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与（ ）两个条件。 物理化学（下）
一、填空题（每空1分，共25分）
1．某反应的△r H οm 与T 的关系为
△r H οm /（J ⋅mol -1
）＝83.145 T /K －0.83145
则此反应的d1n K O /d T ＝( )。
2．已知T ＝1000 K 时反应：
（1）21C （石墨）＋21CO 2（g ）
CO(g)的K ο1＝1.318； （2）2C(石墨)＋O 2（g ）
2CO(g)的K ο2＝22 .37 ×1040。
则T ＝1000 K ，反应(3)CO(g)＋21O 2（g ）
CO 2（g ）的K ο
3＝（ ）。 3. 已知25℃时Ag 2SO 4饱和水溶液的电导率κ(Ag 2SO 4)=0.7598 S ⋅m -1，所用水的电导率κ（H 2O ）＝1.6×10-4 S ⋅m -1，无限稀释离子摩尔电导率Λ∞m
(Ag +)，
Λ∞m (21SO -
24)分别为61.92×10-4 S ⋅m 2⋅mol -1与79.8×10-4s ⋅m 2⋅mol -1。在此问题
下，Ag 2SO 4的容度积K sp ＝( )
4．若原电池Ag(s)|AgCl(s)|HCl(a )|Cl 2(g,p )|Pt(s)的电池反应写成以下两种反应
式
Ag(s)＋21Cl 2(g) AgCl(s) (1) Δr G m (1)，E (1)
2Ag(s)＋Cl 2(g) 2AgCl(s) (2) Δr G m (2)， E (2)
则Δr G m (1)( )Δr G m (2)， E (1)（ ）E (2)。
5． 25℃下，电池Pt|H 2 (g ,O p )|HCl(a )|AgCl(s)|Ag (s)|的电池电动势E ＝0.258 V ,
已知｛Cl -|AgCl (s)| Ag (s)｝＝0.2221 V ，则HCl 的a ＝（0.2473），HCl 的离
子平均活度a ±＝（ ）。
8．最概然分布的微观状态数随粒子数增加而（ ），该分布出现的概率随粒子数增加而
（ ）。
9．液体表面层中的分子总受到一个指向（ ），而表面张力则是（ ）方向上的力。
10．分散在大气中的小液滴和小气泡，或者毛细管中的凸液面和凹液面，所产生的附加压力的方向均指向于（ ）
11．产生过冷、过热和过饱和等亚稳态现象之原因是
（ ）。
12．固体对气体的吸附有物理吸附和化学吸附之分，原因是
（ ）。
13．反应2A −→−A
k B 为基元反应，k A 是与A 的消耗速率相对应的
速率常数。若用B 的生成速率及k B 表示反应的反应速率时，则其速
率方程（ ）。
14．在温度一定下，反应A→B ＋C 的反应物A 反应掉其起始浓度
c A,0的87.5%时，需时3 min 。在同一温度下，上述反应的反应物A
的起始浓度改为c 'A ，0，且c 'A ，0＝21c A,O ，当反应掉
c 'A ，0的一半时，需时1 min ，则此反应级数为（ ）。
15．2B −→−)1(D 和 2A −→−)
2(C 两反应均为二级反应，而且k ＝A exp
（-E a ⁄RT ）公式中的指前因子A 相同。已知在100℃下，反应（1）
的k 1＝0.10 dm 3⋅mol -1⋅s -1，而两反应的活化能之差E a,1,－E a,2＝15000
J ⋅mol -1，那么反应(2)在该温度下的速率常数k 2＝
（ ）（填入具体数值）。
16．某对行反应A ＋B C ＋D ，当加入催化剂后其正、逆反应
的速率常数分别从k 1，
k -1。变为k '1与k '1-，测得k '1＝3k 1，那么，k '1-＝（ ）
k -1。
17．光化反应的初级反应B ＋hv →B*，则此光化反应的反应速率与
（ ）成反比，而与（ ）无关。
18．胶体系统的主要特征是（ ）。
19．胶体的动力性质包括有（ ）
等。
二、单项选择填空（25分）
1．在一测定离子迁移数装置中，放有浓度为c 的ZnCl 2水溶液，当在某－
测量条件下，Zn 2+的迁移速率刚好与Cl -的迁移速率相等，则此时所测
得Zn 2+的迁移数t （Zn 2+）（ ）t （Cl -）。
（a ）2倍于；（b ）的1/2为；（c ）等于；（d ）无法确定。
2．在某温度T 下，已知浓度为c 的醋酸水溶液中醋酸的解离度为α，该溶
液的电导率为κ。现欲想计算该溶液的摩尔电导率Λm ，则所用的公式
（ ）。
（a ）Λm ＝ ac κ （b ） Λm ＝c κ2 （c ）Λm ＝ c κ
（d ） 根本不存在
3．根据德拜一休克尔公式可知，浓度为0.001 mol ⋅kg -1的ZnC12水溶液的
离子平均活度因子γ±（ ）同温度下0.001 mol ⋅kg -1⋅的ZnS04水溶液
中离子平均活度因子γ±。
（a ）大于；（b ）等于；（c ）小于；（d ）可能大于也可能小于。
4．在恒T ，p 下，某原电池进行可逆放电，当其电池反应进行1 mol 反应
进度时，有Q r,m 的热放至环境中；若在同温、同压下，将该反应在巨
大容器中进行1 mol 反应进度时，则所放至环境中的热Q m 比该反应在
电池中进行时放的热Q r,m ( )。
（a ）更多；（b ）更少；（c ）不多也不少；（d ）可能更多也可能更少。
5．难溶盐的溶度积K sp 可通过电动势的测定来求得的，但需要设计一适当
的原电池。现欲测定AgBr(s)的溶度积K sp ，下列的电池中的（ ）电
池为所要设计的电池。
(a)Ag(s)|AgBr(s)|KI(b)Br 2(l)|Pt
(b) Ag(s)|Ag +{a (Ag +)}¦¦Br -{a (Br -)}|Br 2(l)|Pt
(c)Ag(s)|Ag +{a (Ag +)}¦¦Br -{a (Br -)}|AgBr(s) |Ag(s) (d) Pt|Br 2(l)| Br -{a (Br -)}¦¦- Ag +{a (Ag +)}| Ag(s)
6．与配分函数的关系式定域子体系和离域子体系都一样的热力学状态函
数是( )：
(a)G ，A 及S (b)U ，H 及S , (c)U ，H 及C V ,
(d )H ，G 及C V .
7．对于粒子数N ，体积V ，能量U 确定的独立子系，沟通热力学和统计
学的关系式是：（ ）
(a) U ＝∑i i i
n ε (b)p ＝NkT (V q ∂∂ln )T,N
(c ) S ＝k ln Ω (d)q ＝∑-i kT
i i
e g ε
8．在100℃，大气压力为101.325 kPa 下的纯水中，如有一个半径为r 的
蒸气泡，则该蒸气泡内的水的饱和蒸气压p r （ ）大气压力p o ；若
不考重力的作用，则该蒸气泡受到的压力为（ ）。 ( )
（a ）大于；p o （大气压力）-Δp （附加压力）；
（b ）大于；p o +Δp ；
（c ）小于；p o －Δp ;
（d ）小于；p o ＋Δp 。
9．在一定T ，P 下，无论何种气体在固体表面上的吸附过程的熵变一定是（ ），而焓变ΔH 也一定是（ ）。
（a ）大于零；（b ）等于零；（c ）小于零；（d ）无法判定。
10．朗缪尔所提出的吸附理论及所推导出吸附等温式( )。
