之三，砷不得过百万分之二，汞不得过千万分之二，铜不得过百万分之二十。 石膏 重金属：含重金属不得过百万分之十；含砷量不得过百万分之二。 煅石膏 重金属：含重金属不得过百万分之十。 白矾 重金属：含重金属不得过百万分之二十。 玄明粉
生物技术修复土壤重金属污染 任课教师：XXX 姓名：XXX 学号：XXX 专业：生物科学基地班 年级：XXX 学院：生命科学学院 成绩______________________
土壤重金属污染 摘要：随着社会经济特别是重工业的发展，土壤重金属污染的形势也越来越严峻。污染治理已成备受关注的焦点。已有许多物理工程、化学修复、生物修复等技术相继涌现。本文就土壤重金属污染的现状、现有生物修复技术做综述。 关键词：重金属污染现状修复技术 Abstract：With the development of social economy especially heavy industry, the situation of soil heavy metal pollution is becoming more and more control has become the focus of the are many physics engineering, chemical remediation, bioremediation technology have article reviews the current situation, the existing soil heavy metal pollution bioremediation technology. Keyword：Heavy metal pollution status quo Technology to repair 前言：随着工农业的发展，土壤重金属污染问题日益严重，土壤中过量的重金属会被植物吸收到体内，通过食物链和生物富集作用对人体健康造成巨大危害。治理土壤环境重金属污染问题已成为当今的研究热点，而物理化学修复手段显然不能快速高效地解决这一难题，生物修复因其廉价、环境友好而备受青睐。[1] 1.现状 国内重金属污染现状 重金属资源是国民经济发展的基础和重要组成部分,一方面重金属资源的开发为我国社会经济的快速发展做出了巨大的贡献,另一方面大量的重金属资源开发活动势必造成严重的重金属污染,尤其是乡镇、个体矿山的开发,由于其各方面的技术、设备简陋,环保意识缺乏等原因对环境的破坏和污染是特别严重,甚至引发严重的环境污染事件,直接威胁到人类的生命安全. 中国的土壤重金属污染已较为严重和普遍，污染源主要是污灌、金属矿开采、冶炼与
含EDTA的重金属废水解决方案 重金属废水主要来自矿山排水、有色金属冶炼厂除尘排水、有色金属加工厂酸洗水、电镀厂镀件洗涤水、钢铁厂酸洗排水，以及电解、农药、医药、烟草、油漆、颜料等工业生产。废水中的重金属并不是以单一的重金属离子形式存在，而是与一些络合物（如EDTA, DTPA, NTA)结合在一起。EDTA (乙二胺四乙酸)是螯合剂的代表性物质，此外，EDTA对土壤重金属的去除效果明显高于等量的水和阳离子表面活性剂，是目前应用最普遍的重金属污染土壤的修复剂，但这些含EDTA的重金属萃取液将会进入水体.由于 EDTA的强络合性和难生物降解性，在水体中易与碱金属、稀土元素和过渡金属等形成稳定的络合物，成为重金属离子很好的保护伞，増加了处理含 EDTA的重金属废水的难度。重金属去除剂具有在相对低的pH条件下使金属高度分离、形成的金属螯合物易于脱水和稳定等特点。