当前位置:文档之家› 二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)项目建设规范条件

二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)项目建设规范条件

二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)项目建设规范条件
二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)项目建设规范条件

附件

二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、

甲苯二异氰酸酯(TDI)项目建设规范条件

为促进二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和甲苯二异氰酸酯(TDI)行业结构调整和产业升级,严格新建项目建设标准,防止低水平重复建设,根据国家有关法律法规,按照“科学选址、技术先进、资源节约、安全环保”的可持续发展原则,制定本规范条件。

一、产业布局

(一)新建、扩建MDI、TDI项目应符合国家相关产业政策及发展规划,符合相关法律法规、城乡规划、生态环境规划和土地利用规划要求。

(二)新建、扩建MDI、TDI项目原则上应布局在依法合规设立、污染治理和安全环境风险防范设施齐全的化工园区内,并符合园区总体规划、产业发展规划和规划环评。

(三)新建、扩建MDI、TDI项目外部防护距离应符合相关国家标准或规范要求。严禁在依法设立的自然保护区、风景名胜区、饮用水水源保护区、重点水源涵养区、文化保护地、国家公园、生态保护红线和其他需要特别保护的区域内,以及土地利用总体规划确定的耕地和基本农田保护范围内新建、扩建MDI、TDI 项目。

(四)严禁在气体不宜扩散的地区和城市全年主导风向的上风向建设MDI、TDI项目。

(五)新建MDI项目优先选择在沿海地区布局,应对高含盐废水采取有效处置措施,确保达标排放。

二、装置规模和技术装备

(六)新建、扩建MDI、TDI项目应有自备或就近外协配套的一氧化碳、氢气和液氯制备装置;副产氯化氢应有效综合利用。

(七)新建、扩建MDI、TDI项目应采用先进可靠的硝化、氢化、光气合成、光气化、溶剂回收、分离精馏等系列工艺技术。

(八)MDI、TDI装置主要设备应满足安全、节能、环保和资源综合利用的相关标准或要求。对光气及光气化设备应采用防止泄漏和能够及时处置泄漏的双重安全措施,严格控制在线光气量。

(九)MDI、TDI装置生产过程应采用集散控制系统(DCS)、电气控制系统(ECS)、安全仪表系统(SIS)或过程控制系统(PCS)优化控制生产过程,在光气合成单元应设置在线分析仪,以及必要的安全监测监控、防护设施。鼓励企业建设智能工厂,利用信息化、智能化技术提升安全环保水平。

三、原料、能源消耗和产品质量

(十)新建、扩建MDI装置(含缩合、光气合成、光气化和分离等工序,不含氯化氢回收氯气)单位产品原料消耗应达到表1

要求:

表1:新建、扩建MDI单位产品原料消耗限额

(十一)新建、扩建MDI装置能耗应达到《二苯基甲烷二异氰酸酯单位产品能源消耗限额》(GB31830)准入值,产品质量应符合国家或行业标准。

(十二)新建、扩建TDI装置(包括二硝基甲苯(DNT)氢化制甲苯二胺(TDA)、TDA光气化制TDI等工序,不含氯化氢回收氯气)单位产品原料消耗应达到表2要求:

表2:新建、扩建TDI单位产品原料消耗限额

(十三)TDI装置能耗应达到《甲苯二异氰酸酯单位产品能源消耗定额》(GB31828)准入值,产品质量符合国家或行业标

准。

四、环境保护和清洁生产

(十四)MDI、TDI生产企业应当遵守《中华人民共和国环境保护法》等法律法规以及环保标准,建立健全企业环境保护管理体系。严格落实《大气污染防治行动计划》《水污染防治行动计划》《土壤污染防治行动计划》等环境保护要求。

(十五)MDI、TDI生产企业应优先采用资源利用率高以及污染物产生量少的清洁生产技术、工艺和设备,对生产和服务过程中的资源消耗以及废物的产生情况进行监测,依法开展清洁生产审核,并通过清洁生产实施效果评估验收。

(十六)新建、扩建MDI、TDI项目应严格执行环境影响评价制度,配套的环境保护设施必须与主体工程同时设计、同时施工、同时投产使用。生产企业应依法取得排污许可证,严格执行国家和地方关于污水和废气排放、噪声控制、放射性废物污染防治有关法律法规、标准、规范和排污许可证的要求,做到达标、达总量控制要求排放和依法合规处置。

(十七)MDI、TDI生产企业的危险废物应按有关法规和标准的要求,立足于项目或园区自行利用处置或委托有资质单位进行无害化利用处置。项目配套建设的危险废物暂存场所和一般工业固体废物贮存、处置场所需符合《危险废物贮存污染控制标准》(GB18597)、《一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准》

(GB18599)及其他地方标准要求。一般固体废物优先进行资源化综合利用。

(十八)MDI、TDI生产企业应加强环境风险防控工作,制定突发环境事件应急预案并备案,及时报告并有效应对废气、废水非正常排放或装置物料泄漏等引发的突发环境事件。在处置生产安全事故等其他突发事件过程中,应采取措施防治环境污染。

五、安全、消防和职业病防治

(十九)MDI、TDI生产企业必须遵守《中华人民共和国安全生产法》《中华人民共和国消防法》《中华人民共和国职业病防治法》等有关安全生产的法律、法规,建立、健全安全生产责任制和安全生产规章制度,并遵守危险化学品安全生产监督管理的规定和要求;应当具备有关法律、行政法规和国家标准或者行业标准规定的安全生产、职业健康条件。

(二十)新建、扩建MDI、TDI项目需严格按照《中华人民共和国监控化学品管理条例》办理设施建设审批、竣工验收以及监控化学品生产特别许可手续。MDI、TDI生产企业应严格遵守《光气及光气化产品生产安全规程》(GB 19041-2003)及《光气及光气化产品生产装置安全评价通则》(GB 13548-1992)。

(二十一)新建、扩建MDI、TDI项目安全、消防设施和职业病防护设施必须与主体工程同时设计、同时施工、同时投入生产和使用,依法向安全生产监督管理部门申请危险化学品建设项

目安全条件审查、安全设施的设计审查。企业应严格依法执行安全评价、职业病危害评价制度及安全设施和职业病防护措施,依法开展职业健康监护。

(二十二)MDI、TDI生产企业应制定生产安全事故应急预案,定期进行演练和评估,并配备安全、环保、消防专职管理人员和相应的器材设备。

六、监督与管理

(二十三)新建、扩建MDI、TDI项目必须严格按照国家有关规定进行安全许可、环境影响评价、土地使用、项目备案或核准管理。新建、扩建MDI、TDI装置必须由国家认可有资质的设计单位进行设计、施工,项目投料试车前,需具备完善的安全、环保、消防、急救系统和齐全的政府相关部门审批手续。

