个人资料整理仅限学习使用溴化丁基橡胶的应用研究及市场分析
溴化丁基橡胶(BIIR>是IIR的改性产物，改性的目的是提高IIR的活性，改善其与不饱和橡胶的相容性，提高自粘性、互粘性及共交联能力，同时保持IIR的原有特性。IIR溴化后除增加了交联位置外，同时也增强了双键的反应性。这是由于C-Br键的键能较小，溴化丁基橡胶的硫化反应活性较高，所以其具有较快的硫化速度和较强的硫化适应性，而且与通用橡胶的共硫化性能较好。与普通丁基橡胶相比，溴化丁基橡胶增添了以下特性：(1>硫化速度快；(2>与天然橡胶、丁苯橡胶的相容性好；(3>与天然橡胶、丁苯橡胶的粘接性能提高；(4>可单独用氧化锌硫化(BIIR 是唯一可单用硫黄或者用氧化锌硫化的弹性体>，硫化方式多样化；(5>有较好的耐热性。
溴化丁基橡胶正是凭借如此多的优点，在多种应用领域内正逐步替代普通丁基橡胶，如子午线轮胎、斜交轮胎、胎侧、内胎、容器衬里、药品瓶塞和机器衬垫等工业产品。溴化丁基橡胶是制造无内胎轮胎和医药用制品不可替代的原材料。
1溴化丁基橡胶的生产方法
BIIR的制备方法有干混炼溴化法和溶液溴化法。干混炼溴化法是在开炼机上将N-溴代琥珀酰亚胺、二溴二甲基乙内酰脲或活性碳吸附溴(质量分数为0.312>与IIR进行热混炼而制得BIIR；溶液溴化法是将IIR溶解于氯化烃溶剂，再通入质量分数约为0.03的溴而制备，该过程是连续的，产品质量均匀稳定。BIIR中溴的质量分数最佳值为0.017-0.022。
2溴化丁基的应用研究
2.1工艺要求
溴化丁基橡胶分子链上存在双键，同时含有溴原子，因此可以采用多种方法进行硫化，应根据橡胶制品所要求的物理性能选择硫化体系。溴化丁基橡胶的混炼、压延和压出操作工艺与门尼粘度相同的普通丁基橡胶相似，但由于溴化丁基橡胶硫化速度较快，容易焦烧，所以应该注意下列情况：
1.炼胶温度。溴化丁基橡胶的混炼温度若超过130℃，有焦烧危险，并且温度过高，胶料容易破碎，导致胶料加工不良。
2.溴化丁基橡胶对模具具有腐蚀性，所以在模压时要加以防护，如使用高质量的模具，并用涂层保护，避免使用水基脱模剂以及保持高温状态，避免模具温度反复波动等。
2.2并用和共混体系
2.2.1IIR/BIIR
采用BIIR/IIR并用可以改善IIR的加工性能和物理性能，同时还可以缩短IIR的硫化时间，并用胶的界面粘合力较大，并且降低了胶料粘度，改善了加工性能。此外，在溴化丁基橡胶中加入普通丁基橡胶也是一种降低生产成本的重要途径。．
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普通丁基橡胶与溴化丁基橡胶并用可以改善胶料自粘性，工艺性能良好；并用胶中随着溴化丁基橡胶用量的增加，硫化速度明显加快，并用胶的紫外吸光度与易氧化物两项指标会逐渐得到改
善；并用胶中溴化丁基含量的变化对并用胶的物理机械性能、老化性能没有太大的影响；普通丁基橡胶与溴化丁基橡胶并用胶的硫化体系采用硫黄硫化或吗啡啉硫化效果良好。
2.2.2NR/BIIR并用体系
溴化丁基橡胶能以任意比例与天然橡胶并用。溴化丁基橡胶与天然橡胶并用，硫化速度快，可提高天然橡胶的气密性，改善其耐热、耐天候老化和耐各种化学药品的性能。而天然橡胶则能提高以溴化丁基橡胶为主的胶料的粘合性能。
溴化丁基橡胶在轮胎生产中最大的用量是用在无内胎轮胎的气密层配方。有研究对溴化丁基橡胶气密层与溴化丁基橡胶/天然橡胶并用气密层胶料进行了对比，结果表明，BIIR与NR并用的目的是改善胶料自身的粘着性，并提高其物性，缩短其硫化时间。也有文献指出，BIIR与NR 掺用而不是100%采用BIIR用于气密层配方还有一个原因是出于生产成本和生产工艺控制的角度考虑。但需要注意的是，由于BIIR与NR共混本身在实际使用中很难达到均相，将对胶料的性能造成不利的影响，近年来的发展趋势是由BIIR橡胶与NR掺用而得到基本不含油的低门尼粘度、易加工的100%BIIR，以保证空气和水的透过性最低。目前气密层配方中BIIR的使用随着轮胎产品的不同而不同，知名品牌的公司产品会采用100%的BIIR或CIIR；全钢载重无内胎子午线轮胎和高速度级别的乘用轮胎(如V级、Z级>会采用100%的BIIR或CIIR。对全钢载重有内胎子午线轮胎和速度级别较低的乘用轮胎(如S级、T级>会采用BIIR橡胶与NR掺用。
2.2.3EPDM/BIIR并用体系
溴化丁基橡胶与三元乙丙橡胶并用，可以改变硫化速度(随着溴化丁基橡胶在并用胶中含量的增加，硫化速度急剧下降，直到溴化丁基橡胶的含量达到50%为止，随后出现相反的趋势>，改善以此为基础的胶料的粘合、气密性和阻尼特性，反之，三元乙丙橡胶可以改善以溴化丁基橡胶为基础的胶料的低温脆性、耐臭氧和耐热性能。
2.2.4BIIR/CR并用体系
溴化丁基橡胶与氯丁橡胶并用的目的主要在于降低以溴化丁基橡胶为基础的胶料成本。溴化丁基橡胶与G型和W型氯丁橡胶一样，可以采用氧化锌或者硫黄硫化。溴化丁基橡胶与氯丁橡胶并用胶料的耐热、耐臭氧性能良好，耐压缩永久变形、耐天候老化性与氯丁橡胶相同。
2.2.5BIIR/NBR并用体系
在溴化丁基橡胶中并用丁腈橡胶，可以改善胶料的耐油、耐化学药品性能，提高产品的压缩永久变形性能，但物理机械性能较差。与丁腈橡胶并用，溴化丁基橡胶还可以改善丁腈橡胶的低温屈挠性、耐臭氧、耐酯和耐酮的性能，但是耐油性能和拉伸强度有所下降。
2.2.6BR/BIIR并用体系
顺丁橡胶与溴化丁基橡胶并用的目的，是利用溴化丁基橡胶良好的湿牵引性和顺共混胶料用在胎BR/BIIR丁橡胶较好的耐磨性以及低滚动阻力相互补充，取长补短。．
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面胶中，用白炭黑补强，因为含有溴化丁基橡胶的胎面胶料虽然具有良好的湿牵引性，但是耐磨性很差，原因之一是丁基橡胶与炭黑之间的相互作用差，而通过硅烷把橡胶与白炭黑偶联起来，就能大大改善丁基橡胶与填充剂的相互作用，得到良好的补强效果，在顺丁橡胶胎面胶料中加入白炭黑补强的溴化丁基橡胶，胎面胶的三大性能耐磨性、牵引性和滚动阻力都得到显著改善。2.3溴化丁基橡胶的再生利用
溴化丁基橡胶有很好的再生利用功能，这也是溴化丁基橡胶不同于其他橡胶的一大优势。溴化丁基橡胶的再生工艺非常简单，不需要经过高温脱硫等复杂工艺，只要经过一定的塑炼就可以使用，并且与溴化丁基橡胶的原胶混合良好。加入再生胶的溴化丁基胶料随着再生胶用量的增加，其拉伸强度会逐渐下降而伸长率会逐渐升高、但这种变化不是个分的明显，特别是再生胶加入量在15%以内，溴化丁基橡胶性能保持得很好，而且再生胶对溴化丁基的老化性能也没有太大的
影响。此外，再生胶与原胶并用基本不影响产品的化学性能。
2.4BIIR的交联过程及机理
ScottPJ等研究了BIIR和小分子模型(BPMN>的热稳定性，发现对BPMN小分子模型的推广分析与BIIR的实际行为十分接近，可以应用于BIIR硫化机理的研究。BIIR处于硫化温度时将产生异构化，异构化的产生在很大程度上取决于体系中溴化氢的浓度，溴化氢从BIIR上脱离时，BIIR分子链中将形成共轭二烯结构，并伴随异构化产生。
3国内外卤化丁基橡胶的供需现状及发展前景
