第七章 酸碱解离平衡
本章总目标：
1：了解酸碱理论发展的概况
2：了解同离子效应和盐效应对解离平衡的影响。 3：掌握酸、碱、盐以及缓冲溶液的pH 值的相关计算。 4：了解离子活度、活度因子、离子强度等概念。
5：了解缓冲溶液的组成；缓冲作用原理；缓冲溶液的性质。 各小节的目标：
第一节：弱酸和弱碱的解离平衡
1：掌握一元弱酸的解离平衡常数的意义、用途和计算。2
a H K c θ
+????=
2;掌握一元弱碱的解离平衡常数的意义、用途和计算。2
0b OH K c OH θ
-
-
????=??-??
当
0400b c K θ>时，OH -??=??
3:解离度概念——平衡时已经解离的浓度与起始浓度之比。
4：同离子效应——在弱电解质的溶液中国，加入与其具有相同离子的强 电解质，使弱电解质的解离平衡左移，从而降低弱电解质的解离度。 5：掌握多元弱酸的解离平衡的计算。
6：了解水的离子积常数、溶液的pH 等基本概念。 7：熟练掌握缓冲溶液pH 值的计算：
lg a pH pK θ=-（c 酸/c 盐）；lg b
pOH pK θ
=-（C 碱/C 盐） 8：可以解释缓冲溶液可以达到缓冲目的的原因。 第二节：盐的水解
1：掌握水解平衡常数的计算：1.弱酸强碱盐：W
h a
K K K θθ
θ=；2.强酸弱碱盐：
W h b K K K θθ
θ=；3.弱酸弱碱盐：W h a b K K K K θθ
θθ=
2：可以运用公式——2112
11
ln ()K H K R T T θ
θ?=-来解释升温促进水解的原因。
3：掌握单水解过程的计算—
—OH -
??==
??
，H +??==
?? 4;掌握双水解pH
值的计算：H +
??=
??第三节：电解质溶液理论和酸碱理论的发展
1：掌握离子强度、活度的概念和离子强度的计算21
2
i i I b z =∑。 2：理解盐效应对弱电解质解离度的影响。
3：了解酸碱质子理论、酸碱溶剂体系理论和酸碱电子理论。 Ⅱ习题
一 选择题
1.某弱酸HA 的Ka=
2.0×10-5，若需配制pH=5.00的缓冲溶液，与100ml ，1.0mol/L 的NaAc 相混合的1.0mol/LHA 体积应为（ ）
A. 200ml
B.50ml
C.100ml
D.150ml
2.已知相同浓度的盐NaA ，NaB,，NaC ，NaD 的水溶液的pH 依次增大，则
相同浓度的下列溶液中解离度最大的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A .HA B.H
B C.H
C D.HD
3.pH=3和pH=5的两种HCl溶液，以等体积混合后，溶液的pH是（）
A .3.0 B.3.3 C.4.0 D.8.0
4.已知K b0(NH3)=1.8×10-5，其共轭酸的K a0值为（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A . 1.8×10-9 B. 1.8×10-10 C. 5.6×10-10 D. 5.6×10-5
5.难溶电解质M2X的溶解度S与溶度积Ksp之间的定量关系式为（）
A.S =Ksp
B.S=（Ksp/2）1/3
C. S =Ksp1/2
D.S =（Ksp/4）1/3
6.下列物质中，既是质子酸，又是质子碱的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.OH-
B.NH4+
C.S2-
D.PO43-
7.欲配制pH=13.00的NaOH溶液10.0L,所需NaOH固体的质量是（）（原子量Na=23）
A .40g B.4.0g C.4.0×10-11g D.4.0×10-12g
8.H2AsO4-的共轭碱是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A. H3AsO4
B. HAsO42- C . AsO43- D. H2AsO3-
9.往银盐溶液中添加HCl使之生成AgCl（Ksp=1.56×10-10）沉淀，直至溶液中Cl-的浓度为0.20mol/L为止。此时Ag+的浓度为（）
A.（1.56×10-10）1/2 mol/L
B.（7.8×10-20）1/2mol/L
C.1.56×10-10mol/L
D.7.8×10-10mol/L
10.下列离子中碱性最强的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
https://www.doczj.com/doc/117918769.html,-
B.Ac-
C. NO2-
D.NH4+
11.CaF2在0.1mol/L的KNO3溶液中的溶解度（）
A.比在水中的大
B.比在水中的小
C.与在水中的相同
D.以上答案都不对
12.在HAc—NaAc组成的缓冲溶液中，若【HAc】>【Ac-】则缓冲溶液抵抗酸或碱的能力为（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.抗酸能力>抗碱能力
B. 抗酸能力<抗碱能力
C.抗酸碱能力相同
D.无法判断
13.一种弱酸的强度与它在水溶液中的哪一种数据有关（）
A.浓度
B.电离度
C.电离常数
D.溶解度
14.下列溶液中，具有明显缓冲作用的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.Na2CO3
B.NaHCO3
C. NaHSO4
D. Na3PO4
15.已知K sp(PbCO3)=3.3×10－14< K sp(PbSO4)=1.08×10－8，分别PbCO3、PbSO4中往加入足量稀HNO3溶液，它们溶解的情况是( )
A.两者都溶解
B.两者都不溶
C.PbCO3溶解、PbSO4不溶解
D. PbSO4溶解、PbCO3不溶解
16.0.4mol?dm－3HAc溶液中H+浓度是0.1 mol?dm－3HAc溶液中H+浓度的( ) (《无机化学例题与习题》吉大版)
A.1倍
B. 2倍
C. 3倍
D.4倍
17.欲配制澄清的FeSO4溶液，应在稀释前加适量的( )
A.稀H2SO4
B.浓H2SO4
C.FeCl2
D.水
18.将0.1 mol?dm－3下列溶液加水稀释一倍后，pH变化最小的是( ) (《无机化学例题与习题》吉大版)
A.HCl
B. H2SO4
C. HNO3
D. HAc
19.计算酸的电离常数，通常用电离平衡时的浓度而不用活度，这是因为( )
A.活度和浓度是一回事
B.稀溶液中两者偏差不大
C.活度不易测定
D.浓度和活度成正比
20.在0.10mol?L－1氨水中加入等体积的0.10mol?L－1下列溶液后，使混合溶液的pH 最大则应加入( ) (《无机化学例题与习题》吉大版)
A.HCl
B. H2SO4
C. HNO3
D. HAc
21.下列水溶液酸性最强的是( )
A.0.20mol?L－1HAc和等体积的水混合溶液
B.0.20mol?L－1HAc和等体积的0.20mol?L－1NaAc混合溶液
C.0.20mol?L－1HAc和等体积的0.20mol?L－1NaOH混合溶液
D.0.20mol?L－1HAc和等体积的0.20mol?L－1NH3混合溶液
22.将0.10mol?L－1NaAc溶液加水稀释时，下列各项数值中增大的是( ) (《无机化学例题与习题》吉大版)
A.【Ac-】/【OH-】
B.【OH-】/【Ac-】