七、附则

(二十四)本规范条件适用于中华人民共和国境内(台湾、香港、澳门地区除外)采用光气化法生产MDI、TDI的企业。

(二十五)本规范条件自2018年12月1日起实施。

二苯基甲烷二异氰酸酯

二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI): MDI和TDI都是生产聚氨酯的原料,可互为替代使用。但MDI毒性比TDI低,同时MDI形成的聚氨酯产品的模塑性相对较好。 MDI化学名称:二苯基甲烷二异氰酸酯 产品分类:纯MDI、聚合MDI、液化MDI、改性MDI等。 物理性质: 纯MDI:常温下为白色到微黄色晶体,储藏温度为5度以下,保质期为三个月,包装一般为225或240公斤铁桶充氮包装(槽车充氮为10天保质期)。 聚合MDI:棕褐色透明液体,常温保存,保质期两年,包装一般为250公斤铁桶充氮包装。 现有技术:目前全球流行的MDI生产方法基本是以苯胺为原料,经光气法以后再还原形成粗品的MDI产品,再经分馏装置,分离出纯MDI和聚合MDI。 最新技术:由于光气其巨大的危害性,所以许多工厂都在积极研制新的合成工艺以取代光气法生产,如碳酸二甲酯法,但是目前这些方法还只是在小试车间内有成功的案例,根本无法应用于大规模的生产。 化学性质: 【中文名称】4,4`-二苯基甲烷二异氰酸酯;亚甲基双(4-苯基异氰酸酯);二苯甲烷-4,4`-二异氰酸酯 本品有毒,刺激眼睛、粘膜,空气中允许浓度为0.02E-6。 【性状】白色或浅黄色固体。 【溶解情况】溶于苯、甲苯、氯苯、硝基苯、丙酮、乙醚、乙酸乙酯、二恶烷等。 【用途】本品的初级品广泛用于聚氨酯涂料,此外,还用于防水材料、密封材料、陶器材料等;用本品制成的聚氨酯泡沫塑料,用作保暖(冷)、建材、车辆、船舶的部件;精制品可制成汽车车挡、缓冲器、合成革、非塑料聚氨酯、聚氨酯弹性纤维、无塑性弹性纤维、博膜、粘合剂等。 【制备或来源】以苯胺为原料,与甲醛反应,在酸性溶液中缩合,用碱中和,然后蒸馏,可制得二氨基二苯甲烷,然后与碳酰氯反应可制得,再精馏精制。 【其他】 本品含有异氰酸酯基(-N=C=O),在合成树脂或涂料过程中,与涂料或树脂中的羟基起反应而固化。 MDI是4,4'二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI),含有一定比例纯MDI与多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物(聚合MDI)以及纯MDI与聚合MDI的改性物的总称,是生产聚氨酯最重要的原料,少量MDI应用于除聚氨酯外的其它方面。聚氨酯既有橡胶的弹性,又有塑料的强度和优异的加工性能,尤其是在隔热、隔音、耐磨、耐油、弹性等方面有其它合成材料无法比拟的优点,是继聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS后第六大塑料,已广泛应用于国防、航天、轻工、化工、石油、纺织、交通、汽车、医疗等领域,成为经济发展和人民生活不可缺少的新兴材料。 市场主要供应商: 欧美企业:巴斯夫、拜耳、亨斯迈、陶氏等 日韩企业:NPU、三井、锦湖三井等 国内企业:烟台万华和跨国企业等 应用领域:

二苯基甲烷二异氰酸酯中文警示说明

二苯基甲烷二异氰酸酯 分子式:C 15H 10N 2O 2 分子量:250.24 理化特性 白色到淡黄色固体,或浅黄色液体。熔点≧38℃,相对于空气的蒸气密度为 3.24,相对于水的密度为 1.19,引燃温度≧220℃,闪点177-227℃,易溶于苯、甲苯、氯苯等有机溶剂,微溶于水,并缓慢发生反应。是聚氨酯材料、PU 泡沫原料之一。 可能产生的危害后果 急性中毒 吸入MDI 蒸气可造成呼吸道刺激,引发头痛、流鼻涕、喉痛、气喘、胸闷、呼吸困难以及肺功能衰退。高浓度接触可导致支气管炎、支气管痉挛和肺水肿。眼睛接触可造成眼结膜刺激和中度眼角膜混浊。皮肤接触可造成皮肤刺激、过敏和皮炎。食入,导致腹部痉挛,呕吐。 慢性中毒 长期接触可造成永久性的肺功能衰退、皮疹、过敏性反应。 职业病危害 防护措施 1.使用二苯基甲烷二异氰酸酯设备应密闭,不能密闭的应加强 通风排毒。 2.注意个人防护,穿戴防护用品。 3.严格遵守安全操作规程。 应急救治 措施 皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用肥皂水冲洗。如有不适感,就医。 眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。如有不适感,就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道畅通。如呼吸困难,给输氧。呼吸、心跳停止,立即进行心肺复苏术。就医。 食入:饮温水,禁止催吐。如果患者神志不清或痉挛,禁止饮入任何液态物质。立即就医。 泄漏应急 处理 隔离泄漏污染区,限制出入。消除所有点火源。建议应急处理人员戴防毒面具、橡皮手套,穿防化服。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。若少量液体泄漏,用蛭石、干砂、泥土吸附泄漏液体。若固体泄漏,小心扫起,逐次以少量加入大量水中,静置,稀释液放入废水处理系统。若大量泄漏,收容并回收。污染地面用含3-8%氨和2-7%的清洁剂冲洗。