因为目前单独、详细的溴化丁基橡胶的产量与消费量数据很难查到，所以用卤化丁基橡胶的供需现状来大体反映一下BIIR的市场情况。
3.1生产现状
1954年，固特里奇公司开始商业化生产溴化丁基橡胶。1961年，埃克森公司在BatonRouge 工厂开始生产氯化丁基橡胶。世界上只有美国埃克森公司和德国朗盛公司具有卤化丁基橡胶(HIIR>的生产技术和装置，对外不转让技术。2001年，世界卤化丁基橡胶的年生产能力为49.5万t，其中埃克森公司26万t，朗盛公司23.5万t。2005年，埃克森有三套、朗盛公司有两套合计5套生产卤化丁基橡胶的装置，其所在地与生产能力见表1。
表12005年世界卤化丁基橡胶生产厂家
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BIIR
3.2进口情况目前我国尚没有卤化丁基橡胶的生产能力，所需卤化丁基橡胶全部进口。近年
来我国丁基橡胶的进口量见表2，卤化丁基橡胶的进口量增长迅速，已经赶上并超过普通丁基橡胶的进口量，以后还有更大的需求空间。表2近年我国丁基橡胶进口量
从进口来源来看，我国初级形状卤化丁基橡胶主要来自美国、法国、加拿大和英国。2004年我国从这些国家进口的初级形状卤化丁基橡胶达到2.93万t，约占初级形状卤化丁基橡胶总进口量3.23万t的90.8%，比2003年的2.69万t增长约28.8%。从进口贸易方式来看，我国初级形状卤化丁基橡胶主要以进口加工贸易和一般贸易为主，2004年两者的进口量约占总进口量的94.5%。产品主要从上海、青岛及芜湖等海关进口，进口量占总进口量的63%。3.3消费现状及市场前景轮胎内胎丁基化和医药瓶塞丁基化包装推动了对丁基橡胶的需求，世界丁基橡胶需求量也从1990年的54万t增加到2004年的84.8万t。近年来世界卤化丁基橡胶的消费情况见表3。表3近年卤化丁基橡胶消费情况
从表3中可以看出，世界丁基橡胶市场的总消耗量呈稳步增长的趋势，年增长率一直在2%左
右，最近三年增幅较快，约为5%，这主要是因为卤化丁基橡胶消费的增长拉动。卤化丁基橡
胶年增长率基本为5%。年，我国卤化丁基橡胶的2004近年来我国卤化丁基橡胶消费量也在不
断增加。
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消费量为5.68万t，其中轮胎方面的消费量约占总消费量的84%，医药瓶塞的消费量约占总消
费量的10.4%，其他方面的消费量约占总消费量的5.6%。根据国家有关部门发布的行业“十五”规划，我国轮胎工业主要发展子午线轮胎。在轮胎的结构上，轿车子午线轮胎发展宽断面系列、高速度级产品；载重车子午线轮胎重点发展无内胎全钢丝子午线轮胎，以满足未来汽车和道路升级发展的需要。轮胎行业将推广高等级轿车子午线轮胎、轻卡车子午线轮胎、低断面和无内胎全钢载重子午线轮胎生产技术。子午线轮胎的发展将会大大促进国内卤化丁基橡胶需求的增长。我国内胎丁基化(包括农用轮胎>和汽车轮胎子午化比例还很低，在今后还有很大的发展空间，预示着IIR和HIIR消费量将持续增长，其中HIIR的需求起主导作用。医用胶塞丁基化是国内HIIR的第二大需求市场，为保证医药安全，国家医药主管部门规定国内所有药用胶塞一律停止
使用普通天然橡胶瓶塞。医用胶塞生产厂商正在扩大丁基橡胶瓶塞生产能力，主要是用卤化丁基橡胶，以适应国内需要。溴化丁基橡胶由于硫化速度快、硫化效率高、硫化程度高、硫化剂用量少、可实现无硫无锌硫化等特点，从而赋予了溴化丁基橡胶瓶塞良好的物理性能和化学性能，使其具有良好的吸湿性，在冷冻干燥制品中应用较好。对于低分子量的凝血酶抑制溶液，用溴化丁基橡胶胶塞其稳定性显著提高；同时其化学指标可控制在一个较好的范围内，进而有力保证了与氨基酸、血液制品等大输液产品的相容性。欧美国家的丁基胶塞厂家多数采用溴化丁基橡胶，目前我国也有一些公司全部使用溴化丁基橡胶生产胶塞。目前国内较大的生产线有10多条，总生产能力达100亿只以上。其他方面如胶带、胶管、粘合剂和防水卷材等对卤化丁基橡胶的需求也在逐渐增加，预计2018年卤化丁基橡胶的总消费量将达到12万t。 3.4价格走势由于HIIR只有埃克森公司和朗盛公司能够生产，所以国内市场一直被这两家公司所垄断，其市场价
格一直相当坚挺，近几年随着市场需求量的加速增长以及石油价格的迅猛提升，其价格增长速度加快。初级形状的卤化丁基橡胶平均到岸价格如表4所示。从中可以看出，我国卤化丁基橡胶市场进口价格自1997年以来一直维持在每吨2200美元以上，2000年由于国内市场需求迅速
增加以及拜耳公司出口减少，使得国内货源紧张，价格大幅度上涨，之后逐步攀升。表4近年我国初级形状卤化丁基橡胶平均到岸价格
以原拜耳公司生产的牌号为2030的溴化丁基橡胶为例，1998-2004年国内市场参考价格走势如图(略>所示。4存在问题与建议 4.1存在问题 1.目前我国尚不能生产溴化丁基橡胶，完
全依赖进口，不但价格完全被外商控制，也会影响我国丁基橡胶产业的健康发展。
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2.产品应用范围较小。目前我国的溴化丁基橡胶绝大部分应用在轮胎行业和橡胶瓶塞，其他方面的应用很少。
3.应用研究太浅，仅限于初步的基本性能研究，没有在应用方面继续拓展。
4.2发展建议 1.尽快建成卤化丁基橡胶生产装置。国内应该尽快着手卤化丁基橡胶生产技术的准备或引进工作。目前燕山石化正在进行溴化丁基橡胶的制备技术攻关，希望加快工作进度，早日使我国具备卤化丁基橡胶的自主生产技术。 2.在继续研究发展溴化丁基橡胶在轮胎和胶塞方面的应用基础上，拓展其应用范围，加快其在其他方面的应用。 3.加强应用技术研究，提高服务意识和水平，为实现卤化丁基橡胶“市场-开发-生产-市场”的良性循环奠定基础。
个人资料整理仅限学习使用溴化丁基橡胶的应用研究及市场分析 溴化丁基橡胶(BIIR>是IIR的改性产物，改性的目的是提高IIR的活性，改善其与不饱和橡胶的相容性，提高自粘性、互粘性及共交联能力，同时保持IIR的原有特性。IIR溴化后除增加了交联位置外，同时也增强了双键的反应性。这是由于C-Br键的键能较小，溴化丁基橡胶的硫化反应活性较高，所以其具有较快的硫化速度和较强的硫化适应性，而且与通用橡胶的共硫化性能较好。与普通丁基橡胶相比，溴化丁基橡胶增添了以下特性：(1>硫化速度快；(2>与天然橡胶、丁苯橡胶的相容性好；(3>与天然橡胶、丁苯橡胶的粘接性能提高；(4>可单独用氧化锌硫化(BIIR 是唯一可单用硫黄或者用氧化锌硫化的弹性体>，硫化方式多样化；(5>有较好的耐热性。 溴化丁基橡胶正是凭借如此多的优点，在多种应用领域内正逐步替代普通丁基橡胶，如子午线轮胎、斜交轮胎、胎侧、内胎、容器衬里、药品瓶塞和机器衬垫等工业产品。溴化丁基橡胶是制造无内胎轮胎和医药用制品不可替代的原材料。 1溴化丁基橡胶的生产方法 BIIR的制备方法有干混炼溴化法和溶液溴化法。干混炼溴化法是在开炼机上将N-溴代琥珀酰亚胺、二溴二甲基乙内酰脲或活性碳吸附溴(质量分数为0.312>与IIR进行热混炼而制得BIIR；溶液溴化法是将IIR溶解于氯化烃溶剂，再通入质量分数约为0.03的溴而制备，该过程是连续的，产品质量均匀稳定。