C. 【Ac-】
D. 【OH-】二填空题
1.在0.1mol/LHAc溶液中加入NaAc后，HAc浓度，电离
度，pH值，电离常数。（填“增大”“减小”或“不变”）
2.在水溶液中，将下列物质按酸性由强至弱排列为。(《无机化学例题与习题》吉大版)
H4SiO4 , HClO4 , C2H5OH , NH3 , NH4+ , HSO4-
3.选择以下正确答案，填入相应的横线内
A.弱酸及其盐的浓度
B.弱酸盐的浓度
C.弱酸及其盐的浓度比
D.弱酸盐的Ka值
对于HAc-NaAc缓冲体系
（1）决定体系pH值的主要因素：
（2）影响上述体系pH值变动0.1~0.2个单位的因素是：
（3）影响缓冲容量的因素是：
（4）影响对外加酸缓冲能力大小的因素是:
4.已知0.10mol?L－1HCN溶液的解离度为0.0063％，则溶液的pH等于，HCN的解离常数为。(《无机化学例题与习题》吉大版)
5.填表1
NH 3+H2O NH4++
OH－
Cu(OH)2↓
Cu2++2OH－
Ac－
+H 2O HAc+OH－
6．已知18℃时水的K0W =6.4×10-15，此时中性溶液中氢离子的浓度为mol?L－1，pH为。(《无机化学例题与习题》吉大版)
7.今有0.10mol?L－1HX弱酸溶液，其电离度为2.0%，试计算弱酸电离常数Ka= ；若该酸浓度为0.20mol?L－1，试计算其电离度α= ；若该酸的电离度为1.0%，试计算其浓度C= 。
8.在0.10mol?L－1HAc溶液中加入少许NaCl晶体，溶液的pH将会，若以Na2CO3代替NaCl，则溶液的pH将会。(《无机化学例题与习题》吉大版)
9．在醋酸溶剂中，高氯酸的酸性比盐酸，因为醋酸是溶剂；在水中高氯酸的酸性与盐酸的酸性，这是因为水是。(《无机化学例题与习题》吉大版)
10.取0.1mol?L－1某一元弱酸溶液50mL与20mL0.1mol?L－1KOH溶液混合，
将混合溶液稀释到100mL，测此溶液pH值为5.25，此一元弱酸的电离常数K= 。
三问答题
1. 以下哪些物种是酸碱质子理论的酸，哪些是碱，哪些具有酸碱两性？请分别写出它们的共轭碱和酸。(《无机化学习题》武大版)
SO42- ,S2- ,H2PO4- ,NH3 ,HSO4- ,[Al(H2O)5OH]2+ ,CO32- ,NH4+ ,H2S,H2O,OH- , H3O+ ,HS- , HPO42-
2.为什么pH = 7 并不总是表明水溶液是中性的。(《无机化学习题》武大版)
3. 举列说明酸碱电子理论中有哪几类常见反应。(《无机化学习题》武大版)
4. 写出下列分子或离子的共轭酸。写出下列分子或离子的共轭酸。(《无机化学习题》武大版)
SO-2
4，S-2，H2PO-
4
，NH3，HNO3，H2O
5. 把下列氢离子浓度、氢氧根离子浓度换算成pH和pOH。(《无机化学习题》武大版)
（1）[H+]=3.2×105-mol·dm3-；（2）[H+]=6.7×109-mol·dm3-；
（3）[OH-]=2.0×106-mol·dm3-；（4）[OH-]=4.0×1012-mol·dm3-。
四计算题
1. 计算下列各种溶液的pH ：(《无机化学例题与习题》吉大版)
（1）10mL 5.0×10-3 mol·L-1 的NaOH 。
（2）10mL 0.40 mol·L-1 HCl 与10mL 0.10 mol·L-1 NaOH 的混合溶液。（3）10mL 0.2 mol·L-1 NH3·H2O 与10mL 0.1 mol·L-1 HCl的混合溶液。（4）10mL 0.2 mol·L-1 HAc 与10mL 0.2 mol·L-1 NH4Cl 的混合溶液。
2. 把下列pH、pOH换算成氢离子浓度、氢氧根离子浓度。(《无机化学习题》武大版)
（1）pH=0.24；（2）pH=7.5；
（2）pOH=4.6；（4）pOH=10.2
3.要配制450L,pH=9.30的缓冲溶液需要0.10mol/L氨水和0.10mol/L盐酸各多少L?（NH3的Pkb=
4.74）
和4. 求0.10 mol·dm3-盐酸和0.10 mol·dm3-H2C2O4混合溶液中的C2O-2
4 HC2O-
的浓度。(《无机化学习题》武大版)
4
5. 计算0.010 mol·dm3-的H2SO4溶液中各离子的浓度，已知H2SO4的Kθ
为
2 1.2×102-。(《无机化学习题》武大版)
6.配制1LpH=5的缓冲溶液，如果溶液中HAc浓度为0.20mol/L，需1mol/L 的NaAc和1mol/L的HAc各多少升？
7. 有一混合酸溶液，其中HF的浓度为1.0 mol·dm3-，HAc的浓度为0.10 mol·dm3-，求溶液中H+，F-，Ac-,HF和HAc的浓度。(《无机化学习题》武大版)
8.若配制pH为5.0的缓冲溶液，需称取多少克NaAc·3H2O固体溶解于300cm3、0.500mol/L的HAc中?(KHAc=1.8×10-5，NaAc·3H2O的摩尔质量为136g/mol）
9. 已知298K时某一弱酸的浓度为0.010 mol·dm3-，测得其pH为4.0。求Kθ
a
、α和pH。(《无机化学习题》武大版)
和α及稀释至体积变成2倍后的Kθ
a
10.计算1.0mol/LNH4Ac溶液中NH3·H2O、HAc、NH4+离子和Ac-离子的浓度及Ac-离子的水解度，并与1.0mol/LNaAc溶液中的Ac-离子水解度加以比较。(已知：NH3的Kb=1.77×10-5，HAc的Ka=1.76×10-5)
参考答案
一选择题
1.B
2.A
3.B
4.C
5.D
6.A 7 .A 8 .B9.D 10.A 11.A 12.B 13.C 14.B15.C 16.B1
7.A 1
8. D 1
9.C 20.D 21.A分析：NaAc抑制HAc电离。NaOH和NH3则与HAc反应，使溶液显中性。
22.B
二填空题
1.增大；减小；增大；不变
2. HClO4，HSO4- ，NH4+，H4SiO4，C2H5OH，NH3
3.（1）D （2）C（3）A （4）B
4.5.20 ，4.0×10-10
5.填表1
NH 3+H 2O
NH 4++
OH －
][]
][[34NH OH NH K b -+
=
碱常数
Cu(OH)2↓Cu 2++2OH － K sp （Cu(OH)2）=[Cu 2+][OH
－]2
溶度积常数
Ac －
+H 2O
HAc+OH －
K h =]
[]
][[--Ac OH HAc
水解常数
6. 8×10-8 ，
7.10
7.解：（1）HX
H ＋
＋ X －
0.1 0 0 0.098 0.002 0.002
Ka ＝
52
1008.4098
.0002.0-?= （2）HX H ＋
＋ X －
0.02 0.02α 0.02α Ka ＝4.05×10－5＝α2/0.02 ∴α=4.47% (3) HX
H ＋
＋ X －
C 0.01C 0.01C ∴(0.01C)2/C ＝4.05×10－5 ∴C=0.4mol ? L ―1 8.解：减小，增大。
9. 强，示差；相近，拉平。 10. 解：pH = pKa －lg
盐
酸C C
5.25 = pKa －lg 02
.003
.0 ∴pKa ＝5.426 ∴Ka ＝3.75×10－6
三 问答题 1.提示：
2.答：
3.提示：
4. 答
5. 解
四计算题1.解：
2. 解
3.解：pH=pKb+lg[NH3]/[NH4+]