甲苯二异氰酸酯

甲苯二异氰酸酯C9H6N2O2 CAS登记号:584-84-9 中文名称:2,4-甲苯二异氰酸酯;2,4-二异氰酸甲苯;4-甲基间亚苯基二异氰酸酯; 2,4-二异氰基-1-甲苯 RTECS号:CZ6300000 UN编号:2078 EC编号:615-006-00-4 英文名称:2,4-TOLUENE DIISOCYANATE; 2,4-Diisocyanate toluene; 4-Methyl-meta-phenylenediisocyanate; 2,4-Diisocyanato-1-methylbenzene 原中国危险货物编号:61111 分子量:174.2 化学式:C9H6N2O2 危害/接触 类型 急性危害/症状预防急救/消防 火灾可燃的。在火焰中释放出刺 激性或有毒烟雾(或气体)。 禁止明火,禁止与水和活泼 化学物质接触。 干粉,二氧化碳。只能使用淹没 量的水灭火。 爆炸受热或与水及活泼化学物 质接触时,密闭容器可能升 压和爆炸。 高于79℃,密闭系统,通风 着火时,喷雾状水保持料桶等冷 却,但避免该物质与水接触,从 掩蔽位置灭火。 接触避免一切接触!一切情况均向医生咨询! #吸入腹部疼痛,咳嗽,恶心,呼吸 短促,咽喉痛,呕吐,症状可 能推迟显现(见注解)。 局部排气通风或呼吸防护。 新鲜空气,休息。半直立体位, 必要时进行人工呼吸,给予医疗 护理。 #皮肤发红,疼痛,烧灼感。防护手套,防护服冲洗,然后用水和肥皂冲洗皮肤,给予医疗护理。 #眼睛发红,疼痛,视力模糊。面罩或眼睛防护结合呼吸防 护。 先用大量水冲洗几分钟(如可能易 行,摘除隐形眼镜),然后就医 #食入另见吸入。工作时不得进食,饮水或吸 烟 漱口。用水冲服活性炭浆,给予医 疗护理。 泄露处置撤离危险区域!大量泄漏时向专家咨询!通风。将泄漏液收集在有盖容器中。用氨(4~8%)、洗涤剂(2%)和水的混合物处理残液。用砂土或惰性吸收剂吸收残液并转移到安全场所。如为固体,将泄漏物收集在容器中。个人防护用具:全套防护服包括自给式呼吸器。 包装与标志不得与食品和饲料一起运输。 欧盟危险性类别:T+符号标记 C R:23-36/37/38-40-42/43-52/53 S:1/2-23-36/37-45-61 联合国危险性类别:6.1 联合国包装类别:Ⅱ 中国危险性类别:第6.1类毒性物质中国包装类别:Ⅱ 应急响应运输应急卡:TEC(R)-61S2078或61GT1-II 美国消防协会法规:H3(健康危险性);F1(火灾危险性);R1(反应危险性) 易燃性 3 活性 毒性 1 1

二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI)产品介绍

二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI)产品说明 二苯基甲烷二异氰酸酯 简称:MDI,国外也有简称MBI、MMDI(单体MDI)。 二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)一般有4,4’-、2,4’-和2,2’-MDI三种异构体,而以4,4’-MDI 为主,没有单独的2,4’-MDI和2,2’-MDI工业化产品。 分子式C15H10N2O2,相对分子质量250.25。 4,4’-MDI的CAS编号101-68-8;2,4’-MDI的CAS编号为5873-54-1;2,2’-MDI的CAS编号为2536-05-2。MDI异构体混合物的CAS编号为26447-40-5。 物化性能 一般的纯MDI主要是指4,4’-MDI,即含4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯99%以上的MDI,又称MDI-100,MDI以4,4’-MDI为主要成分,此外它还有少量2,4’-MDI和2,2’-MDI两种异构体,2,2’-的结构的MDI含量很小。 常温下它是白色至浅黄色固体,熔化后为无色至微黄色液体。加热时有刺激性臭味,可溶于苯、甲苯、氯苯、硝基苯、丙酮、乙醚、乙酸乙酯、二恶烷等。MDI在230℃以上蒸馏易分解、变质。贮存过程缓慢形成不熔化的二聚体,但低水平的二聚体(0.6%~0.8%)不影 2,4’-MDI的熔点范围19~21℃,沸点(0.67Kpa)106~107℃,蒸汽压3Pa. 高2,4’-MDI含量的MDI产品与4,4’-MDI相比,具有较低的反应活性和熔点。一般,当MDI中2,4’-异构体含量大于25%(质量分数)时,在常温下是液态,稍低温度仍会结晶。高2,4’-MDI含量的MDI产品最佳贮存温度是25~35℃。由高2,4’-MDI含量纯MDI产品制备的预聚体,因为无定型性质(低结晶性),其黏度比由4,4’-MDI制备的相同NCO含量预聚体的低。 特性及用途 二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)是用于聚氨酯树脂合成的一种重要的异氰酸酯。其分子结构中含有两个苯环,具有对称的分子结构,制得的聚氨酯弹性体具有良好的力学性能;MDI的反应活性比TDI大;MDI相对分子质量比TDI大,蒸汽压很低,挥发性较小,对人体的毒害相对较小。纯MDI主要应用于各类聚氨酯弹性体的制造,多用于生产热塑性聚氨酯弹性体、氨纶、PU革浆料、鞋用胶黏剂,也用于微孔弹性体材料(鞋底、实心轮胎、自结皮泡沫、汽车保险杠、内饰件等)、浇注型聚氨酯弹性体等的制造。 与纯4,4’-MDI相比,高2,4’-MDI含量的MDI产品具有较低的反应活性和熔点。由于2,4’-MDI与4,4’-MDI反应活性的差异,MDI-50为模塑制品的生产提供了更好的流动性能,该产品可广泛应用于各类聚氨酯弹性体制品、胶黏剂、涂料、汽车部件、内饰件的生产,并可作为TDI的替代品应用于软质聚氨酯泡沫的生产,可减轻环境污染,改善操作条件。

二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)项目建设规范条件

附件 二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、 甲苯二异氰酸酯(TDI)项目建设规范条件 为促进二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和甲苯二异氰酸酯(TDI)行业结构调整和产业升级,严格新建项目建设标准,防止低水平重复建设,根据国家有关法律法规,按照“科学选址、技术先进、资源节约、安全环保”的可持续发展原则,制定本规范条件。 一、产业布局 (一)新建、扩建MDI、TDI项目应符合国家相关产业政策及发展规划,符合相关法律法规、城乡规划、生态环境规划和土地利用规划要求。 (二)新建、扩建MDI、TDI项目原则上应布局在依法合规设立、污染治理和安全环境风险防范设施齐全的化工园区内,并符合园区总体规划、产业发展规划和规划环评。 (三)新建、扩建MDI、TDI项目外部防护距离应符合相关国家标准或规范要求。严禁在依法设立的自然保护区、风景名胜区、饮用水水源保护区、重点水源涵养区、文化保护地、国家公园、生态保护红线和其他需要特别保护的区域内,以及土地利用总体规划确定的耕地和基本农田保护范围内新建、扩建MDI、TDI 项目。