因此，用重金属去除剂去除废水中溶解性重金属离子是一种有效的方法。 传统的工业处理方法是往废水中添加碱（一般是氢氧化钙、石灰石、生石灰等）提高其PH值，使镍离子、铜离子等重金属离子生成难溶性的氢氧化物沉淀，从而降低废水中重金属离子含量而达到国家规定的排放标准。但是此种方法也存在较大的弊端：1、产生较大两的污泥，密度低，含水率高，污泥处置费用较为昂贵；2、还有些金属氢氧化物沉淀是两性的，在弱酸性或者其他条件下，沉淀会溶解，重金属再次进入废水中；3、有些有机重金属废水含有大量的螯合物、络合剂、配合物等大分子有机物，这些络合剂与重金属螯合形成的物质很稳定，抑制金属氢氧化物沉淀的形成。 河北美星环保科技有限公司研发出第三代重金属去除剂产品，其具有以下特点：1、重金属去除剂能够处理EDTA重金属废水中的重金属离子.在没有EDTA 的条件下， Cd2+ ,Cu2+和Pb2+的去除率达到100%,而Zn2+的除率则比较低。 2、随着c(EDTA)的增加，废水中重金属离子的去除率下降;随着重金属去除剂的增加，废水中重金属离子的去除率上升.在相同重金属去除剂用量条件下，对废水中Cd2+，Cu2+和Pb2+的去除率Zn 高。 3、EDTA能够有效地萃取尾矿砂中的重金属，特别是对Cd和Pb具有很高的萃取率.工程实例进一步表明,重金属去除
关于重金属农残标准方面的资料整理 一、中国 （一）中国药典（2010版） 药典对植物药中重金属和农药残留量的限量要求( × 10- 6g) （二）药用植物及制剂外经贸绿色行业标准（WM/T2-2004）适用范围：药用植物原料及制剂的外经贸行业品质检验 重金属及砷盐限量： 重金属总量≤20.0 mg/kg。 铅（Pb）≤5.0 mg/kg。 镉（Cd）≤0.3 mg/kg。 汞（Hg）≤0.2 mg/kg。 铜（Cu）≤20.0 mg/kg。 砷（As）≤2.0 mg/kg。 农药残留限量： 六六六（BHC）≤0.1 mg/kg。 滴滴涕（DDT）≤0.1 mg/kg。 五氯硝基苯（PCNB）≤0.1 mg/kg。 艾氏剂(Aldrin) ≤0.02 mg/kg。 二、欧盟（欧洲药典5.0版） 农药残留限量： 适用范围：欧洲药典中的植物药 物质含量限制 (mg/kg) 甲草胺≤0.02 艾氏剂和狄氏剂（总和）≤0.05 谷硫磷≤1.0 溴螨酯≤3.0 氯丹（顺式，反式，和氧化氯丹的总和）≤0.05 毒虫畏≤0.5 毒死蜱≤0.2 甲基毒死蜱≤0.1 氯氰菊酯（和异构体）≤1.0
滴滴涕（总和）≤1.0 溴氰菊酯≤0.5 二嗪农≤0.5 敌敌畏≤1.0 二硫代氨基甲酸（如CS2）≤2.0 硫丹≤3.0 异狄氏剂≤0.05 乙硫磷≤2.0 杀螟硫磷≤0.5 氰戊菊酯≤1.5 地虫硫磷≤0.05 七氯≤0.05 六氯苯≤0.1 六氯环己烷异构体≤0.3 林丹（γ-Henxachlorocyclohexane）（R-六六六）≤0.6 马拉硫磷≤1.0 杀扑磷≤0.2 对硫磷≤0.5 甲基对硫磷≤0.2 氯菊酯≤1.0 伏杀硫磷≤0.1 胡椒基丁醚≤3.0 甲基嘧啶磷≤4.0 除虫菊酯（总和）≤3.0 五氯硝基苯（总和）≤1.0 三、香港：（香港中药材标准第一册） 药材中重金属限度 重金属限度 砷≤2.0 mg/kg。 镉≤0.3 mg/kg。 铅≤20.0 mg/kg。 汞≤0.2 mg/kg。 药材中农药残留限度 有机氯农药限度 艾氏剂及狄氏剂（两者之和）≤0.05 mg/kg 氯丹（顺-氯丹、反-氯丹与氧氯丹之和）≤0.05 mg/kg 滴滴涕（4,4’-滴滴依、4,4’-滴滴滴、2,4’-滴滴涕与4,4’-滴滴涕之和）≤1.0 mg/kg 异狄氏剂≤0.05 mg/kg 七氯（七氯、环氧七氯之和）≤0.05 mg/kg 六氯苯≤0.1 mg/kg 六六六（α,β,δ等异构体之和）≤0.3 mg/kg 林丹（γ-六六六）≤0.6 mg/kg