BIIR中溴的质量分数最佳值为0.017-0.022。 2溴化丁基的应用研究 2.1工艺要求 溴化丁基橡胶分子链上存在双键，同时含有溴原子，因此可以采用多种方法进行硫化，应根据橡胶制品所要求的物理性能选择硫化体系。溴化丁基橡胶的混炼、压延和压出操作工艺与门尼粘度相同的普通丁基橡胶相似，但由于溴化丁基橡胶硫化速度较快，容易焦烧，所以应该注意下列情况： 1.炼胶温度。溴化丁基橡胶的混炼温度若超过130℃，有焦烧危险，并且温度过高，胶料容易破碎，导致胶料加工不良。 2.溴化丁基橡胶对模具具有腐蚀性，所以在模压时要加以防护，如使用高质量的模具，并用涂层保护，避免使用水基脱模剂以及保持高温状态，避免模具温度反复波动等。 2.2并用和共混体系 2.2.1IIR/BIIR 采用BIIR/IIR并用可以改善IIR的加工性能和物理性能，同时还可以缩短IIR的硫化时间，并用胶的界面粘合力较大，并且降低了胶料粘度，改善了加工性能。此外，在溴化丁基橡胶中加入普通丁基橡胶也是一种降低生产成本的重要途径。． 个人资料整理仅限学习使用 普通丁基橡胶与溴化丁基橡胶并用可以改善胶料自粘性，工艺性能良好；并用胶中随着溴化丁基橡胶用量的增加，硫化速度明显加快，并用胶的紫外吸光度与易氧化物两项指标会逐渐得到改
YF-ED-J3687 可按资料类型定义编号 丁基橡胶装置危险因素及防范措施实用版 In Order To Ensure The Effective And Safe Operation Of The Department Work Or Production, Relevant Personnel Shall Follow The Procedures In Handling Business Or Operating Equipment. （示范文稿） 二零XX年XX月XX日
丁基橡胶装置危险因素及防范措 施实用版 提示：该解决方案文档适合使用于从目的、要求、方式、方法、进度等都部署具体、周密，并有很强可操作性的计划，在进行中紧扣进度，实现最大程度完成与接近最初目标。下载后可以对文件进行定制修改，请根据实际需要调整使用。 丁基橡胶生产同其他石油化工生产一样具 有易燃、易爆，毒害、腐蚀等特点。丁基橡 胶’生产所用的原料及辅助材料大都为易燃、 易爆晶，在生产过程中工艺操作条件苛刻，有 深冷、高压、负压、真空等工况。此外，有 毒、腐蚀性物质普遍存在于丁基橡胶生产过程 中。丁基橡胶装置生产的核心部位是制冷系 统、聚合系统和氯甲烷系统3个部分，因此上 述单元必然成为安全防范的重点。 制冷系统主要由乙烯压缩机和丙烯压缩机
及其辅助的润滑油、干气密封、驱动汽轮机等构成，聚合系统主要由聚合釜、脱气釜等构成，氯甲烷系统主要由氯甲烷压缩机、汽轮机及其他辅助的塔系等构成。 丙烯压缩机、氯甲烷压缩机系统的开停工，正常生产中危险因素及防范措施，除露点温度要求略高于乙烯压缩机系统外，其他相近或相同。所以，在对压缩机系统的危险因素分析时把乙烯压缩机作为代表进行分析。 聚合反应是在低温下进行的放热反应，对反应温度要求极为严格，反应速度极快。因此给聚合釜的运转周期提出了严格的要求。 基于上述特点，安全生产对丁基橡胶生产十分重要，特别是在装置开、停工及正常生产过程中，一定要正确辨别生产过程中有可能出
研发项目立项报告书 项目名称： xx 研发 申请部门：技术部 申请日期： xx 有限公司制 一、项目概述
1.1 国内外技术发展现状及趋势 房屋建造和使用能耗占社会总能耗的40%，其中房屋能耗中50%通过门窗损失。如何对建筑进行有效节能，门窗节能是关键。 表一：不同国家及地区建筑传热系数 国别及地区传热系数 K(W/K(m 2.k)) 窗户外墙屋顶 中国北京 4.00 1.16 0.80 哈尔滨 2.5 0.52 0.50 瑞典南部 2.00 0.17 0.12 加拿大度日数相当于哈尔滨地区 2.22 0.27 0.17 度日数相当于北京地区 2.86 0.38 0.40 丹麦 2.9 0.3 0.2 英国 1.50 0.55 0.45 日本北海道 2.33 0.42 0.23 提高建筑窗户的保温水平是当前保温技术的重要环节，经国内外多年经验，采用 中空玻璃可减少门窗能耗90%左右，而决定玻璃保温效果最重要的影响因素是玻璃的密封材料及密封系统。 中空玻璃由美国人于1865 年发明，是一种良好的隔热、隔音、美观适用、 并可降低建筑物自重的新型建筑材料，它是用两片（或三片）玻璃，使用高强度 高气密性复合粘结剂，将玻璃片与内含干燥剂的铝合金框架粘结，制成的高效能 隔音隔热玻璃。中空玻璃多种性能优越于普通双层玻璃，因此得到了世界各国的 认可，中空玻璃是将两片或多片玻璃以有效支撑均匀隔开并周边粘结密封，使玻 璃层间形成有干燥气体空间的玻璃制品。其主要材料是玻璃、铝间隔条、弯角栓、丁基橡胶、聚硫胶、干燥剂。最早的中空玻璃制作工艺是：
玻璃切割玻璃清洗 装填分子 铝隔条切割筛，制作铝打丁基胶 隔框架 打硅酮 / 聚硫玻璃合片 密封胶 室温放置 1-2 天固化 其工艺复杂，在施工过程中易因人为因素造成质量隐患，而且放置时间长，占用 场地。限制了中空玻璃的推广。美国" 实唯高 "(Swiggle)中空玻璃复合胶条凭借其良好的密封效果及简单的施工工艺在中空玻璃密封领域得到了广泛的应用，但其国产化程度低，成本高，生产技术一直为国外垄断，但存在耐高温性能差的缺 点。 1.2 必要性及可行性分析 中空玻璃复合胶条具有施工简便，密封效果好，热传导系数低等优点。但由 于生产技术及工艺长期被国外垄断，国内无法自主生产该产品。产品附加值高， 价位较高，限制了在国内的推广及应用。同时伴随国家对环保节能标准的修改， 我国中空玻璃市场将会有爆发式成长。鉴于以上情况，成立专门项目组开发中空 玻璃复合胶条势在必行。此产品开发完成，会给公司带来可观的经济效益。 同时我公司具有在密封胶方面具有一定的研发经验，同时对橡塑共挤技术有专业的研究，而复合胶条制作的核心部分，一是复合胶条用密封材料配方的设 计，二是不同物性材料的共挤工艺。从我公司人员配备及设备状况，完全满足该 项目开发的要求，一是我公司有专业从事密封材料胶开发的研发人员两人，另外 公司具有试验用密炼机、捏合机、挤出机等，同时有两人对橡塑设备制造熟悉， 在此基础上开发复合胶条的配方及成型设备及工艺完全可行。因此申请就此项目立项开发。 二、主要研究内容及预期目标 2.1 主要研究内容及预期目标 研发内容：