设需氨水体积为V NH3，，盐酸体积为V HCl，则有：
V NH3+V HCl=450 (1)
14-9.30=pKb+lg0.10×（V NH3-V HCl）/0.10×V HCl (2)
由上二式得V NH3=300cm3V HCl=150cm3
4.解：
5.解：
6.解：缓冲溶液中NaAc的浓度C盐满足：5=4.75-lg0.20/C盐
故C盐=0.36mol/L 由C1V1=C2V2得
V HAc=0.2×1/0.1=0.2L
V NaAc=0.36×1/1=0.36L
7.解：
8.解：设需mgNaAc·3H2O
由pH=pKa-lgC酸/C盐
得：5.00= -lg（1.8×10-5）-lg0.500×0.3×136/m
lgm=1.57 m=37g
9.解：
10.解：NH4+++ H2O NH3·H2O+H+Ac-+H2O HAc+OH-
已知：K NH3=K HAc，将上述两个反应相加得：
NH4++Ac-+H2O=NH3·H2O+HAc
平衡浓度 1.0-x 1.0- x x x
Kh=[NH3·H2O]/[NH4+][Ac-]=Kw/K NH3K HAc
=1.0×10-14/1.77x10-5×1.76×10-5
=3.2×10-5
即：x2/（1.0-x）2=3.2×10-5x=5.6×10-3mol/L
[NH3·H2O]=[HAc]=5.6x10-3mol/L
[NH4+]=[Ac-]=1.0-5.6×10-3=0.99mol/L
h%=5.6×10-3×100/1.0=0.56 h=0.56%
可见，1.0mol/LNH4Ac的水解度大约是1.0mol/LNaAc水解度
（2.4×10-3%）的233倍。
山东大学2017年无机化学专业硕博连读研究生培养方案无机化学专业硕博连读研究生培养方案 （学科代码：070301） 一、培养目标 培养德智体全面发展的、在本学科领域具有一定造诣的身心健康的高层次专门人才。应掌握坚实宽广的化学基础理论和系统的自然科学知识，深入系统地掌握无机化学的专门知识、理论和研究方法，及时了解无机化学及其相关学科的发展趋势；具有良好的科学素养和独立开展科学研究的能力，具有较强的创新意识；至少掌握一门外国语，能熟练阅读本专业的外文资料，具有一定的科技协作管理和进行国际学术交流的能力；能熟练的运用计算机与现代信息工具；毕业后能在高等院校、科研机构和相应的产业部门承担教学、科研、高新技术开发及管理工作。 二、研究方向 1、无机材料化学 2、配位化学 3、能源与环境材料 4、无机材料制备 5、无机/有机复合材料 三、学制与学习年限 硕博连读研究生学制5年,学习年限为5-7年。 四、培养方式 硕博连读研究生的培养实行导师指导和集体培养相结合的方式。成立研究生指导小组，由3-5名本专业和相关学科的专家组成，其中应有一名校内跨学科的导师或校外导师，研究生导师任组长。 五、应修总学分数 应修总学分不少于40学分。其中硕士研究生阶段应修学分不少于30学分，必修课不少于18分（含前沿讲座2学分与社会实践2学分）。博士阶段应修学分不少于10学分（包括博士阶段前沿讲座4学分）。 六、课程设置 硕博连读培养研究生在修完本专业硕士研究生培养方案规定的课程后，应修本专业博士研究生除外国语以外的课程。 （一）必修课 思想政治理论3学分（硕士阶段） 中国马克思主义与当代2学分（博士阶段） 第一外国语3学分、专业外语2学分 学位基础课、学位专业课 社会实践2学分 社会实践：硕士生在读期间应参加一定量的教学实践工作，可辅导本科生课程、参加实验室建设、承接横向课题、参与指导本科生毕业设计或参加社会实践、社会调查活动。结束后写出总结报告，导师根据报告评定成绩，成绩按优、良、中、及格和不及格五级计分，成绩及格以上记2学分。 前沿讲座6学分。 前沿讲座贯穿硕博连读培养的全过程。 (1)前沿讲座的目的和内容：前沿讲座旨在使研究生了解本学科相关研究方面的重大学术问题和前沿性问题，提高研究生参与学术活动的兴趣和学术交流的能力。前沿讲座内容包括国内外研究动态介绍、文献讲座、新技术与新成果介绍等。 (2)前沿讲座的形式：“研究生前沿专题讲座”形式有两种：研究生和指导教师参加的、指导教师主持
第一学期无机化学试题 一．名词解释（每个2分，共30分） 理想气体；过热现象；钻穿效应；状态函数；盖斯定律；活化能；盐类水解；溶液；反应级数；氧化数；电负性；电离能；化学键；晶格能；镧系收缩。二．问答题（每题5分，共40分） 1．非电解质稀溶液的依数性有哪些？用其中之一，设计一最合理的实验测定葡萄糖的莫尔质量。 2．试判断下列过程熵变的正负号 (1)溶解少量食盐于水中； (2)水蒸气和炽热的碳反应生成CO和H2； (3)冰熔化变为水； (4)石灰水吸收CO2； (5)石灰石高温分解。 3．解释下列事实： (1)AgCl在纯水中的溶解度比在盐酸中的溶解度大； (2)BaSO4在硝酸中的溶解度比在纯水中的溶解度大； (3)Ag3PO4在磷酸中的溶解度比在纯水中的大； (4)PbS在盐酸中的溶解度比在纯水中的大； (5)Ag2S易溶于硝酸但难溶于硫酸； 4．根据酸碱质子理论，按由强到弱的顺序排列下列各碱： NO2－、SO42－、HCOO－、HSO4－、Ac－、CO32－、S2－、ClO4－。 根据酸碱电子理论，按由强到弱的顺序排列下列各酸： Li＋、Na＋、K＋、Be2＋、Mg2＋、Al3＋、B3＋、Fe2＋。 5．在原子的量子力学模型中，电子的运动状态要用几个量子数来描述？简要说明各量子数的物理含义、取值围和相互间的关系。 6．试判断满足下列条件的元素有哪些？写出它们的电子排布式、元素符号和中文名称。 (1) 有6个量子数为n＝3、l＝2的电子，有2个n＝4、l＝0的电子；
(2) 第五周期的稀有气体元素； (3) 第四周期的第六个过渡元素； (4) 电负性最大的元素； (5) 基态4p 轨道半充满的元素。 7．根据共价键理论，说明下列分子或离子的成键情况和空间构型： H 2O ；CO 2；PCl 4＋；SO 3；NO 2－。 8．根据分子轨道理论，判断下列分子或离子的磁性大小和稳定性高低： CO ；O 2；O 22－。 三．计算题（每题10分，共30分） 1．向含有Cd 2＋和Fe 2＋浓度均为0.020 mol ·dm －3的溶液入H 2S 达饱和，欲使两种离子完全分离，则溶液的pH 应控制在什么围？ 已知K sp ?(CdS)＝8.0×10－27，K sp ?(FeS)＝4.0×10－19，常温常压下，饱和H 2S 溶液的浓度为0.1 mol ·dm －3，H 2S 的电离常数为K a1?＝1.3×10－7，K a2?＝7.1×10－15。 2．为了测定CuS 的溶度积常数，设计原电池如下：正极为铜片浸泡在0.1 mol ·dm －3 Cu 2＋ 的溶液中，再通入H 2S 气体使之达饱和；负极为标准锌电极。测得电池电动势为0.67V 。 已知 Cu /Cu 2＋E ＝0.34V ， Zn /Zn 2＋E ＝－0.76V ，H 2S 的电离常数为K a1?＝1.3×10－7，K a2?＝7.1×10－15。求CuS 的溶度积常数。 3. 已知 ＋＋Tl /Tl 3E ＝1.25 V ， Tl /Tl 3＋E ＝0.72 V 。设计下列三个标准电池： (a)（－）Tl ∣ Tl ＋ ? Tl 3＋∣ Tl （＋） (b)（－）Tl ∣ Tl ＋ ? Tl 3＋，Tl ＋∣Pt （＋） (c)（－）Tl ∣ Tl 3＋ ? Tl 3＋，Tl ＋ ∣Pt （＋） (1)写出每一个电池对应的电池反应式； (2)计算298K 时，每个电池的标准电动势E ? 和标准自由能变化△r G m °。 第一学期无机化学试题（1）平分细则及标准答案 一．名词解释（每个2分，共30分） 理想气体；过热现象；钻穿效应；状态函数；盖斯定律；活化能；盐类水解；溶液；反
