有机化学基础 § 3 烃的含氧衍生物 教案
3-2 醛和酮
一、醛类
1、概念和分子组成结构 (1)
醛类—由烃基和醛基
相连而构成的有机物。
O
讲解：醛基一定要连在碳原子上，例如： H 3C O C H
(2) 分子组成：饱和一元脂肪醛： C n H 2n O(n ≥ 1) 示性式：
C n H 2n+1CHO(n ≥0) 注意：饱和一元脂肪醛的 Ω=1 注意：醛基必须写为 -CHO ，绝对不能写成 -COH ，且 C-H 不要省略。
O
(3) 分子结构： C=O 键类似 C=C ，键角为 120°，例如：H 3C C 设问：插
入氧原子为什么影响了氢原子数目？ H 讲解：形成了双键。
(4) 类别
按 烃 基：脂肪醛、脂环醛、芳香醛 按醛基数目：一元醛、二元醛、多元醛
练习：写出 C 4H 8O 的同分异构体的结构简式并用系统法和习惯法命名 讲解：
C 3H 7CHO
例如：
环己醛
H
O
C O
C O H
(5)同分异构体：碳链异构和官能团异构 (醛-酮-脂环醇 -烯醇)
讲解：特例
O HCH
O
H 3C CH 2 CH 2 C H
O
H 3C CH C H
O
H 3C C CH 2 CH 3
H 2C CH OH H 2C CH 2
CH 3
丁醛
2-甲基 丙醛 2-丁酮
环丁 醇
H 2C CH CH 2 CH 2 OH
H 2C CH CH CH 3
H 3C CH CH CH 2 OH H 2C C CH 2 OH
OH
CH 3
3-烯 -1-丁醇 3-烯 -2-丁醇 2-烯 -1-丁醇
2-甲基 -2-
烯 -1-丙
醇
设问：还有什么同分异构体？ 讲解：不饱和醚和环醚，请举例。 设问：丙醛的如何变换成为丙酮？ 例题：
2、醛类的性质
(1)物理性质： 甲醛为无色气体，有刺激性气味，易溶于水。
注： 37~40%的甲醛溶液俗称“福尔马林”— Formalin
读书： P56图 3-11、12、资料卡片 (2)化学性质
①氧化反应—氧化成酸
A 、与银氨溶液反应—银镜反应
演示： P57实验 3-5
反应： Ag NH 3 H 2O AgOH NH 4、 AgOH+2NH 3=[Ag(NH 3)2]OH
总式： Ag 3NH 3 H 2O [Ag(NH 3)2]OH NH 4 现象：无色溶液→白色沉淀→棕褐色沉淀→无色溶液 操作：在上述银氨溶液中滴加 3 滴乙醛，置于温水浴中 反应： O △ O
H 3C C H + 2[Ag(NH 3)2]OH
H 3C C O H + 4NH 3 + 2Ag ↓+ H 2O
O
H 3C C ONH 4 + 3NH 3 + 2Ag ↓+ H 2O 简写为：
CH 3CHO 2[Ag(NH 3)2]OH CH 3COONH 4 H 2O 2Ag 3NH 3 讲解：反应的本质是在醛基的
C —H 之间插入一个氧原子。
配置： 1mL2%AgNO 3溶液，边振荡边滴入 2%的氨水， 直至沉淀刚好完全溶解
通式：RCHO 2[Ag(NH 3)2]OH RCOONH 4 H2O 2Ag 3NH 3 设问：离子方程式？
讲解：RCHO 2[Ag(NH 3 )2 ]+ +2OH RCOO +NH 4 H2O 2Ag 3NH3
设问：为什么上述反应是乙醛的氧化反应？
1 3 1 0 讲解：RCHO RCOOH ，[Ag(NH 3)2]OH Ag 总之：氧化—脱氢或加氧，还原—加氢或脱氧。规律：CHO~2Ag 应用：此反应用于工业制镜子、保温瓶及醛基的检验。设问：甲醛的银镜反应？
O O O
讲解：H C H H C OH HO C OH HCHO~4Ag
例题：DX27L2B
B 、与Fehling 试剂反应
配置：2mL10%NaOH 溶液，滴加4~6滴2%的CuSO4溶液，振荡反应：Cu2 2OH Cu(OH) 2
讲解：NaOH 过量！操作：在上述斐林试剂加入0.5mL 乙醛，加热至沸腾。讲解：乙醛过量，Cu(OH)2 过量则受热分解生成黑色CuO。
现象：生成砖红色沉淀
OO
△
反应： H 3C C H + 2Cu(OH) 2
H 3C C OH + Cu 2O ↓ + 2H 2O
CH 3COOH+NaOH=CH 3COONa H 2O
简写为： CH 3CHO 2Cu(OH) 2 +NaOH CH 3 COONa Cu 2O 3H 2O 讲解：反应的本质是在醛基的 C —H 之间插入一个氧原子。
通式： RCHO 2Cu(OH) 2 +NaOH RCOONa Cu 2O 3H 2O 规律： CHO~2Cu(OH) 2
~Cu 2O 应用：此反应用于醛基的检验。 设问：醛能不能使酸性高锰酸钾溶液和溴水退
色？ 讲解：银氨溶液和斐林试剂都只是弱氧化剂。同样 -CHO -COOH 练习：写出乙醛和溴水反应的化学方程式。 设问：丙酮能不能发生类似反应？ 设问：哪些物质能与银氨溶液和斐林试剂反应？只是醛类？ 归纳：含有醛基的有机物—醛类、甲酸及其盐和酯、醛糖。 例题： DX27L2
②与氢气加成—还原成伯醇
设问：此类加成反应的规律？ 讲解：醛加氢还原成伯醇，酮加氢还原成仲醇。
讲解：
简写为： HO
CH 3CHO H
2
H 2
Ni
△
Ni
H OH
H C CH H
