第11章 羧酸及其衍生物 11-1 将下列各组化合物按酸性由强至弱排列成序。 CH 3COOH ClCH 2COOH Cl 3CCOOH OH A. B. C. D.A. B. C. D. COOH Br COOH NO 2COOH OCH 3 COOH NO 2NO 2 COOH OH COOH COOH OH A. B. C. (1) (2) (3) （1）D ＞B ＞A ＞C ； （2）C ＞B ＞A ＞D ； （3）B ＞A ＞C 。 知识点：羧酸的酸性。 11-2 将下列各组化合物按水解反应速率由大至小排列成序。 CH 3COCl (CH 3CO)2O CH 3CONHCH 3 A. B. C. D.COOCH 3 NO 2 COOCH 3 CH 3 COOCH 3 A. B. C. (1) (2)CH 3COOC 2H 5 （1）A ＞B ＞D ＞C ； （2）A ＞C ＞B 。 知识点：羧酸衍生物水解反应活性。水解反应是亲核加成-消除反应，连有吸电子基有利于反应进行。 11-3 比较下列酸在H + 催化下进行酯化反应的速率。 HCOOH CH 3COOH CH 3CH 2COOH (1)(2)(3)(CH 3)2CHCOOH (4) （1）＞（2）＞（3）＞（4） 知识点：酸酯化反应活性。 11-4 完成下列反应。
(1) COOH OH OH O O O + (1) LiAlH 4(2)H 2C COOH 2H 2C CH 2OH SOCl 2 (3)H 3C CH 2CH 23C CH 2CH 2COCl H 3C O AlCl 3 （分子内酰基化） (1) Zn, CH 3CH(Cl)COOEt (Reformasky 反应) (4) (2) H 2O O OH CHCOOC 2H 5CH 3 (5) Br 2/红磷 CH 2 COOH CHCOOH Br (酰胺还原) (6) N H O (Hofmann 降解) (7) 2 2 C 6H 5 H 32 C 6H 5 H 3 (8) H 3O （Claisen 酯缩合反应， Wittig 反应， Mannich 反应） 32(9) △ COOH O (10) 3 （酯与格氏试剂反应，羟醛缩合反应）
有机化学习题与答案（厦门大学） 第一章绪论习题 一、根据下列电负性数据： 判断下列键中哪个极性最强？为什么？ 答案 <请点击> 二、(a) F2、HF、BrCl、CH4、CHCl3、CH3OH诸分子中哪些具有极性键？ (b) 哪些是极性分子？答案 <请点击> 三、下列各化合物有无偶极矩？指出其方向。 答案 <请点击> 四、根据O和S的电负性差别，H2O和H2S相比，哪个的偶极－偶极吸引力较强，哪个的氢键较强？答案 <请点击> 五、写出下列化合物的路易斯电子式。 答案 <请点击> 六、把下列化合物由键线式改写成结构简式。 七、下面记录了化合物的元素定量分析和相对分子质量测定的结果，请计算它们的化学式。 (1) C：%，H：%，相对分子质量 110 (2) C：%，H：%，相对分子质量 188 (3) C：%，H：%，N：％，相对分子质量 230 (4) C：%，H：%，N：％，相对分子质量 131 (5) C：%，H：%，Cl：％，相对分子质量 (6) C：%，H：%，N：％，Cl：％，相对分子质量答案 <请点击> 八、写出下列化学式的所有的构造异构式。 答案 <请点击>
第一章绪论习题(1) 1、什么是烃、饱和烃和不饱和烃？点击这里看结果 2、什么是烷基？写出常见的烷基及相应的名称。点击这里看结果 3、给下列直链烷烃用系统命名法命名 点击这里看结果 4、什么是伯、仲、叔、季碳原子，什么是伯、仲、叔氢原子？点击这里看结果 5、写出己烷的所有异构体，并用系统命名法命名。点击这里看结果 6、写出符合下列条件的烷烃构造式，并用系统命名法命名： 1.只含有伯氢原子的戊烷 2.含有一个叔氢原子的戊烷 3.只含有伯氢和仲氢原子的已烷 4.含有一个叔碳原子的已烷 5.含有一个季碳原子的已烷 6.只含有一种一氯取代的戊烷 7.只有三种一氯取代的戊烷8.有四种一氯取代的戊烷9.只有二种二氯取代的戊烷 点击这里看结果 7、写出2-甲基丁烷和2,2,4-三甲基戊烷的可能一氯取代物的结构式，并用系统命名法命名。点击这里看结果 8、写出分子中仅含一个季碳原子、一个叔碳原子和一个仲碳原子及多个伯碳原子的最简单的烷烃的可能异构体。点击这里看结果 9、用折线简式表示下列化合物的构造： 1.丙烷 2.丁烷 2.异丙烷 4. 2,2-二甲基丙烷 5. 2,3-二甲基丁烷 6. 3-乙基戊烷 7. 3-甲基-1-氯丁烷
第十章 醚和环氧化合物 1、通过本章的学习，掌握醚和环氧化合物的命名； 2、掌握醚和环氧化合物的结构特征；掌握醚和环氧化合物的物理性质； 3、掌握醚的化学性质；理解醚的波谱性质；理解醚和环氧化合物的制法； 4、了解乙醚、环氧乙烷的性质和用途； 5、了解冠醚的一般性质和在冶金中的应用。 一、醚的结构，分类和命名 1．结构 2．分类 3．命名 1） 简单醚在“醚”字前面写出两个烃基的名称。例如，乙醚、二苯醚等。 2） 混醚 是将小基排前大基排后；芳基在前烃基在后，称为某基某基醚。 例如： 1）结构复杂的醚用系统命名法命名。 例如： 环醚多用俗名 饱和醚简单醚 混和醚 不饱和醚芳香醚环醚 大环多醚（冠醚） CH 3CH 2OCH 2CH 3CH 3OCH 2CH 3 CH 3OCH 2CH = CH 2 CH 2=CHOCH=CH 2 OCH 3 O O O O O CH 3OCH 2CH = CH 2OCH 2CH 3 甲基烯丙基醚 苯乙醚 CH 3-CHOCH 2CH 2CH 2CH 2OH CH 3 异丙氧基丁醇 4 - -1-R O R' ° 109.5sp 3杂化