628理论化学考试大纲 一、考试目的： 《理论化学》是2014年化学专业硕士研究生入学统一考试的科目之一。《理论化学》考试要力求反映化学专业硕士学位的特点，科学、公平、准确、规范地测评考生的专业基础素质和综合能力，以利于选拔具有发展潜力的优秀人才入学，为国家科技发展和经济腾飞培养综合素质高、复合型的化学专业人才。 二、考试要求： 考生应掌握本科目的基本概念和基础知识，具备对基本概念与基础知识的理解与综合运用能力。 三、考试形式和试卷结构： 《理论化学》试卷满分150分。其中，物理化学（含结构化学）合计100分为必答，另外50分可选择无机化学（50分）或分析化学（含化学分析及仪器分析）（50分）作答。答题方式为闭卷、笔试。答题时允许使用计算器。 四、考试内容： 物理化学（含结构化学）（100分） 该科目大纲共计十九章，其中第一至第十章考题占75分，第十一至第十九章（结构化学部分）考题占25分。 第一章热力学第一定律 1．热力学概论 1.1 热力学的目的、内容和方法 1.2 热力学基本概念：体系与环境，体系的性质；热力学平衡态和状态函数 2．热力学第一定律 2.1 热和功 2.2 热力学能 2.3 热力学第一定律的表述与数学表达式 3．体积功与可逆过程 3.1 等温过程的体积功 3.2 可逆过程与最大功 4．焓与热容 4.1 焓的定义 4.2 焓变与等压热的关系 4.3 等压热容和等容热容 5．热力学第一定律对理想气体的应用 5.1 理想气体的热力学能和焓 5.2 理想气体的Cp与Cv之差 5.3 理想气体的绝热过程 6．热力学第一定律对实际气体的应用 6.1 节流膨胀与焦耳-汤姆逊效应 7．热力学第一定律对相变过程的应用 8．化学热力学 8.1 化学反应热效应等压热效应与等容热效应；反应进度； 8.2 赫斯定律与常温下反应热效应的计算：赫斯定律；标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓
第1章 化学反应中的质量关系和能量关系 习题参考答案 1．解：1.00吨氨气可制取2.47吨硝酸。 2．解：氯气质量为2.9×103g 。 3．解：一瓶氧气可用天数 33111-1 222()(13.210-1.0110)kPa 32L 9.6d 101.325kPa 400L d n p p V n p V -???===?? ４．解：pV MpV T nR mR = = = 318 K 44.9=℃ ５．解：根据道尔顿分压定律 i i n p p n = p (N 2) = 7.6?104 Pa p (O 2) = 2.0?104 Pa p (Ar) =1?103 Pa ６．解：（1）2(CO )n = 0.114mol; 2(CO )p = 42.87 10 Pa ? （2）222(N )(O )(CO )p p p p =--43.7910Pa =? （3）4224(O )(CO ) 2.6710Pa 0.2869.3310Pa n p n p ?===? 7.解：（1）p (H 2) =95.43 kPa （2）m (H 2) = pVM RT = 0.194 g 8.解：（1）ξ = 5.0 mol （2）ξ = 2.5 mol 结论: 反应进度(ξ)的值与选用反应式中的哪个物质的量的变化来进行计算无关，但与反应式的写法有关。 9.解：?U = Q p - p ?V = 0.771 kJ 10.解： （1）V 1 = 38.3?10-3 m 3= 38.3L （2） T 2 = nR pV 2 = 320 K （3）-W = - (-p ?V ) = -502 J （4） ?U = Q + W = -758 J （5） ?H = Q p = -1260 J
无机化学期中试卷 2015.11.17 班级 姓名 学号 分数 一、 选择题 ( 共10题 20分 ) 1. 2 分 (3778) 3778 对于一个氧化还原反应，下列各组中所表示的 m r G ?， E 和K 的关系应 是…………………………………………………………………………………………… （ ） (A) m r G ?＞0； E ＜0；K ＜1 (B) m r G ?＞0； E ＞0；K ＞1 (C) m r G ?＜0； E ＜0；K ＞1 (D) m r G ?＜0； E ＞0；K ＜1 2. 2 分 (0438) 0438 关于熵，下列叙述中正确的是…………………………………………………………（ ） (A) 298K 时，纯物质的 m S = 0 (B) 一切单质的 m S = 0 (C) 对孤立体系而言， m r S ?> 0的反应总是自发进行的 (D) 在一个反应过程中，随着生成物的增加，熵变增大 3. 2 分 (3515)
25℃，2NO 2(g)N 2O 4(g)，K c 与K p ( K )的比值( p = 100 kPa )K c /K p 等于… （ ） (A) 298 0831.01 ?= 0.0404 (B) 8.31 ? 25 = 207.8 (C) 0.0831 ? 298 = 24.8 (D) 0.0821 ? 298 = 24.5 4. 2 分 (3871) 3871 HI 的生成反应的焓变为负值，HI 的分解反应的焓变为正值，则HI 分解反应的活化能 E a ……………………………………………………………………………………………（ ） (A) E a <ΔH 分解 (B) E a >ΔH 分解 (C) E a = 0 (D) E a =ΔH 分解 5. 2 分 (6709) 6709 常用的三种甘汞电极，即 (1) 饱和甘汞电极 (2) 摩尔甘汞电极 (3) 0.1 mol ·dm -3 甘汞电极 其电极反应为：Hg 2Cl 2(s) + 2e - = 2Hg(l) + 2Cl - (aq)，在25℃ 时三种甘汞电极的 ?的大小次序为………………………………………………………………………………… （ ） (A) 1?＞ 2?＞ 3? (B) 2?＞ 1?＞ 3? (C) 3?＞ 2?＞ 1? (D) 1?＝ 2?＝ 3? 6. 2 分 (0436)