土壤重金属污染固化/稳定化治理技术 一、基本概念 固化/稳定化土壤修复技术指运用物理或化学的方法将土壤中的有害污染物固定起来，或者将污染物转化成化学性质不活泼的形态，阻止其在环境中迁移、扩散等过程，从而降低污染物质的毒害程度的修复技术。 固化/稳定化技术与其他修复技术相比，有费用低、修复时间短、可处理多种复合重金属污染、易操作、适用范围较广等优势，因此，美国环保署将固化/稳定化技术称为处理有害有毒废物的最佳技术。 二、常用的固化/ 稳定化技术系统 目前，常用的固化/ 稳定化技术主要包括以下几种类型：（1）水泥、石灰、粉煤灰等无机材料固化；（2）沥青、聚乙烯等热塑性有机材料和脲甲醛、聚酯等热固性有机材料固化；（3）玻璃化技术；（4）硫酸亚铁、磷酸盐、氢氧化钠、高分子有机物等药剂稳定化。由于技术和费用等方面的原因，以水泥、石灰、粉煤灰等无机材料为添加剂的固化/ 稳定化应用最广泛，占项目数的94%，在项目中使用无机-有机复合添加剂的占项目数的3%。 1、水泥固化 水泥基粘结剂是固化技术普遍使用的材料。在过去的50 年里水泥固定化处理重金属技术被广泛使用。水泥是一种无机胶结材料，经过水化反应后可以生成坚硬的水泥固化体。水泥固化的机理主要是在水泥的水化过程中，重金属可以通过吸附、化学吸收、沉降、离子交换、钝化等多种方式与水泥发生反应，最终以氢氧化物或络合物的形式停留在水泥水化形成的水化硅酸盐胶体表面，同时水泥的加入也为重金属提供了碱性环境，抑制了重金属的渗滤。 水泥的种类很多，包括普通硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥、矾土水泥、沸石水泥等都可以作为废物固化处理的基材，其中最常用的是普通硅酸盐水泥。影响水泥固化的因素很多，为达到满意的固化效果，在固化操作过程中要严格控制水灰比、水泥与废物比、凝固时间、添加剂和固化块的成型条件等工艺参数。如果被处理废物中含有妨碍水合作用的物质，仅用普通水泥处理就存在强度不大、物理化学性能不稳定等问题，需加入适当的添加剂，以吸收有害物质并促进其凝固，并降低有害组分的溶出率。活性氧化铝具有助凝作用，是常用的添加剂，
饲料中重金属总砷含量的检测 相关背景： 黄浦江死猪事件：2013年3月上海黄浦江松江段水域大量漂浮死猪的情况,出现的漂浮死猪来自于黄浦江上游。2012年11月23日，媒体曝光了山西粟海集团养殖的一只鸡从孵出到端上餐桌，只需要45天，是用饲料和药物喂养的。目前，人们对饲料农药、兽药等药物残留、防腐剂、添加剂及微生物检测颇为关注。今年农业部办公厅公布了2012年全国饲料质量安全检测结果，其中，共有34家饲料企业产品被检出不合格，主要是砷、铅、镉等重金属超标，以砷超标最为严重。如果通过饲料长期少量摄入，因为在体内蓄积而引起慢性中毒，中毒过程缓慢。我国《饲料卫生标准》（GB 13078-2001）对砷规定的限量标准是 2-20mg/kg，那么目前砷含量的检测标准主要是通过紫外可见分光光度计法测定。 依据标准： 国家质量监督检验检疫总局和国家标准化管理委员会于2006年发布《GB/T 13079-2006饲料中总砷的测定》。 