橡胶环保增塑剂的发展及应用
一．橡胶增塑剂的概念
增塑剂又称为软化剂，是指能够降低橡胶分子链间的作用力，改善加工工艺性能，并能调整胶料的物理机械性能，提高功能性、降低成本的一类较低分子量化合物。
过去习惯上根据应用范围不同分为软化剂和增塑剂、操作油。软化剂多来源于天然物质，常用于非极性橡胶；增塑剂多为合成类产品，多用于极性合成橡胶和塑料中。目前由于所起的作用相同，统称为增塑剂。
二．增塑剂的作用
1．改善橡胶的加工工艺性能：通过降低分子间作用力，使粉末状配合剂更好地与生胶浸润并分散均匀，改善混炼工艺；通过增加胶料的可塑性、流动性、粘着性改善压延、压出、成型工艺。
2．改善橡胶的某些物理机械性能与功能性：降低制品的硬度、定伸应力、提高硫化胶的弹性、耐寒性、降低生热等。3．降低成本：价格低、耗能省。
三．增塑剂的分类
1．根据作用机理分：
物理增塑剂：增塑分子进入橡胶分子内，增大分子间距、减弱分子间作用力，分子链易滑动。
化学增塑剂：又称塑解剂，通过力化学作用，使橡胶大分子断链，增加可塑性。
大部分为酯类、芳香族硫酚的衍生物如2-萘硫酚、二甲苯基硫酚、五氯硫酚，领苯、对苯等。
2．按来源分：
①石油系增塑剂
②煤焦油系增塑剂
③松油系增塑剂
④脂肪油系增塑剂
⑤合成增塑剂
四．对增塑剂的要求
增塑效果好，用量少，吸收速度快；
与橡胶的相容性好，环保好、挥发性小、不迁移、耐寒性好，耐水、耐油、溶剂；
电绝缘性好，耐燃性好，无色、无毒、无臭，价廉易得。
2．增塑剂与橡胶相容性的实验检测
研究发现，在不饱和橡胶中使用增塑剂时，增塑剂的不饱和性高低对增塑剂和不饱和橡胶的相容性有很大影响。增塑剂的不饱和性越高，增塑剂与不饱和橡胶的相容性越好。测定增塑剂不饱和性的方法是测其苯胺点。
苯胺点：同体积的苯胺与增塑剂混合时，混合液呈均匀透明时的温度。
苯胺点越高，说明增塑剂与苯胺的相容性越差，不饱和性低。
五．极性增塑剂的作用机理
极性增塑剂增塑极性橡胶时，极性的增塑剂低分子的极性部分定向地排列于橡胶大分子的极性部位，对大分子链段起包围阻隔作用，从而增加了大分子链段之间的距离，减小了大分子间相互作用力，增大了大分子链段的运动性，从而提高了橡胶的塑性，一般通过主链接枝的技术提高增塑剂的极性，更好的增加增塑等相关作用。
ΔTg=kn k—与增塑剂性质有关的常数；n—增塑剂的摩尔数。
六．常用增塑剂合成简介
1．邻苯二甲酸酯类邻苯二田酸酣类是目前最广泛使用的主增塑剂，品种多、产量高，井具有色泽浅、毒性低、电性能好、挥发件小、气味少、耐低温性一般等特点。目前邻苯二酸酯类的消耗量约占增塑剂总消耗量的80-85%，而其中最常用的是邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二异辛酯两种。
(1)邻苯二甲酸二辛酯(（简称DOP）无色油状液体，有特殊气味。
(2)邻苯二甲酸二异辛酯(简称DIOP) 几乎是无色的粘稠液体，溶于大多数有机溶剂和烃类，
(3)邻苯二甲酸二异癸酯(简称DIDP) 粘稠液体，溶于大多数有机溶剂和烃类，不溶于或微溶于甘油、乙二醇和某些胺类。它的挥发性比DOP小。耐迁移，是一种低挥发性增塑剂，又耐老化，电性能好，但相溶性差些。
(4)邻苯二甲酸二异壬酯(简称DINP）透明油状液体，其高温下的挥发性只是DOP的一半。
(5)邻苯二甲酸二丁酯(简称DBP）无色透明液体，具有芳香族气味，溶于大多数有机溶剂和烃类。DBP对PVC的临界塑化温度为90—95℃。
(6)邻苯二甲酸二异丁酯(简称DIBP) 无色透明液体，DIBP在PVC农用薄膜中使用时曾发现由于它的析出致使水稻烂秧的问题。
(7)邻苯二甲酸丁苄酯(简称BBP) 透明油状液体，溶于有机溶剂和烃类，不溶于水。BBP对PVC的临界塑化温度为96-100℃。
(8)邻苯二甲酸二甲酯(简称DMP) 无色油状液体，微带芳香族气味，常温下不溶于水，和脂肪烃混溶，与大多数树脂相溶性良好.
(9)邻苯二甲酸二乙酯（简称DEP) 无色油状液体，无毒，微带芳香族气味，溶于大多数有机溶剂。
(10)邻苯二甲酸二环己酯(DCHP) 具有芳香族气味的白色结晶状粉末．溶于大多数有机溶剂，在热的汽油和矿物油中完全溶解，微溶于乙二醇类和某些胺类。
(11)对苯二甲酸二辛酯(DOTP) DOTP与DOP的物理性能相似，制品的机械性能也相似，但DOTP的挥发件比DOP 小得多。
2. 聚酯类和偏苯三酸酯类聚酯增塑剂一般塑化效率都很低、粘度大、加工性和低温性都不好，但挥发性低、迁移性小、耐油和耐肥皂水抽出，因此是很好的耐久性增塑剂。上海玄珞新材料此方面研究颇深，特别是Sanepar756 环保酯类接枝增塑剂产品也得到市场广泛应用。聚酯类多用于汽车、电线电缆、电冰箱等长期使用的制品中。土要品种有已二酸、癸二酸等脂肪族二元酸与一缩二乙二醇、丙二醇、丁二醇等二元醇缩聚而成的低分子量聚酯。偏苯三酸酯是一类性能十分优良的增塑剂，兼有单体型增塑剂和聚合型增塑剂两者的优点。挥发性低、迁移性小，耐抽出和耐久性类似于聚酯增塑剂；而相溶性、加上性和低温性又类似于邻苯二甲酸酯炎。
(1)Sanepar756是无色的酯类环保增塑剂，利用化学接枝技术，提高极性、相容性、耐热性，是此类增塑剂的佼佼者，替代传统邻苯、对苯盐类增塑剂（DOP、DOTP等）、脂肪酸酯类增塑剂(DOA、DOS 等)、烷基磺酸醋类等增塑剂。(2) 聚癸二酸丙二醇酯不同分子量的聚癸二酸丙二醇酯增塑剂都可以溶于丙酮、二氯乙烷、乙醚、苯、甲苯、二甲苯、氯仿，部分溶子乙醇、丁醇和脂肪烃。
(3)偏苯三酸三(正辛正癸酯)(简称NODTM) 无色至淡黄色油状液体。
(4) 偏苯三酸三辛酯(简称TOTM) 无色至淡黄色粘稠油状液体。
3．磷酸酯类磷酸酯与聚氯乙烯等树脂有良好的相溶性，透明性也好，但有毒性。它们既是增塑剂，又是阻燃剂。芳香族磷酸醋的低温性能很差，而脂肪族磷酸酯的低温性能较好，但热稳定性较差，耐久性不如芳香族磷酸酯。其主要品种有磷酸三甲苯酯和磷酸三苯酯。
(1)磷酸三甲苯酯(简称TCP)
(2)磷酸三苯酯(简称TPP) 微带芳香气味的白色针状结晶，微溶于乙醇，醚、苯、氯仿、丙酮。
(3)磷酸二笨—辛酯(简称DPOP）浅黄色透明油状液体。
(4)磷酸甲苯二苯酯(筒称CDPP) 清澈无嗅的油状液体。
4．环氧酯类环氧增塑剂是近年来应用很广的助剂，它既能吸收聚氯乙烯树脂在分解时放出的氯化氢，又能与聚氯乙烯树脂相溶，所以它既是增塑剂又是稳定剂。主要用作耐候性高的聚氯乙烯制品的副增塑刑。其于要品种有环氧大豆油、环氧脂肪酸辛酯等。
(1)环氧大豆油大豆油为一甘油的脂肪酸配混合物，环氧大双油是一种黄色油状液体，无毒，溶于大多数有机溶剂和烃类。环氧大豆油与聚酯类增塑剂并用，可以避免后者向外迁移。
(2)环氧脂肪酸丁酯因脂肪酸成份不一，环氧脂肪酸丁酯有环氧硬脂酸丁酯、环氧糠油酸丁酯、环氧大豆油酸丁酯、环氧棉子油酸丁酯．环氧菜油酸丁酯、环氧妥尔油酸丁酯、环氧苍耳油酸丁酯、环氧猪油酸丁酯等品种。
