第九章 甾 体 皂 苷
（一）单选题
1．不符合甾体皂苷元结构特点的是（ ）
A. 含A、B、C、D、E和F六个环
B. E环和F环以螺缩酮形式连接
C. E环是呋喃环，F环是吡喃环
D. C10、C13、C17位侧链均为β-构型
E. 分子中常含羧基，又称酸性皂苷
2．不符合异螺旋甾烷结构特点的是（ ）
A. C10β-CH3
B. C13β-CH3
C. C14α-CH3
D. C20α-CH3
E. C25α-CH3
3．不符合皂苷通性的是（ ）
A. 大多为白色结晶
B. 味苦而辛辣
C. 对粘膜有刺激性
D. 振摇后能产生泡沫
E. 大多数有溶血作用
4．有关薯蓣皂苷叙述错误的是（ ）
A. 单糖链苷，三糖苷
B. 中性皂苷
C. 可溶于甲醇、乙醇、醋酸
D. 是工业合成甾体激素的重要原料
E. 与三氯醋酸试剂显红紫色，此反应不能用于纸色谱显色
5．检测α-去氧糖的试剂是（ ）
A. 醋酐-浓硫酸
B. 三氯化铁-浓硫酸
C. 三氯化锑
D. 间二硝基苯
6. 与Ⅰ型强心苷元直接连接的糖是（ ）
A．洋地黄糖 B. 洋地黄毒糖
C. 黄花夹竹桃糖
D. 波伊文糖
7. 用于检测甲型强心苷元的试剂是（ ）
A. 醋酐-浓硫酸
B. 三氯化铁-冰醋酸
C. 三氯化锑
D. 碱性苦味酸
8. 下列物质中C/D环为顺式稠和的是（ ）
A. 甾体皂苷
B. 三萜皂苷
C. 强心苷
D. 蜕皮激素
9. α-去氧糖常见于（ ）
A. 强心苷
B. 皂苷
C. 黄酮苷
D. 蒽醌苷
10. 地高辛是（ ）
A. 洋地黄毒苷
B. 羟基洋地黄毒苷
C. 异羟基洋地黄毒苷
D. 双羟基洋地黄毒苷
(二)配伍题
A. β-香树脂烷型
B. α-香树脂烷型
C. 羽扇豆醇型
D. 呋甾烷醇型
E. 异螺旋甾烷型
1．有30个C原子，E环为五元环的是（ ）
2．有30个C原子，E环为六元环，C19、C20-CH3的是（ ）
3．有30个C原子，E环为六元环，C20-偕碳二甲基的是（ ） 4．有27个C原子，F环为含氧六元环的是（ ）
5．有27个C原子，F环开裂成直链的是（ ）
A. 薯蓣皂苷元
B. 齐墩果酸
C. 二者均有
D. 二者均无
6．李-布氏反应最后呈蓝绿色的是（ ）
7．与中性醋酸铅产生沉淀的是（ ）
8．结构中具有甾体母核的是（ ）
9．与五氯化锑反应显蓝紫色的是（ ）
10．异羟肟酸铁试验显紫色的是（ ）
A. 甘草皂苷
B. 薯蓣皂苷
C. 二者均有
D. 二者均无
11．与三氯醋酸试剂显红色的是（ ）
12．与亚硝酰铁氰化钠试剂显深红色的是（ ）
13．与中性醋酸铅产生沉淀的是（ ）
14．用于工业合成甾体激素原料的是（ ）
15. 为酸性皂苷的是（ ）
（三）填充题
1．强心苷水溶性规律是原生苷（ ）相应的次生苷（ ）苷元，因为前者含（ ）多。强心苷一般可溶于（ ）、（ ）和（ ）等溶剂，难溶于（ ）和（ ）等亲脂性有机溶剂。
2．使用不同的碱可以使强心苷分子中不同部位酰基水解：碳酸氢钠（钾）可使（ ）上的酰基水解；氢氧化钙可使（ ）、（ ）和（ ）上的酰基都水解；在氢氧化钠（钾）乙醇溶液中，还可以发生（ ）双键位移，产生（ ）活性次甲基，此性质可用于（ ）型强心苷元的检测。
3．Ⅰ型强心苷元直接与（ ）糖连接；例如（ ）糖和（ ）糖；可以和（ ）试剂检测。
参考答案：
（一）单选题
1E 2E 3A 4E 5B 6B 7D 8C 9A 10C
（二）
1C 2B 3A 4E 5D 6A 7B 8A 9C 10D 11C 12D 13A 14B （三）
1．大于,大于,羟基糖,水,甲醇,乙醇,石油醚,苯
2．α-去氧糖,α-去氧糖,α-羟基糖,苷元上,Δαβγ-内酯环中, C22, 甲 3．α-去氧糖,洋地黄毒糖,加拿大麻糖,三氯化铁-浓硫酸,呫吨氢醇试剂
第八章甾体及其苷类 一、选择题 （一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内） 1．皂苷具溶血作用的原因为（） A．具表面活性B．与细胞壁上胆甾醇生成沉淀C．具甾体母核D．多为寡糖苷，亲水性强E．有酸性基团存在 2．不符合皂苷通性的是（） A．分子较大，多为无定形粉末B．有显著而强烈的甜味C．对粘膜有刺激D．振摇后能产生泡沫E．大多数有溶血作用 3．区别原薯蓣皂苷与薯蓣皂苷的方法是（） A．1%香草醛-浓硫酸B．三氯化铁-冰醋酸C．醋酐-浓硫酸 D．α-萘酚-浓硫酸E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛 4．区别甾体皂苷元C25位构型，可根据IR光谱中的（）作为依据。 A．B带>C带B．A带>B带C．D带>A带 D．C带>D带E．A带>C带 5．甾体皂苷不具有的性质是（） A．可溶于水、正丁醇B．与醋酸铅产生沉淀C．与碱性醋酸铅沉淀D．表面活性与溶血作用E．皂苷的苷键可以被酶、酸或碱水解 6．溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（） A．酸性强弱不同B．在乙醇中溶解度不同C．极性不同 D．难溶于石油醚的性质E．分子量大小的差异 7．可以作为皂苷纸色谱显色剂的是（） A．醋酐-浓硫酸试剂B．香草醛-浓硫酸试剂C．三氯化铁-冰醋酸试剂D．三氯醋酸试剂E．α-萘酚-浓硫酸试剂 8．可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（） A．中性醋酸铅沉淀B．碱性醋酸铅沉淀C．分段沉淀法 D．胆甾醇沉淀法E．酸提取碱沉淀法 9．Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（） A．氯仿-浓硫酸B．三氯醋酸C．香草醛-浓硫酸 D．醋酐-浓硫酸E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛 10．从水溶液中萃取皂苷类最好用（） A．氯仿B．丙酮C．正丁醇 D．乙醚E．乙醇