检测方法简介： 样品经酸消解或干灰化破坏有机物，使砷呈离子状态存在，经碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后被锌粒和酸产生的新生态氢还原为砷化氢。在密闭装置中，被二乙氨基二硫代甲酸银（Ag－DDTC）的三氯甲烷溶液吸收，形成黄色或棕红色银溶胶，其颜色深浅与砷含量成正比，用分光光度计比色测定。520nm波长处测定，10mm比色皿。 赛默飞世尔科技有限公司（ThermoFisher）的紫外可见分光光度计产品完全能够满足上述检测需要，并且可以为客户提供方法建立的工作，以方便有此需求的客户快速使用仪器，达到单位检测要求。请您联系赛默飞世尔科技有限公司（8008105118,4006505118），或者咨询我们当地的代理商。
十种土壤修复技术解析 1、原位固化/稳定化技术 原理：通过一定的机械力在原位向污染介质中添加固化剂/稳定化剂，在充分混合的基础上，使其与污染介质、污染物发生物理、化学作用，将污染土壤固封为结构完整的具有低渗透系数的固化体，或将污染物转化成化学性质不活泼形态，降低污染物在环境中的迁移和扩散。 适用性：适用于污染土壤，可处理金属类、石棉、放射性物质、腐蚀性无机物、氰化物以及砷化合物等无机物;农药/除草剂、石油或多环芳烃类、多氯联苯类以及二噁英等有机化合物。不宜用于挥发性有机化合物，不适用于以污染物总量为验收目标的项目。 2、异位固化/稳定化技术 原理：向污染土壤中添加固化剂/稳定化剂，经充分混合，使其与污染介质、污染物发生物理、化学作用，将污染土壤固封为结构完整的具有低渗透系数的固化体，或将污染物转化成化学性质不活泼形态，降低污染物在环境中的迁移和扩散。 适用性：适用于污染土壤。可处理金属类、石棉、放射性物质、腐蚀性无机物、氰化物以及砷化合物等无机物;农药/除草剂、石油或多环芳烃类、多氯联苯类以及二噁英等有机化合物。不适用于挥发性有机化合物和以污染物总量为验收目标的项目。当需要添加较多的固化/稳定剂时，对土壤的增容效应较大，会显著增加后续土壤处置费用。
3、原位化学氧化/还原技术 原理：通过向土壤或地下水的污染区域注入氧化剂或还原剂，通过氧化或还原作用，使土壤或地下水中的污染物转化为无毒或相对毒性较小的物质。常见的氧化剂包括高锰酸盐、过氧化氢、芬顿试剂、过硫酸盐和臭氧。常见的还原剂包括硫化氢、连二亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁、多硫化钙、二价铁、零价铁等。 适用性：适用于污染土壤和地下水。其中，化学氧化可处理石油烃、BTEX(苯、甲苯、乙苯、二甲苯)、酚类、 MTBE(甲基叔丁基醚)、含氯有机溶剂、多环芳烃、农药等大部分有机物;化学还原可处理重金属类(如六价铬)和氯代有机物等。受腐殖酸含量、还原性金属含量、土壤渗透性、PH值变化影响较大。 4、异位化学氧化/还原技术 原理：向污染土壤添加氧化剂或还原剂，通过氧化或还原作用，使土壤中的污染物转化为无毒或相对毒性较小的物质。常见的氧化剂包括高锰酸盐、过氧化氢、芬顿试剂、过硫酸盐和臭氧。常见的还原剂包括连二亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁、多硫化钙、二价铁、零价铁等。 适用性：适用于污染土壤。其中，化学氧化可处理石油烃、BTEX(苯、甲苯、乙苯、二甲苯)、酚类、 MTBE(甲基叔丁基醚)、含氯有机溶剂、多环芳烃、农药