(3)环氧脂肪酸辛酯(简称ED3) 因脂肪酸不同，而有不同结构的品种，如环氧硬脂酸辛酯、环氧大豆油酸辛酯、环氧妥尔油酸辛酯等。
(4)环氧四氢邻苯二甲酸二辛酯(简称EPS) 无色至浅黄色油状液体。
5．脂肪酸酯类脂肪酸酯类的低温性能很好，但与聚氯乙烯的相溶性较差故只能用作耐寒的副增塑剂与邻苯二甲酸酯类并用。最常用的品种是己二酸二辛酯和癸二酸二辛酯。
(1)己二酸二辛酯(简称DOA) 无色无嗅液体，无毒，溶于大多数有机溶剂，微溶于乙二醇类，不溶于水，DOA对PVC 的临界塑化温度为12l一125℃。
(2)已二酸二异癸酯(简称DIDA) 清澈易流动的油状液体。
(3)壬二酸二辛酯(简称D0Z) 几乎是无色的透明液体，
(4)癸二酸二丁酸(简称DBS) 几乎是无色的液体，
(5)癸二酸二辛酯（简称DOS) 几乎是无色的油状液体，不溶于水，溶于醇、苯、醚等有机溶剂。
(6)癸二酸二异辛酯（简称DIOS) 无色清澈液体，溶于酮、醇、酯、芳香烃和脂肪烃等大多数有机溶剂，微溶于胺和多元醇。
(7)二(2—乙基丁酸)三缩乙二醇酯(简称3GH) 它是安全玻璃用聚乙烯醇缩丁醛薄膜中最为广泛使用的增塑剂，同时它对纤维索塑料、丙烯酸酯塑料和聚氯乙烯也是良好的增塑剂。
6．含氦增塑剂目前最广泛使用的含氯增塑剂是氯化石蜡。氯化石蜡价格低、电性能优良、具有难燃性，但相溶性较差，热稳定性也差，仅用作副增塑剂。
(1)氯化石蜡这是一种金黄色或琥珀色粘稠液体，不燃，挥发性极微。溶于大部分有机溶剂，不溶于水和乙醇。加热至120℃以上会自行分解，放出氯化氢气体。铁、锌等金属的氧化物会促进其分解。而含氯量较高的氯化石蜡的阻燃性也较好。
(2)氯烃-50。这是一种清澈粘稠液休．无味无毒，不燃，不溶于水，微溶于醇，易溶于苯、醚。
7．烷基磺酸醋类这类增塑剂相溶性较好，可作主增塑剂用。若与邻苯二甲酸酯类主增塑剂并用则效果更好。它的机械性能、电性能、耐候性良好，但耐寒性较差。
(1)石油磺酸苯酯(简称M-50) 淡黄色透明油状液体。
(2)氯化石油酯氯化烷基磺酸苯酯和氯化石蜡的混合物，淡黄色透明油状液体。
8．多元醇酯类多元醇酯主要有双季戊四醇酯和乙二醇酪。双季戊四醇酯的挥发性低、耐抽出性良好、难于热分解和氧化、电绝缘性能又好，是优良的耐热增塑刘，适用于高温电线绝缘配方中，但价格昂贵。而乙二醇酯耐寒性虽然很好，但色泽较深、挥发性较大。
(1)双季戊四醇酯(简称PCB) 双季戊四醇酯可分为醚型和酯型类．这两类双季戊四酵酯均为淡黄色粘稠油状液体．能溶于有机溶剂，不溶于水。
(2)59酸乙二醇酯(简称0259) 淡黄色透明状液体．
9．其它樟脑，有特殊气味的结晶物，挥发性极强，微溶于水，溶于大多数漆用溶剂。它是硝酸纤维素和纤维素酯的优良增塑剂。
七．酯类接枝环保增塑剂最新进展：Sanepar?756-环保接枝酯类增塑剂
Sanepar756是无色的酯类环保增塑剂，善贞实业旗下（玄珞新材料）多年的专家团队研究成果，利用化学接枝技术，提高极性、相容性、耐热性，替代传统邻苯、对苯盐类增塑剂（DOP、DOTP等）、脂肪酸酯类增塑剂(DOA、DOS 等)、烷基磺酸醋类等增塑剂，因其优异的相容性、增塑效果、耐热性、耐寒性等突出的优势，广泛应用于橡塑等行业。
?Sanepar?
756
橡胶制品的优异表现：1.优异相容性、增塑效果好
2.符合符合欧盟PAHS
、Rohs 2.0、
REACH191法规
3.耐热好，极佳的耐寒性、压缩形变
4.
制品表面光泽，亮度高，不易发乌5.制品无扰人的气味混炼胶加工性的良好表现：
1.溶解性强，橡胶相容性好，不喷油，
填充量可达50~70份
2.胶料流动性好，易成型，尺寸稳定性
佳
3.混炼时的能耗较小
4.缩短正硫化时间
Sanepar?756主要特性：
1.环保等级高：及不含任何邻苯二甲酸
盐类
2.纯度高、挥发低
3.无色透明
4.高闪点209℃、低倾点-78℃
4.优异的化学稳定性
?Sanepar?756产品性能和竞品基本物性对比：Sanepar?756在配方中性能对比：
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?实验结论：
1.从综合性能看Sanepar756无论从初始性能和老化后性能相对表现更优异；
2.发现DOTP试片表面明显有析出现象，Sanepar756、DOP试片无明显析出现象，后两种增塑剂相溶性好；
3.Sanepar756的初始的伸长率短和100%定伸模量高，可以初步判断加Sanepar756硫化程度更深，可以初步判断其与NBR
相容更好，此增塑体系对橡胶硫化过程中干扰小，接枝技术发挥一定作用，从压变数据也更好的体现出。
4.试片硫化过程中Sanepar756出模瞬间气味明显小于DOP和DOTP，其中DOP气味最刺鼻。
?行业应用：
适用于NBR、NV、HNBR、SBR、NR、CR等橡胶、及PVC以及纤维素树脂等领域的制品，特别对环保与耐低温、耐老化等有要求的场合。
?一般用量：
20~70 Phr，具体可根据的制品硬度、物性、加工等要求，一般2phr硬度减低一度。
八．增塑剂发展方向
市场对橡胶制品的要求与日俱增，增塑剂的主要方向：环保性好，相容性好，不易迁移，耐热好、耐低温等，期望行业也更好的增塑剂的研发成功，提高我国橡胶制品的质量水平。
橡胶环保增塑剂的发展及应用 一．橡胶增塑剂的概念 增塑剂又称为软化剂，是指能够降低橡胶分子链间的作用力，改善加工工艺性能，并能调整胶料的物理机械性能，提高功能性、降低成本的一类较低分子量化合物。 过去习惯上根据应用范围不同分为软化剂和增塑剂、操作油。软化剂多来源于天然物质，常用于非极性橡胶；增塑剂多为合成类产品，多用于极性合成橡胶和塑料中。目前由于所起的作用相同，统称为增塑剂。 二．增塑剂的作用 1．改善橡胶的加工工艺性能：通过降低分子间作用力，使粉末状配合剂更好地与生胶浸润并分散均匀，改善混炼工艺；通过增加胶料的可塑性、流动性、粘着性改善压延、压出、成型工艺。 2．改善橡胶的某些物理机械性能与功能性：降低制品的硬度、定伸应力、提高硫化胶的弹性、耐寒性、降低生热等。3．降低成本：价格低、耗能省。 三．增塑剂的分类 1．根据作用机理分： 物理增塑剂：增塑分子进入橡胶分子内，增大分子间距、减弱分子间作用力，分子链易滑动。 化学增塑剂：又称塑解剂，通过力化学作用，使橡胶大分子断链，增加可塑性。 大部分为酯类、芳香族硫酚的衍生物如2-萘硫酚、二甲苯基硫酚、五氯硫酚，领苯、对苯等。 2．按来源分： ①石油系增塑剂 ②煤焦油系增塑剂 ③松油系增塑剂 ④脂肪油系增塑剂 ⑤合成增塑剂 四．对增塑剂的要求 增塑效果好，用量少，吸收速度快； 与橡胶的相容性好，环保好、挥发性小、不迁移、耐寒性好，耐水、耐油、溶剂； 电绝缘性好，耐燃性好，无色、无毒、无臭，价廉易得。 2．增塑剂与橡胶相容性的实验检测 研究发现，在不饱和橡胶中使用增塑剂时，增塑剂的不饱和性高低对增塑剂和不饱和橡胶的相容性有很大影响。