溴化丁基橡胶的应用领域 一、与其他橡胶并用的应用 溴化丁基橡胶能与多种橡胶以任意比例并用，如天然橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶、三元乙丙橡胶等。制得的并用硫化胶有较好的性能，在工业上具有广泛的应用。 1、与普通丁基橡胶的并用 采用溴化丁基橡胶和普通丁基橡胶并用，除了保持两者都具备的物理性能(不透气性、耐老化、耐化学药品等)之外，最重要的是可以大大缩短并用胶料的硫化时间，改善了加工性能，降低了胶料黏度。此外，在溴化丁基橡胶中加入普通丁基橡胶也是一条降低生产成本的重要途径。 普通丁基橡胶与溴化丁基橡胶并用可以改善胶料自黏性，工艺性能良好；并用胶中随着溴化丁基橡胶用量的增加，硫化速度明显加快，并用胶的紫外吸光度与易氧化物两项指标会逐渐得到改善；并用胶中溴化丁基含量的变化对并用胶的力学性能、老化性能没有太大的影响；普通丁基橡胶与溴化丁基橡胶并用胶的硫化体系采用硫磺硫化或吗啡啉硫化效果良好。 2、与天然橡胶并用 溴化丁基橡胶能以任意比例与天然橡胶并用。溴化丁基橡胶与天然橡胶并用硫化速度快，可提高天然橡胶的气密性，改善其耐热、耐天候老化和耐各种化学药品的性能。相反，天然橡胶则能提高以溴化丁基橡胶为主的胶料的粘合性及拉伸强度等性能。 3、与三元乙丙橡胶并用 溴化丁基橡胶与三元乙丙橡胶并用，可以改变硫化速度，改善以此为基础的胶料的粘合、气密性和阻尼特性，反过来，三元乙丙橡胶可以改善以溴化丁基橡胶为基础的胶料的低温脆性、耐臭氧和耐热性能。 4、与氯丁橡胶并用 溴化丁基橡胶与氯丁橡胶并用的目的主要在于降低以溴化丁基橡胶为基础的胶料成本。溴化丁基橡胶与氯丁橡胶并用胶料的耐热、耐臭氧性能良好，耐压缩永久变形、耐天候老化性与氯丁橡胶相同 5、与丁腈橡胶并用 在溴化丁基橡胶中并用丁腈橡胶，可以改善胶料的耐油、耐化学药品性能，提高产品的压缩永久变形性能，但力学性能较差。与丁腈橡胶并用，溴化丁基橡胶还可以改善丁腈橡胶的低温屈挠性、耐臭氧、耐酯和耐酮的性能，但是耐油性能和拉伸强度有所下降。 6、与顺丁橡胶并用 顺丁橡胶与溴化丁基橡胶并用的目的，是利用溴化丁基橡胶良好的湿牵引性和顺丁橡胶较好的耐磨性以及低滚动阻力相互补充，取长补短。顺丁橡胶/BIIR 共混胶料可用在胎面胶中，用白炭黑补强得到良好的补强效果。在顺丁橡胶胎面胶料中加入白炭黑补强的溴化丁基橡胶，胎面胶的三大性能耐磨性、牵引性和滚动阻力都得到显著改善。 二、溴化丁基橡胶的用途 溴化丁基橡胶因具有耐热、耐臭氧、耐腐蚀、低气透、耐屈挠和容易与其它橡胶并用形成共交联结构等特性，已广泛用于子午线轮胎、无内胎轮胎、医疗密封器材、化工设备衬里等工业产品中，具有非常广阔的工业应用价值和前景。
溴化丁基橡胶在轮胎、医疗、军工、环保等方面应用 溴化丁基橡胶因具有耐热、耐臭氧、耐腐蚀、低气透、耐屈挠和容易与其他橡胶并用形成共交联结构等优良特性，广泛应用于各种橡胶制品，如轮胎、胶带、胶管、密封制品、减振制品、药用瓶塞、球胆、防腐衬里和胶质制品等。 一、轮胎 溴化丁基橡胶的主要应用领域在轮胎的气密层，其次是黑、白胎侧、内胎和胎面改性等。 （一）气密层 气密层是现代轮胎制品的一种重要部件，其重要功能有两种：一是作为空气阻挡层，阻挡并减少轮胎内的空气向胎外扩散，保持轮胎有适当的内压；二是作为轮胎内湿气阻挡层阻0挡并减少轮胎的湿气向轮胎各层间扩散。溴化丁基橡胶的极低透气性和透湿性，使其能同时令轮胎获得较高的气压和较低的胎体内压。 充气轮胎中应保持适当压力，这可称为充气压（ＩＰＲ），气压不足和充气不足，会严重损害轮胎的使用性能，如滚动阻力增高，随之耗油增加和排气增加等，轮胎耐久性降低，操作性能和行驶性能亦相应下降。 无内胎轮胎实际上是一种压力容器，其内壁即胎体由可透气的多层部件组成。充气后，在胎腔与大气之间存在压力差，从而在胎体各部件之间形成压力梯度，并形成轮胎胎体内压。这种内压通常在胎侧帘布层可以测到，此称为胎体内压（ＩＣＰ）。内压高，则会有损于轮胎各项性能，内压低，则对轮胎有益。其关键是气密层用橡胶材料的气透性能。 作为气密层，除气透性外，还必须具有良好的耐热性、耐臭氧性、耐屈挠疲劳性，以及胶料的自黏性和硫化粘接性等。因此，溴化丁基橡胶气密层的配合必须考虑多种性能的平衡及各种配合组分（包括溴化丁基橡胶品种在内）对诸多性能的影响。 １ 橡胶品种 橡胶品种对气密层性能有重要影响，新品种的开发，能进一步提高其性能。 目前，常用品种有：ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ公司的ＢＩＩＲ２２２２、ＢＩＩＲ２２５５、星型接枝溴化丁基橡胶６２２２和６２５５，以及低分子量的ＭＤＢ２２００；Ｐｏｌｙｓａｒ公司的ＢＩＩＲ２０３０和ＢＩＩＲＸ２。 气密层对溴化丁基橡胶的要求是多方面的。除优良的使用性能外，还必须具有良好的工艺性能，特别是焦烧安全性，硫化特性和黏度参数之间的平衡。 一般来说，轮胎在硫化过程中要求较高的生胶强度和一般的胶料流动性时，宜采用高门尼黏度品种，如溴化丁基橡胶２２５５、６２５５和Ｘ２等。低门尼黏度品种则有利于加工成型，橡胶生热低，胶料焦烧安全期长，压延后收缩小，应力松弛快。主要品种有溴化丁基橡胶Ｐｏｌｙｓａｒ公司的２０３０、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ公司的２２２２和６２２２ 等。溴化丁基橡胶ＭＤＢ２２００门尼黏度更低，操作性能好，气透性更低。 溴化丁基橡胶ＭＤＢ２２００和２２２２与ＢＩＩＲ２２５５相比，前者松弛速度明显较快，而后者硫化胶拉伸强度较高。增塑剂含量低的ＢＩＩＲ２２２２和ＭＤＢ２２００的透气率较低。各种溴化丁基橡胶与通用橡胶的粘接力均较好。 （二）胎侧 子午胎的胎侧是在大变形、高屈挠、易生热等苛刻条件下工作的，其硫化胶
丁基橡胶胶黏剂涂料的研制与应 用 专业：化工学院化学工程与工艺专业 姓名：严风泉0909010308 指导教师：王虹 2012年5月1日
摘要：简述了丁基橡胶胶黏剂的制备、能及特点，胶黏剂的研究，国内丁基橡 胶胶黏剂的市场分析、发展展望。 关键词：丁基橡胶；胶黏剂；涂料；研究；发展展望 引言 丁基橡胶(IIR)是由异丁烯和少量异戊二烯共聚而成，是世界上第四大合成橡胶胶种，具有优良的气密性和良好的耐热、耐老化等特性，广泛应用于轮胎内胎、防水建材、减震材料等方面。目前，美国埃克森美孚和德国朗盛公司的IIR 生产技术和产品开发能力在世界上处于领先地位，我国燕山石化公司引进意大利PI公司技术，建成我国唯一一套30 kt/a IlR装置，随后扩能至45 kt/a，并实现聚合釜国产化。 1.丁基橡胶胶黏剂 丁基橡胶胶黏剂与多数橡胶型胶黏剂类似，可分为溶剂型及乳胶两种，溶剂型丁基橡胶胶黏剂由丁基橡胶与各种配合剂经混炼后溶于溶剂中制得。丁基橡胶乳胶胶黏剂则是用含有阴离子乳化剂的丁基橡胶水分散体系配合以其他助剂混合制得。丁基橡胶胶黏剂的各种配合剂与其他橡胶性胶黏剂的配合剂基本相同。 2.丁基橡胶胶黏剂涂料的制备 A组分 丁基橡胶100 对苯醌二肟 4 硬脂酸 3 硫磺 1.5 氧化锌 5 溶剂汽油570 松香酯40.91% 异丙醇7.4 B组分 丁基橡胶100 氧化铅8 硬脂酸 3 硫黄 1.5 氧化锌 5 溶剂汽油715 半补强炉黑80 91%异丙醇7.0 丁基橡胶胶黏剂的各种配合剂 (1)硫化体系。 (2)增黏剂。丁基橡胶具有很好的流变性，可以运用于各种树脂来调节胶黏剂的黏度及固化后的内聚强度。常用的增黏树脂如萜烯树脂、萜烯酚醛树脂、酚醛树脂、改性松香树脂及酯类。用作压敏胶时，增黏树脂与增塑剂并用，常用的增塑剂有聚丁烯、聚丙烯、石蜡油、凡士林及长链的苯二甲酸酯，如邻苯二甲酸十三烷酯等。 (3)补强填料。丁基橡胶补强填料都是橡胶胶黏剂通用的。可以根据具体应用要求而选择，但是丁基橡胶具有结晶性，与天然橡胶、氯丁橡胶相似，本身具有较好的拉伸强度，因而加补强剂补强效果并不显著。仅对撕裂强度、延伸强度和耐磨性、降低成本等有一定效果。常用的补强填料如嵌缝堵缝胶用白炭黑，抗