第八章甾体及其苷类 一、名词解释 1．强心苷2．甾体皂苷3．Keller-Kiliani 反应二、单选题 1．区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（） A．3，5-二硝基苯甲酸 B.三氯化铁-冰醋酸 C．α-萘酚-浓硫酸反应 D.20%三氯醋酸反应2．分步结晶法分离甾体皂苷元利用（） A．皂苷元的分子量差异 B.皂苷元的极性差异 C．皂苷元的结构类型差异 D.皂苷元的酸碱性差异3． O H O O HO按结构应属于（） A．四环三萜皂苷元 B.异螺甾烷醇类皂苷元 C．呋螺甾烷醇类皂苷元 D.螺甾烷醇类皂苷元 4． O O HO按结构应属于（） A．螺甾烷醇类 B.异螺甾烷醇类 C．呋螺甾烷醇类 D.四环三萜 6．在甲-Ⅰ型强心苷的水解中，为了得到完整的苷元，应采用（） A．3%硫酸水解 B.0.05mol/L硫酸水解 C.Ca(OH)2催化水解 D. 酶催化水解 7．水解强心苷时，为了定量的得到糖，水解试剂是（） A．0.02—0.05mol／L HCI B. 3％-5％HCI C．NH4OH D．NaHCO3水溶液E．Ca（OH）2溶液 8．用于区别甲型和乙型强心苷的反应是（）
A．醋酐-浓硫酸反应 B. 香草醛-浓硫酸反应C．三氯化铁-冰醋酸反应D．三氯醋酸反应E．亚硝酰铁氰化钠反应 9．使强心苷中糖上的乙酰基脱掉应采取（）水解 A．0.05mol/L HCl B. 5%HCl C.5%Ca(OH)2 D．盐酸—丙酮 E.药材加硫酸铵水润湿，再水提 10．Ⅰ-型强心苷分子结合形式为（） A．苷元-O-(2，6-二去氧糖)x-O-(α-羟基糖)y B．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(2，6-二去氧糖)y C．苷元-O-(α-羟基糖)x D．苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(α-羟基糖)y E．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(6-去氧糖)y 11．下列提取方法中，溶剂用量最省的是( ) A.连续提取法 B.回流提取法 C.渗漉法 D.煎煮法13．可用于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的方法是（）A．乙醇沉淀法 B. 分段沉淀法C．胆甾醇沉淀法D．醋酸铅沉淀法E．明胶沉淀法 14．强心苷苷元与糖连接的方式有三种类型，其共同点是（）A．葡萄糖在末端B．鼠李糖在末端 C．去氧糖在末端D．氨基糖在末端 15．α-去氧糖常见于（） A．黄酮苷 B. 蒽醌苷C．香豆素苷D．强心苷E．皂苷 16. 下列化合物属于（）
第九章 甾 体 皂 苷 （一）单选题 1．不符合甾体皂苷元结构特点的是（ ） A. 含A、B、C、D、E和F六个环 B. E环和F环以螺缩酮形式连接 C. E环是呋喃环，F环是吡喃环 D. C10、C13、C17位侧链均为β-构型 E. 分子中常含羧基，又称酸性皂苷 2．不符合异螺旋甾烷结构特点的是（ ） A. C10β-CH3 B. C13β-CH3 C. C14α-CH3 D. C20α-CH3 E. C25α-CH3 3．不符合皂苷通性的是（ ） A. 大多为白色结晶 B. 味苦而辛辣 C. 对粘膜有刺激性 D. 振摇后能产生泡沫 E. 大多数有溶血作用 4．有关薯蓣皂苷叙述错误的是（ ） A. 单糖链苷，三糖苷 B. 中性皂苷 C. 可溶于甲醇、乙醇、醋酸 D. 是工业合成甾体激素的重要原料 E. 与三氯醋酸试剂显红紫色，此反应不能用于纸色谱显色 5．检测α-去氧糖的试剂是（ ） A. 醋酐-浓硫酸 B. 三氯化铁-浓硫酸 C. 三氯化锑 D. 间二硝基苯 6. 与Ⅰ型强心苷元直接连接的糖是（ ） A．洋地黄糖 B. 洋地黄毒糖 C. 黄花夹竹桃糖 D. 波伊文糖
7. 用于检测甲型强心苷元的试剂是（ ） A. 醋酐-浓硫酸 B. 三氯化铁-冰醋酸 C. 三氯化锑 D. 碱性苦味酸 8. 下列物质中C/D环为顺式稠和的是（ ） A. 甾体皂苷 B. 三萜皂苷 C. 强心苷 D. 蜕皮激素 9. α-去氧糖常见于（ ） A. 强心苷 B. 皂苷 C. 黄酮苷 D. 蒽醌苷 10. 地高辛是（ ） A. 洋地黄毒苷 B. 羟基洋地黄毒苷 C. 异羟基洋地黄毒苷 D. 双羟基洋地黄毒苷 (二)配伍题 A. β-香树脂烷型 B. α-香树脂烷型 C. 羽扇豆醇型 D. 呋甾烷醇型 E. 异螺旋甾烷型 1．有30个C原子，E环为五元环的是（ ） 2．有30个C原子，E环为六元环，C19、C20-CH3的是（ ） 3．有30个C原子，E环为六元环，C20-偕碳二甲基的是（ ） 4．有27个C原子，F环为含氧六元环的是（ ） 5．有27个C原子，F环开裂成直链的是（ ） A. 薯蓣皂苷元 B. 齐墩果酸 C. 二者均有 D. 二者均无 6．李-布氏反应最后呈蓝绿色的是（ ） 7．与中性醋酸铅产生沉淀的是（ ）
甾体药物 体激素是一类稠合四环脂烃化合物，具有环戊烷并多氢菲母核。甾体激素类药物的化学结构由A、B、C和D四个环稠合的而成，A、B、C环为六元环，而D为五元环。理论上这四个环有多种稠合方式，但主要以两种方式存在，即5-α系和5-β系，5β-系为A/B环顺式稠合，而5α-系为A/B环反式稠合，这主要是有5-H的取向不同所成。 C H 3C H 3 C H 3 C H 3 5α-系的构象式5β-系的构象式但天然存在的甾体激素均为5-α系。其四个环都是反式稠合。C5、C8、C9、C10、C13、C14为手性碳原子。当环上取代基在环平面的上方时，用β-表示。在环平面的下方时，用α表示。当甾体母核平面平放在纸平面上时，虚线表示取代基在环的下方，为α取代；实线表示取代基在环的上方，为β取代。甾体A、B、C环一般以椅式构象存在，D环以半椅式构象存在。甾体药物按化学结构可将它们分为雌甾烷类、雄甾烷类及孕甾烷类化合物。若按其药理作用分类，可分为性激素及皮质激素； C H 3 C H 3C H 3 C H 3 C H 3C H 3 孕甾烷雄甾烷雌甾烷 他们之间的相互关系为： 雌性激素雌甾烷 雄性激素 性激素雄性激素雄甾烷 蛋白同化激素 甾体激素孕激素 糖代谢皮质激素孕甾烷 肾上腺皮质激素 盐代谢皮质激素 第一节雄性激素及同化激素 雄性激素是维持雄性生殖器的发育及促进第二性征发育的物质。雄性激素还具有蛋白同化活性，能促进蛋白质的合成，抑制蛋白质的代谢，使肌肉生长发达，骨骼粗壮。临床上雄性激素用于内源性激素分泌不足的补充疗法。而蛋白同化激素用以治疗病后虚弱和营养不良的病人。 1、雄性激素及同化激素 雄酮为从动物尿中提取得到，为第一个被发现具有雄性激素作用的物质，但效力太弱，