增塑剂的不饱和性越高，增塑剂与不饱和橡胶的相容性越好。测定增塑剂不饱和性的方法是测其苯胺点。 苯胺点：同体积的苯胺与增塑剂混合时，混合液呈均匀透明时的温度。 苯胺点越高，说明增塑剂与苯胺的相容性越差，不饱和性低。 五．极性增塑剂的作用机理 极性增塑剂增塑极性橡胶时，极性的增塑剂低分子的极性部分定向地排列于橡胶大分子的极性部位，对大分子链段起包围阻隔作用，从而增加了大分子链段之间的距离，减小了大分子间相互作用力，增大了大分子链段的运动性，从而提高了橡胶的塑性，一般通过主链接枝的技术提高增塑剂的极性，更好的增加增塑等相关作用。 ΔTg=kn k—与增塑剂性质有关的常数；n—增塑剂的摩尔数。 六．常用增塑剂合成简介 1．邻苯二甲酸酯类邻苯二田酸酣类是目前最广泛使用的主增塑剂，品种多、产量高，井具有色泽浅、毒性低、电性能好、挥发件小、气味少、耐低温性一般等特点。目前邻苯二酸酯类的消耗量约占增塑剂总消耗量的80-85%，而其中最常用的是邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二异辛酯两种。 (1)邻苯二甲酸二辛酯(（简称DOP）无色油状液体，有特殊气味。 (2)邻苯二甲酸二异辛酯(简称DIOP) 几乎是无色的粘稠液体，溶于大多数有机溶剂和烃类， (3)邻苯二甲酸二异癸酯(简称DIDP) 粘稠液体，溶于大多数有机溶剂和烃类，不溶于或微溶于甘油、乙二醇和某些胺类。它的挥发性比DOP小。耐迁移，是一种低挥发性增塑剂，又耐老化，电性能好，但相溶性差些。 (4)邻苯二甲酸二异壬酯(简称DINP）透明油状液体，其高温下的挥发性只是DOP的一半。
增塑剂 增塑剂是一种添加到高分子聚合物中用来增加材料塑性，使之易加工，赋予 制品柔软性的助剂，在高分子工业领域具有广泛的应用。增塑剂的作用机理是 增塑剂分子插入到聚合物分子链之间,削弱了聚合物分子链间的应力,结果增 加了聚合物分子链的移动性、降低了聚合物分子链的结晶度，从而使聚合物 的塑性增加。因此一种物质能不能作为一种增塑剂，一般需满足以下三个条件：1）高沸点，不易挥发，一般应高于200℃。2）与聚合物有很好的相容性，不易析出。3）对聚合物主体有一定的溶胀能力。 迄今为止，人们开发了各种不同种类的增塑剂，如果按照化学结构来划分， 主要可以分为以下几种： 1.苯二甲酸酯类(包括邻苯、对苯、间苯二甲酸酯)。 2.脂肪族二元酸酯类(包括己二酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯)。 3.磷酸酯类(包括磷酸脂肪醇酯、磷酸酚酯和含氯磷酸酯)。 4．多元醇酯类(包括甘油三醋酸酯、一缩二乙二醇苯甲酸酯等)。 5．苯多酸酯类(包括偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三己酯、均苯四酸四酯)。 6．柠檬酸酯类[包括柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三(2-乙基已)酯等]。 7．聚酯类(包括己二酸丙二醇聚酯、癸二酸丙二醇聚酯、邻苯二甲酸聚酯等)。 8．植物油基类(包括环氧大豆油、环氧亚麻子油、环氧油酸丁酯、氧硬脂酸辛酯、甘油三酸酯等)。 9. 其他增塑剂 下面对这些增塑剂一一作出详细说明。 一：苯二甲酸酯类 邻苯二甲酸酯类是最常用的工业增塑剂，主要有邻苯二甲酸二辛（DOP）,邻苯二甲酸二丁酯（DBP）,邻苯二甲酸丁苄酯（BBP），邻苯二甲酸二（2-乙基己酯）（DEHP），邻苯二甲酸正辛酯（DNOP）等，由于这些品种增塑效率高，挥发性低，迁移性小，柔软性和电性能优良，一般广泛用于PVC 树脂，以改进PVC的柔软性，耐寒性和光稳定性，同时也用于各种纤维素树脂、不饱和树脂、环氧树脂、醋酸乙烯树脂和合成橡胶中。。然
环保增塑剂特性 说到环保增塑剂就不得不说合成植物酯了，它是最具代表性的环保增塑剂。大家都知道增塑剂是世界产量和消费量最大的塑料助剂之一，长期以来增塑剂主要以邻苯类产品为主，但随着DOP在食品、医药工业上的应用越来越广泛，人们对它的毒性也越来越重视。 而环保增塑剂在这许多方面就要优越的多，还是拿合成植物酯来说，它是一种新型环保增塑剂，是从多种植物里萃取，在一系列催化剂的作用下酯化生成的一种新型环保无毒增塑剂，合成植物酯用于PVC制品用量分别高达 55 份（100份树脂粉）无析出现象。替代率在30%-100%之间。若与DOP、DBP配合使用，效果更佳。而且通过SGS机构ROHS、PAHs、17P、REACH174认证。它的典型应用有：合成植物酯被用作聚氯乙烯（PVC）、聚氨酯（PU）、天然橡胶（NR）、苯橡胶（SBR）、丁腈橡胶（NBR）和氯丁橡胶（CR）的各种制品的增塑剂。 环保增塑剂之所以能够越来越受到重视，与它的特性是离不开的，苏州伊格特环保增塑剂特性如下： ①降低聚合物的玻璃化温度。 ②改变聚合物的结构，使被增塑的物质柔软。 ③增大聚合物的伸长率，降低拉伸强度。 ④增大聚合物的韧性，改善耐冲击性。 ⑤改善低温性能。
⑥降低聚合物的黏度，改善聚合物与其配料混合物的加工性。 ⑦改变聚合物的流学变性质，特别是制品中聚合物含量很高的制品。 ⑧降低熔融温度，降低凝胶温度，缩短混料时间，降低挤出压力（便于熔融体可在各种不同型号的设备上加工操作，降低黏合剂的使用温度，改善涂刷时的平滑度）。 ⑨利用制品中的增塑剂改善与水的相互作用：亲水的增塑剂增加制品对水的吸附性，增大水活性制品的熟化速度，降低或增大黏着性、引发膨胀等；憎水的增塑剂降低制品对水的敏感性。 ⑩ pvc环保增塑剂有助于液体和固体添加剂的分散性。对易溶于增塑剂的填料、染料以及其他液体添加剂效果更明显。 以上资料由苏州伊格特化工纪阳博提供
己二酸酯类增塑剂的研究方法综述 摘要：己二酸酯类（AEs）增塑剂被确认为有害增塑剂，长期与之接触会严重影响人体健康，所以研究出快速、方便、准确对己二酸酯类的检测手段有重要的意义。本文分聚氯乙烯材料、食品、水体和迁移规律对近年来对己二酸酯类增塑剂的检测方法进行简要综述，并对今后的研究方向进行展望。 关键词：增塑剂己二酸酯检测方法 1、前言： 世界卫生组织（WHO）将食品安全列为工作重点和优先解决的领域。其中食品的化学安全问题随着科学的发展与社会的进步日益凸现，越来越多的有毒有害物质进入食物链条，除了人们传统熟知的农药、兽药、化肥、饲料添加剂、食品添加剂等以外，食品包装材料及其在生产过程中使用的助剂近成为专家和群众均极为关注的热门课题。企业在经济利益的驱使下，使用廉价的聚氯乙稀PVC代替聚乙烯PE，同时也是为了使聚氯乙稀更容易加工。但因为质量意识、生产工艺、技术条件的限制，造成使用的助剂超过GB9685―2003标准允许的限量，或者超范围使用助剂，引起食品包装助剂在贮存食品过程中迁移到食品中去，造成食品的二次污染。