第二章物质的状态 习题 2.1 什么是理想气体？实际气体在什么条件下可用理想气体模型处理？实际气体方程是怎么推导出来的？实际气体在什么条件下可以用理想气体模型处理？ 2.2 为什么家用加湿器都是在冬天使用，而不在夏天使用？ 2.3 常温常压下，以气体形式存在的单质、以液体形式存在的金属和以液体形式存在的非金属单质各有哪些？ 2.4 平均动能相同而密度不同的两种气体，温度是否相同？压力是否相同？为什么？ 2.5 同温同压下，N2和O2分子的平均速度是否相同？平均动能是否相同？ 2.6试验测得683K、100kPa时气态单质磷的密度是2.64g·dm－3。求单质磷的分子量。 2.71868年Soret用气体扩散法测定了臭氧的分子式。测定结果显示，臭氧对氯气的扩散速度之比为1.193。试 推算臭氧的分子量和分子式。 2.8常压298K时，一敞口烧瓶盛满某种气体，若通过加热使其中的气体逸出二分之一，则所需温度为多少？2.9氟化氙的通式为XeF x（x＝2、4、6…），在353K、1.56×104Pa时，实验测得某气态氟化氙的密度为 0.899g·dm－3。试确定该氟化氙的分子式。 2.10温度为300K、压强为 3.0×1.01×105Pa时，某容器含640g氧气，当此容器被加到400K恒定后，问当容器内氧气的压力降到1.01×105Pa时，共放出多少克氧气？ 2.11为什么饱和蒸气压与温度有关，而与液体上方空间的大小无关？试计算 （1）303K、空气的相对湿度为100％时，每升空气中水汽的质量。 （2）323K、空气的相对湿度为80％时，每升空气中水汽的质量。 已知303K时，水的饱和蒸气压为4.23×103Pa；323K时，水的饱和蒸气压为1.23×104Pa。 2.12 在303K，1.01×105Pa时由排水集气法收集到氧气1.00dm3。问有多少克氯酸钾按下式分解？ 2KClO3 === 2KCl ＋3O2 已知303K时水的饱和蒸气压为4.23×103Pa。 2.13 298K，1.23×105Pa气压下，在体积为0.50dm3的烧瓶中充满NO和O2气。下列反应进行一段时间后，瓶内总压变为8.3×104Pa，求生成NO2的质量。 2NO ＋O2 === 2NO2 2.14一高压氧气钢瓶，容积为45.0dm3，能承受压强为3×107Pa，问在298K时最多可 装入多少千克氧气而不致发生危险？ 2.15将总压强为101.3kPa的氮气和水蒸气的混合物通入盛有足量P2O5干燥剂的玻璃瓶 中，放置一段时间后，瓶内压强恒定为99.3kPa。 （1）求原气体混合物中各组分的物质的量分数； （2）若温度为298K，实验后干燥剂增重1.50g，求瓶的体积。（假设干燥剂的体积 可忽略且不吸附氮气）
第6章分子的结构与性质 6.1 复习笔记 一、键参数 1．键能 （1）定义 键能是指气体分子每断裂单位物质的量的某键（6.022×1023个化学键）时的焓变。（2）特性 ①键能可作为衡量化学键牢固程度的键参数，键能越大，键越牢固； ②对双原子分子，键能在数值上等于键解离能（D）； ③多原子分子中若某键不止一个，则该键键能为同种键逐级解离能的平均值； ④可通过光谱实验测定键解离能以确定键能，还可利用生成焓计算键能。 2．键长（L b） （1）定义 键长是指分子内成键两原子核间的平衡距离。一些双原子分子的键长如表6-1所示： 表6-1 一些双原子分子的键长
（2）特性 ①一个键的性质主要取决于成键原子的本性； ②两个确定的原子之间，如果形成不同的化学键，其键长越短，键能就越大，键就越牢固。 ③键长可以用分子光谱或X射线衍射方法测得。 3．键角 （1）定义 键角是指在分子中两个相邻化学键之间的夹角。 （2）特性 ①键角可以用分子光谱或X射线衍射法测得； ②可以通过分子内全部化学键的键长和键角数据来确定这个分子的几何构型。 二、价键理论 1．共价键 （1）共价键的形成 共价键是指原子间由于成键电子的原子轨道重叠而形成的化学键。 （2）价键理论要点 ①两原子接近时，自旋方向相反的未成对的价电子可以配对，形成共价键； ②成键电子的原子轨道如能重叠越多，则所形成的共价键就越牢固（最大重叠原理）。 （3）共价键的特征 ①共价键具有饱和性； ②共价键具有方向性。
（4）原子轨道的重叠 ①两个原子轨道以对称性相同的部分相重叠（正重叠） 图6-1所示为原子轨道几种正重叠的示意图。 （a）s-s （b）p x-s （c）p y-p y（d）d xy-p y 图6-1 原子轨道几种正重叠示意图 ②两个原子轨道以对称性不同部分相重叠（负重叠） 图6-2所示为原子轨道几种负重叠的示意图。 （a）p x-p y（b）p x-s （c）p y-p y（d）p x-d xy 图6-2 原子轨道几种负重叠示意图 （5）共价键的类型 ①按是否有极性来分类： ②按原子轨道重叠部分的对称性来分类： a．键 若原子轨道的重叠部分，对键轴（两原子的核间连线）具有圆柱形对称性，所形成的键称为键。图6-3给出了几种不同组合形成的键示意图。
大学无机化学试题 一．写出有关的化学反应方程式并配平（20分）。 1.用氢碘酸处理CuO； 2.朱砂溶于王水； 3.向磷与溴的混合物中滴加水； 4.五硫化二锑溶于烧碱溶液； 5.光气与氨气反应； 6.单质磷溶于热烧碱溶液； 7.氯气通入含有氢氧化铋的烧碱溶液； 8.砷化氢通入硝酸银溶液； 9.向磷酸二氢钠溶液中滴加硝酸银溶液； 10.用烧热的铅除去酒中含有的醋酸。 二．述下列制备路线，并写出有关的反应方程式（30分）。 1．目前工业上主要采用什么方法生产氢氟酸、盐酸和氢溴酸？如果用H2和Br2直接燃烧法生产HBr而又不降低HBr的产率，实际生产中应采取什么措施？ 2．以硼镁矿为主要原料制备乙硼烷。 3．以铬铁矿为主要原料制备铬黄。 三．回答下列问题（40分）。 1．向Hg2＋溶液中加入KI溶液时生成红色HgI2沉淀，继续加入过量的KI溶液，HgI2沉淀溶解得无色的HgI42－配离子溶液。请说明HgI2有色而HgI42－无色的原因。 2．什么是自旋－禁阻跃迁？为什么Mn(H2O)62＋配离子几乎是无色的？ 3．一些顺式铂的配合物可以作为活性抗癌药剂，如cis-PtCl4(NH3)2、cis-PtCl2(NH3)2、cis-PtCl2(en)等。实验测得它们都是反磁性物质，试用杂化轨道理论说明它们的成键情况，指出它们是内轨型配合物还是外轨型配合物。 4．KClO3固态受热，在360℃时出现一吸热过程，500℃时出现一放热过程，580℃时再次放热并显著失重，770℃时又发生一吸热过程。请加以解释。 5．常见的金属硫化物中，哪些易溶于水？哪些可溶于稀盐酸？哪些可溶于浓盐酸？哪些可溶于硝酸溶液？哪些可溶于王水？ 试用6种试剂，将下列6种固体从混合物中逐一溶解，每种试剂只能溶解一种物质，并说明溶解次序。 BaCO3，AgCl，KNO3，SnS2，CuS，PbSO4。 6．写出下列物质主要成分的化学式： 毒重石，孔雀石，绿柱石，萤石，天青石。 7．分析说明NH3、N2H4、NH2OH、N3H的酸碱性变化规律。 8．设计实验方案分离下列离子：
第一章思考题 1.一气柜如下图所示： A 假设隔板（A）两侧N2和CO2的T, P相同。试问： （1）隔板两边气体的质量是否相等? 浓度是否相等?物质的量不等而浓度相等 （2）抽掉隔板（假设不影响气体的体积和气柜的密闭性）后，气柜内的T和P 会改变？N2、CO2物质的量和浓度是否会改变?T和P 会不变，N2、CO2物质的量不变而浓度会改变 2.标准状况与标准态有何不同? 标准状况指气体在27.315K和101325Pa下的理想气体，标准态是在标准压力下（100kPa）的纯气体、纯液体或纯固体 3.化学反应方程式的系数与化学计量数有何不同?对某一化学反应方程式来说,化学反应方程式的系数和化学计量数的绝对值相同,但化学反应方程式的系数为正值,而反应物的化学计量数为负值,生成物的化学计量数为正值 4.热力学能、热量、温度三者概念是否相同? 试说明之。 5.试用实例说明热和功都不是状态函数。