第8章甾体及其苷类 一、选择题 1.甾体皂苷不具有的性质是（） A．可溶于水、正丁醇B．与醋酸铅产生沉淀C．与碱性醋酸铅沉淀 D．表面活性与溶血作用E．皂苷的苷键可以被酶、酸或碱水解 2.溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（） A．酸性强弱不同B．在乙醇中溶解度不同C．极性不同 D．难溶于石油醚的性质E．分子量大小的差异 3.可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（） A．中性醋酸铅沉淀B．碱性醋酸铅沉淀C．分段沉淀法 D．胆甾醇沉淀法E．酸提取碱沉淀法 4.Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（） A．氯仿-浓硫酸B．三氯醋酸C．香草醛-浓硫酸 D．醋酐-浓硫酸E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛 5.从水溶液中萃取皂苷类最好用（） A．氯仿B．丙酮C．正丁醇D．乙醚E．乙醇 6.下列化合物属于（） C．螺甾烷醇型皂苷D．四环三萜皂苷 E．甲型强心苷 7.区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（） A．3,5-二硝基苯甲酸B．三氯化铁-冰醋酸 D．20%三氯醋酸反应E．盐酸-镁粉反应 8.可用于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的方法是（） A．乙醇沉淀法B．pH梯度萃取法C．醋酸铅沉淀法 D．明胶沉淀法E．胆甾醇沉淀法 9.有关薯蓣皂苷叙述错误的是（） A．双糖链苷B．中性皂苷 C．可溶于甲醇、乙醇 D．其苷元是合成甾体激素的重要原料 10.含甾体皂苷水溶液中，分别加入酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振摇，结果是（） A．两管泡沫高度相同B．酸管泡沫高于碱管几倍 C．碱管泡沫高于酸管几倍D．两管均无泡沫 E．酸管有泡沫，碱管无碱管 11.有关螺甾醇型甾体皂苷元的错误论述是（） A．27个碳原子B．C22为螺原子C．E环是呋喃环，F环是吡喃环 D．六个环组成E．D、E环为螺缩酮形式连接 12.不符合甾体皂苷元结构特点的是（） A．含A、B、C、D、E和F六个环B．E环和F环以螺缩酮形式连接 C．E环是呋喃环，F环是吡喃环D．C10、C13、C17位侧链均为β-构型 E．分子中常含羧基，又称酸性皂苷 13.水解强心苷不使苷元发生变化用（） A．0.02～0.05mol/L盐酸B．氢氧化钠/水C．3～5%盐酸 D．碳酸氢钠/水E．氢氧化钠/乙醇
第九章甾体类化合物 甾体也是由甲戊二羟酸途径衍生而来的一类化合物，其结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核。 第二节强心苷类化合物 这是本章的重点章节。 结构与分类：强心苷的结构包括其苷元部分的结构特征及类型、强心苷糖部分的结构特征及其与苷元的连接方式三个部分。强心苷元是C17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。构成强心苷的糖有20多种。根据它们C2位上有无羟基可以分成α-羟基糖（2-羟基糖）和α-去氧糖（2-去氧糖）两类。α-去氧糖常见于强心苷类，是区别于其它苷类成分的一个重要特征。强心苷大多是低聚糖苷，少数是单糖苷或双糖苷。通常按糖的种类以及和苷元的连接方式，可分为I 、II、III三种类型。 理化性质：重点是强心苷的水解反应及其应用和显色反应。水解反应主要是酸水解和碱水解，掌握不同水解所用溶剂和水解的结果。强心苷的显色反应很多，容易混淆。学习时要从反应所对应的化学基团或结构片段入手，根据母核、内酯环、糖链等列出其相应的显色反应。通过列表的方式把水解反应和显色反应分别列表，可以一目了然。这部分理解并不难，主要靠归纳和记忆。 提取分离：强心苷在植物中的含量一般都比较低（1%以下）；同一植物又常含几个甚至几十个结构相似、性质相近的强心苷，且常与糖类、皂苷、色素、鞣质等共存，这些成分往往能影响或改变强心苷在许多溶剂中的溶解度；多数强心苷是多糖苷，受植物中酶、酸的影响可生成次生苷，与原生苷共存，从而增加了成分的复杂性，也增加了提取分离工作的难度。根据提取目的（原生苷或是次生苷）选择适宜的溶剂和提取方法，一般常用甲醇或70%～80%乙醇作溶剂，提取效率高，且能使酶失去活性。分离则主要是用色谱分离。 结构研究：这部分是难点，紫外和红外特征容易理解，核磁则比较复杂，这部分仅作为了解的内容。 实例：重点是洋地黄，熟悉其化学成分，提取分离方法。 第三节甾体皂苷