(四)严禁在气体不宜扩散的地区和城市全年主导风向的上风向建设MDI、TDI项目。 (五)新建MDI项目优先选择在沿海地区布局,应对高含盐废水采取有效处置措施,确保达标排放。 二、装置规模和技术装备 (六)新建、扩建MDI、TDI项目应有自备或就近外协配套的一氧化碳、氢气和液氯制备装置;副产氯化氢应有效综合利用。 (七)新建、扩建MDI、TDI项目应采用先进可靠的硝化、氢化、光气合成、光气化、溶剂回收、分离精馏等系列工艺技术。 (八)MDI、TDI装置主要设备应满足安全、节能、环保和资源综合利用的相关标准或要求。对光气及光气化设备应采用防止泄漏和能够及时处置泄漏的双重安全措施,严格控制在线光气量。 (九)MDI、TDI装置生产过程应采用集散控制系统(DCS)、电气控制系统(ECS)、安全仪表系统(SIS)或过程控制系统(PCS)优化控制生产过程,在光气合成单元应设置在线分析仪,以及必要的安全监测监控、防护设施。鼓励企业建设智能工厂,利用信息化、智能化技术提升安全环保水平。 三、原料、能源消耗和产品质量 (十)新建、扩建MDI装置(含缩合、光气合成、光气化和分离等工序,不含氯化氢回收氯气)单位产品原料消耗应达到表1

多异氰酸酯

异氰酸酯 中文名称:异氰酸酯[1] 中文别名:异氰酸 英文名称:isocyanicacid 英文别名:Isocyanicacid;Hydrogenisocyanide;Polyisocyanates; CAS号:75-13-8 分子式:CHNO 分子量:43.0247 密度:1.04g/cm3 沸点:39.1℃ 闪点:<-15℃(闭杯) 自燃点:534℃ 蒸汽压:6750mmHgat25°C 外观:无色清亮液体,有强刺激性。 溶解性:15℃时水中溶解度:1%;20℃时6.7%。 用途:用于家电、汽车、建筑、鞋业、家具、胶粘剂等行业。 危险性:除不锈钢、镍、玻璃、陶瓷外其他材料与其接触均有被腐蚀危险。尤其不能使用铁、钢、锌、锡、铜或其合金作为盛装容器。 化学反应:容易与包含有活泼氢原子的化合物:胺、水、醇、酸、碱发生反应。 与水反应生成甲胺、二氧化碳;在过量水存在时,甲胺再与MIC反应生成1,3-二甲基脲,在过量MIC时则形成1,3,5-三甲基缩二脲。这二个反应均为放热反应。 纯物在有触媒存在条件下,发生自聚反应并放出热能。 遇热、明火、氧化剂易燃。燃烧时释出MIC蒸气、氮氧化物、一氧化碳和氰化氢。 高温(350~540℃)下裂解可形成氰化氢。

遇热分解放出氮氧化物烟气。 制备方法:工业上主要采用伯胺光气法生产异氰酸酯,其反应如下:由二胺光气法可制得二异氰酸酯:随着科技的进步和合成理论的不断深入,硝基化合物直接与一氧化碳高温高压催化合成异氰酸酯的工艺越来越来成熟。 由于异氰酸酯结构中含有不饱和键,因此具有高活性,容易与一些带活性基团的有机或无机物反应,生成聚氨酯弹性体。 (1)与羟基化合物的反应:如与多元醇、聚醚、聚酯酰胺、蓖麻油等含活性羟基化合物反应生成氨甲基酸酯。 (2)与含氨基化合物的反应:与胺类化合物反应通常生成取代脲,如果进一步发生反应则最终生成缩二脲。 (3)与水反应:与水反应生成胺和二氧化碳,胺进一步与异氰酸酯反应生成取代脲。 (4)与含羧基化合物的反应:与有机羧酸、末端为羧基的聚酯等化合物反应,先生成混合酸酐,最后分解放出二氧化碳而生成酰胺。 (5)与氨基甲酸酯的反应:反应生成脲基甲酸酯。 此外,异氰酸酯在适当的条件下还可以发生自聚反应,形成二聚体或高分子量的聚合物,因此,异氰酸酯一般要求在低温、无光照条件下储存。 单异氰酸酯是有机合成的重要中间体,可制成一系列氨基甲酸酯类杀虫剂、杀菌剂、除草剂,也用于改进塑料、织物、皮革等的防水性。二官能团及以上的异氰酸酯可用于合成一系列性能优良的聚氨酯泡沫塑料、橡胶、弹力纤维、涂料、胶粘剂、合成革、人造木材等。 目前应用最广、产量最大的是有:甲苯二异氰酸酯(TolueneDiisocyanate,简称TDI);二苯基甲烷二异氰酸酯(MethylenediphenylDiisocyanate,简称MDI)。 甲苯二异氰酸酯(TDI)为无色有强烈刺鼻味的液体,沸点251°C,比重1.22,遇光变黑,对皮肤、眼睛有强烈刺激作用,并可引起湿疹与支气管哮喘,主要用于聚氨酯泡沫塑料、涂料、合成橡胶、绝缘漆、粘合剂等。根据其成分,甲苯二异氰酸酯属含氮基的有机化合物。 二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)分为纯MDI和粗MDI。纯MDI常温下为白色固体,加热时有刺激臭味,沸点196°C,主要用于聚氨酯硬泡沫塑料、合成纤维、合成橡胶、合成革、粘合剂等。根据其成分,纯二苯基甲烷二异氰酸酯也属含氮基的有机化合物。 还有非黄变型的1,6-己二异氰酸酯(HDI)。

工作场所空气有毒物质测定第 132 部分:甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯

ICS13.100 C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 300.132—2017 代替 GBZ/T 160.67—2004 工作场所空气有毒物质测定 第132部分:甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯 Determination of toxic substances in workplace air—Part 132: Toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and isophorone diisocyanate 2017-11-09发布2018-05-01实施

前言 本部分为GBZ/T 300的第132部分。 本部分按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。 本部分由GBZ/T 160.67—2004《工作场所空气有毒物质测定异氰酸酯类化合物》中分出,单独成为本部分,并做了如下主要修改: ——修改了标准名称; ——删除了二苯基甲烷二异氰酸酯的分光光度法; ——增加了待测物的基本信息; ——改进了空气采样和标准系列浓度的表达; ——补充了样品空白要求和方法性能指标。 本部分中的主要起草单位和主要起草人: ——甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯的溶液吸收-气相色谱法 主要起草单位:北京市疾病预防控制中心。 主要起草人:杜欢永、宋景平、季永平。 ——异佛尔酮二异氰酸酯的溶剂洗脱-高效液相色谱法 主要起草单位:华中科技大学同济医学院公共卫生学院。 主要起草人:蒋芸、张招弟、秦春华。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ——GB 16234—1996 附录A; ——GBZ/T 160.67—2004。