为保障人民健康，我国于2003年颁布《食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准》(GB9685- 2003)，规定了20类65种可以使用的加工助剂，每种助剂的含量都有明确的规定。这些助剂都是化学物质，在20类可以使用的加工助剂中，增塑剂尤其值得关注，因为与其它助剂相比，其允许的最大使用量高达5－50%，远高于其它助剂的0.1－10%，且增塑剂与油脂制品长期接触时极易发生从包装材料到食品的迁移[1]。2005年10月13日报导的日韩生产的PVC保鲜膜可能致癌的消息，使食品包装材料助剂的安全性问题迅速浮出水面。 己二酸二乙酯（DEA）、己二酸二丁酯（DBA）、己二酸二异丁酯（DIBA）、己二酸二（2-丁氧基乙基）酯（BBOEA）、己二酸二(2一乙基己基)酯(DEHA)等己二酸类酯具有改进塑料的柔软性和耐寒性，增进光稳定性，改善加工性能等优点，因而被广泛使用于多种塑料制品中。过去认为己二酸酯类的毒性要比邻苯二甲酸酯类小，缺乏明确的使用限量。然而随着该类增塑剂应用范围的扩大和对其研究的深入，实验发现其对动物是有害的。最近的研究成果表明，己二酸酯类增塑剂是生物内分泌干扰素[2]，可干扰人体激素的分泌，在体内长期积累会导致畸形、癌变和致突变[3]，引起人类多种疾病。研究数据显示：己二酸酯会渗入食物，尤其是高脂肪的食物，并且在加热时会加速释放出塑化剂己二酸酯[4]，造成食品的二次污染，随食物进入人体后，大量的或者长期的摄入必然对人体的健康造成严重的危害。 2、萃取和检测方法总括 目前文献报道过提取己二酸酯类的方法主要有液-液萃取、固相萃取[5]、固相微萃取[6]、超声波萃取[4]、微波萃取法[7]、超临界流体萃取、顶空固相微萃取法[8]等，由于萃取效率高、操作方便、设备要求便宜等优点，固相萃取和固相微萃取应用比较广泛。而检测方法主要包括：傅立叶拉曼光谱法[9][10]、液相色谱法（HPLC）[11]、气相色谱法(GC)[12][13]、气相色谱-质谱联用法(GC-MS)[14]、液相色谱-质谱联用法(HPLC-MS)等。傅立叶拉曼光谱法虽然能对样品进行无损快速分析，但是对不同的基体需建立不同的校准曲线，故应用范围不大。GC
常用增塑剂简介 1．邻苯二甲酸酯类邻苯二田酸酣类是目前最广泛使用的主增塑剂，品种多、产量高，井具有色泽浅、毒性低、电性能好、挥发件小、气味少、耐低温性一般等特点。目前邻苯二酸酯类的消耗量约占增塑剂总消耗量的80-85%，而其中最常用的是邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二异辛酯两种。 (1)邻苯二甲酸二辛酯(（简称DOP）无色油状液体，有特殊气味。 (2)邻苯二甲酸二异辛酯(简称DIOP) 几乎是无色的粘稠液体，溶于大多数有机溶剂和烃类， (3)邻苯二甲酸二异癸酯(简称DIDP) 粘稠液体，溶于大多数有机溶剂和烃类，不溶于或微溶于甘油、乙二醇和某些胺类。它的挥发性比DOP小。耐迁移，是一种低挥发性增塑剂，又耐老化，电性能好，但相溶性差些。 (4)邻苯二甲酸二异壬酯(简称DINP）透明油状液体，其高温下的挥发性只是DOP的一半。 (5)邻苯二甲酸二丁酯(简称DBP）无色透明液体，具有芳香族气味，溶于大多数有机溶剂和烃类。DBP对PVC的临界塑化温度为90—95℃。 (6)邻苯二甲酸二异丁酯(简称DIBP) 无色透明液体， DIBP在PVC农用薄膜中使用时曾发现由于它的析出致使水稻烂秧的问题。 (7)邻苯二甲酸丁苄酯(简称BBP) 透明油状液体，溶于有机溶剂和烃类，不溶于水。BBP对PVC的临界塑化温度为96-100℃。 (8)邻苯二甲酸二甲酯(简称DMP) 无色油状液体，微带芳香族气味，常温下不溶于水，和脂肪烃混溶，与大多数树脂相溶性良好. (9)邻苯二甲酸二乙酯（简称DEP) 无色油状液体，无毒，微带芳香族气味，溶于大多数有机溶剂。 (10)邻苯二甲酸二环己酯(DCHP) 具有芳香族气味的白色结晶状粉末．溶于大多数有机溶剂，在热的汽油和矿物油中完全溶解，微溶于乙二醇类和某些胺类。 (11)对苯二甲酸二辛酯(DOTP) DOTP与DOP的物理性能相似，制品的机械性能也相似，但DOTP 的挥发件比DOP小得多。 2. 脂肪酸酯类脂肪酸酯类的低温性能很好，但与聚氯乙烯的相溶性较差故只能用作耐寒的副增塑剂与邻苯二甲酸酯类并用。最常用的品种是己二酸二辛酯和癸二酸二辛酯。 (1)己二酸二辛酯(简称DOA) 无色无嗅液体，无毒，溶于大多数有机溶剂，微溶于乙二醇类，不溶于水，DOA对PVC的临界塑化温度为12l一125℃。 (2)已二酸二异癸酯(简称DIDA) 清澈易流动的油状液体。 (3)壬二酸二辛酯(简称D0Z) 几乎是无色的透明液体， (4)癸二酸二丁酸(简称DBS) 几乎是无色的液体， (5)癸二酸二辛酯（简称DOS) 几乎是无色的油状液体，不溶于水，溶于醇、苯、醚等有机溶剂。 (6)癸二酸二异辛酯（简称DIOS) 无色清澈液体，溶于酮、醇、酯、芳香烃和脂肪烃等大多数有机溶剂，微溶于胺和多元醇。 (7)二(2—乙基丁酸)三缩乙二醇酯(简称3GH) 它是安全玻璃用聚乙烯醇缩丁醛薄膜中最为广泛使用的增塑剂，同时它对纤维索塑料、丙烯酸酯塑料和聚氯乙烯也是良好的增塑剂。 3．磷酸酯类磷酸酯与聚氯乙烯等树脂有良好的相溶性，透明性也好，但有毒性。它们既是增塑剂，又是阻燃剂。芳香族磷酸醋的低温性能很差，而脂肪族磷酸酯的低温性能较好，但热稳定性较差，耐久性不如芳香族磷酸酯。其主要品种有磷酸三甲苯酯和磷酸三苯酯。 (1)磷酸三甲苯酯(简称TCP) (2)磷酸三苯酯(简称TPP) 微带芳香气味的白色针状结晶，微溶于乙醇，醚、苯、氯仿、丙酮。
中国增塑剂行业发展概况报告-行业基本情况、影响因素及技术 （二）增塑剂行业的基本情况 1、行业竞争格局和市场化程度 全球增塑剂行业目前发展已经较为成熟，走规模化和差异化路线的生产企业都比较多，市场化程度较高。但总体来看，欧美等发达国家的增塑剂生产企业仍然占据较高的市场份额且拥有明显的技术垄断优势。但随着包括中国、印度等国家地区在内的新兴市场迅速发展，其他地区的增塑剂生产企业在生产规模上增长很快，甚至在总量上已经超过欧美地区，在产品生产技术水平上虽然仍有差距，但也呈现出日益缩小的趋势。 中国增塑剂行业内的生产企业同样众多，市场化程度较高。据不完全统计，目前中国增塑剂生产企业有130多家，总产能已超过400万吨，主要分布在东部沿海经济发达地区，如山东、江苏、浙江、广东等。增塑剂生产企业数量虽多，但多数企业规模相对偏小、主要产品规格单一、技术研发能力薄弱，从而导致行业竞争呈现出相对无序的格局，大多数企业只能在低层次的市场上竞争。近年来，受规模扩张及竞争不断加剧的影响，传统邻苯类增塑剂生产企业的利润空间被不断压缩，行业竞争焦点开始逐渐转向产品品质、品牌知名度及多用途产品等方面，性价比高、绿色环保、无污染、无毒、多功能的产品更加受到客户青睐。竞争态势的逐步转变，为生产环保型增塑剂的企业提供了市场良机，特别是具备一定生产规模、生产技术先进、品牌广为人知、销售渠道完善的企业，逐渐在复杂激烈的市场竞争中脱颖而出，其市场空间也不断积聚。 2、行业内的主要企业和主要企业的市场份额 （1）全球增塑剂产品的主要生产企业 目前全球增塑剂产品的主要生产企业包括：