6.判断下列各说法是否正确： （1）热的物体比冷的物体含有更多的热量。× （2）甲物体的温度比乙物体高，表明甲物体的热力学能比乙物体大。× （3）物体的温度越高，则所含热量越多。× （4）热是一种传递中的能量。√ （5）同一体系： (a)同一状态可能有多个热力学能值。× (b)不同状态可能有相同的热力学能值。√ 7.判断下列各过程中，那个ΔU最大： （1）体系放出了60kJ热，并对环境做了40kJ功。 （2）体系吸收了60kJ热，环境对体系做了40kJ功。√ （3）体系吸收了40kJ热，并对环境做了60kJ功。 （4）体系放出了40kJ热，环境对体系做了60kJ功。 根据ΔU=Q+W, (1) ΔU=-60+(-40)=-100KJ (2) ΔU=+60+40=+100KJ ,(3) ΔU=+40+(-60)=-20KJ (4) ΔU=-40+60=+20KJ因此通过计算可以看出,(2)过程的ΔU最大. 8.下列各说法是否正确： （1）体系的焓等于恒压反应热。× （2）体系的焓等于体系的热量。× （3）体系的焓变等于恒压反应热。√
第1章 化学反应中的质量关系和能量关系 习题参考答案 1．解：1.00吨氨气可制取2.47吨硝酸。 2．解：氯气质量为2.9×103 g 。 3．解：一瓶氧气可用天数 33111-1 222()(13.210-1.0110)kPa 32L 9.6d 101.325kPa 400L d n p p V -???= ==?? ４．解：pV MpV T nR mR = = = 318 K 44.9=℃ ５．解：根据道尔顿分压定律 i i n p p n = p (N 2) = 7.6?104 Pa p (O 2) = 2.0?104 Pa p (Ar) =1?103 Pa ６．解：（1）2(CO )n = 0.114mol; 2(CO )p = 42.87 10 Pa ? （2）222(N )(O )(CO )p p p p =--43.7910Pa =? （3） 4224(O )(CO ) 2.6710Pa 0.2869.3310Pa n p n p ?===? 7.解：（1）p (H 2) =95.43 kPa （2）m (H 2) = pVM RT = 0.194 g 8.解：（1）ξ = 5.0 mol （2）ξ = 2.5 mol 结论: 反应进度(ξ)的值与选用反应式中的哪个物质的量的变化来进行计算无关，但与反应式的写法有关。 9.解：?U = Q p - p ?V = 0.771 kJ 10.解： （1）V 1 = 38.3?10-3 m 3 = 38.3L （2） T 2 = nR pV 2 = 320 K （3）-W = - (-p ?V ) = -502 J （4） ?U = Q + W = -758 J （5） ?H = Q p = -1260 J 11.解：NH 3(g) + 45O 2(g) 298.15K ????→标准态 NO(g) + 2 3H 2O(g) m r H ?= - 226.2 kJ ·mol -1 12.解：m r H ?= Q p = -89.5 kJ m r U ?= m r H ?- ?nRT = -96.9 kJ 13.解：（1）C (s) + O 2 (g) → CO 2 (g)
山东大学无机化学试题大一下
————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期：
第一学期无机化学试题 一．名词解释（每个2分，共30分） 理想气体；过热现象；钻穿效应；状态函数；盖斯定律；活化能；盐类水解；溶液；反应级数；氧化数；电负性；电离能；化学键；晶格能；镧系收缩。二．问答题（每题5分，共40分） 1．非电解质稀溶液的依数性有哪些？用其中之一，设计一最合理的实验测定葡萄糖的莫尔质量。 2．试判断下列过程熵变的正负号 (1)溶解少量食盐于水中； (2)水蒸气和炽热的碳反应生成CO和H2； (3)冰熔化变为水； (4)石灰水吸收CO2； (5)石灰石高温分解。 3．解释下列事实： (1)AgCl在纯水中的溶解度比在盐酸中的溶解度大； (2)BaSO4在硝酸中的溶解度比在纯水中的溶解度大； (3)Ag3PO4在磷酸中的溶解度比在纯水中的大； (4)PbS在盐酸中的溶解度比在纯水中的大； (5)Ag2S易溶于硝酸但难溶于硫酸； 4．根据酸碱质子理论，按由强到弱的顺序排列下列各碱： NO2－、SO42－、HCOO－、HSO4－、Ac－、CO32－、S2－、ClO4－。 根据酸碱电子理论，按由强到弱的顺序排列下列各酸： Li＋、Na＋、K＋、Be2＋、Mg2＋、Al3＋、B3＋、Fe2＋。 5．在原子的量子力学模型中，电子的运动状态要用几个量子数来描述？简要说明各量子数的物理含义、取值范围和相互间的关系。 6．试判断满足下列条件的元素有哪些？写出它们的电子排布式、元素符号和中文名称。 (1) 有6个量子数为n＝3、l＝2的电子，有2个n＝4、l＝0的电子；
第一章 化学反应中的质量和能量关系 重要概念 1.系统：客观世界是有多种物质构成的，但我们可能只研究其中一种或若干物质。人为地将一部分物质与其他物质分开，被划分的研究对象称为系统。 2.相：系统中具有相同物理性质和化学性质的均匀部分称为相。 3.状态：是指用来描述系统的诸如压力P 、体积V 、温度T 、质量m 和组成等各种宏观性质的综合表现。 4.状态函数：用来描述系统状态的物理量称为状态函数。 5.广度性质：具有加和性，如体积，热容，质量，熵，焓和热力学能等。 6.强度性质：不具有加和性，仅决定于系统本身的性质。如温度与压力，密度等。 系统的某种广度性质除以物质的量或者质量之后就成为强度性质。强度性质不必指定物质的量就可以确定。 7.热力学可逆过程：系统经过某种过程由状态1到状态2之后，当系统沿着该过程的逆过程回到原来状态时，若原来的过程对环境产生的一切影响同时被消除（即环境也同时复原），这种理想化的过程称为热力学的可逆过程。 8.实际过程都是不可逆的，可逆过程是一种理想过程。 9.化学计量数：0=∑B VB Ｂ表示反应中物质的化学式，ＶＢ是B 的化学计量数， 量纲为一；对反应物取负值，生成物取正值。 10.化学计量数只表示当安计量反应式反应时各物质转化的比例数，并不是各反应物质在反应过程中世界所转化的量。 11.反应进度ξ：b b v /n ?=?ξ 对于化学反应来讲，一般选未反应时，0=ξ 引入反应进度这个量最大的优点是在反应进行到任意时刻时，可用任一反应物或产物来表示反反应进行的程度，所得的值总是相等的。 12.习惯对不注明温度和压力的反应，皆指反应是在298.15K ，100kPa 下进行的。 13.一般没有特别的注明，实测的反应热（精确）均指定容反应热，而反应热均指定压反应热。 14.能量守恒定律：在任何过程中，能量不会自生自灭，只能从一种形式转化为另一种形式，在转化过程中能量的总值不变。也叫做热力学第一定律。ΔU=Q+W 15.热力学能具有状态函数的特点：状态一定，其值一定。殊途同归，值变相等。周而复始，值变为零。 16.系统与环境之间由于存在温差而交换的热量称为热。若系统吸热值为正，若系统放热值为负。 17.系统与环境之间除了热以外其他形式传递的能量都称为功。系统得功为正，系统做功为负。在一定条件下由于系统体积的变化而与环境交换的功称为体积功?-=pdV W ，除体积功以外的一切功称为非体积功如电功。 18.功和热都是过程中被传递的能量，它们都不是状态函数，其数值与途径有关。而热力学第一定律中的热力学能的改变量只有过程的始态和终态决定，而与过程的具体途径无关。 19.化学反应热是指等温过程热，即当系统发生了变化后，使反应产物的温度回到反应前始态的温度，系统放出或吸收的热量。