固化，稳定化技术在重金属场地污染修复中 的模拟应用 1.技术概述 固化、稳定化急速是指将有害废物固定或密封在惰性固体基质中，以降低污染物流动性的一种处理方法。其中，固化是将废物中的有害成分用惰性材料加以束缚的过程，而稳定化使将废物的有害成分进行化学改性或将其导入某种稳定的晶格结构中的过程，即固化通过采用具有高度结构完整性的整块固体将污染物密封起来以降低其物理有效性，而稳定化则降低了污染物的化学有效性[1]。 代表性固化药剂包括水泥、粉煤灰、石灰、沥青等。以水泥固化为例，其固化机理为： （1）利用水化作用形成的具有高比表面积的C-S-H凝胶吸附污染物； （2）将污染物包裹于水化产物晶格当中； （3）使污染土壤形成结构致密、孔隙率少的固化体，降低污染物迁移；（4）水化产物具有较高pH值，可以有效降低酸沉降对固化体的破坏。 代表性的稳定化药剂包括：Daramend-M、EnviroBlend、EHCM（地下水）、磷酸盐、硫化物药剂等。其稳定化主要机理为： （1）通过氧化还原反应改变污染物形态，降低其毒性，如采用零价铁、 亚硫酸钠、硫化亚铁等还原剂将Cr（VI）还原为Cr（III），或 （2）通过离子交换反应使污染物形成沉淀，降低迁移性，如使用磷酸盐、硫化物药剂处理铅污染土壤。 2.技术应用 2.1工艺流程
图1 施工组织设计图 2.2 主要设备 通过土壤混合装置，对要修复的土壤进行混合。如下图： 图 2 土壤混合装置3.工程模拟 3.1模拟工程概况 规划用地类型：居住用地 占地面积：840亩
主营业务：自行设计、制造、安装的全循环尿素生产样板厂；生产多孔粒状硝酸铵；总氨年生产能力可达到24万吨。 污染物：砷 场地分布平面图如下（图3）： 图3 场地分布平面图 将场地分为A-G7个区间，如下表： 区域编号区域围污染程度 A 西北角煤场中度污染区 B 北部煤场中度污染区 重度污染区 C 净化车间、水煤气储罐、前段 压缩工序 D 水处理系统重度污染区 E 造气车间中度污染区 生活污染区 F 汽油库、机加工、变电站、金 属库、油漆库 G 其它区域轻度污染区 3.2 对场地进行调查以及评价 对场地进行初步调查，调查点分布如下（图4）：
三种常见的处理方法的比较 一、石灰中和法 1.1基本原理 石灰中和反应法是在含重金属离子废水中投加消石灰C a( O H ) : , 使它和水中的重金属离子反应生成离子溶度积很小的重金属氢氧化物。通过投药量控制水中P H 值在一定范围内, 使水中重金属氢氧化物的离子浓度积大于其离子溶度积而析出重金属氢氧化物沉淀, 达到去除重金属离子, 净化废水的目的。 将废水收集到废水均化调节池,通过耐腐蚀自吸泵将混合后的废水送至一次中和槽,并且在管路上投加硫酸亚铁溶液作为砷的共沉剂(添加量为Fe/As=10),同时投加石灰乳进行充分搅拌反应,搅拌反应时间为30 min,石灰乳投加量由pH 计自动控制,使一次中和槽出口溶液pH值为7.0;为了使二价铁氧化成三价铁,产生絮凝作用,在一次中和槽后设置氧化槽,进行曝气氧化,经氧化后的废水自流至二次中和槽,再投加石灰乳,石灰乳投加量由pH计自动控制,使二次中和槽出口溶pH值为9～11;在二次中和槽废水出口处投加3号凝聚剂(投加浓度为10 mg/L),处理废水自流至浓密机,进行絮凝、沉淀;上清液自流至澄清池,传统的石灰中和处理重金属废水流程如下： 石灰一段中和及氢氧化钠二段中和时，各种重金属去除率随pH不同而沉淀效果不同，不同的金属的溶度积随PH不同而不同。