甲苯二异氰酸酯TDI-MSDS资料

甲苯二异氰酸酯MSDS 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名:甲苯-2,4-二异氰酸酯;2,4-二异氰酸甲苯酯 化学品英文名:toluene-2,4-diisocyanate;2,4-tolylene diisocyanate 生产企业名称: 地址: 邮编: 电子邮件地址: 技术说明书编码: 登记号: 生效日期: 传真号码: 企业应急电话: 第二部分成分/组成信息 纯品混合物 有害物成分浓度CAS No. 甲苯-2,4-二异氰酸酯584-84-9 第三部分危险性概述 危险性类别:第6.1类毒害品 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收 健康危害:本品具有明显的刺激和致敏作用。高浓度接触直接损害呼吸道粘膜,发生喘息性支气管炎,表现有咽喉干燥、剧咳、胸痛、呼吸困难等。重者缺 氧、紫绀、昏迷。可引起肺炎和肺水肿。蒸气或雾对眼有刺激性;液体溅 入眼内,可能引起角膜损伤。液体对皮肤有刺激作用,引起皮炎。口服能 引起消化道的刺激和腐蚀。 慢性影响:反复接触本品,能引起过敏性哮喘。长期低浓度接触,呼吸功 能可受到影响。 环境危害: 燃爆危险:本品可燃,有毒,具刺激性,具致敏性。 第四部分急救措施 皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。 眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。 第五部分消防措施 危险特性:遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。与胺类、醇、碱类和温水反应剧烈,能引起燃烧或爆炸。加热或燃烧时可分解生成有毒气体。其蒸气比 空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。若遇高 热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。 有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氰化氢。 灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中 的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂: 干粉、二氧化碳、砂土。禁止用水、泡沫和酸碱灭火剂灭火。 第六部分泄漏应急处理 应急行动:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏 源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、蛭石或 其它惰性材料吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或 专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 第七部分操作处置与储存 操作处置注意事项:密闭操作,提供充分的局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面 罩),戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶耐油手套。远 离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止 蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类、醇类接触。尤 其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备 相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有 害物。 储存注意事项:储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过25℃,相对湿度不超过75%。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱类、 醇类等分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备 有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 第八部分接触控制/个体防护

二苯甲烷二异氰酸酯

聚醚多元醇 聚醚多元醇(简称聚醚)是由起始剂(含活性氢基团的化合物)与环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)、环氧丁烷(BO)等在催化剂存在下经加聚反应制得。聚醚产量最大者为以甘油(丙三醇)作起始剂和环氧化物(一般是PO与EO并用),通过改变PO和EO的加料方式(混合加或分开加)、加量比、加料次序等条件,生产出各种通用的聚醚多元醇。

聚醚多元醇[1]是主链含有醚键(—R—O—R—),端基或侧基含有大于2个羟基(—OH)的低聚物。[2]是以低分子量多元醇、多元胺或含活泼氢的化合物为起始剂,-与氧化烯烃在催化剂作用下开环聚合而成。氧化烯烃主要是氧化丙烯(环氧丙烷),氧化乙烯(环氧乙烷),其中以环氧丙烷最为重要。多元醇起始剂有丙二醇、乙二醇等二元醇,甘油三羟甲基丙烷等三元醇及季戊、四醇、木糖醇、山梨醇、蔗糖等多元醇;胺类起始剂为二乙胺、二乙烯三胺等。 聚醚一般常用分子量为800~2000的丙二醇聚醚、分子量为400~4000的三羟甲基丙烷聚醚和端羟基的聚四氢呋喃。作为胶黏剂用的聚醚树脂应去掉聚合时残留下来的碱性催化剂,因为它们能催化异氰酸酯二聚,影响胶黏剂的质量。通常用酸来中和,使聚醚呈微弱酸性(不影响聚氨酯的反应)。制备聚氨酯胶黏剂所用的聚醚要求较为严格,除羟值、酸值外,要求含钾、钠离子量应少于10,含水量小于0.05%,否则有可能产生凝胶。用聚醚树脂配制的聚氨酯胶黏剂具有良好的耐水性,抗冲击性和低温性。 根据起始剂所含活性原子的数目可制得不同官能度的聚醚多元醇,在聚氨酯胶黏剂制备中最常用的聚醚是聚氧化丙烯二醇和聚氧化丙烯三醇,另外还有聚四氢呋喃二醇。

5、分散剂 聚醚在乳状液涂料中作分散剂。F68在醋酸乙烯乳液聚合时作乳化剂。L62、L64可作农药乳化剂,在金属切削和磨削中作冷却剂和润滑剂。在橡胶硫化时作润滑剂。 6、破乳剂 聚醚可用作原油破乳剂,L64、F68能有效地防止输油管道中硬垢的形成,以及用于次级油的回收。 7、造纸助剂 聚醚可用作造纸助剂,F68能有效地提高铜版纸的质量;也用作漂清助剂。 8、制备应用 聚醚多元醇系列产品主要用于制备硬质聚氨酯泡沫塑料,广泛应用于冰箱、冰柜、冷藏车、隔热板、管道保温等领域。制得的产品导热系数低,尺寸稳定好,也是配制组合聚醚的重要原料。聚醚多元醇的生产 在聚氨酯工业中,主要用于聚氨酯泡沫塑料,主要品种有聚氧化丙烯多元醇和聚四氢呋喃醚多元醇等。 编辑本段主要原料 使用三类原料,有机氧化物和呋喃类环状化合物等;起始剂;催化剂 有机氧化物和呋喃类环状化合物等--环氧丙烷、环氧乙烷、环氧氯丙烷、四氢呋喃等; 起始剂--含羟基的低分子化合物和含氨基或含羟基、氨基的低分子化合物。常用的有丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、乙二胺季戊四醇、木糖醇、三乙烯二胺、山梨醇、蔗糖、双酚A、双酚S、三(2-羟乙基)异氰酸酯、甲苯二胺等;使用芳香族或杂环系多元醇或多元胺起始剂时,会在聚醚多元醇结构中引入上述结构,它能使生成的聚氨酯材料具有较好的尺寸稳定性,耐热、耐燃。这类起始剂常用的有双酚A、双酚S、三(2-羟乙基)异氰酸酯、甲苯二胺等。起始剂品种的变化,可以合成不同官能度、不同化学结构和不同功能的聚醚多元醇,以适应聚氨酯制品的多样性变化和性能要求。 催化剂--阴离子型、阳离子型、金属络合型,聚氨酯工业中常用的是阴离子型催化剂的碱金属氢氧化物和阳离子催化剂的路易斯酸。前者用于制备低分子量的普通聚醚多元醇,后者用于制高分子量的聚醚多元醇及四氢呋喃开环共聚合特种聚醚多元醇。金属类络合催化剂用于合成超高分子量的聚醚多元醇,聚氨酯用聚醚多元醇的合成仅有少量应用。最常是氢氧化钾。