天津大学无机化学考试试卷（下册）答案 一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画X）(每小题1分,共10分) 1、(X)在周期表中，处于对角线位置的元素性质相似，这称为对角线规则。 2、(X)SnS溶于Na2S2溶液中，生成硫代亚锡酸钠。 3、(X)磁矩大的配合物，其稳定性强。 4、(X)氧族元素氢化物的沸点高低次序为H2O>H2S>H2Se>H3Te。 5、(√)已知[HgCl4]2-的K=1.0?10-16，当溶液中c(Cl)=0.10mol·L-1时，c(Hg2+)/c([HgCl4]2-) 的比值为1.0?10-12。 6、(√)如果某氢化物的水溶液为碱性，则此氢化物必为离子型氢化物。 7、(X)硼是缺电子原子，在乙硼烷中含有配位键。 8、(√)在浓碱溶液中MnO4-可以被OH-还原为MnO42-。 9、(√)配合物Na3[Ag(S2O3)2]应命名为二硫代硫酸根合银(Ⅰ)酸钠。 10、(X)Pb(OAc)2是一种常见的铅盐，是强电解质。 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内）(每小题1分,共20分) 1、在下列各种酸中氧化性最强的是...............(B)。 (A)HClO3；(B)HClO；(C)HClO4；(D)HCl。 2、下列浓酸中，可以用来和KI(s)反应制取较纯HI(g)的是...............(C)。 (A)浓HCl；(B)浓H2SO4；(C)浓H3PO4；(D)浓HNO3。 3、用于说明Pb(Ⅳ)具有强氧化性的是...............(D)。 (A)熵效应；(B)螯合效应；(C)屏蔽效应；(D)惰性电子对效应。 4、美国的阿波罗飞船上的天线是用钛镍合金制成的，这是因为钛镍合金................(C)。 (A)机械强度大；(B)熔点高；(C)具有记忆性能；(D)耐腐蚀。 5、在一溶液中加入淀粉溶液和少量NaClO溶液，得到蓝色溶液(a),继续加入NaClO后得一无色溶液，然后加入适量Na2SO3溶液，又复原为(a)，Na2SO3溶液逐渐过量时，蓝色褪去，成为一无色溶液(b)。由此可推断，(a)和(b)溶液含有...............(B)。 (A)(a)I2，(b)SO42-、IO3-；(B)(a)I2，(b)SO42-、I-； (C)(a)I-，(b)H2S、IO3-；(D)(a)I-，(b)H2S、I-。 6、下列各组离子中每种离子分别与过量NaOH溶液反应时，都不生成沉淀的是...............(B)。 (A)Al3+、Sb3+、Bi3+；(B)Be2+、Al3+、Sb3+； (C)Pb2+、Mg2+、Be2+；(D)Sn2+、Pb2+、Mg2+。
天津大学无机化学思考 题 集团标准化办公室：[VV986T-J682P28-JP266L8-68PNN]
第一章思考题 1.一气柜如下图所示： A 假设隔板（A）两侧N2和CO2的T, P相同。试问： （1）隔板两边气体的质量是否相等浓度是否相等物质的量不等而浓度相等 （2）抽掉隔板（假设不影响气体的体积和气柜的密闭性）后，气柜内的T和P 会改变？N2、CO2物质的量和浓度是否会改变?T和P 会不变，N2、CO2物质的量不变而浓度会改变 2.标准状况与标准态有何不同 标准状况指气体在27.315K和101325Pa下的理想气体，标准态是在标准压力下（100kPa）的纯气体、纯液体或纯固体 3.化学反应方程式的系数与化学计量数有何不同?对某一化学反应方程式来说,化学反应方程式的系数和化学计量数的绝对值相同,但化学反应方程式的系数为正值,而反应物的化学计量数为负值,生成物的化学计量数为正值
4.热力学能、热量、温度三者概念是否相同 试说明之。 5.试用实例说明热和功都不是状态函数。 6.判断下列各说法是否正确： （1）热的物体比冷的物体含有更多的热量。× （2）甲物体的温度比乙物体高，表明甲物体的热力学能比乙物体大。× （3）物体的温度越高，则所含热量越多。× （4）热是一种传递中的能量。√ （5）同一体系： (a)同一状态可能有多个热力学能值。× (b)不同状态可能有相同的热力学能值。√ 7.判断下列各过程中，那个ΔU最大： （1）体系放出了60kJ热，并对环境做了40kJ功。 （2）体系吸收了60kJ热，环境对体系做了40kJ功。√ （3）体系吸收了40kJ热，并对环境做了60kJ功。
? 班级：2019年上学期高起专成绩： 90分 一.单选题（共30题75.0分） 1 在乙炔（C2H2）分子中，碳碳原子间的化学键情况为 ?A、 ?B、 ?C、 ?D、 我的答案：D得分： 2.5分 2 pH=5.75的HAc－NaAc缓冲溶液，其缓冲比是（）（已知pKa，HAc=4.75） ?A、 ?B、 ?C、 ?D、 我的答案：D得分： 2.5分 3 下列各缓冲体系缓冲容量最大，缓冲能力最好的一组是 ?A、 ?B、 ?C、 ?D、 我的答案：C得分： 2.5分 4 根据酸碱质子理论认为，下列全部是酸的是
?B、 ?C、 ?D、 我的答案：B得分： 2.5分 5 向CrCl3·6H2O溶液中加入AgNO3，经测定有2/3的氯被沉淀，据此推知溶液中存在的配离子是 ?A、 ?B、 ?C、 ?D、 我的答案：D得分： 2.5分 6 下列化合物中，可作螯合剂的是 ?A、 ?B、 ?C、 ?D、 我的答案：C得分： 2.5分 7 下列各组量子数中，不合理的一组是 ?A、 ?B、 ?C、 ?D、 我的答案：B得分： 2.5分 8 难溶电解质Ca3(PO4)2，若用S表示其溶解度（mol?L-1），则溶解度与溶度积的关系为 ?A、 ?B、
?D、 我的答案：C得分： 2.5分 9 在氨水中加入少量固体NH4Ac后溶液的pH值将 ?A、 ?B、 ?C、 ?D、 我的答案：B得分： 2.5分 10 在Fe—Cu原电池中其正极反应式及负极反应式正确的为 ?A、 ?B、 ?C、 ?D、 我的答案：D得分： 2.5分 11 用奈斯特方程式计算MnO4-/Mn2+的电极电势E下列叙述不正确的是 ?A、 ?B、 ?C、 ?D、 我的答案：C得分： 2.5分 12 n，l，m确定后，仍不能确定该量子数组合所描述的原子轨道的（） ?A、 ?B、 ?C、 ?D、 我的答案：D得分： 2.5分 13 下列说法中不正确的是( )
第七章元素与元素性质的周期性 1．周期表与元素 周期表的分区：按原子最后一个电子占据的轨道，周期表中元素可分为5个区。s区的价电子构型为ns1～2，p区的价电子构型为ns2np1～6，d区的价电子构型为(n-1)d1～9ns1～2，ds区的价电子构型为(n-1)d10ns1～2，f区的价电子构型为(n-2)f0～14(n-1)d0～2ns2。 构造原理：基态多电子原子的电子填充原子轨道的一般次序为 1s→2s→2p→3s→3p→4s→3d→4p→5s→4d→5p →6s→4f→5d→6p→7s→5f→6d→7p 构造原理的前提条件是连续轨道间具有较大的能级差，而电子间的排斥作用相对较小。对于d区元素与f区元素，由于价轨道间能级差较小，当电子间排斥作用超过轨道间能级差时，原子的价电子构型就会出现提前到达全满、半满的不符合构造原理的特殊构型。通常，亚层轨道为全满或半满时比较稳定。 2．原子性质的周期性 (1)原子半径一般规律：同一族元素，从上到下原子半径依次增大；同一周期主族元素，从左到右原子半径依次减小。 镧系收缩：从镧到镥，原子半径和三价离子半径逐渐减小。镧系收缩造成镧系后第三系列过渡元素的原子半径比一般的增大幅度小，与第二系列过渡同一族元素的原子半径接近。 d电子也具有较差的屏蔽效应，造成d区元素半径收缩。 原子半径存在不同的类型，主要有金属半径、离子半径、共价半径、van der Waals半径，使用时需要注意。 (2)电离能元素第一电离能的一般规律：同一族元素，从上到下逐渐减小；