1．甾体类化合物种类繁多，包括（）、（）、（）、（）、（）、（）、（）、（）等。 2．强心苷是指生物界中存在的一类对人的（）具有显著生理活性的（）苷类。从结构上看，强心苷是由（）与（）缩合而成。根据苷元（）上连接的（）的差异，将强心苷分为（）和（）。 3．强心甾烯类属于（）型强心苷元，C17侧链是（）；蟾蜍甾二烯属于（）型强心苷元，C17侧链是（），后者在自然界存在数量较少。 4．根据强心苷（）和（）的连接方式不同，可将强心苷分为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ型，其中Ⅰ型表示为（）；Ⅱ型表示为（）；Ⅲ型表示为（）。 5．甲型强心苷具有三类呈色反应。第一类为甾核呈色反应，如（）、（）等；第二类为五元不饱和内酯环呈色反应，如（）、（）等；第三类为α-去氧糖呈色反应，如（）、（）等。 6．强心苷的强心作用主要取决于（）部分，但（）部分对其生理活性亦有影响。一般来说甲型强心苷及苷元的毒性规律为（），苷元相同的单糖苷规律为（）；乙型强心苷及苷元的毒性规律为（）。甲型、乙型强心苷元毒性比较为（）。 7．强心苷一般可溶于（）、（）、（）等极性溶剂，微溶于（）、（），几乎不溶于（）、（）、（）等极性较小的溶剂。它们的溶解度随分子中所含（）的数目、种类及苷元上的（）数目和位置的不同而异。 8．碱水解强心苷时，碳酸氢钾、碳酸氢钠可水解（）上酰基，氢氧化钙、氢氧化钡，可以水解（）、（）上的酰基。氢氧化钠或氢氧化钾水液碱性太强，不但能使全部酰基水解，也可使（）开裂，酸化后又环合。 9．强心苷元中具有△αβ-五元内酯环时，UV在（）处呈现最大吸收；具有△αβ，γδ-六元内酯环时，UV在（）处有特征吸收。IR光谱上内酯环羰基在（）处有两个强吸收峰，乙型较甲型波数（）。10．甲型强心苷在（）溶液中，双键由20（22）移位到（），（）位生成活性亚甲基，与（）等试剂反应显色。 11．甾体皂苷元是由（）碳原子组成，其基本碳架为（），按结构中（）和（）分为（）、（）、（）、（）四种结构类型。 12．甾体皂苷元分子中常含有（），且大多数在（）上，糖基多与苷元的（）成苷。 13．甾体皂苷分子结构中不含（），呈（），故又称（）。14．甾体皂苷的分子量（），且含有较多的（），不易（），多为无色或白色（）粉末，而皂苷元大多有较好的（）。甾体皂苷和苷元均具有旋光性，且多为（）。 15．甾体皂苷可与C-3位具有（）的甾醇形成（）而沉淀，用乙醚回流提取时，胆甾醇可溶于醚，而皂苷不溶，故可利用此性质进行（）和（）。 16．可用于区别甾体皂苷和三萜皂苷的显色反应是（）和（）；可用于区别螺甾烷型和F环开环的呋甾烷型甾体皂苷的显色反应是（）和（）。 17．提取皂苷多利用皂苷的（），采用（）提取。主要使用（）或（）作溶剂，提取液回收溶剂后，用（）萃取或用（）、（）沉淀，或用（）处理，即可得到粗皂苷。提取皂苷元可根据其（）溶于水，而（）溶于有机溶剂的性质，自原料中先提取粗皂苷，将粗皂苷（）后，用（）等有机溶剂自水解液中提取皂苷元，或将植物原料直接（），再用有机溶剂提取。 18．甾体皂苷元多数无（），因此在近紫外区无明显吸收峰。如果结构中引入（）、（）等，则可产生吸收。若与浓硫酸作用后，则在（）出现吸收峰。 19．甾体皂苷具有螺缩酮结构，故红外光谱中均能出现（）、（）、（）、（）四个特征吸收带。其中当（）的吸收峰强度大于（）吸收峰强度时，则C25为（），相反则为（），因此可借以区别C25位二种立体异构体。 1 2 下页
图1.甾体 图2.类固醇 浅谈甾体化合物 摘要：本文主要介绍了甾体化合物的构成，种类，分布和在生命体中发挥的作用，并重点介绍了几 种重要的甾体化合物尤其是胆固醇的结构以及作用。并说明了类固醇激素类药物的作用以及滥用的危害。 关键词：甾体；类固醇；胆固醇；激素 生命体独特具有的化合物有很多种，甾体化合物（见图1）作为其中的一种，在生命体中发挥着重要的作用。甾体化合物是重要的类脂，它是一类具有环戊烷并多氢菲碳架结 构的化合物。它广泛存在于动植物体内，具有重要的生理作用，在医药方面得到广泛应用。 甾体类化合物在生命体中主要以类固醇类物质（见图2）存在，类固醇是广泛分布于生物界的一大类环戊稠全氢化菲衍生物的总称，又称类甾醇、甾族化合物。类固醇包括固醇（如胆固醇、羊毛固醇、谷甾醇、豆甾醇、麦角甾醇），胆汁酸和胆汁醇，类固醇激素（如肾上腺皮质激素、雄激素、雌激素），昆虫的蜕皮激素，强心苷和皂角 苷配基以及蟾蜍毒等。此外还有人工合成的类固醇药物如抗炎剂（氢化泼尼松、地塞米松），促进蛋白质合成的类固醇药物和口服避孕药等。类固醇化合物不含结合的脂肪酸，是非皂化性脂质；这类化合物属于类异戊二烯物质，是由三萜环化再经分子内部重组和化学修饰而生成的，它的主要构成方式 【1】 ： （1） 在第10位C-原子和第13位C-原子处存在角式甲基。 （2） 第17位C-原子带有固定的取代基：胆固醇有8个C-原子的分支碳链，皮质激素有一个富有氧的2个C-原子长的侧链，天然的雄激素和雌激素有一个酮基或羟基。 （3） 在天然的固醇和类固醇的第3位C-原子上，经常存在一个氧功能基（酮或羟基，以3-酮或3-羟表示）。 （4） 化合物的双键经常出现在A 环C-4和C-5之间（用4-烯表示），在B 环是C-5和C-6之间（5-烯），很少在C-1和C-2之间（1-烯）或16和17之间（16-烯）。还有些类固醇也有更多的双键。雌激素的A 环是芳香化的。
第九章甾体类化合物 一、填空题 1、甾体类化合物种类繁多，包括（）、（）、（）、（）、（）、（）、（）、（）等。 2、强心苷是指生物界中存在的一类对人的（）具有显著生理活性的（）苷类。从结构上看，强心苷是由（）与（）缩合而成。根据苷元（）上连接的（）的差异，将强心苷分为（）和（）。 3、强心甾烯类属于（）型强心苷元，C17侧链是（）；蟾蜍甾二烯类属于（）型强心苷元，C17侧链是（），在自然界存在数量较少。 4、根据强心苷（）和（）的连接方式不同，可将强心苷分为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ型，其中Ⅰ型中表示为（），Ⅱ型可表示为（），Ⅲ型可表示为（）。 5、甲型强心苷具有三类呈色反应。第一类为甾核呈色反应，如（）、（）、等；第二类为五元不饱和酯环呈色反应，如（）、（）等；第三类为α-去氧糖呈色反应，如（）、（）等。 6、强心苷的强心作用主要取决于（）部分，但（）部分对其生理活性亦有影响。一般来说甲型强心苷及苷元的毒性规律为（），苷元相同的单糖苷的毒性规律为（）；乙型强心苷及苷元的毒性规律为（）。甲型强心苷元的毒性比乙型强心苷元毒性（）。 7、碱水解强心苷时，碳酸氢钾、碳酸氢钠可水解（）上的酰基，氢氧化钙、氢氧化钡还可以水解（）、（）上的酰基。氢氧化钠或氢氧化钾水溶液碱性太强，不但能使全部酰基水解，也可使（）开裂。 