同一PH所以对重金属的沉淀效果不一样，而废水中的重金属通常不只一种，根据重金属的含量在进水时把配合调到某金属在较低ph溶度积最高时对应的PH。加石灰乳进行中和反应，沉淀废水中的大部分金属。上清液进入下一个调节池，进入调节PH ，进入二次中和反应池，除去剩余的重金属离子。 1.2 石灰中和沉淀的优缺点 采用石灰石作为中和剂有很强的适应性,还具有废水处理工艺流程短、设备简单石灰就地可取,价格低廉,废水处理费用很低,渣含水量较低并易于脱水等优点，但是,石灰中和处理废水后,生成的重金属氢氧化物———矾花,比重小,在强搅拌或输送时又易碎成小颗粒,所以它的沉降速度慢。往往会在沉降分离过程中随水流外溢,又使处理后的废水浊度升高,含重金属离子仍然超标。要求废水不含络合剂如C N 一、N H 。等, 否则水中的重金属离子就会和络合剂发生络合反应, 生成以重金属离子为中心离子以络合剂为配位体的复杂而又稳定的络离子, 使废水处理变得复杂和困难。已沉降的矾花中和渣泥的含水率极高(达99%以上),其过滤脱水性能又很差,加上组成复杂、含重金属品位又低,这给综合回收利用与处置带来了困难,甚至造成二次污染。此外，渣量大，不利于有价金属的回收，也易造成二次污染II。用石灰水处理的重金属废水。由于不同重金属与OH的结合在同一PH下不同,同一金属在不同PH下的溶度积不同。所以，用传统的石灰法处理重金属含量较多的复杂的废水，显然不行，首先某些重金属不能达标排放，其次，处理废水中含钙比较多。在冶炼厂，很难循环使用。 二、硫化沉淀法
重金属JP<1.07>方法四 准备：取正文中规定的样品量，置于铂金或瓷坩埚内，加入乙醇的六水合硝酸镁溶液（10:1）10ml，点燃乙醇燃烧，缓慢加热使炭化。放冷，加入1ml硫酸，小火加热，置于500~600℃，炽灼使灰化，如果有炭化物残留，用少量硫酸润湿，通过炽灼使灰化。放冷，残留物加入3ml盐酸，水域蒸干，加入3滴盐酸时润湿，加入10ml水，加热使溶解。加入1滴酚酞指示剂，逐滴加入氨试液，直到出现红色，加入2ml水，过滤，滤液合并10ml洗涤液，加适量水，使成50ml，作为供试液。 对照液，制备如下：加入10ml乙醇的六水合硝酸镁溶液（10:1）10ml，点燃乙醇燃烧，通缓慢加热使炭化，放冷，加入1ml硫酸，小火加热，置于500~600℃，炽灼使灰化，如果有炭化物残留，用少量硫酸润湿，通过炽灼使灰化。放冷，残留物加入3ml盐酸，水域蒸干，加入3滴盐酸时润湿，加入10ml水，加热使溶解。加入1滴酚酞指示剂，逐滴加入氨试液，直到出现红色，加入2ml水，过滤，滤液合并10ml洗涤液，加适量水，使成50ml，即得。 过程：供试液和对照液分别加入1滴硫化钠试液，混匀，放置5分钟。自上向下或者在白色背景下横向观察，供试液的颜色不得深于对照液。
砷盐JP<1.11>方法三 1.砷化氢吸收液：称取0.05g二乙基二硫代氨基甲酸银，用吡啶溶解并定容至100ml，置于具赛玻璃瓶内，避光，冷处保存。 2.标准砷储备液：准确称取0.100g研细的三氧化二砷粉末，在105℃，干燥4小时，加入5ml氢氧化钠溶液（1:4）溶解，加入稀硫酸调节至中性，另加10ml稀硫酸，再加入新沸过的冷水至准确的1000ml，贮存在具赛玻璃瓶内。 3.标准砷溶液：吸取10ml标准砷储备液，加入10ml稀硫酸，在此加入新沸过的冷水至准确的100ml，每ml溶液含有1ug三氧化二砷，临用新配。 制备标准砷比较困难的情况下，可以用有资质的标准砷溶液可以用于制备标准砷溶液：吸取15ml有资质的的砷溶液，加入1ml稀硫酸，再加新沸过的冷水至准确的100ml，吸取5ml该溶液，加入1ml 稀硫酸，再加新沸过的冷水至准确的100ml。临用新配。 4.有资质的标准砷溶液：JCSS标准砷溶液（100mg/L），每ml该溶液含有0.1mg的As。 注：JCSS（日本校准服务体系）