二苯基甲烷二异氰酸酯

二苯基甲烷二异氰酸酯 二苯基甲烷二异氰酸酯是继TDI 以以后发展起来、极其重要的有机异 氰酸酯。由于它含有两个苯环,分子量比TDI 大,产品挥发性小,蒸气压较低,对人体毒性相对较小,有利于工业安全防护,故很受聚氨酯工业的欢迎聚氨酯泡沫体主要使用的异氰酸酯目前已由TTDI 和TDI-MDI 混用向全MDI 体系转移,MDI 已因其各种优点,迅速渗人聚氨酯各个产品领域。MDI 与其他异氰酸酯相比,主要有下列优点。 (1) MDI 体系熟化速度快,几乎不用或完全不用后熟化工序。制品 模塑周期短,而且泡沫体性能好。例如,TDI 基泡沫体一般需要12一24h 后熟化过程才能达到最佳性能,而MDI 体系制品仅需要1h,即可达到95%熟化程度。 (2)使用MDI 较TDI 安全。MIDI 蒸气压比TDI 低得多,在普通良好 通风的情况下对人体损害性小,而TDI 则很难达到公众安全健康管理局(OSHA)规定的在8h 工作环境中,蒸气压低于0.02mg/L 的标准。 (3) MDI 的模塑温度较低(30-52),环境污染小,能源消耗低。 (4) MDI 易开发多样化泡沫产品.相对密度较高,通过改变组分 比例,可生产硬度范围很宽的产品。 由于上述优点,MDI 虽然较TDI 起步慢,在1960年工业化生产时一年 产量仅900T,但展却十分迅猛。70代后期。全球MIDI 的产量已超过TDI,而且市场占有在大幅度增加。 纯MDI 商品是白色至浅黄色固体。其主要化学结构为4 .4'-MDI ,此外 它还有另外两种异构体:2 , 4'-MDI 和2 , 2'-MDI。 根据原料配比、工艺合成路线的不同,蒸馏出来的MDI 中3种异构体 的含量也有差别作为工业商品,通常蒸馏生产出的MDI 产品中3种异构体的比例控制在如下比例;4,4'-MDI 60%-99.5%,2,4'-MDI 0.5%-40%,2,2'-MDI 0.0%-2%。 在聚氨酯工业中所用的MDI,主要是指4 ,4'-MDI(以下MDI 末经特别 说明,均为:4,4'-MDI。 新典化学材料------您值的信赖的合作伙伴! 二苯基甲烷二异氰酸酯https://www.doczj.com/doc/123087281.html, 新典化学材料------您值的信赖的合作伙伴! 二苯基甲烷二异氰酸酯https://www.doczj.com/doc/123087281.html,

工作场所空气有毒物质测定 第 164 部分:二苯基甲烷二异氰酸酯

工作场所空气有毒物质测定 第164部分:二苯基甲烷二异氰酸酯 1 范围 GBZ/T 300的本部分规定了测定工作场所空气中二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的浸渍滤纸采集-高效液相色谱法。 本标准适用于工作场所空气中二苯基甲烷二异氰酸酯浓度的检测。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 3 二苯基甲烷二异氰酸酯的基本信息 二苯基甲烷二异氰酸酯的基本信息见表1。 表1 二苯基甲烷二异氰酸酯的基本信息 化学物质化学文摘号 (CAS号) 分子式相对分子质量 二苯基甲烷二异氰酸酯 (Diphenylmethane diisocyanate, MDI) 101-68-8 C15H10N2O2250.24 4 二苯基甲烷二异氰酸酯的浸渍滤纸采集-高效液相色谱法 4.1 原理 空气中二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)与浸渍滤纸上的1-(2-吡啶基)哌嗪(1-2PP)反应生成MDI-脲衍生物而被吸附于滤纸上,经洗脱、过滤后,高效液相色谱仪测定,以保留时间定性,峰高或峰面积定量。 4.2 仪器 4.2.1 玻璃纤维滤纸,孔径为0.8 μm,直径为37 mm或40 mm。 4.2.2 浸渍滤纸:在通风柜中,将玻璃纤维滤纸平铺于干净的平面载体上,向滤纸中心滴加0.50 mL 1-2PP溶液A,溶液应浸透整张滤纸。放置30 min后,置于密闭避光容器中保存,2℃~8℃环境中可保存一个月。 4.2.3 采样夹,滤料直径为37 mm或40 mm。

4,4'-二仲丁氨基二苯基甲烷的合成研究

4,4'-二仲丁氨基二苯甲烷的合成研究 邱小勇龚树华罗善锴 (深圳市飞扬实业有限公司,广东,深圳,518300) 摘要:以4,4’-二氨基二苯基甲烷和丁酮为原料,加氢条件下合成4,4'-二仲丁氨基二苯甲烷。研究了催化剂,原料摩尔比,反应温度,反应压力,反应时间等不同因素对产物收率的影响。结果表明:以钯/氢型沸石为催化剂,4,4’-二氨基二苯基甲烷和丁酮的摩尔比为1:5,反应温度135℃左右,反应压力4MPa,反应时间6h,4,4’-二氨基二苯基甲烷转化率可达100%,选择性99.9%。 关键词:4,4'-二仲丁氨基二苯甲烷;4,4’-二氨基二苯基甲烷;丁酮;扩链剂;N-烷基化 Synthesis of 4,4'-Methylene-bis[N-sec-butylaniline] QIU Xiao-yong, GONG Shu-hua, Lu shan-kai (Shenzhen Feiyang Chemical Co., Ltd, Guangdong Shenzhen 518300, China) Abstract: 4,4'-Methylene-bis[N-sec-butyl aniline] was synthesized with methyl ethyl ketone and 4,4'-Methylenedianiline as the raw materials under the H2pressure .The effects of synthesis conditions such as the kind of catalyst, the mole ratio of raw materials, the reaction temperature, the reaction pressure, and the reaction time etc were studied. The GC data(normalization method) showed a 100% conversion of 4,4'-Methylenedianiline, and 99.9% yield of 4,4'-Methylene-bis[N-sec-butylaniline] was obtained when the catalyst was Pb/HM, the mole ratio of methyl ethyl ketone and4,4'-Methylenedianiline was 5.5:1, the reaction temperature is about 135℃, the reaction pressure is 4MPa and the reaction time is 6h. Key words: 4,4'-Methylene-bis[N-sec-butyl aniline]; 4,4'-Methylenedianiline; methyl ethyl ketone; chain extender 4,4'-二仲丁氨基二苯甲烷属N,N'-二烷基亚甲基二苯胺,是液态的芳香芳香族二仲胺,主要用于聚氨酯弹性体的扩链剂和聚脲喷涂扩链剂。4,4'-二仲丁氨基二苯甲烷的制备属于芳胺的N-烷基化,本文以4,4’-二氨基二苯基甲烷和丁酮为原料,丁酮既作为原料,也作为溶剂,在氢气气氛下进行加氢还原,生成4,4'-二仲丁氨基二苯甲烷。该反应绿色环保,无副反应,原子利用率高,仅有少量废水生成,无废气,反应条件温和,且后处理过程容易。