8、甲型强心苷在（）溶液中，双键由20（22）移位到（）、（）位生成活性亚甲基，与（）、（）、（）等试剂反应显色。 9、甾体皂苷元是由（）碳原子组成、基本碳架为（）的衍生物。 10、甾体皂苷分子结构中不含（），呈（）性，故又称（）皂苷。 11、甾体皂苷可与C，位具有（）的甾醇形成（）而沉淀，用乙醚回流提取时，胆甾醇可溶于醚，而皂苷学溶，故可利用此性质进行（）和（）。 12、可用于区别甾体皂苷和三萜皂苷的显色反应是（）和（）；可用于区别螺甾烷型和F环开环的呋甾烷型甾体皂苷的显色反应是（）和（）。 二、选择题 （一）单选题（每题有5个备选答案，备选答案中只有1个最佳答案） 1、在苷的分类中，被分类为强心苷的根据是因其（） A、苷元的结构 B、苷键的构型 C、苷原子的种类 D、分子结构与生理活性 E、含有α-去氧糖 2、不属甲型强心苷特征的是（） A、具甾体母核 B、C17连有六元不饱和内酯环 C、C17连有五元不饱和内酯环 D、C17上的侧链为β型
第八章甾体及其苷类（161题） 一．写出下列词汇的英文或中文 C13-NMR ，Rp-2，Rp-8，Rp-18，C13-NMR ，FD-MS，FAB-MS steroidal saponins ,spirostanol saponins ,isospirostanol saponins， cardiac glycosides, cardiac glycone, digoxin, deslanoside , digitoxin,G-strophanthin The Chemistry of Triditional Chinese Medicine 强心苷，甾体皂苷。 二、名词解释 1．强心苷2．甾体皂苷 3．Keller-Kiliani 反应 二、单选题 1．区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（） A．3，5-二硝基苯甲酸 B.三氯化铁-冰醋酸 C．α-萘酚-浓硫酸反应 D.20%三氯醋酸反应 2．分步结晶放分离甾体皂苷元利用（） A．皂苷元的分子量差异 B.皂苷元的极性差异 C．皂苷元的结构类型差异 D.皂苷元的酸碱性差异 3． O H O O HO 按结构应属于（） A．四环三萜皂苷元 B.异螺甾烷醇类皂苷元 C．呋螺甾烷醇类皂苷元 D.螺甾烷醇类皂苷元 4．吉拉尔腙法可用分离（） A．极性不同的皂苷元 B. 含有羰基的皂苷元 C．酸性皂苷 D.含有羰基的皂苷 5． O O HO按结构应属于（） A．螺甾烷醇类 B.异螺甾烷醇类 C．呋螺甾烷醇类 D.四环三萜 6．在甲-Ⅰ型强心苷的水解中，为了得到完整的苷元，应采用（） A．3%硫酸水解 C.Ca(OH)2催化水解 D.酶催化水解 7．水解强心苷时，为了定量的得到糖，水解试剂是（） A．0.02—0.05mol／L HCI B. 3％-5％HCI C．NH4OH D．NaHCO3水溶液E．Ca（OH）2溶液 8．用于区别甲型和乙型强心苷的反应是（） A．醋酐-浓硫酸反应 B. 香草醛-浓硫酸反应C．三氯化铁-冰醋酸反应D．三氯醋酸反应E．亚硝酰铁氰化钠反应
第九章甾体类化合物 区别甾体皂苷和三萜皂苷的反应是 A．三氯化锑反应B．K-K反应C．10%H2SO4反应 D．碱性苦味酸反应E．三氯乙酸反应 E 鉴别三萜皂苷和甾体皂苷的方法有 A. 三氯醋酸反应 B. SbCl5反应 C. 发泡试验 D. 与胆甾醇反应 E. Liebermann-Burchard反应 ACE 1、强心甾烯类属于（）型强心苷元，C17侧链是（）；蟾蜍甾二烯属于（）型强心苷元，C17侧链是（），后者在自然界存在数量较少。 2、甲型强心苷具有三类呈色反应。第一类为甾核呈色反应，如（）、（）等；第二类为五元不饱和内酯环呈色反应，如（）、（）等；第三类为α-去氧糖呈色反应，如（）、（）等。 3、碱水解强心苷时，碳酸氢钾、碳酸氢钠可水解（）上的酰基，氢氧化钙、氢氧化钡，还可以水解（）、（）上的酰基。氢氧化钠或氢氧化钾水液碱性太强，不但能使全部酰基水解，也可使（）开裂。 4、强心苷元中具有△αβ-五元内酯环时，UV在（）处呈现最大吸收；具有△αβ，γδ-六元内酯环时，UV在（）处有特征吸收。IR光谱上内酯环羰基在（）处有两个强吸收峰，乙型较甲型波数（）。 强心苷类化合物 A．为甾体苷类B．分子中有不饱和内酯环 C．易溶于氯仿、乙醚等有机溶剂D．属于酸性皂苷 E．可被碱催化水解 ABE 不属甲型强心苷特征的是 A. 具甾体母核 B. C17连有六元不饱和内酯环 C. C17连有五元不饱和内酯环 D. C17上的侧链为β型 E. C14-OH为β型
B 水解I 型强心苷多采用 A. 强烈酸水解 B. 缓和酸水解 C. 酶水解 D. 盐酸丙酮法 E. 碱水解 B 下列苷最易水解的是 A . 2-氨基糖苷 B . 2-去氧糖苷 C . 2-羟基糖苷 D . 6-去氧糖苷 E . 6-甲氧基糖苷 B 欲使强心苷分子上所有酰基均水解，但内酯环不开裂。可采用 A ．碳酸氢钠 B ．氢氧化钠 C ．氢氧化钾 D ．氢氧化钡 E ．氢氧化钙 DE 可用于区别甲型和乙型强心苷的反应是 A. Kedde 反应 B. 乙酐-浓硫酸反应 C. 三氯化锑反应 D. K-K 反应 E. Salkowski 反应 A 在强心·甙的冰乙酸溶液中，加20％三氯化铁水溶液，倾斜试管,沿管壁加浓硫酸，乙酸层渐显蓝色，界面层显洋红色，该强心甙的结构应是： O O OH OH O O O CH 3 O O O CH 3 A CH3