全球主要的增塑剂生产厂商均已在中国投资设立生产基地或实验室。其中，埃克森美孚在中国投资设立了埃克森化工（番禺）有限公司，主要生产产品为DINP，年生产能力约为11万吨；巴斯夫作为全球领先的增塑剂生产企业之一，在上海设立了增塑剂应用实验室；韩国爱敬油化2006年成立爱敬（宁波）化工有限公司，专业从事有机化工增塑剂产品的生产和经营，年产各类增塑剂产品规模15万吨。 （2）国内增塑剂产品的主要生产企业 目前，中国的增塑剂产品仍以邻苯类等传统型增塑剂为主，其中主要生产企业如下表所示： （3）国内环保型增塑剂产品的主要生产企业 相对于生产传统邻苯类增塑剂的企业，中国专业化生产环保型增塑剂的企业整体规模还较小，产品结构上主要以环氧类增塑剂为主。中国环氧类增塑剂的主要生产企业如下表所示：
环保增塑剂：合成植物酯 一、合成植物酯是一种新型环保增塑剂，是从多种植物里萃取，在一系列催化剂的作用下酯化生成的一种新型环保无毒增塑剂，此产品克服了市面上环氧类增塑剂添加量少，容易冒油的主要问题，本产品与DOP 1∶1 比例混合使用优于单独使用DOP。同时大幅度的降低企业的生产成本，提高企业产品的市场竞争力。 合成植物酯通过了Rohs，Pahs认证，可与ATBC（乙酰柠檬酸三丁酯）混合使用，降低企业出口欧盟产品的成本。 二、二辛脂与合成植物酯性能指标对比 项目合成植物酯DOP 色泽〈Pt-Co法〉50~90 30~40 比重 D 1.11~1.14 0.985
闪点〈开皿式〉190~200 200 酯含量% 99 99.5 热稳定性70分钟53分钟 增塑性能煤油抽出损失 （%24h230） 3 4. 4 伸长率% 276 260 挥发损失 （%24h） 2.3 3.8 环保指标通过（Rohs、Pahs）认证 三、合成植物酯使用特点： 1、合成植物酯与DOP、DBP匹配使用效果最佳。 2、匹配使用后产品韧性、伸缩性、由于单独使用二辛脂、二丁酯。 3、与PVC分子相溶性好，有效抑制冒油。 4、增加产品的抗寒性，冬天正常使用。 5、不许改变配方和工艺，提高增速效果。 6、在保证产品质量的同时，降低大量的生产成本。 四、合成植物酯用途 可广泛用于PVC输送带、涂料、电缆料、PVC透明料、PVC异型材、人造革、聚氨酯、门窗与车窗密封条、各种薄膜、软硬管材、塑料凉鞋、泡沫凉鞋、软板、胶水、粘合剂、装饰材料、发泡硬板等一切使用增塑剂的产品中，可以降低企业30%以上的生产成本。
邻苯二甲酸酯类增塑剂替代品的研究
目录 0前言 (3) 1邻苯二甲酸酯类增塑剂的危害及处理 (3) 2环保型增塑剂的研究及发展 (4) 2.1柠檬酸酯类增塑剂 (4) 2.1.1产品性能 (4) 2.1.2产品应用 (4) 3苯多酸多酯类的研究及发展 (5) 3.1偏苯三酸酯类增塑剂 (5) 3.2均苯四酸酯类增塑剂 (5) 3.2.1产品的性能。 (5) 3.2.2产品的应用及发展。 (6) 4聚酯类增塑剂的研究及发展 (6) 4.1产品的性能 (6) 4.2产品的研究 (6) 4.3产品的应用 (6) 5 其它环保型增塑剂 (7) 5.1聚合物型增塑剂 (7) 5.2环已烷二酯系列 (7) 5.3离子液体 (7) 6结语 (7) 参考文献 (8)
摘要：增塑剂是世界产量和消费量最大的塑料助剂之一，而邻苯二甲酸酯类作为用途最广、用量最大的增塑剂，约占增塑剂市场份额88%。但因其毒性和致癌性，近年来受到欧洲、美国等国的限用和禁用。为此，本文试图通过对国内外邻苯二甲酸酯类增塑剂的情况、环保型增塑剂的研究进展进行综述，提出我国环保型增塑剂的发展建议。 关键词：邻苯二甲酸酯类；柠檬酸酯类；苯多酸多酯；增塑剂 0前言 研究表明，6 种邻苯酸酯类增塑剂产品在加工过程中易挥发，加入PVC 制成成品后具有渗出性和迁移性，大剂量进入人体时有致癌性。这是欧盟等发达国家对该产品实施“禁令”的主要原因。为此，各国都纷纷想方设法寻找应对措施，应对措施可分为以下两个方向: 一是若继续使用邻苯酸酯类增塑剂，则应对塑料成品进行处理，减少增塑剂的渗出、迁移；二是寻找低渗出、低迁移或低毒性甚至无毒性的新型高效增塑剂，这是从根本上解决问题的办法，是本文论述的重点。近几年来，替代邻苯酸酯类增塑剂的研究已取得了一定的发展，主要的替代品有柠檬酸酯类增塑剂、苯多酸多酯类、聚酯类增塑剂等。 1邻苯二甲酸酯类增塑剂的危害及处理 邻苯二甲酸酯类化合物是一类应用广泛的有机化合物。早在20世纪30年代，邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2－乙基己酯) (DEHB) 首先被发现对PVC 具有良好的增塑作用，以此为起点，邻苯二甲酸酯类增塑剂在整个塑料助剂产业中的地位不断提升，产耗量逐年增加，迄今为止，以DBP、DEHP、邻苯二甲酸二异壬基酯(DINP) 为代表邻苯二甲酸酯类增塑剂仍占增塑剂消费量的70%以上。应当指出的是，作为增塑剂的邻苯二甲酸酯类化合物通常在PVC 中的添加量大，且以溶剂化的形式与树脂结合，在应用环境下不可避免地向制品表面迁移和向环境释放，进而造成对土壤、水体、食物等的广泛污染，并通过生物富集和食物链侵入人体。 基于邻苯二甲酸酯产生的环境问题和对人体健康的影响，对其改性研究必不可少。李继忠采用对甲苯磺酸作催化剂合成了DIOP 和邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP），研究结果表明，当邻苯二甲酸、异辛醇、对甲苯磺酸的摩尔比为1∶
dotp增塑剂增塑效率可以这样提高！ 增塑剂DOTP具有良好的电性能和耐寒性，挥发性小，增塑效能比DOP高，适宜作聚氯乙树脂的增塑剂，如要求高绝缘的聚氯乙烯电缆料。所谓增塑效率，是使聚合物达到某一柔软程度需加人的增塑剂用量，它表示增塑剂对树脂的增塑能力。 因此，增塑剂增塑效率的提高换言之就是在不改变增速效果的前提下怎么减少增塑剂的用量的问题了。这个可以通过一个例子说明：Dotp增塑剂的用量对胶粘剂性能有影响。 Dotp增塑剂用量/mL表干时间/min.填料的选择及其对产品性能的影响在胶粘剂中加入填料可以降低成本，减小热膨胀系数和收缩率，从而增加热导率、耐热性和机强度，提高制件的耐火性和形状的稳定性，消除制件的成型应力，不易发生裂纹，使胶的耐化学药品性能得以改善、降低其吸水性，增加使用寿命及改变流动性和比重等，而当Dotp增塑剂的用量逐渐增大时，所得胶粘剂的表干时间也逐渐增长，所以Dotp增塑剂的用量越少，表干时间越短。 其实，想要提高增塑剂的增塑效率也可以： （1）选用曾塑效果高的增塑剂从降低制品生产成本考虑，应选用增塑剂用量少而曾塑效率（例如制品的柔软度）高的。