二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)

二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI) 一、产品性质: 二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)分子式 C15H10N2O2。二苯甲烷二异氰酸酯简称MDI。有4,4'-MDI、2,4'-MDI、2,2'-MDI等异构体,应用最多的是4,4’-MDI。白色至淡黄色熔触固体,加热时有刺激性臭味。相对密度(50 ℃/4℃)1.19,熔点40~41℃,沸点156~158℃(1.33kPa),粘度(50 ℃)4.9mPa·s,闪点(开口)202℃,折射率1.5906。溶于丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、硝基苯、二氧六环等。有毒,蒸气压比TDI的低,对呼吸器官刺激性小,工作场所中8小时平均容许浓度为0.05mg/m3,短时间平均容许浓度为0.10mg/m3。 二、应用领域与用途: 二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)作为一种重要的异氰酸酯,是生产聚氨酯最重要的原料之一。大部分MDI用于生产聚氨酯硬泡,也广泛应用于生产聚氨酯合成革及织物涂层、鞋底原液、聚氨酯粘合剂、聚氨酯涂料和聚氨酯弹性体等化工领域。,此外,还用于防水材料、密封材料、陶器材料等;用本品制成的聚氨酯泡沫塑料,用作保暖(冷)、建材、车辆、船舶的部件;精制品可制成汽车车挡、缓冲器、合成革、非塑料聚氨酯、聚氨酯弹性纤维、无塑性弹性纤维、博膜、粘合剂等。 三、生产方法: 目前国内外均采用液相光气法生产MDI,生产中使用氯气和剧毒的光气,同时副产大量HCl。其制造方法是过量苯胺在盐酸(或其他催化剂)催化作用下与甲醛反应,经缩合,转位反应生成胺类盐酸盐,经过中和、水洗和脱除余下苯胺精制得到二苯基甲烷二胺及多亚甲基多苯基多胺(总称DAM),再与溶剂氯苯混合后进行光气化反应,经脱除溶剂得到粗产品,粗产品经分离得到纯MDI和聚合MDI。在此基础上通过改性、预聚及相互掺合得到更多的产品以满足市场需求。 1.苯胺与甲醛的缩合反应

TDI(甲苯二异氰酸酯)

品名 TDI 甲苯二异氰酸酯; 二异氰酸甲苯酯; Toluene diisocyanate; Diisocyanatotoluene; TDI; CAS:26471-62-5 有二种异构体:2,4-甲苯二异氰酸酯; 2,6-甲苯二异氰酸酯 市场上销售的甲苯二异氰酸酯混合物异构比主要有三种:100%; 80%:20%; 65%:35%,其中以80%:20%异构比为最多。 理化性质 甲苯二异氰酸酯为无色透明至淡黄色液体,有刺激性气味; 遇光颜色变深。 分子式C9-H6-N2-O2。分子量174.16。相对密度1.22±0.01(25℃)。凝固点3.5~ 5.5 ℃(TDI-65); 11.5~13.5℃(TDI-80); 19.5~21.5℃。沸点251℃。闪点132℃(闭杯)。蒸气密度 6.0。蒸气压0.13kPa(0.01mmHg20℃)。蒸气与空气混合物可燃限0.9~9.5% 。 不溶于水; 溶于丙酮、乙酸乙酯和甲苯等。 容易与包含有活泼氢原子的化合物:胺、水、醇、酸、碱发生反应,特别是与氢氧化钠和叔胺发生难以控制反应,并放出大量热。 与水反应生成二氧化碳是聚氨酯泡沫塑料制造过程中的关键反应之一; 应避免受潮。在常温下聚合反应速度很慢,但加热至45℃以上或催化剂存在下能自聚生成二聚物。 能与强氧化剂发生反应。遇热、明火、火花会着火。 加热分解放出氰化物和氮氧化物。 消防措施 用干粉、二氧化碳灭火,大火用水施救。消防人员须穿戴防毒面具与防护服。 储运须知

包装标志:毒害品。包装方法:(II)类。铁桶装内充氮气。储运条件:储存于阴凉、干燥、通风良好的不燃材料结构的库房中,防止容器受损和受潮。储存温度控制在20-35℃。远离热源和火源、与胺类、醇、碱类和含水物品隔离储运。 泄漏处理 戴好防毒面具与手套。用四倍量消灰中和后扫起,倒至空旷地方掩埋或焚烧掉。对污染的地面用肥皂或洗涤剂刷洗,经稀释的污水放入废水系统。 接触机会 主要用于制造聚氨酯树脂及其泡沫塑料。生产和使用TDI者均可接触。 侵入途径 主要经呼吸道吸入,不能经无损皮肤吸收。 毒理学简介 大鼠经口LD50: 4130 mg/kg; 吸入LCLo: 600 ppm/6H。小鼠经口LD50: 1950 mg/kg; 吸入LC50: 9700 ppb/4H。兔经皮LD50: >10 mL/kg。 本品急性吸入毒性较高,经口毒性较低。主要有明显刺激和致敏作用。对眼、呼吸道粘膜和皮肤有刺激作用,并引起支气管哮喘。 人的嗅觉阈为0.35~0.92mg/m^3,另有报道为3mg/m^3。3~3.6mg/m^3时,对粘膜有刺激; 27.8mg/m^3时眼和呼吸道严重刺激。16mg/m^3,工作3~4周后,不少人出现急性上呼吸道炎; 0.5mg/m^3,工作一周,出现剧烈的咳嗽和呼吸困难。 TDI引起支气管哮喘,可能系异氰基团与体内的蛋白质的氨基结合后,生成异性蛋白,成为抗原诱发的变态反应; 也可同时有药理机制和刺激作用。 2,6-TDI的刺激作用比2,4-TDI为大。 临床表现