第九章笛体及其昔类 一、填空题 1.甲型强心背具有三类呈色反应。第一类为笛核呈色反应，如（）、（）等；第二类为五元不饱和内酯环呈色反应，如（）、（）等；第三类为a ?去氧糖呈色反应，如（）、（）等。 2.可用于区别循体皂首和三诂皂 昔的显色反应是（）和（）；可用于区别螺箱烷型和F环开环的II夫當烷型笛体皂昔的显色反应是（）和（）。 3.强心甘元中具有△邮?五元内酯环时，UV在（）处呈现最大吸收；具有△加R?六元内酯环吋，…▼在（）处有特征吸收。IR光谱上内酯环拨基在（）处有两个强吸收峰，乙型较甲型波数（）。 4.甲型强心廿在（）溶液中，双键由20 （22）移位到（），（）位生成活性亚甲基，与（）、（）、（）等试剂反应显色。 5.衍体皂昔元是由（）碳原子组成，具基本碳架为（）的衍主物。 6.笛体皂昔元分子中常含有（）,且大多数在（）上，糖基多与甘元的（）成昔。 7.笛体皂廿分子结构中不含（），呈（）性，故又称（）皂廿。 8.笛体皂背的分子量（）,且含有较多的（），不易（），多为无色或白色（）粉末，而皂昔元大多有较好的（）。辎体皂苜和昔元均具有旋光性，且多为（）o 9.辎体皂廿可与C?3位具有（）的辎醇形成（）而沉淀，用乙讎回流提取时, 胆帑醇可溶于瞇，而皂昔不溶，故可利用此性质进行（）和（）o 二、单选题。每题有5个备选答案，备选答案中只有一个最佳答案。 1.在昔的分类中，被分类为强心甘的根据是因具 A.昔元的结构 B.廿键的构型 C. 廿原了的种类 D.分子结构与牛理活性 E.含有a?去氧糖 2.不属甲型强心昔特征的是 A.具辎体母核 B.Ci?连有六元不饱和内酯环 C.C17连有五元不饱和内酯环 D. C17±的侧链为P型 E.Cu-OH 为B 型 3.属I型强心昔的是 A.昔元.（2, 6?去氧糖）x- （D?葡萄糖）yB?昔元.（6?去氧糖）x- （D?葡萄糖）y C.背元.（D■匍萄糖）“（6?去氧糖）y D.背元.（D■葡萄糖）x- （2,6■去氧糖）y E.百元葡萄糖 4 ?水解I型强心廿多采用 A.强烈酸水解 B.缓和酸水解 C.酶水解 D.盐酸丙酮法 E.碱水解 5.缓和酸水解的条件为 A. 1 %HCI / Me2CO B. 3 %?5%HC1 D. 5 %NaOH E. P ■葡萄糖莒酶 6.可用于区别甲型和乙型强心廿的反应是 A. Kedde反应 B.乙酊■浓硫酸反应 D. K-K 反应 E. Salkowski 反应 7.提取强心莒常用的溶剂为 A.水 B.乙醇 C. 70%?80%乙醇 C. 0.02?0.05mol/LHCl C.三氯化怫反应 D.含水氯仿 E.含醇氯仿
甾体化合物的重要性 摘要：甾体化合物是重要的类脂，它是一类具有环戊烷骈多氢菲碳架结构的化合物，广泛存在于动植物体内，具有重要的生理作用，在医药方面得到广泛的应用，因此此类化合物对人类显得如此之重要。 关键词：甾体化合物生理活性疾病应用 一.甾体化合物的简介 甾体化合物中都含有一个由四环组成的骨架叫做环戊烷骈多氢菲，在母核环上的C13和C10常连有甲基称为角甲基，在C17上连有烃基，在基本结构上海含有羟基、羧基、双键等官能团，其数量和位置各异，构成了各种不同类型的甾体化合物。其命名主要采用俗名，如胆固醇、黄体酮、睾丸酮等。 甾体母核: 环戊烷并多氢菲，其结构如下
1 2 4 5 6 7 9 10 11 12 18 A B C 许多载体化合物都有较强的生理活性，临床上广泛应用于抗炎、抗过敏、抗休克等。载体药物的发现及药物成功的合成是近半个世纪以来医药工业取得最引人注目的两大进展之一载体药物也仅次于抗生素的第二大类的药物。 二.甾体化合物的分类 根据C17上连接的基团不同可以分为 ①植物甾醇 ②甾体皂苷类 ③强心苷类 ④昆虫变态激素 ⑤C21甾类 ⑥胆汁酸类 三.各类甾体化合物的生理活性 1.胆固醇与人体的关系
在人体和动物的脑、脊髓、以及血液中都存在胆固醇，其中正常人的血液中胆固醇的含量是 2.82～5.95mmol/L。若人体内的胆固醇代谢发生障碍或者摄入量太多时，就会从血液中沉淀析出，引起血管硬化和结石胆固醇在肝中降解的代谢产物，是胆汁的重要成分，有助于脂质在肠道的消化吸收。 2.7—脱羟胆固醇 与胆固醇不同的是，该结构中的C 7—C 8 之间含有双键，它存在于人 体皮肤中，在紫外线的照射下，能转化为维生素D3。 麦角固醇结构与其结构相似，再C 17 所连的烃基上多了一个双键和 一个甲基。它是一种植物甾醇，再紫外线的照射下能转化为维生素D 2 . 以上两种维生素都属于D组维生素，是脂溶性维生素，具有抗佝偻病作用，因此小孩可通过是当地赛阳光，多吃含有维生素D的食物，如鱼肝油，牛奶、蛋黄等可以预防佝偻病、软骨病。 3.甾体皂苷 螺甾烷及其相似生源的甾体化合物的低聚糖苷，其水溶液经强烈振摇后多产生大量持久性肥皂样泡沫。分布单子叶植物：百合科、薯蓣科、石蒜科、龙舌兰科等,麦冬,薤白,百合,玉竹,知母,重楼等; 海洋生物、动物。 地奥心血康胶囊（黄山药）、对冠心病、心绞痛发作疗效显著，总有效率未91%；重楼皂苷Ⅰ和Ⅳ能抗癌；降血糖、降胆固醇、调节免疫等甾体皂苷元——合成甾体避孕药和激素类药物。 心脑舒通（蒺藜）已在心脑血管病得以应用，具有扩张冠状动脉、改善冠状动脉循环作用，对缓解心绞痛、改善心肌缺血有较好疗效。 甾体皂苷是天然产物中的一类重要的化学成分。目前，从植物中已被发现的甾体皂苷化合物大多具有一定的生物（抗菌）活性；从其化学结构上看，其苷元母核基本为螺甾烷型和呋甾烷型[1]。Carotenuto 等报道[2-3]从葱属植物韭葱（Alliumporrum）和A.minutiflorumde 的块茎中分离得到具有抗真菌活性的甾体皂苷 4.强心苷 对心脏有显著生理活性的甾体苷类,由强心苷元与糖缩合而成。主要分布于植物中的玄参科、百合科、萝摩科、十字花科、夹竹桃科、毛茛科、卫矛科桑科等100多种植物。具有加强心肌收缩性，减慢窦性频率的活性，有一定毒性。 强心苷具有强心作用，目前临床上应用的达二三十种，主要用以治疗充血性心力衰竭及戒律障碍等心脏疾病，如毛花丙苷、地高辛、洋地黄毒苷等。 动物中至今尚未发现有强心苷类存在，具有强心作用的是由蟾蜍皮下腺分泌的分泌物种所含有的蟾蜍配基类及其脂类。 强心苷的生物活性：