增速效率由高到低几种常用增塑剂的排列顺序：聚酯增塑剂→氯化石蜡→DNP→环氧大豆油→TCP→TOP→DOS→DOZ→DOP→DOA→DBP. （2）注意选择耐久性好的增塑剂即其沸点高、闪点高、不易迁移和耐油抽出性好者应优先选用。曾塑剂闪点由高到低排列顺序：TCP→DOS→DOA→DOP→DBP. （3）耐高温和耐光性能好由于塑料成型是在高温条件下（＞150℃）完成，如果增塑剂在高温下分解，则会失去增塑剂的作用，而且，还会促进PVC料的分解。用于户外的PVC制品则要求增塑剂应耐光性能好。 （4）要求低温性能好的制品树脂中应加入有良好耐寒性能增塑剂（凝固点低的增塑剂）。这类增塑剂有：二元脂肪酸酯类、癸二酸酯类、已二酸酯类等。 （5）用于要求绝缘性能好的塑料制品要选用有较好绝缘性的增塑剂，如磷酸酯类增塑剂就有较好的电性能。但要注意：增塑剂在主要原料中的加入，会降低制品的电绝缘性能，控制增塑剂的加入量越少越好。 苏州辰英新材料生产销售dotp增塑剂，环保增塑剂等塑料助剂，产品绿色无毒环保，增塑效果好，能彻底解决增塑过程中的析出冒油问题，欢迎咨询订购！
黑龙江关于成立环保增塑剂生产加工公司 可行性报告 规划设计/投资分析/产业运营
报告摘要说明 塑化剂（增塑剂）是一种高分子材料助剂，也是环境雌激素中的酞酸 酯类（PAEsphthalates）。目前增塑剂已经是世界产量和消费量最大的塑 料助剂之一。随着我国塑料工业的迅速发展，对增塑剂的需求量越来越多。我国已成为亚洲地区增塑剂生产量和消费最多的国家。环保增塑剂已受到 越来越多塑料加工业和增塑剂生产企业的高度关注。 xxx实业发展公司由xxx科技公司（以下简称“A公司”）与xxx 公司（以下简称“B公司”）共同出资成立，其中：A公司出资810.0 万元，占公司股份61%；B公司出资520.0万元，占公司股份39%。 xxx实业发展公司以环保增塑剂产业为核心，依托A公司的渠道资源和B公司的行业经验，xxx实业发展公司将快速形成行业竞争力，通过3-5年的发展，成为区域内行业龙头，带动并促进全行业的发展。 xxx实业发展公司计划总投资9417.24万元，其中：固定资产投资8002.19万元，占总投资的84.97%；流动资金1415.05万元，占总投 资的15.03%。 根据规划，xxx实业发展公司正常经营年份可实现营业收入11493.00万元，总成本费用8754.78万元，税金及附加169.38万元，利润总额2738.22万元，利税总额3285.29万元，税后净利润2053.66万元，纳税总额1231.62万元，投资利润率29.08%，投资利税率
34.89%，投资回报率21.81%，全部投资回收期6.09年，提供就业职位202个。 近几年能源危机不断加剧，原油大幅涨价带动了增塑剂成本急剧上涨, 发展明显减缓,增塑剂面临产品结构和品种调整。因为原来增塑剂的利益已 经没有办法支撑其生产成本。而且我国增塑剂行业因科技投入不足，新产 品开发缓慢，增塑剂产品仍依赖进口且居高不下，而国内低档次、非环保 增塑剂却产能过剩，行业开工率不足，市场恶性竞争，整体经济效益不佳。根本没有办法满足人们的需要。
增塑剂得种类 1.邻苯二甲酸酯类邻苯二田酸酣类就是目前最广泛使用得主增塑剂,品种多、产量高,井具有色泽浅、毒性低、电性能好、挥发件小、气味少、耐低温性一般等特点。目前邻苯二酸酯类得消耗量约占增塑剂总消耗量得80-85%,而其中最常用得就是邻苯二甲酸二辛酯与邻苯二甲酸二异辛酯两种。邻苯二甲酸二辛酯就是重要得通用型增塑剂,主要用于聚氯乙烯树脂得加工,还可用于化纤树脂、醋酸树脂、ABS树脂及橡胶等高聚物得加工,也可用于造漆、染料、分散剂等。 通用级DOP,广泛用于塑料、橡胶、油漆及乳化剂等工业中。用其增塑得PVC 可用于制造人造革、农用薄膜、包装材料、电缆等。 电气级DOP,具有通用级DOP得全部性能外,还具有很好得电绝缘性能,主要用于生产电线与电。 品级DOP,主要用于生产食品包装材料。 医用级DOP,主要用于生产医疗卫生制品,如一次性医疗器具及医用包装材料等。主要用途:DOP就是通用型增塑剂,主要用于聚氯乙烯脂得加工、还可用于化地树脂、醋酸树脂、ABS树脂及橡胶等高聚物得加工,也可用于造漆、染料、分散剂等、DOP增塑得PVC可用于制造人造革、农用薄膜、包装材料、电缆等。 邻苯二甲酸二异辛酯简称DIOP,结构式为,分子量390、56,几乎无色透明粘稠状液体。相对密度(20℃/20℃)0、986,凝固点-50℃,沸点235℃(0、76kpa),闪点218℃,折射率(n25D)1、484,粘度(20℃)83mpa·s。溶于大多数有机溶剂,完全溶于汽油、矿物油。微溶于甘油、乙二醇与一些胺类。难溶于水,25℃时水中溶解度<0、01%。可燃,微毒。LD5022300mg/kg。 邻苯二甲酸二异辛酯得质量指标 色度(Pt-Co)≤ 50号 相对密度(20℃/20℃)0、986±0、003 酸度(以苯二甲酸计)≤0、01% 水分≤0、1% 酯含量≥98% 对树脂与橡胶有良好得相容性,性能与DOP类似,但电性能,低温性能与增塑效率稍差,可作为DOP得代用品。
增塑剂的发展现状及趋势 摘要：增塑剂是一种加入到高分子聚合体系中能增加它们的可塑性，柔韧性或膨胀性的物质。自1868 年海厄特布用樟脑作为硝酸纤维素的增塑剂以来，增塑剂的发展很快，它在所有的橡塑加工助剂中产量及消费量最大，品种最多。增塑剂的品种按化学结构可分为:邻苯二甲酸酯类、脂肪族二元酸酯、磷酸酯、环氧类、对苯二甲酸酯类、苯多酸酯类、石油酯、氯化石蜡和聚酯增塑剂等。本文通过对国内外增塑剂的研究现状进行总结。并综合叙述各类增塑剂的研究现状及新型增塑剂发展趋势。 关键词：增塑剂；研究现状；发展趋势 作用机理:增塑剂的作用机理是增塑剂分子插入到聚合物分子链之间,削弱了聚合物分子链间的应力,结果增加了聚合物分子链的移动性、降低了聚合物分子链的结晶度，从而使聚合物的塑性增加，也就是对抗塑化作用的主要因素聚合物分子链间的应力和聚合物的分子链的结晶度，而他们则取决于聚合物的化学结构和物理结构。 当把增塑剂加入到聚合物中，增塑剂分子相互之间、增塑剂与聚合物分子相互之间的相互作用力是很重要。除非所有这些相互作用(增塑剂与增塑剂之间、增塑剂与聚合物之间、聚合物与聚合物之间)都是同样大小时，才可能没有增塑作用和反增塑作用。 引言：增塑剂是橡塑制品加工中极其重要的助剂，在橡塑制品中添加增塑剂，可以削弱聚合物分子间的相互吸引力即范德华力，从而增加聚合物分子链的移动性，降低聚合物分子链的结晶性，亦即增加了聚合物的塑性。表现为聚合物的熔融粘度下降、流动性增加，制品的硬度、模量、软化温度和脆化温度下降，而伸长率、挠曲性和柔韧性则提高。现在，增塑剂主要用于聚氯乙烯、纤维素、醋酸乙烯树脂、合成橡胶、涂料等合成材料[1]。 。 1 邻苯二甲酸酯类