研发项目立项报告书 项目名称：XX研发 申请部门：技术部 申请日期： XX有限公司制 一、项目概述 1.1国内外技术发展现状及趋势 房屋建造和使用能耗占社会总能耗的40%其中房屋能耗中50%通过门窗损失。如何对建筑进行有效节能，门窗节能是关键。 表一：不同国家及地区建筑传热系数 提高建筑窗户的保温水平是当前保温技术的重要环节，经国内外多年经验，采用中空玻璃可减少门窗能耗90%左右，而决定玻璃保温效果最重要的影响因素是玻璃的密封材料及密封系统。 中空玻璃由美国人于1865年发明，是一种良好的隔热、隔音、美观适 用、并可降低建筑物自重的新型建筑材料，它是用两片（或三片）玻璃，使用高强度高气
密性复合粘结剂，将玻璃片与内含干燥剂的铝合金框架粘结，制成的高效能隔音隔热玻 璃。中空玻璃多种性能优越于普通双层玻璃，因此得到了世界各国的认可，中空玻璃是将 两片或多片玻璃以有效支撑均匀隔开并周边粘结密封，使玻璃层间形成有干燥气体空间的 玻璃制品。其主要材料是玻璃、铝间隔条、弯角栓、丁基橡胶、聚硫胶、干燥剂。最早的 中空玻璃制作工艺是：其工艺复杂，在施工过程中易因人为因素造成质量隐患，而且放置 时间长，占用场地。限制了中空玻璃的推广。美国"实唯高"(Swiggle)中空玻璃复合胶条 凭借其良好的密封效果及简单的施工工艺在中空玻璃密封领域得到了广泛的应用，但其国 产化程度低，成本高，生产技术一直为国外垄断，但存在耐高温性能差的缺点。 1.2必要性及可行性分析 中空玻璃复合胶条具有施工简便，密封效果好，热传导系数低等优点。但由于生产技术及工艺长期被国外垄断，国内无法自主生产该产品。产品附加值高，价位较高，限制了在国内的推广及应用。同时伴随国家对环保节能标准的修改，我国中空玻璃市场将会有爆发式成长。鉴于以上情况，成立专门项目组开发中空玻璃复合胶条势在必行。此产品开发完成，会给公司带来可观的经济效益。 同时我公司具有在密封胶方面具有一定的研发经验，同时对橡塑共挤技术有专业的研究，而复合胶条制作的核心部分，一是复合胶条用密封材料配方的设计，二是不同物性 材料的共挤工艺。从我公司人员配备及设备状况，完全满足该项目开发的要求，一是我公 司有专业从事密封材料胶开发的研发人员两人，另外公司具有试验用密炼机、捏合机、挤 出机等，同时有两人对橡塑设备制造熟悉，在此基础上开发复合胶条的配方及成型设备及 工艺完全可行。因此申请就此项目立项开发。 二、主要研究内容及预期目标 2.1主要研究内容及预期目标 研发内容: 在深入调查市场及研究中空玻璃对密封材料的要求后，结合大量的基础实验数据，确定的研发内容如下： 中空玻璃复合胶条密封材料配方开发：开发一种水汽透过率在0.25g/m 2.d 的密封材料，该密封材料在140-170 C与玻璃及铝片具有良好的粘结性能。同时在-40摄氏度不脆化，无龟裂。80C拉伸强度大于0.45MPa 胶条结构设计开发：该密封胶条具有两大组成部分，一是：波浪形铝条，主要起承重作用，防止玻璃在加工及使用过程中变形。二是：包覆于波浪形铝条外部的密封材料。
前言 卤化丁基橡胶的研究与开发始于20世纪50年代以后，目的是提高丁基橡胶硫化性能并改进它与其他橡胶并用的相容性能。1953年，Morrisay开发出丁基橡胶溴化的方法。1954年美国Goodrich Chemical公司以工业规模生产出溴化丁基橡胶Hycar2204。但早期生产的溴化丁基橡胶因溴化工艺不够成熟，产品质量不高，于1969年停产。1965年以后，Polysar公司成功地开发了一种连续法制造溴化丁基橡胶工艺，并与1971年以工业化产品投放市场。其后其子公司在比利时的Antwerp 建立装置，与1980年开始生产溴化丁基橡胶。1980年，Exxon Chemical 公司引进Polysar 技术，在英国Fawley建厂，生产溴化丁基橡胶。1965年后，原苏联以干法生产溴化丁基橡胶。 溴化丁基橡胶是卤化丁基橡胶一类重要品种，是丁基橡胶经溴化取代反应制得的弹性体，目前它在轮胎、橡胶工业制品和其他橡胶制品等领域中的应用十分广泛。 溴化丁基橡胶(BIIR)是含有活性溴的异丁烯-异戊二烯共聚物弹性体。由于溴化丁基橡胶拥有丁基橡胶基本饱和的主链，所以其具有丁基聚合物的多种性能特性，如较高的物理强度、较好的减振性能、低渗透性、耐老化以及耐天候老化。 卤化丁基橡胶气密层的发明和使用在许多方面成就了现代子午线轮胎。在轮胎气密层胶料中使用这类聚合物可以改善保压性能，提高气密层与胎体间的粘合性能以及轮胎的耐久性。 由于溴化丁基聚合物主链高度饱和，所以，其硫化机理要比天然橡胶或聚丁二烯橡胶等通用弹性体复杂得多。卤化异戊二烯链节的立体化学结构以及常用促进剂的碱性在硫化过程中都起着重要的作用。所以了解溴化丁基弹性体和溴化丁基弹性体配合的化学机理具有重要意义。溴化丁基橡胶如果配合得当，在轮胎气密层以外的其他领域也会具有极好的使用性能，如用于轮胎胎侧、汽车发动机减振垫、特种胶带覆盖胶以及医药领域。 溴化丁基橡胶(BIIR)是含有活性溴的异丁烯-异戊二烯共聚物弹性体。由于溴化丁基橡胶拥有丁基橡胶基本饱和的主链，所以其具有丁基聚合物的多种性能特性，如较高的物理强度、较好的减振性能、低渗透性、耐老化以及耐天候老化。 溴化丁基橡胶相对于丁基橡胶而言，由于卤素的含性较高，所以具有较宽的硫化特性。溴化丁基橡胶的结构类似于氯化丁基橡胶，与氯化丁基橡胶一样，相对于丁基橡胶，由于卤素的活性较高，所以其也具有较宽的硫化特性。卤化丁基橡胶与不饱和通用弹性体如天然橡胶(NR)、聚丁二烯橡胶(BR)和丁苯橡胶(SBR)具有较好的共硫化性能，同时又保持了基本饱和的主链结构所拥有的其他性能。 与氯化丁基橡胶相比，由于溴化丁基橡胶中碳-溴键的键能比氯化丁基橡胶中碳-氯键的键能低，所以溴化丁基橡胶的交联活性要高得多，从而使溴化丁基橡胶胶料具有较快的硫化速度，可以使用多种硫化体系硫化。因此，溴化丁基橡胶与通用弹性体的共硫化匹配性要比氯化丁基橡胶的好。EXXON?星形支化溴化丁基橡胶是含有支化剂的异丁烯与异戊二烯的溴化共聚物，具有独特的分子量分布，包含部分高分子量的星形支化分子，胶料的加工性能优于普通溴化丁基橡胶。 一、溴化丁基聚合物
河南城建学院 丁基橡胶 专业：高分子材料与工程 学生姓名： 指导教师： 完成时间：2020年4月23日
摘要 0 1简介 0 国内外发展史 0 国内发展史 0 国外发展史 0 丁基橡胶的分子结构式 (1) 丁基橡胶的分类 (1) 丁基橡胶的优缺点 (2) 国内外生产厂家 (3) 2.主要特性及用途 (3) 主要特性 (3) 用途 (3) 3. 丁基橡胶的聚合机理、影响因素 (4) 丁基橡胶的聚合机理 (4) 影响聚合反应的主要因素 (5) 4.生产工艺、改性及装备 (6) 淤浆法工艺 (6) 溶液法工艺 (8) 丁基橡胶的改性 (8) 生产设备 (9) 5.国内外生产现状和研究进展 (10) 国内生产现状 (10) 国外生产现状 (10) 技术进展 (11) 6.存在问题 (12) 7.展望 (12) 参考文献 (13)