甾体的重要性 制药092 冯娟 0907040241 甾体化合物具有一个四环的（A、B、C、D）母核，这个母核像“田”字，并且在C10和C13处各有一个角甲基，在C17处有一侧链，这样在母核上的三个侧链像“巛”字，“甾”字十分形象的表示了这类化合物的基本碳架。甾体化合化学结构中都具有甾体母核，即它的基本碳架具有一个“环戊烷并多氢菲”的母核和三个侧链。这类成分的甾体母核上，都在C3有羟基，并可和糖结合成苷，而C17侧链上育显著差别，根据C17链不同可以分为胆酸类、强心苷、甾醇和昆虫变态激素、C21甾体类、甾体皂苷和甾体生物碱等。 甾体化合物广泛存在于动植物体内，许多具有各种生物活性，它们的应用非常广泛，有些被采用治疗疾病或发展生产，如治疗过敏性疾病的氢化可的松、避孕药黄体酮、利尿剂安体舒通、合成甾体激素的薯蓣皂甙元、强心作用的狄戈辛、蟾毒甙等都是甾体化合物。 甾体药物按化学结构可将它们分为雌甾烷类、雄甾烷类及孕甾烷类化合物。若按其药理作用分类，可分为性激素（雌性激素、孕激素、雄性激素及蛋白同化激素）及肾上腺皮质激素（糖代谢皮质激素、盐代谢皮质激素）。雌性激素以雌甾烷为母体；雄性激素及蛋白同化激素一般以雄甾烷为母体；孕激素以孕甾烷为母体。
生理及药理 甾体代谢的示意图 本图展现了由中间物异戊烯焦磷酸（IPP）和二甲基烯丙焦磷酸（DMAPP）分步转化为烯焦磷酸香叶酯、角鲨烯，最终合成羊毛甾醇的过程。甾体在生物系统中最重要的角色就是作为激素。甾体激素与其受体蛋白质结合以产生生理反应，引发基因转录及细胞功能的改变。在人类生理及药理上，最重要的甾体是胆固醇、甾体激素、它的前体及代谢物。在血液中，甾体负责运送蛋白质。 胆固醇是最早发现的甾体，胆结石几乎完全是由胆固醇构成，胆固醇由此而得名。胆固醇主要存在于动物的血液、脂肪、脑髓及神经组织中。许多动物激素都属于固醇类，例如性激素中的孕甾酮，睾丸甾酮，雌二醇及肾上腺激素中的皮质甾酮等。胆固醇是一种重要的固醇，作为构成动物细胞膜的普通元素。但是，低密度脂蛋白胆固醇（LDL-C）会导致不同的疾病及病征，例如动脉硬化。大部分其他甾体亦是从胆固醇合成。不同的激素，包括脊椎动物的性激素，都是由胆固醇建立的甾体。 类固醇的代谢 类固醇代谢是一个生物过程，会从胆固醇制做类固醇，然后再转化成其他甾体。不同的物种会有不同的类固醇代谢途径，人类的代谢途径如右图所示；当中涉及下列各种物质：雄激素（Androgens）睾酮（Testosterone）雌激素
第八章甾体及其苷 第1---3.2节课时安排：2学时 一、教学目的 了解甾体化合物的生物合成途径；C21甾体化合物的结构特征及重要化合物；强心苷的分类、结构特点， 掌握甲、乙型强心苷元的骨架特点及重要的药用化合物，强心苷结构中糖的类型及其与苷元的连接方式；熟悉甾体化合物的分类及显色反应；C21甾体化合物的结构特点；强心苷及甾体皂苷在自然界的分布特点。 二、教学重点和难点 1.教学重点 甾体皂苷元基本母核，结构分类及其依据； 甾体皂苷元和三萜皂苷元结构间的联系。 2.教学难点 甾体皂苷元立体化学。 甾体皂苷元和三萜皂苷元结构间的联系。 三、教学方法与手段 1. 教学方法 2. 教学手段多媒体教学 四、教学内容 1．甾体及其苷类概述，生源，40 min 甾体皂苷元结构分类及其依据。 2．甾体皂苷元结构分类及立体化学；40 min C21甾体的结构特征和重要代表物。 3．强心苷概述，分类及结构的基本特征；40 min 重要的强心苷类化合物及其药理性质。 第八章甾体及其苷 第3.3---4节课时安排：2学时 一、教学目的 了解强心苷的理化性质及波谱特征；强心苷的生物活性；甾体皂苷元的结构类型，理化性质及其波谱特征；甾体及其皂苷的提取分离。 熟悉甾体皂苷化合物的波谱特征，甾体皂苷和强心苷的鉴别方法。
二、教学重点和难点 1．教学重点 甾体皂苷元的化学结构及其重要代表物； 甾体皂苷的理化性质。 2．教学难点 甾体皂苷元的紫外和红外光谱特征及其在结构鉴定中的应用。 三、教学方法与手段 1. 教学方法 2. 教学手段多媒体教学 四、教学内容 1．强心苷的理化性质-显色反应及应用。20 min 2．强心苷元的紫外和红外光谱及应用；20 min 强心苷的提取分离法。 3．甾体皂苷元的化学结构及其重要代表物；50 min 甾体皂苷的理化性质。 4．甾体皂苷的理化性质；40 min 甾体皂苷元的紫外和红外光谱及应用； 甾体皂苷（元）的提取分离法。 五、课后思考题或作业 1、强心苷的结构特点及分类依据是什么？其强心作用与结构关系如何？ 2、强心苷类化合物的鉴别反应有哪些？活性次甲基反应基本原理是什么？ 3、甾体皂苷与三萜皂苷如何区别？甾体皂苷元、C21甾与强心苷元结构上有何异同？ 六、教学参考资料 《天然药物化学》姚新生主编，1997年版，人民卫生出版社 《天然药物化学》王宪楷主编，1988年版，人民卫生出版社 《中药化学》肖崇厚主编上海科学技术出版社1997年6月第1版。 《天然产物化学》徐任生主编，1997年版，科学出版社 七、备注 本章的重点在于掌握甾体母核的结构特点，了解其共性，再掌握其他甾 体结构类型就很容易了；其次是甾体母核的鉴别反应与鉴别强心苷的颜色反应，分为：作用于不饱和内酯环的和α－去氧糖的；在分离这两类成分时采用的方法有何不同，在光谱鉴别方面有什么特征,这些知识的掌握均需通过多做习题练习，同时结合实验课的内容来加深对理论课的理解和掌握。
第八章 甾体及其苷类 一、名词解释 1．甾体皂苷 2．中性皂苷 3．单糖链皂苷 4．双糖链皂苷 5．强心苷 6. 甲型强心苷 7. 乙型强心苷 二、指出所示化合物的结构类型 O H O O HO 三、填空题 1．去乙酰毛花洋地黄苷丙是从 叶子中提取的，它的商品名是 。经过 解可以进一步获得临床上应用的狄高辛。 2. 甾体皂苷除了本身的药用价值外，其苷元可以作为 、如 。 3.按照皂苷被水解后生成的皂苷元的化学结构，将皂苷分 和 两大类。前者的皂苷元是 的衍生物，多呈 性，具有 个碳，后者的皂苷元是 类化合物，多呈 性，具有 个碳。 4．皂甙的溶血能力强弱用_________表示，它是指在一定条件下使血液中红细胞完全溶解的_____________浓度。 5.用大孔吸附树脂柱分离纯化水提取液中的皂苷时，首先用 洗脱，被先洗下来的是 、 、 和 等 成分，再依次用不同浓度的 洗脱，大多皂苷被洗脱下来。 四、判断题 1. 大孔树脂法分离皂苷，以乙醇水为洗脱剂时，水的比例增大，洗脱能力增强。 ( ) 2. 某物质的水溶液振摇后产生持久性泡沫,说明此化合物一定是皂苷类成分。( ) 3. 甘草次酸具有促肾上腺皮质激素(ACTH)样作用，临床用于抗炎、治疗胃溃疡。但只18- H 的甘草次酸有此活性。（ ） 4. 三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷与甾醇形成分子复合物稳定 五、选择题 1．皂甙具溶血作用原因（ ） A.具表面活性 B.与细胞壁上胆甾醇生成沉淀 C.具甾体母核 D.多为寡糖甙 2．皂苷沉淀甾醇类，对甾醇的结构要求是（ ） A ．具有3α-OH B ．具有3β-OH C ．具有3β-O-糖 D ．具有3β-OAc 3．亲水性强没有溶血作用的皂苷是（ ） O RO OCH 3 O glc