几种常见增塑剂优缺点的比较 合成植物脂 优点：1.价格低，降低大量的生产成本；2.没有味道；3.不需要改变原有的工艺和配方，提高产品的增塑效果；4与PVC分子相容较好，有效抑制冒油；5增加产品的抗寒性，冬天正常使用；6.电绝缘性能较好。7.环保无毒！（通过SGS 机构REACH 标准138项认证） 缺点：1.比重大；2.颜色发黄。 二辛脂（DOP） 优点具有良好的综合性能，混合性能好，增塑效率高，所加工的塑料耐热和耐候性好，挥发性低，电绝缘性能好。 缺点：1.不环保；2.价格高。 二丁酯（DBP） 优点：相溶性好，柔软性好。 缺点：1.挥发性及水中溶解度较大；2.耐久性差；3.不环保。 环氧大豆油 优点：环境友好，热稳定性，光稳定性，耐溶剂性好，挥发性低。 缺点：容易冒油，在5度的时候容易凝固。 环氧脂肪酸甲酯 优点：提高制品的物理性能和延长老化时间，相溶性和分散性好，环保。 缺点：5度的时候会凝固，容易迁移。 乙酰柠檬酸三丁酯（ATBC） 优点：耐寒性和耐光性、耐水性好，无毒环保；耐久性和耐污染型号。 缺点：耐寒性不好，容易结晶；不易保存；价格昂贵。 氯化石蜡 优点：低挥发性，阻燃电绝缘性好。 缺点：不环保。 对苯二甲酸二辛脂（DOTP） 优点：具有耐热耐寒，难挥发，柔软性和电绝缘性能好，环保。 缺点：耐热老化性差，低温时变脆，耐磨性差，易老化。 邻苯二甲酸二异壬酯（DINP） 优点：与PVC相容性较好，即使大量使用也不户析出，，挥发性和迁移性均优于DOP，耐光、耐热、耐老化和电绝缘性能好。 DOP、ATBC替代品 品名：合成植物酯（可替代DOP、DBP、ATBC、DOTP等） 优势：价格低，增塑效果优异，不冒油，绝对环保！ （通过SGS机构REACH 标准138项认证） 1.概述：
环保增塑剂的分类 环保增塑剂势在必行 企业要加大研发的力度，开发出新的增塑剂品种，绕过技术壁垒，重新占领国际市场。目前世界上对于环保增塑剂研制明显滞后于生产和生活的需要，随着科技的进步，一些传统的材料可能会被淘汰，而研发无害、价廉、助剂效果好等优点的新型环保增塑剂作为替代材料，是当下塑胶制品行业发展的关键一环。 佛山创纳新材料新增环保增塑剂JE-28 佛山创纳新材料推出的JE-28环保增塑剂，由于不含邻苯二甲酸盐有害物，一问世便受到了市场的广泛欢迎。对于那些止在寻找其他增塑剂用来生产可以放在嘴里的PVC制品厂商来说，该增塑剂是风险最低的选择，是简单易行的增塑剂DOP/DOTP等替代品，价格远低于DOP/DOTP等。 这种增塑剂符合欧盟法规要求的最高标准，其无毒特性让众多PVC制造商和消费者感到放心。该增塑料剂不需要再次配置，降低了因二次配置的错误导致昂贵的产品召回和顾客投诉产生的风险。 由于具有较低的初黏性和卓越的黏度稳定性与可加工性，因此该增塑剂可以满足高速的制模生产效率和循环周期要求，并且能保证表面厚度一致。还可以用于PU树脂制品等. （拿样方法：妖武八妖寺武武酒寺玲玲） 柠檬酸酯类 柠檬酸酯类产品作为一种新型绿色环保塑料增塑剂，无毒无味，可替代邻苯二甲酸酯类传统增塑剂，广泛用于食品及医药仪器包装、化妆品、日用品、玩具、军用品等领域，同时也是重要的化工中间体。其中乙酰柠檬酸酯性能更为优越，用途更广，不仅是无毒无味的绿色塑料增塑剂，还可作为聚偏氯乙烯稳定剂、薄膜与金属粘合的改良剂，其粘合物长时间浸泡于水中仍具有很强的粘合力。 美国、欧盟等发达国家已先后出台规定，允许柠檬酸酯类产品作为儿童玩具、卫生用品、医疗器械、人造革等与人体密切相关产品且卫生要求较高的塑料助剂之一。我国在上世纪90年代中期开始研究开发柠檬酸酯。佛山市创纳新材料有限公司把握市场发展趋势，并且有长期从事增塑剂产品的生产和开发经验，该公司在国内建成年产5000吨级柠檬酸酯装置，产品有40%进入美国、日本、欧洲等地。 我国有条件大量生产的柠檬酸酯类，如柠檬酸三丁酯(TBC)、柠檬酸三辛酯(TOC)、乙
与PVC树脂的相容性 相容性是指PVC树脂与增塑剂的相互溶解能力。若两者的相容性好，加热塑化时的温度越低（即能耗越低），同时增塑剂不易从制品中析出，制品的柔软性越好，使用寿命越长，因此相容性是增塑剂最基本、最重要的特性。在PVC 人造革的热加工过程中，若增塑剂与PVC树脂的相容性好，则可相应降低塑化温度（能耗)，这有利于企业降低生产成本并树立节能绿色形象。对于极性的PVC 树脂而言，极性较大的增塑剂与其相容性较好，按此原理，实验方案分别采用水价法和溶解温度试验法评价增塑剂与PVC树脂的相容性。 2.1实验原料表 表2.1 2.2实验方案 2.2.1水价法 由于水分子是极性的，因此通过测定增塑剂与水的相容性（即水价法）可以间接表征增塑剂与PVC树脂的相容性，这种方法目前己被行业广泛认可和采用。在水价法中，样品耗用的蒸馏水毫升数越多，表明该样品与水或PVC树脂的相容性越好。 称取增塑剂2.5克，加入25毫升丙酮，待完全溶解呈透明状态后，采用蒸馏水进行滴定，开始出现浑浊时即为滴定终点，读取蒸馏水耗用毫升数。每个样品测定5次，最终结果以算术平均值士标准偏差表示。 表2.2 2.2.3溶解温度试验法 溶解温度试验法是一种直接获得增塑剂与PVC树脂相容性数据的检测手段。一般而言，这种方法与水价法的评价结果是一致的，有一定规律性。其评价标准为：在一定条件下，PVC树脂在增塑剂中的溶解温度越低表明两者的相容性越好，反之亦然。 将PVC树脂与增塑剂配制成PVC质量分数为2%的悬浮液，然后加入玻璃试管中，在摇动下用油浴加热，控制升温速度为5°C/min，直至悬浮液变透明为止，测量此时的温度即为PVC的溶解温度。每个样品测定5次，最终结果以算术平均值士标准偏差表示。 表2.3溶解温度试验法测定结果 溶解温度（°C) 样品
万方数据
?试验研究? 于温度升高所提供的能量不仅使分子振动，也使高分子链段开始运动。链段构象的变化使自由体积膨胀，体积膨胀系数明显增大。ｗ．Ｌ．Ｆ从很多聚合物的实验中得出［“，Ｔｇ时的自由体积分数为一常数，即：‘＝Ｖｃｇ）／Ｖ（ｇ）＝ｏ．０２５（２）低分子量增塑剂的自由体积比高聚物的白由体积大，如果增塑体系的自由体积有加和性，则增塑高聚物的自由体积比纯高聚物的自由体积大。因此，只有使增塑的高聚物冷却到更低的温度，才能使它的自由体积分数达到玻璃化温度时的０．０２５。由此说明了加入增塑剂使聚合物体系ｈ下降的原因。 涂层的成膜物必须具有符合要求的强。很多研究表明【３，４Ｊ，当使用温度处于玻璃化转变区的温度范围时，涂层具有良好的力学性能和其他物理性能。在室温下使用的涂层，应当使增塑体系的Ｔ异在室温附近。增塑体系的Ｔ异与增塑剂用量密切相关。 本文的目的在于从聚合物的ｈ直接估算出使涂层具有最佳力学性能的增塑剂用量，也就是说只要知道了一种成膜聚合物的强，根据简单公式就可很快估算出增塑剂的用量。 ２实验部分 ２．１原材料及涂膜制备 研究了两种共聚物体系（Ａ）和（Ｂ）。 （Ａ）甲基丙烯酸酯共聚物体系：甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯的共聚物，ＩＣＩ公司产品，两种单体的摩尔比为１２：１１，玻璃化温度Ｔｇ一５０℃，密度Ｄ＝１．