解读：一种国外优异的环保、通用的土壤稳定剂 1.简介 福世蓝MB-217土壤稳定剂是一种环保的、通用的液体土壤添加剂，它与水混合，用于控制和管理不同的土壤条件，在应用量足够的条件下，MB-217土壤稳定剂会有效的消除或防止以下问题：铺砌的以及未铺砌的道路路基的破坏，粉尘污染、土壤腐蚀以及池塘和蓄水池的水流失。 2.应用范围及优势 铺砌道路的基层稳固：MB-217土壤稳定剂可用于对表面磨损有限制要求的任何类型的土壤基层的稳固作用，这包括道路、停车厂、飞机场跑道以及沥青、碎石封层，甚至是混凝土覆盖的其他类型的交通区域。 如图表所示（下图），实验测试显示出在土壤样品中加入MB-217土壤稳定剂能够使强度增加3000%！ 水泥基稳固：通过美国德克萨斯交通部进行的现场测试显示了福世蓝MB-217土壤稳定剂的强度能够比得上水泥稳固，成本要低很多。当在土壤基层中用福世蓝MB-217土壤稳定剂进行补充和稳固时，水泥的使用量能够降低50%，最重要的是，在这个过程中水泥的性能得到大幅提高，同时成本节省了40%。福世蓝MB-217土壤稳定剂的可塑性特点能够与水泥产生一种柔性更大的基层，这会产生较低的水泥断裂临界值，从而极大的降低了维护成本。 老旧沥青路的再循环和稳定：对老旧沥青路的再循环是福世蓝MB-217土壤稳定剂的最佳应用之一，该产品是环保的，因此它可以代替这种将更多的沥青乳液注入土壤的不利于环境的方法。福世蓝MB-217土壤稳定剂是老旧沥青路现场冷再生的主要添加剂，将沥青粉碎
并将其与老旧基层进行原位混合的效果通过注入福世蓝MB-217土壤稳定剂得到了大幅的提高。 左边的土芯样本包含福世蓝MB-217土壤稳定剂和水泥。该样本是从德克萨斯东部由德克萨斯交通部进行稳定处理的公路上采集的。德克萨斯交通部的测试显示了与相同道路上仅仅使用水泥的部分相比，仅仅使用福世蓝MB-217土壤稳定剂就能够在道路路基上产生更高的强度。然而，将两种产品结合在一起，能够达到更好的效果，并且节省更多的成本。 未铺砌道路的稳定以及扬尘控制：用淡水来稳定未铺砌的道路和控制扬尘是一项永无止境的艰难任务，在昂贵投入下只不过提供了几个小时的回报。这是徒劳无益的，浪费时间和金钱，而且宝贵水资源用量增加，随着水的快速蒸发，污染云又再次释放到环境中。用淡水治理粉尘污染是浪费的、过时的方法，而用更加简便、成本更低的MB-217土壤稳定剂进行首次应用就可以解决这个问题，可以根据需要偶尔进行二次应用。用于粉尘控制的MB-217土壤稳定剂用量可以进行调整来满足所有交通条件下的恰当的要求。 垃圾填埋场防渗层稳固和土壤腐蚀控制：福世蓝MB-217土壤稳定剂有强大的能力使土壤几乎不渗水。图表将美国环保署的垃圾填埋场的渗透系数1x10-7与实验室确定的福世蓝MB-217土壤稳定剂的渗透系数2.9x10-9进行了比较。福世蓝MB-217土壤稳定剂多次满足并超出了美国环保署标准，因此使它成为垃圾填埋场复合防渗层的优良添加剂。垃圾填埋场的复合防渗层或者任何含有福世蓝MB-217土壤稳定剂的土壤筑堤将会转化成可以自身密封以防止液体渗透的固体膜。本来需要进行挖掘并进行替换的不达标的土壤可以用福世蓝MB-217土壤稳定剂进行处理，为垃圾填埋场拥有者节省了大量的成本。