CH 3CH 2OH 讲解： CH 3CH 2CHO H 2 Ni CH 3CH 2CH 2OH
练习：写出丙醛、丙酮与氢气反应的化学方程式。 O
H 3C C CH 3 + H 2
OH Ni
H 3C CH CH 3
练习：写出通式
讲解：RCHO H2Ni
O
Ni
RCH 2OH 、R1 C R2 + H2 △
OH
R
1
CH R
2
思
考：
想一想，醇的催化氧化？
讲解：RCHO H2
O2
O
H
OH
H2
RCH 2OH 、R1 C R2 R1 CH R2
2O2
讲
解：
RCH 2OH RCHO RCOOH
例
题：
DX27L1+B 、L3~L4+B
二、乙醛和丙酮的用途
1、丙酮简介
读书：P58科学视野
讲解：丙酮为无色液体，易挥发，有令人愉快（不难受）的气味，与水和乙醇混溶。
是重要的溶剂和原料。
2、乙醛用途：生产乙酸的原料。甲醛有消毒、防腐性能。
设问：工业上以乙炔和水为原料生产乙醛，试写出反应的化学方程式。
H 催化剂
HC CH + H-OH H C C H
H OH 讲
解：HCCH HO
讲解：
HH
具有H C C H结构的有机物加入斐林试剂会生成绛蓝色溶液。例如：OH OH 葡萄糖中加入斐林试剂生成绛蓝色溶液，加热至沸腾再生成砖红色沉淀。
讲
解：
羟醛缩合反应—α-H 的反应
例如：
H O -OH H O O
OH
-△
CCH R2 CH C C H R2CH C C
H R1R1
NaOH CH3CH CHCHO H2O
2CH 3CHO
O
R2 C H R1+ H2O
例题：CP26Ex15、16
讲
解：
如何检验CH2=CHCHO 中的碳碳双键？
讲解：碳碳双键和醛基均能与溴水和酸性高锰酸钾溶液反应：
例题：
01、一氧化碳、烯烃和氢气在催化剂作用下发生烯烃的醛化反应，又叫羰基合成，如由乙烯
可制丙醛：
CH 2=CH 2+CO+H 2
催化剂
CH 3CH 2CHO 由丁烯进行醛化反应的产物中，属于醛的有
02、有机物甲可氧化生成羧酸，也可还原生成醇。由甲生成的羧酸和醇在一定条件下反应可
以生成化合物乙，其分子式为 C 2H 4O 2 下列叙述不．正确的是
(A) 甲分子中碳的质量分数为 40%
(B)甲在常温、常压下为无色 液体
(C)乙比甲的沸点高 (D) 乙和甲的实验式相同
解：甲为甲醛 HCHO
讲解：“对称”的酯： R COO CH 2 R R COOH R CH 2 OH
^ R CHO Z
03、1，5- 戊二醛(简称 GA)是一种重要的饱和直链二元醛。 2%的 GA 溶液对禽流感、口蹄
疫 等疾病有良好的防治作用。根据上述信息，判断下列说法中正确的是 (A)戊二醛的分子式为 C 5H 8O 2，符合此分子式的二元醛有 5 种
(B) 1mol 的戊二醛与足量的银氨溶液反应，最多可得 2mol 单质银 (C) 戊二醛 不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
CH 2 CHCHO 过量银氨溶液
剩余溶液 KMnO 4 H 2SO 4
或溴水
褪色
CH 2 CHCHO
过量银氨溶液
剩余溶液
过量硫 酸酸化
过滤
滤液 溴水
褪色
(A)2 种 (B)3 种 (C)4 种
(D)5 种
解：
O CH
H CH CH 2 CH 2 CH 3
O
CH
H 3C CH CH 2 CH 3 H 3C CH CH CH 3
H 2C C CH 3+ H C H
CH 3
O
CH
H 3C C CH 3
CH 3
H
OC
CH CH 3 CH 3
H 2C CH CH 2 CH 3+ H C H
O
(D)戊二醛经催化氧化可以得到的戊二酸有 4 种同分异构体
1 2 3 2 1
解： C C C C C ：1-1、1-2、1-3、1-2/、2-3、2-2
04、从甜橙的芳香油中可分离得到如右图结构的化合物：现有试剂： ① KMnO 4 酸性溶液 ②H 2/Ni ③Ag(NH 3)2OH ④新制 Cu(OH)2悬浊液 能与该化合物中所有官能团都发生反应的试剂有 (A) ①② (B)②③ (C)③④ (D)①④ 05、(2004 全国 )心酮胺是治疗冠心病的药物。它具有如下结构简式：
O OH
C CH 2 CH 2
NH CH CH CH 3 下列关于心酮胺的描述，错误的是 (A)可以在催化剂作用下和溴反应 (C)可以和氢溴酸反应 (B)可以和银氨溶液发生银镜反
应 (D)可以和浓硫酸与浓硝酸的混合液反应 06、有机物 A 、B 、C 都是重要的化工原料， A ～D 之间有如下图所示的转化关系： (1)A 中官能团的名称
为：
(2)A →C 的实验现象为： 反应的化学方程式为：
(3)1molA 与 2molH 2加成得产物 B ，完成 B+C →D 的化学方程式： 反应类型为： 解：C 3H 4O 2：CH 2=CHCOOH 答： (1)醛基、碳碳双键 (2)产生砖红色沉淀 CH 2=CHCHO+2Cu(OH)2 CH 2=CHCOOH+Cu 2O+2H 2O (3)CH 2=CHCOOH+CH 3CH 2CH 2OH 噲垐浓垐H △2SO 垎垐4 CH 2=CHCOOCH 2CH 2CH 3+H 2O 取代反应