第十三章甾类药物 一、甾类激素药物的概述 （一）甾类激素药物的分类和命名 1．甾类激素药物的分类 甾类激素药物的基本结构为甾烷即环戊烷并多氢菲，按药理作用分为性激素和皮质激素；按化学结构分为雌甾烷、雄甾烷和孕甾烷类。 C13上都有角甲基的为雄甾烷；C10、只C13上有角甲基的为雌甾烷；C10 、 C13上有角甲基，C17上两个碳的取代基为孕甾烷。 2．甾类激素药物的命名 首先选择母体，多以雌甾烷、雄甾烷和孕甾烷为母体；也可以类似药物为母体。然后在母体前加上取代基的位置、构型和名称。 （二）甾类激素药物的一般性质 1．官能团的反应 （1）羰基的反应：C3、C11、C20位上若有酮基的药物可与肼生成腙，C3位上的最易反应。也可与盐酸羟胺、盐酸氨基脲等缩合成相应的衍生物。 （2）α-醇酮基的还原性：C17位上有α-醇酮基的药物可被氧化剂氧化成相应的酸，氧化剂的颜色变化可供鉴别。 （3）甲基酮的反应：C17位有甲基酮的药物可与亚硝基铁氰化钠生成阴离子复合物而显色。 （4）羟基反应：羟基能与酸生成酯，可测熔点供鉴别；其酯也可与羟胺生成异羟肟酸再与Fe3+显色供鉴别。 2．与强酸显色反应：药典多采用与硫酸的显色反应，可能是甾体分子中的羟基在酸的作用下质子化后，发生分子重排形成新的共轭体系而显色。 3．红外分光光度法：因专属性高，我国药典都采用红外吸收图谱比较法进行甾类药物的鉴别。 二、甾类激素药物 （一）雄激素类药物
基本结构为19碳原子的雄甾烷，结构特点是具有4-烯-3-酮和17β-羟基官能团。 甲睾酮 1．本品为睾丸素17位上多一个α-甲基，又名甲基睾丸素。 2．睾丸素17位上的羟基易被代谢，作用时间短，又可被消化道破坏不能口服。17位上引入甲基后，使仲醇变为叔醇增加位阻作用而难被肝脏代谢并可以口服，为可口服、长效的雄激素药。 苯丙酸诺龙 1．雄甾烷C10上去角甲基，雄性作用降低，蛋白同化作用增强。C17位上的羟基与苯丙酸成酯。 2．C3位上的酮基有羰基反应，除了与肼成腙外，还可与氨基脲缩合成缩氨脲衍生物测熔点用于鉴别。 达那唑 1．本品为雄性激素A环骈异噁唑环，使雄性活性下降蛋白同化作用增强兼有抗孕激素作用。因在C17位上引入乙炔基，故命名时把母核看作孕甾烷。 2．分子中含乙炔基可与硝酸银作用生成白色的银盐沉淀供鉴别。 双炔失碳酯 为我国首创的避孕药，可看作雄甾烷A环降一个碳原子的衍生物，也有炔的银盐反应。 （二）雌激素类药物 基本结构为18碳原子的雌甾烷，天然雌激素有雌酮、雌三醇和雌二醇三种，其结构特点为A环为芳香环，C3位上有酚羟基，C17位上有羟基或酮基。其中雌二醇活性最强但口服后在肝及胃肠道中迅速失活。 已烯雌酚 1．为雌激素的人工合成代用品，属非甾体的二苯乙烯类化合物，其反式立体结构与雌激素相似，可以看作是其开口同型物。 2．具酚羟基的性质，遇光易氧化变质，需遮光、密封保存；可与
天然药物化学第章甾体及 其苷类 This manuscript was revised by the office on December 10, 2020.
第8章甾体及其苷类 一、选择题 1.甾体皂苷不具有的性质是（） A．可溶于水、正丁醇 B．与醋酸铅产生沉淀 C．与碱性醋酸铅沉淀D．表面活性与溶血作用 E．皂苷的苷键可以被酶、酸或碱水解 2.溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（） A．酸性强弱不同 B．在乙醇中溶解度不同 C．极性不同 D．难溶于石油醚的性质 E．分子量大小的差异 3.可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（） A．中性醋酸铅沉淀 B．碱性醋酸铅沉淀 C．分段沉淀法 D．胆甾醇沉淀法 E．酸提取碱沉淀法 4.Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（） A．氯仿-浓硫酸 B．三氯醋酸 C．香草醛-浓硫酸 D．醋酐-浓硫酸 E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛 5.从水溶液中萃取皂苷类最好用（） A．氯仿 B．丙酮 C．正丁醇 D．乙醚 E．乙醇 6.下列化合物属于（） A．五环三萜皂苷 B．呋甾烷醇型皂苷 C．螺甾烷醇型皂苷 D．四环三萜皂苷 E．甲型强心苷 7.区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（） A．3,5-二硝基苯甲酸 B．三氯化铁-冰醋酸 D．20%三氯醋酸反应 E．盐酸-镁粉反应 8.可用于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的方法是（） A．乙醇沉淀法 B．pH梯度萃取法 C．醋酸铅沉淀法D．明胶沉淀法 E．胆甾醇沉淀法 9.有关薯蓣皂苷叙述错误的是（） A．双糖链苷 B．中性皂苷 C．可溶于甲醇、乙醇 D．其苷元是合成甾体激素的重要原料 10.含甾体皂苷水溶液中，分别加入酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振 摇，结果是（） A．两管泡沫高度相同 B．酸管泡沫高于碱管几倍 C．碱管泡沫高于酸管几倍 D．两管均无泡沫 E．酸管有泡沫，碱管无碱管 11.有关螺甾醇型甾体皂苷元的错误论述是（） A．27个碳原子 B．C 22为螺原子 C． E环是呋喃环，F环是吡喃环