摘要 丁基橡胶具有优良的气密性、水密性以及优良的耐候性和耐化学腐蚀性，是内胎和无内胎轮胎密封内衬不可替代的胶种。本文介绍了丁基橡胶的国内外发展史、主要结构、分类、主要的性能、应用、国内外生产厂家、研究现状和进展以及对丁基橡胶的展望。 1简介 国内外发展史 国内发展史 兰州石化公司石化研究院从20世纪60年代初开始聚异丁烯的合成研究，1966—1983年期间，由原化工部和国家科委立项，进行了淤浆和溶液聚合工艺合成丁基橡胶的研究与工业化开发，在该院建成的以水-三氯化铝为引发剂体系。氯甲烷为溶剂的淤浆聚合工艺中试装置上，系统的开展了全流程工艺条件、设备、分析、控制等方面的研究，取得了良好的结果，为淤浆法丁基橡胶的工业化积累了经验。1983年后，北京化工大学继续从事有关聚异丁烯、丁基橡胶和卤化丁基橡胶的实验室研究工作。燕山石化公司从1983年开始筹建丁基橡胶工业生产装置。落实丁基橡胶工业生产技术来源以及聚合反应器是建设生产装置的关键，经过较长时间的工作，最终选择了引进意大利Pressindustria公司丁基橡胶和氯化丁基橡胶的生产技术和聚合反应器。1992年，原国家计委批准了燕山石化公司建设30kt/a丁基橡胶生产装置的项目建议书，并于1996年批复了项目的可行性研究报告。1996年，燕山石化公司与意大利Pressindustria公司签定了技术转让合同。燕山石化公司丁基橡胶工程于1997年破土动工，1999年建成投产。经过2年的试生产，2002年达到了设计生产能力。在试生产期间，该公司在有关单位的协助下，对Pressindustria公司丁基橡胶生产工艺技术做了重大改进。目前我国只有中国石化燕山石油化工公司合成橡胶厂1家生产企业，产量不能满足国内实际生产的需求，每年都要大量进口，开发利用前景广阔[1]。 国外发展史 1937年，美国标准油公司的研究人员首次发现异丁烯与少量异戊二烯共聚
溴化丁基橡胶中溴含量的测定： 一般工业级成品溴化丁基橡胶的溴含量大约为1.9％～2.1％，本文通过两种 方法测定溴含量。 (1)氧燃烧瓶—-Ag量法测定 分析试剂 氧气；氢氧化钠标准溶液，l mol/L；酚酞试剂；硝酸银标准溶液，O.01 mol/L； 碳酸氢钠饱和溶液；铬酸钾，50g/L：硫酸溶液1 mol/L。 分析原理 溴化丁基橡胶中的溴含量测定：燃烧溴化丁基橡胶使其中的溴原子转变成溴离子并溶于水， 然后以铬酸钾(K 2CrO 4 )为指示剂，用硝酸银(AgN0 3 )标准溶液滴定。由于溴化银(AgBr)的溶解 度小于铬酸银(Ag 2Cr0 4 )的溶解度，当加入AgN0 3 溶液时，先析出AgBr沉淀，化学计量点后稍 过量的Ag+与Cr0 42-。生成砖红色的Ag 2 Cr0 4 沉淀指示终点。滴定需要在中性或弱碱性溶液中进 行，最佳PH范围为7~9。 Ag++Br-=AgBr↓ (黄色沉淀) 2Ag++Cr0 42-=Ag 2 Cr0 4 ↓ (砖红色) 分析步骤 用精密电子天平称取溴化丁基橡胶样品60 mg左右，用剪好的方形定量滤纸包起来固定于燃烧瓶塞上的铂丝上，在燃烧瓶中加入20 mL l mol／L氢氧化钠溶液，通氧约半分钟置换空气，点燃滤纸的引燃部分迅速插入瓶中按紧，待样品充分燃烧后，使瓶中空气完全被氢氧化钠溶液吸收。用酚酞作指示剂，用1 mol/L的硫酸溶液调至无色，再加入饱和碳酸钠溶液调至弱碱性，溶液微红，加10滴50g/L的铬酸钾指示剂，用O.01 mol/L的硝酸银溶液滴定至黄色转至砖红色为反应终点。 溴化丁基橡胶溴含量的计算方法 由上面的步骤可以计算出样品的溴含量x(％)，具体计算公式如下 X =[C(V 2-V 1 )*79.9/M]*100% 在上边公式中： V 2 -滴定样品时硝酸银标准溶液的用量,mL； V 1 -滴定空白时硝酸银标准溶液的用量,mL； C-硝酸银标准溶液浓度； m-溴化丁基橡胶质量（g）； (2) 本实验中采用瑞士Bruker公司AC．80MHZ傅立叶变换核磁共振仪，氘代氯仿溶解，TMS为内标，室温测定。 溴化丁基橡胶不饱和度测定： （1）卤化法测定不饱和度 卤化法是化学法的一种，操作简便，用得最广。下面对溴化碘测聚合物 的不饱和度做一简单介绍。 ①分析试剂 需测的橡胶样品，1 2，Br 2 ，KI，CCl 4 ，Na 2 S 2 3 ，淀粉溶液 ②分析原理 溴化碘与双键反应的方程式及分析过程中的反应式如下～CH=CH～+IBr→～CHI-CHBr～ IBr+KI → I 2 +KBr I 2+ 2Na 2 S 2 3 →2NaI+ Na 2 S 4 6 ③测定方法
国内外丁基橡胶生产现状 和市场前景 编制：李红娟 青岛伊科思技术工程有限公司技术部
目录 1 前言 (33) 2 世界丁基橡胶生产现状及市场前景 (33) 2.1 生产现状 (33) 2.2 消费现状及市场前景 (44) 3 我国丁基橡胶生产现状及市场前景 (66) 3.1 生产现状 (66) 3.2 生产工艺 (66) 3.3 进出口情况 (88) 3.4 消费现状及市场前景 (99) 3.4.1 轮胎 (1010) 3.4.2 医用瓶塞 (1111) 3.4.3 其他方面 (1111) 3.5 市场价格 (1111) 4 存在的问题 (1212)
国内外丁基橡胶生产现状 和市场前景 1 前言 丁基橡胶（简称IIR）是世界上第四大合成橡胶（SR）胶种，是异丁烯和异戊二烯在Friedel-Craft催化剂作用下进行阳离子聚合反应的产物，外观为白色或淡黄色晶体，无臭无味，玻璃化温度很低，不溶于乙醇和丙酮。由于丁基橡胶具有优良的气密性和良好的耐热、耐老化、耐酸碱、耐臭氧、耐溶剂、电绝缘、减震及低吸水等性能，使得其广泛应用于内胎、水胎、硫化胶囊、气密层、胎侧、电线电缆、防水建材、减震材料、药用瓶塞、食品（口香糖基料）、橡胶水坝、防毒用具、粘合剂、内胎气门芯、防腐蚀制品、码头船护旋、桥梁支承垫以及耐热运输带等方面。 丁基橡胶的生产始于20世纪40年代，1943年Exxon公司在美国Baton Rouge工厂实现了丁基橡胶的工业化生产。1944年，加拿大Polysar公司采用美国技术在Sarnia建成丁基橡胶生产装置。1959年后，法国、英国、日本也开始生产丁基橡胶。1991年，Bayer公司购买Polysar全部合成橡胶业务，Exxon公司也收购了在法国的丁基橡胶生产装置，从此世界丁基橡胶的生产基本上被Exxon和Bayer两大公司所垄断。1982年，前苏联在陶里亚蒂建成世界唯一的溶液聚合法丁基橡胶生产装置，所用聚合反应器由苏联合成橡胶研究院和意大利PI公司合作开发。 卤化丁基橡胶（HIIR）可分为氯化丁基橡胶（CIIR）和溴化丁基橡胶（BIIR）两大类，是丁基橡胶在脂肪烃溶剂中与氯或溴进行反应的产物，其工业化生产始于20世纪50年代末，1960年Exxon公司在Baton Rouge工厂开始生产氯化丁基橡胶，Polysar公司于1971开始生产溴化丁基橡胶。 目前，世界上只有美国、德国、俄罗斯和意大利4个国家拥有丁基橡胶生产技术，在国际市场上，Exxon公司和Bayer公司的丁基橡胶产品处于垄断地位，生产能力约占世界总生产能力的80%，此外，这两大公司在新产品和新技术的开发方面也处于世界领先地位。目前，我国只有中国石化燕山石油化工公司合成橡胶厂1家生产企业，产量不能满足国内实际生产的需求，每年都要大量进口，开发利用前景广阔。 2 世界丁基橡胶生产现状及市场前景 2.1 生产现状 目前，美国Exxon公司和德国Bayer公司的丁基橡胶生产技术和新产品开发能力在世