同一周期元素，从左到右大体上依次增大。元素第一电离能最小的元素为周期表左下角的Cs，元素第一电离能最大的元素为周期表右上角的He。该规律一般可 的变化规律来解释。 用原子有效核电荷Z eff (3)电子亲和能电子亲和能的周期性变化比较复杂，变化趋势不很清晰。粗略的规律为：同一周期元素，从左到右原子电子亲和能依次增大，这可用原子有效核电荷Z 的变化规律来解释。 eff 同族元素的电子亲和能变化幅度不大。第1族元素的电子亲和能从上到下依次减小。13族，14族，16族，17族元素，同一族元素的电子亲和能是第3周期元素最大，并且由此向下依次减小。第2周期的B和O的电子亲和能在本族中最小，C和F位于本族第3周期元素之下。主族元素Be，Mg，N及18族元素的电子亲和能为吸收的能量。第2族与第15族元素的电子亲和能由吸能变为放能，并且从上到下依次增大。 (4)电负性一般规律：同一周期元素，从左到右电负性依次增大；同一族元素，从上到下电负性变小。电负性大的元素位于周期表的右上角，电负性小的元素位于为周期表的左下角。 电负性也存在不同的定义与标度，例如Pauling电负性，Mulliken电负性，Allred—Rochow电负性，Allen电负性，使用时也需注意数据的一致性。 3．主族元素性质变化的一般规律 (1)单质 熔点和沸点：同族元素从上到下，金属熔点和沸点趋向于依次降低，非金属熔点和沸点趋向于依次上升。 单质晶体结构：周期表从左到右晶体结构由金属晶体逐渐过渡到分子晶体。 (2)氧化态 s区元素：价电子构型为ns1～2，常见氧化态为M+，M2+。
第1章化学反应中的质量关系和能量关系习题参 考答案 1．解：1.00吨氨气可制取2.47吨硝酸。 2．解：氯气质量为2.9×103g。 3．解：一瓶氧气可用天数 ４．解： = 318 K ℃ ５．解：根据道尔顿分压定律 p(N2) = 7.6104 Pa p(O2) = 2.0104 Pa p(Ar) =1103 Pa ６．解：（1） 0.114mol;
（2） （3） 7.解：（1）p(H2) =95.43 kPa （2）m(H2) = = 0.194 g 8.解：（1） = 5.0 mol （2） = 2.5 mol 结论: 反应进度()的值与选用反应式中的哪个物质的量的变化来进行计算无关，但与反应式的写法有关。 9.解： U = Qp p V = 0.771 kJ 10.解：（1）V1 = 38.3 10-3 m3= 38.3L （2） T2 =
= 320 K （3）W = (pV) = 502 J （4） U = Q + W = -758 J （5） H = Qp = -1260 J 11.解：NH3(g) + O2(g) NO(g) + H2O(g) = 226.2 kJ·mol1 12.解： = Qp = 89.5 kJ = nRT = 96.9 kJ 13.解：（1）C (s) + O2 (g) → CO2 (g) =
(CO2, g) = 393.509 kJ·mol1 CO2(g) + C(s) → CO(g) = 86.229 kJ·mol1 CO(g) + Fe2O3(s) → Fe(s) + CO2(g) = 8.3 kJ·mol1 各反应 之和 = 315.6 kJ·mol1。 （2）总反应方程式为 C(s) + O2(g) + Fe2O3(s) → CO2(g) +
2００３-200４第二学期无机化学试题１答案及评分细则 一．写出有关的化学反应方程式并配平（20分)。每题2分，仅仅写出反应物及产物的化学式而未配平，则得1分;化学式写错不得分。 1.用氢碘酸处理CｕＯ; ２HI +CuO=CuI +Ｈ2O 2.朱砂溶于王水； 3HgS +2ＨNO３+ 1２ＨCl ＝3H2[ＨgCl]４+2NO+4H2O+ 3S 3.向磷与溴的混合物中滴加水; ２P+ 3Bｒ2 + 6H2O 2H３PO３+ 6HＢr↑ 4.五硫化二锑溶于烧碱溶液; Sb2S5＋8NａOＨ＝Ｎａ３SbO４＋Na３SbS４＋4H2Ｏ+Na2S 5.光气与氨气反应； 4ＮＨ3 + COCl2＝CO（NH2)２+ 2ＮH４Cｌ 6.单质磷溶于热烧碱溶液; P４+ 3ＮaOH + 3Ｈ2Ｏ= PＨ3 +３NａＨ2PO２ 7.氯气通入含有氢氧化铋的烧碱溶液； Cｌ2+ Bi(OH)３＋3NａOH ＝NaBiＯ3 +2NaCｌ+ 3H2O 8.砷化氢通入硝酸银溶液; 2ＡsH3＋１2ＡｇNＯ3 + ３H2O＝Aｓ2O3+ 12ＨNO3＋１2Ａｇ↓ 9.向磷酸二氢钠溶液中滴加硝酸银溶液; Ｈ2ＰＯ4- ＋3Ag+ = Ag3PO4↓＋２Ｈ＋ 10.用烧热的铅除去酒中含有的醋酸。 Pｂ＋2HAｃ＝Pｂ（Aｃ）２+ H2 二．简下列制备路线,并写出有关的反应方程式(30分)，每题1０分。 1．目前工业上主要采用什么方法生产氢氟酸、盐酸和氢溴酸?如果用H2和Br２直接燃烧法生产ＨBr而又不降低H Ｂr的产率，实际生产中应采取什么措施？ 答:氢氟酸主要是通过氟化钙与浓硫酸反应制得:
CａF2 + H2SＯ4 = 2HF+ CaSO4 盐酸主要是通过氢气和氯气在光照下反应生成HCl，然后用水吸收: Ｃl2+ H2光照2HＣｌ 氢溴酸主要是通过单质溴和白磷在加热条件下加入水生成HBr，在用水吸收得到: 2P+ 3Br2 + 6H2O ? 2H3PＯ3+ 6HBｒ↑ 直接燃烧法由氢气和溴蒸气合成HBr，主要存在的问题是HＢr在高温下容易分解,产率较低,而降低温度虽然能提高HＢr的产率,但是反应速率太低，无法实现实际上生产。解决这一矛盾的关键就是寻找、合成专用的催化剂，催化剂的作用就是在较低温度下提高氢气和溴蒸气的反应速率，目前，用于该反应的专用催化剂已经投入实际生产。 ２.以硼镁矿为主要原料制备乙硼烷。 ①用烧碱溶液浸取硼镁矿 Mg2B２O5?H2O+ 2 NaOH = 2NaBＯ2 + 2Mg(OH)２↓ ②过滤除去Mg(OH）2和其他难溶杂质，然后向滤液中通入CO２调节溶液pH使ＡlO2－、CrO2-等沉淀为氢氧化物： 4NaBO2 + ＣO2＋10H2O = Nａ２B4Ｏ7?10Ｈ２O ＋Na2CO3 ③过滤并将滤液浓缩重结晶得到硼砂,后用H2SO４处理使硼砂转化为难溶于水的硼酸: Na2B4O7 + Ｈ2SＯ4 + ５Ｈ２O＝4Ｈ3BO3↓＋Nａ2SO4 ④过滤、洗涤、晾干硼酸晶体,加热分解得到B2Ｏ３ ２Ｈ3BO３ ? ===B2O3 +3H2O ⑤在高压及三氯化铝催化下,用铝和氢气还原Ｂ2Ｏ3制得乙硼烷 B２Ｏ3+ 2Aｌ+ 3H2 ? ?→ ?32Cl Al B２H 6 ＋Ａl２O3 ３.以铬铁矿为主要原料制备铬黄。 (1)高温煅烧 ４Fｅ(ＣrO2)2+ 8Nａ ２CO ３ +7O2＝＝8Na2CrＯ4 +2Fe2O3 + 8CＯ2 加入纯碱和白云石使SiO2变为CaＳiO3、Al ２O3变为NaＡｌO ２ 。 (2) 水浸、过滤、除渣,滤液用酸调PH =7～8 Ａｌ(OＨ)4－＋H+＝A(OH）3 （3）过滤除区Aｌ(OH）3,滤液中加入PbCl2溶液,反应得到铬黄 Na2CrO4+ ＰbCl2＝PbＣrＯ4↓＋2NａＣl 过滤、洗涤、干燥、研磨即可得到黄色颜料铬黄。