１２７ｇ／ｅｒａ３；邻苯二甲酸正辛酯（ＤＯＰ），北京有机化工厂产品；邻苯二甲酸正丁酯（ＤＢＰ），北京求贤化工试剂厂产品。 将上述甲基丙烯酸醋共聚物、增塑剂用甲苯配成质量分数３０％的溶液，充分溶解后制成清漆。将清漆按ＧＢ１７２８—７９规定，涂覆在标准马口铁板上，实干后，测定涂层（室温２５℃下）性能。 （Ｂ）氯乙烯一乙烯异丁基醚共聚物体系：氯乙烯一乙烯异丁基醚共聚物，ＢＡＳＦ公司产品，Ｔｇ一４０℃，密度ｐ＝１．２５∥ｃｍ３；氯化石蜡，ｐ＝１．２ｇ／Ⅲ３；邻苯二甲酸正辛酯（ＤＯＰ），北京有机化工厂产品。 将上述共聚物用甲苯和１２０’溶剂油溶解，制成性能。 ２．２涂层性能测定 附着力按ＧＢ／Ｔ１７２０－－７９（８９）（漆膜附着力测定法）（划圈法）测定，测定温度为２５℃。耐冲击性按ＧＢ／Ｔ１７３２—９３＜漆膜耐冲击测定法＞测定，测定温度为２５℃。柔韧性按ＧＢ／Ｔ１７３ｌ—９３‘漆膜柔韧性测定法＞测定，测定温度为２５℃。玻璃化温度采用差示扫描量热法（ＤＳＣ）测定，仪器型号为ＤＳＣ一２Ｃ，升温速度为ｌＯ℃／ｒａｉｎ。 ３结果与讨论 ３．１增塑剂用量与涂层性能的关系 ３．１，１甲基丙烯酸酯共聚枷体系 增塑剂ＤＯＰ和ＤＢＰ分别加到甲基丙烯酸酯共聚物体系中后，其用量与涂层性能的关系见表１和表２。在下面的讨论中，增塑剂用量以其体积分数（如）表示： 成膜物中堂塑剂的体丞一一成膜物中聚合物体积＋成膜物中增塑剂体积裹１ＢＯＰ用■与聚甲基丙撕酸曹潦层性能的关系 裹２ＤＢＰ用■与聚甲基丙爝■膏涂晨性能的关系 —丁———————●≯——一一Ｔ１日ｒ一—— 万方数据
国内增塑剂现状及发展趋势 增塑剂是添加到高分子聚合物中增加材料塑性，使之易加工，赋予制品柔软性的功能性产品。它是塑料加工的一类重要添加剂，广泛应用于玩具、建筑材料、汽车配件、电子与医疗部件如血浆袋和成套输液器等大量耐用并且易造型的塑料制品中。 1.我国增塑剂的生产与市场现状 1.1我国增塑剂的产品结构 增塑剂是塑料加工助剂中产能和消费量最大的品种，其产量约占塑料助剂总产量的60%，主要应用于PVC制品。消耗量占增塑剂总量的80%。2005年我国的工业增塑剂生产能力已达1100kt/a，现有增塑剂生产企业100多家，产品的产量、品级率近年来都有大幅度的提高，但能够正常生产的只有40家，年产量65万。无法完全满足我国每年115万t的消费量市场需求，每年都需大量进口。 增塑剂的种类繁多，目前商品化的有500多种，我国工业增塑剂品种较为单一，产品结构还不合理，特种增塑剂产量较小，市场占有率较低。主要产品有邻苯二甲酸酯类(其中以DOP、DBP为主)、对苯二甲酸酯、二元酸酯类、烷基磺酸酯、环氧酯、氯化石蜡、磷酸酯类等。以邻苯二甲酸酯类增塑剂的生产和消费最大，在实际消费中约占总消费的90%左右，尤其是邻苯二甲酸二辛酯(DOP)占总消费量的70%左右。由于DOP增塑效率高、挥发性低、迁移性小、柔软性和电性能等综合性能优良，除大量用于PVC树脂外，还广泛用于各种纤维素树脂、不饱和聚酯、环氧树脂、醋酸乙烯树脂和某些合成橡胶中。而非邻苯类的增塑剂不到总产量的10%，生物可降解和以生物物质为原料的增塑剂产品极少，无法满足PVC塑料加工业对增塑剂无毒、生物降解和增塑能力高的要求。 目前，我国80%以上的塑胶企业通常使用的增塑剂是DOP(邻苯二甲酸二辛酯)、DBP(邻苯二甲酸二丁酯)和DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)等，仍被大量用在PVC软管、薄膜、人造革等软制品中，塑胶行业称其为“低毒”增塑剂，其实是指产品中增塑剂的一些金属元素含量超标，它们不是严格意义上的新型环保材料，在许多性能上特别是卫生、低毒等方面难以满足要求。研究证实，DOP可以经口、呼吸道、静脉输液、皮肤吸收等多种途径进入人体，对机体多个系统均有毒性作用，被认为是一种环境内分泌干扰因子。 PVC医疗器械中的DOP释放到患者体内，对患者具有更大的危害性，尤其是处于发育早期和分化发育敏感阶段的儿童和孕妇。2005年9月欧盟发出消费警告：原产于中国的奶瓶的奶嘴中含有DOP，木符合有关卫生标准，禁止销售。又如，2005年10月，国家质量监督检验检疫总局组织抽查了44种PVC食品保鲜膜，其中12种PVC保鲜膜中含有己二酸酯，国家质量监督检验检疫总局已责令有关企业停止出厂销售，召回已出厂的台有上述增塑剂的PVC食品保鲜，并对其进行了处罚。国家质检总局发出公告；今后将禁止含有DEHA等不符合强制性国家标准规定的物质或氯乙烯单体含量超标的食品保鲜膜进口、出口。此外，国家标准允许限量使用的增塑剂也都有着严格的规定，如DOA(二酸二辛酯)一般标准不超过35%。尽管如此，迫于市场、竞争的压力，一些企业仍然不按照标准要求使用增塑剂。 像日本、欧洲一些国家注重提倡在产品中使用最后可降解风化的被称为环保型增塑剂，如TBC(柠檬酸三丁酯)和TOTM(钛酸酯系列)，而TBC已被美国食品管理局(FDA)和其他许多国家认可，可以大量使用，但这些产品价格太高，中国企业难以消化。目前国内无毒增塑剂的生产面临两大难题： 1.副产品多，收率不高；
增塑剂优缺点的比较
几种常见增塑剂优缺点的比较 合成植物脂 优点：1.价格低，降低大量的生产成本；2.没有味道；3.不需要改变原有的工艺和配方，提高产品的增塑效果；4与PVC分子相容较好，有效抑制冒油；5增加产品的抗寒性，冬天正常使用；6.电绝缘性能较好。7.环保无毒！（通过SGS 机构REACH 标准138项认证） 缺点：1.比重大；2.颜色发黄。 二辛脂（DOP） 优点具有良好的综合性能，混合性能好，增塑效率高，所加工的塑料耐热和耐候性好，挥发性低，电绝缘性能好。 缺点：1.不环保；2.价格高。 二丁酯（DBP） 优点：相溶性好，柔软性好。 缺点：1.挥发性及水中溶解度较大；2.耐久性差；3.不环保。 环氧大豆油 优点：环境友好，热稳定性，光稳定性，耐溶剂性好，挥发性低。 缺点：容易冒油，在5度的时候容易凝固。 环氧脂肪酸甲酯 优点：提高制品的物理性能和延长老化时间，相溶性和分散性好，环保。 缺点：5度的时候会凝固，容易迁移。 乙酰柠檬酸三丁酯（ATBC） 优点：耐寒性和耐光性、耐水性好，无毒环保；耐久性和耐污染型号。 缺点：耐寒性不好，容易结晶；不易保存；价格昂贵。 氯化石蜡 优点：低挥发性，阻燃电绝缘性好。 缺点：不环保。 对苯二甲酸二辛脂（DOTP） 优点：具有耐热耐寒，难挥发，柔软性和电绝缘性能好，环保。 缺点：耐热老化性差，低温时变脆，耐磨性差，易老化。 邻苯二甲酸二异壬酯（DINP） 优点：与PVC相容性较好，即使大量使用也不户析出，，挥发性和迁移性均优于DOP，耐光、耐热、耐老化和电绝缘性能好。 DOP、ATBC替代品 品名：合成植物酯（可替代DOP、DBP、ATBC、DOTP等） 优势：价格低，增塑效果优异，不冒油，绝对环保！ （通过SGS机构REACH 标准138项认证） 1.概述：