注射用溴化丁基橡胶塞包材相容性研究 李云峰 常山凯捷健生物药物研发（河北）有限公司 摘要：以河北橡一医药科技股份有限公司生产的注射用溴化丁基橡胶塞为研究对象，采用HPLC法对其中的可提取硫和抗氧剂BHT含量进行检测，并对以肝素钠注射液为提取液的胶塞进行研究。实验表明河北橡一医药科技股份有限公司生产的三个批号的胶塞通过适宜溶剂浸提，可获得可提取硫及抗氧剂BHT。在以肝素钠注射液为提取液的供试品中，无可提取硫及BHT浸出。 关键词：注射用溴化丁基橡胶塞；可提取硫；BHT；高效液相色谱法 0 引言 药品包装应适用于药品预期的临床用途[1]，相容性是其必须具备的特性之一。相容性研究是为考察药品包装材料与药品之间是否发生严重的相互作用，并导致药品有效性和稳定性发生改变，或者产生安全性风险而进行的一系列试验，包括包装材料对药品的影响，及药品对包装材料的影响[2，3]。 由于注射用溴化丁基橡胶塞直接与药液接触，注射用溴化丁基橡胶塞中在硫化过程中用到了硫，还使用了一些添加剂如抗氧剂BHT （2,6-二叔丁基对甲酚）来增强其性能，笔者通过提取试验对上述目标化合物进行了研究。 1实验部分 1.1材料与试剂 注射液用溴化丁基橡胶塞：河北橡一医药科技股份有限公司；批号：,,；肝素钠注射液（规格：5ml：5000单位)）：本公司自产，批号：140401；肝素钠注射液（规格：5ml：25000单位)）：本公司自产，批号：140402。 丙酮、2,6-二叔丁基对甲酚（BHT）、升华硫、三氯甲烷、无水乙醇。 甲醇、乙腈均为色谱纯。 1.2仪器 戴安U3000高效液相色谱仪；梅特勒FE20 型酸度计；梅特勒XS105型电子天平；西安安泰MCR-3型微波化学反应器。
聚异丁烯项目建议书 一、项目概况 聚异丁烯(PIB)是异丁烯的均聚物，由于制备方法及工艺条件不同，聚异丁烯的分子量可在不同的范围内变化。由于其具有优良的化学稳定性、耐臭氧，耐紫外线及优异的电绝缘性，同时无毒、无味、无色，且与聚乙烯、石蜡和沥青有着良好的相容性，广泛应用与各种润滑油粘度指数改进剂、粘合剂、密封胶、添隙材料、电绝缘材料、橡胶和塑料的改进剂、各种石蜡和沥青的改进剂、食品添加剂、汽油的清净剂等。分子量比较低的聚异丁烯主要作为润滑油添加剂、粘虫剂、电器电缆绝缘油、密封腻子、粘接剂、增塑剂、软化剂、颜料分散剂、墨水增粘剂、金属防锈剂、皮革浸渍剂、马路标志漆等；分子量比较高的聚（异）丁烯主要用作润滑油指数改进剂、粘合剂、不干胶、压敏胶、密封材料、口香糖基料、防水卷材、减震材料、吸能材料、防护材料等。其中高端基聚异丁烯(末端位置是一个亚乙烯基双键的聚异丁烯，简称HRPIB)是指平均分子量500-5000，端基烯羟含量大于60%的聚异丁烯产品，这种聚异丁烯具有很高的反应活性，可以通过比较简便的工艺就能引入适当的基团，可以作为制备润滑油和燃油的无灰分散剂及清净剂的原料。 二、市场情况
自1873年俄国Bytnepo.M首次使异丁烯在BF作用下聚合成聚异丁烯后，国外纷纷投入力量进行对聚异丁烯的开发，1940年巴斯夫首次建立6000吨／年聚异丁烯生产装置以来，美国、法国、俄罗斯、日本陆续进行了PIB商品生产。据不完全统计，目前世界PIB生产能力已超过100万吨／年。 我国最早聚异丁烯生产厂家只有兰化公司添加剂厂、锦州石化公司和大庆石化化纤厂。生产的产品主要用来生产粘度指数改进剂和聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂，用于粘度指数改进剂的聚异丁烯牌号有T603、T603A、T603B、T603C、T603D，T603按相对分子量大小分1号和2号两种。为了满足出口白油粘度指数改进剂聚异丁烯的需要，吉化公司研究院开发了无色聚异丁烯生产工艺，并进行了工业化生产。1999年锦州石化公司合资成立了锦州精联润滑油添加剂有 限公司新建了3万吨聚异丁烯生产装置。 我国聚异丁烯生产厂家情况单位：吨
2013 年第 42 卷第 5 期 合成材料老化与应用 57 欋欋氠 欋欋氠 欋欋欋欋欋欋氠 信息与动态 溴化丁基橡胶应用及市场分析 溴化丁基橡 胶 ( B II Ｒ) 是 丁 基 橡 胶 ( II Ｒ) 在 一 定的条件下经溴化得到的溴代 产 物。溴 代 反 应 主 要发生在 II Ｒ 中少量的双键 碳或紧邻双键的甲基 碳 上，使 得 B II Ｒ 中 溴 的 含 量 较 低，在 0. 8 % ～ 2. 5 % 之间。由于 II Ｒ 主 链 没 有 改 变，被 溴 化 的 氢 原子数有限，因而 B II Ｒ 依然 具 有 II Ｒ 的 高 阻 隔 性、 高耐老化性、高耐 热 性、高阻尼性及较好 的 吸 声 性 能等优点。同时具有多方面 II Ｒ 所没有 的 特 点，被 广泛应用 于 各 个 领 域，其加工应用正在 受 到 各 方 面的重视。 1 B II Ｒ 的基本性能与国内外生产情况 B II Ｒ 是 II Ｒ 的一种重要改性产品，它 既 保 留 了 普通 II Ｒ 分子结构中的双键，保 持 了 II Ｒ 的 原 有 特 性，同 时 在 II Ｒ 分子结构中接上了溴原子，提 高 了 II Ｒ 的反应活性，改善了 自 粘 性、互 粘 性 和 II Ｒ 与 不 饱和橡胶的 相 容 性、共 硫 化 性。II Ｒ 溴 化 后 除 了 增 加交联活性点外，同时也增强了双键的反应性，B II Ｒ 与 II Ｒ 的性能比较见表 1。 表 1 B II Ｒ 与 II Ｒ 的性能比较 橡胶 II Ｒ B II Ｒ 不同点 硫化速度 慢、自粘性和互粘性差，加 工 性能较差，相容性差 硫化速度快，加工性能好，与天然橡胶、丁苯橡胶的相容性能好; 改善 了与其它橡胶的粘接性; 可单独用氧化锌硫化，硫化体等多样化 共同点 阻隔性能、耐老化性能、抗臭氧性能、耐酸碱和耐极性溶剂、耐水性等良好 由于 C － Br 键的键能较小，B II Ｒ 的硫化反应活 性较高，因而 B II Ｒ 具有较快的硫化速度和较强的硫 化适应性，而且与通用橡胶的共硫化性能较好。与 II Ｒ 相比，B II Ｒ 除 保 持 了 II Ｒ 的 气 密 性、高 减 震 性、 耐老化性、耐候性、耐臭氧化及耐化学腐蚀性等，还 具有 II Ｒ 所不具备的以下特性: ( 1 ) 反应活性高，硫 化速度快; ( 2 ) 耐 热 性 好，可 单独用氧化锌硫化，交 联效率高，制品的压缩永久变形小; ( 3) 具有共硫化 性，容易与其它橡胶共混。 B II Ｒ 的研发始于 20 世纪 50 年代，目 的 是 提 高 II Ｒ 硫化性能并改善其与其它橡胶的共硫化性。1953 年， M o rr i s e y 开发出 II Ｒ 溴化的方法。