甲苯二异氰酸酯的介绍

甲苯二异氰酸酯的介绍 TDI 中文名称为甲苯二异氰酸酯,是带有苯环的有机化合物,常温下为无色液体,有刺激性气味,结晶温度为14 ℃,沸点为251℃。作为商品的主要产品是2,4及2,6-甲苯二异氰酸酯,东南电化正在建设的TDI装置生产的产品是2,4及2,6-甲苯二异氰酸酯异构比例为80/20的甲苯二异氰酸酯(TDI)。 CH3 NCO NCO CH3 NCO OCN 2,4 TDI 2,6 TDI 甲苯二异氰酸酯(TDI)是造聚氨酯的基本原料。聚氨酯是聚氨基甲酸酯的简称。一般聚氨酯系由一元或多元有机异氰酸酯与多元醇化合物(聚醚多元醇或聚酯多元醇)相互作用而制得。根据所用原料官能团数的不同,可以制成线性结构或体型结构的高分子化合物。利用这种性质,聚氨酯类聚合物可以分别制成塑料、橡胶、纤维、涂料、粘合剂等。近二、三十年来,聚氨酯在这几方面的应用都发展很快,特别是聚氨酯泡沫塑料、聚氨酯橡胶、聚氨酯涂料发展更加迅速,甲苯二异氰酸酯作为聚氨酯系列的基本原料,主要用于以下几个方面: 生产泡沫塑料:泡沫塑料是聚氨酯合成塑料的主要品种之一,它的主要特征是具有多孔性,因此比重小,比强度高。根据所用的原料不同和配方的变化,可制成软质、半硬质和硬质聚氨酯泡沫塑料等几种。若按所有的多元醇品种分类又可以分为聚酯型、聚醚型和蓖麻油型聚氨酯泡沫塑料等。若按其发泡方法分类又有块状、模塑和喷涂聚氨酯泡沫塑料等类型。 生产弹性体:所谓聚氨酯弹性体或称之为聚氨酯橡胶是指在分子主链上含有较多的氨基甲酸酯基团的一类弹性聚合物。它们通常是由多异氰酸酯和低聚物多元酯以及多元醇和芳香族二胺等来制备。由甲苯二异氰酸酯和低聚物多元醇等生产的聚氨酯弹性体,具有坚韧、耐磨、抗撕裂强度高、耐蚀等特性,使它在工业生产中广泛用于实心轮胎、密封件、垫片、输送带、滚筒、电器元件灌封、涂层等方面。 生产涂料:甲苯二异氰酸酯与醇酸反应可制得各种聚氨酯油漆。这些油漆对大多数类型的表面具有极好地粘着力,生成的膜具有良好的弹性,低渗透压,抗老化和良好的电性能。由于这些产品可以大量进行调整,异氰酸酯对改进干性油是有影响的,用这些改性油调和的涂料和油漆比用未改性的产品制得得涂料和油

二氨基二苯甲烷安全技术说明书

二氨基二苯甲烷安全技术说明书 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名:4,4,-二氨基二甲苯甲烷 化学品英文名:4,4’-metylene dianiline 序号:2443 第二部分成分/组成信息 纯品√混合物× 有害物成分浓度CAS No. 4,4’-亚甲基双苯胺≥98.5% 101-77-9 第三部分危险性概述 危险性类别:皮肤致敏物,类别1;生殖细胞致突变性,类别2致癌性,类别2;特异性靶器官毒性-一次接触,类别1;特异性靶器官毒性-反复接触,类别2*;危害水生环境-急性危害,类别2;危害水生环境-长期危害,类别2 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收 健康危害:吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害。有误服后引起急性黄疸的报道,也有经皮引起中毒性肝炎的报道。本品在体内可形成高铁血红蛋白,致发生紫绀。 环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。 燃爆危险:本品可燃,有毒。 第四部分急救措施 皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:饮足量温水,催吐。洗胃,导泄。就医。 第五部分消防措施 危险特性:遇明火、高热可燃。其粉体与空气可形成爆炸性混合物, 当达到一定浓度时, 遇火星会发生爆炸。受高热分解放出有毒的气体。 有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。 灭火方法:消防人员须戴好防毒面具,在安全距离以外,在上风向灭火。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 第六部分泄漏应急处理 应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘口罩,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,小心扫起,运至废物处理场所处置。大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。 第七部分操作处置与储存

空气中甲苯二异氰酸酯的测定方法

空气中甲苯二异氰酸酯的测定方法 盐酸萘乙二胺比色法 1 原理 甲苯二异氰酸酯水解产生相应的芳香胺,芳香胺与亚硝酸钠重氮化后,再与盐酸萘乙二胺偶合生成紫红色,比色定量。 2 仪器 2.1 冲击式吸收管。 2.2 抽气机。 2.3 流量计,0~1L/min。 2.4 具塞比色管,25ml。 2.5 恒温水浴箱。 2.6 分光光度计。 3 试剂 3.1 吸收液:量取25ml盐酸( =1.19g/ml)与500ml水混匀,加入250ml二甲基甲酰胺,用水稀 20 释成1L,临用前配制。 3.2 亚硝酸钠-溴化钠溶液:称取3g亚硝酸钠和5g溴化钠,用80ml水溶解后,稀释成100ml。 3.3 氨基磺酸铵溶液,100g/L。 3.4 盐酸萘乙二胺溶液,10g/L。 3.5 标准溶液:于25ml量瓶中加入5ml二甲基甲酰胺,准确称量,加入1~2滴甲苯二异氰酸酯,再准确称量,两次称量之差即为甲苯二异氰酸酯的质量,然后用二甲基甲酰胺稀释到刻度。计算 1ml溶液中甲苯二异氰酸酯的含量,再用二甲基甲酰胺稀释成1ml=100微克甲苯二异氰酸酯的溶液。取5.0ml上述溶液于50ml量瓶中,加入7.50ml二甲基甲酰胺及1.25ml盐酸,混匀后用水稀释至刻度,配成1ml=10微克甲苯二异氰酸酯的标准溶液。 4 采样 将装有10ml吸收液的冲击式吸收管以1L/min的速度抽取50L空气。 5 分析步骤 5.1 对照试验:同采样,将吸收管装好吸收液带至现场,但不抽取空气,照样品分析。 5.2 样品处理:采样后,用吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁3次,由每个吸收管中各量取5.0m 样品溶液,分别放入比色管中,供测定用。 5.3 标准曲线的绘制:按表82配制标准管。 表82 甲苯二异氰酸酯标准管的配制 向各标准管中各加入0.2ml亚硝酸钠-溴化钠溶液(3.2)混匀,放置1min,再加0.2ml氨基磺酸铵

相关主题
文本预览
相关文档 最新文档