美国固特异公 司于 1954 年用本体间歇法工艺开发出 B II Ｒ 产品( 产 品牌号为 Hycar2202) ，但是 1969 年该装置由于生产 过程困难且复杂而停产。1965 年，加拿大宝兰山公 司成功开发出一种连续溶液法 B II Ｒ 生产工艺，并于 1971 年在其 S a r n i a 厂实现工业化生产，1980 年又在 比利时 Antwerp 建设了生产装置，开始工业化生产。 1980 年，埃 克 森 公 司引进宝兰山公司技术，在 美 国 F a w l e y 建设了 B II Ｒ 工业化生产装置，此后又在美国 的 II Ｒ 装置上增加了 B II Ｒ 生产。1985 年，埃克森公 司与 JS Ｒ 公司合作在日本 K a s h i m a 建立了 B II Ｒ 生产 装置，基础胶由 K a w a s a k i 工厂提供。俄罗斯从 1960 年采用淤浆法生产技术开发 II Ｒ，1962 年在阿塞拜疆 建设了一套 3000t / a 的中试装置，1966 年在苏姆特盖 建设一套 1. 5 万 t / a 的 II Ｒ 生产装置，II Ｒ 生产技术实 现了工业化。研发的淤浆法 II Ｒ 生产技术，从 20 世纪 60 年代开始工业化生产，该项目分两期实施，其中一期 工程建设规模为 6 万 t / a 、二期工程建设规模为 4 万 t / a ，N i z h n e k a m s k n e f t e k h i m 公 司 的 II Ｒ 在 N i z h n e k a m s k 和 T og l i a tt i 两个基地生产。1973 年其在 N i z h n e d a m s k 建设一套 6 万 t / a II Ｒ 生产装置，目前产能已扩大到 10 万 t / a ，随后又开发了 C II Ｒ 和 B II Ｒ 生产技术，并于 2004 年建设一套 3 万 t / a 卤化丁基橡胶生产装置。 我国卤化丁基橡胶的研发工作起步较晚，目前 北京燕山石化公司正在开展 B II Ｒ 的中试研究工作， 该公司合成橡胶二厂现有一套 4. 5 万 t / a II Ｒ 装置， 2010 年新建成一套 3 万 t / a B II Ｒ 生产装置，生产了 266t 产品，现在正在建设 9 万 t / a II Ｒ 生产装置以及 6 万 t / a 的 B II Ｒ 生产装置。 目前，世界上 B II Ｒ 的生产基本上由美国埃克森 公司、德国朗 盛 公 司等国外垄断公司撑控，其 产 量 约占全球的 80% 。而 国 内 生 产 B II Ｒ 的 企 业 极 少， 所用的 B II Ｒ 基本上依赖进口。 2 B II Ｒ 的应用及市场发展情况 II Ｒ 的缺点之一是难于与其它橡胶并用，而 B I - I Ｒ 则通过烯丙基上引入溴而具有了极性基，同时它 又能采用多种 硫 化 体 系，所 以 不 仅 能 与 II Ｒ 及 三 元
核心内容提要 市场规模（Market Size） 市场规模（Market Size），即市场容量，本报告里，指的是目标产品或行业的整体规模，通常用产值、产量、消费量、消费额等指标来体现市场规模。千讯咨询对市场规模的研究，不仅要对过去五年的市场规模进行调研摸底，同时还要对未来五年行业市场规模进行预测分析，市场规模大小可能直接决定企业对新产品设计开发的投资规模；此外，市场规模的同比增长速度，能够充分反应行业的成长性，如果一个产品或行业处在高速成长期，是非常值得企业关注和投资的。本报告的第三章对丁基橡胶行业的市场规模和同比增速有非常详细数据和文字描述。 消费结构 消费结构是指被消费的产品或服务的构成成份，本报告主要从三个角度来研究消费结构，即：产品结构、用户结构、区域结构。1、产品结构，主要研究各类细分产品或服务的消费情况，以及细分产品或服务的规模在整个市场规模中的占比；2、用户结构，主要研究产品或服务都销售给哪些用户群体了，以及各类用户群体的消费规模在整个市场规模中的占比；3、区域结构，主要研究产品或服务都销售到哪些重点地区了，以及某些重点区域市场的消费规模在整个市场规模中的占比。对消费结构的研究，有助于企业更为精准的把握目标客户和细分市场，从而调整产品结构，更好地服务客户和应对市场竞争。 市场份额（Market shares） 市场份额，又称市场占有率，指一个企业的销售量（或销售额）在市场同类产品中所占的比重。市场份额是企业判断自身市场地位的重要指标之一，也是无数大中型企业讨论和制定市场战略的重要依据。对市场份额的研究，又分为总体市场市场份额和目标市场市场份额，本报告以中国市场为研究对象，中国市场即为总体市场，而某些特定的省、市则为目标市场。 市场集中度（Market Concentration Rate） 市场集中度（Market Concentration Rate）是对整个行业的市场结构集中程度的测量指标，是决定市场结构最基本、最重要的因素，集中体现了市场的竞争和垄断程度，经常使用的集中度计量指标有：行业集中率（CRn）、赫尔芬达尔—赫希曼指数（Herfindahl-HirschmanIndex，缩写：HHI，以下简称赫希曼指数）、洛仑兹曲线、基尼系数、逆指数和熵指数等，其中集中率（CRn）与赫希曼指数（HHI ）两个指标被经常运用在反垄断经济分析之中。本报告对市场集中度的研究采用的计量指标是行业集中率（CRn），CRn指该行业的指定市场内前n家最大的企业所占市场份额的总和，例如，CR4是指该行业四家最大的企业的市场份额之和。CRn的值越大，表明该行业的垄断程度越高，大多数客户都集中到有数的几家企业去了。
编订：__________________ 审核：__________________ 单位：__________________ 丁基橡胶装置简介和重点 部位及设备 Deploy The Objectives, Requirements And Methods To Make The Personnel In The Organization Operate According To The Established Standards And Reach The Expected Level. Word格式 / 完整 / 可编辑
文件编号：KG-AO-5622-57 丁基橡胶装置简介和重点部位及设 备 使用备注：本文档可用在日常工作场景，通过对目的、要求、方式、方法、进度等进行 具体的部署，从而使得组织内人员按照既定标准、规范的要求进行操作，使日常工作或 活动达到预期的水平。下载后就可自由编辑。 (一)装置发展及类型 1．装置发展 丁基橡胶在1940年6月问世，1943年投产，是美国的Exxon公司。在世界丁基橡胶生产行业中，Exxon、Bayer公司的丁基橡胶生产技术成熟可靠、水平较高，但从不转让技术，企图长期垄断丁基橡胶生产技术和市场。Exxon公司联合Bayer公司成立了子公司与北京燕化公司进行合作谈判，由于条件苛刻、技术费用很高，因而未有结果。 意大利的Pressindustria公司(以下简称n公司)从1971年开始对丁基橡胶理论开始研究1973年为Exxon公司提供搅拌器，1975年开始与前苏联合作进行新型丁基橡胶聚合反应器的研究，1976年取得成功。