二、醚的物理性质 常温下，大多数醚为易挥发、易燃烧、有香味的液体。醚分子中因无羟基而不能在分子间生成氢键，因此醚的沸点比相应的醇低得多，与分子量相近的烷烃相当。常温下，甲醚、甲乙醚、环氧乙烷等为气体，大多数醚为液体。 醚分子中的碳氧键是极性键，氧原子采用sp 3杂化，其上有两对未共用电子对，两个碳氧键之间形成一定角度，故醚的偶极矩不为零，易于与水形成氢键，所以醚在水中的溶解度与相应的醇相当。甲醚、1,4-二氧六环、四氢呋喃等都可与水互溶，乙醚在水中的溶解度为每100g 水溶解约7克，其它低分子量的醚微溶于水，大多数醚不溶于水。 二、乙醚能溶于许多有机溶剂，本身也是一种良好的溶剂。乙醚有麻醉作用，极易着 火，与空气混合到一定比例能爆炸，所以使用乙醚时要十分小心。 三、醚的化学性质 醚是一类不活泼的化合物，对碱、氧化剂、还原剂都十分稳定。醚在常温下与金属Na 不起反应，可以用金属Na 来干燥。醚的稳定性仅次于烷烃。但其稳定性是相对的，由于醚键（C-O-C ）的存在，它又可以发生一些特有的反应。 1． 烊盐的生成 醚的氧原子上有未共用电子对，能接受强酸中的H + 而生成烊盐。 烊盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，遇水很快分解为原来的醚。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。 醚还可以和路易斯酸（如BF 3、AlCl 3、RMgX ）等生成烊盐。见P 299。 烊盐的生成使醚分子中C-O 键变弱，因此在酸性试剂作用下，醚链会断裂。 2．醚链的断裂 在较高温度下，强酸能使醚链断裂，使醚链断裂最有效的试剂是浓的氢碘酸（HI ）。 R-O-R R-O-R + HCl + H 2SO 4 H R O R H + Cl + HSO 4 R O R R-O-R + BF 3 R O R B H H H
目录 第一章绪论 (1) 第二章饱和烃 (2) 第三章不饱和烃 (6) 第四章环烃 (14) 第五章旋光异构 (23) 第六章卤代烃 (28) 第七章波谱法在有机化学中的应用 (33) 第八章醇酚醚 (43) 第九章醛、酮、醌 (52) 第十章羧酸及其衍生物 (63) 第十一章取代酸 (71) 第十二章含氮化合物 (77) 第十三章含硫和含磷有机化合物 (85) 第十四章碳水化合物 (88) 第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (99) 第十六章类脂化合物 (104) 第十七章杂环化合物 (113) Fulin 湛师
第一章 绪论 1.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 答案： 1.2 NaCl 与KBr 各1mol 溶于水中所得的溶液与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液是否相同？如将CH 4及CCl 4各1mol 混在一起，与CHCl 3及CH 3Cl 各1mol 的混合物是否相同？为什么？ 答案： NaCl 与KBr 各1mol 与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na + ,K + ,Br － , Cl － 离子各1mol 。由于CH 4与CCl 4及CHCl 3与CH 3Cl 在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。 1.3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当四个氢原子与 一个碳原子结合成甲烷（CH 4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案： C +6 2 4 H C CH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构 CH 4 SP 3杂化 2p y 2p z 2p x 2s H 1.4写出下列化合物的Lewis 电子式。 a.C 2H 4 b.CH 3Cl c.NH 3 d.H 2S e.HNO 3 f.HCHO g.H 3PO 4 h.C 2H 6 i.C 2H 2 j.H 2SO 4 答案： a. C C H H H H C C H H H H 或 b. H C H c. H N H d. H S H e. H O N O f. O C H H g. O P O O H H H h.H C C H H H H H O P O O H H H 或 i. H C C H j. O S O H H O H H 或
第十一章酚和醌 一、用系统命名法命名下列化合物: 间甲酚 4－乙基－1，3－苯二酚 2，3－二甲基苯酚 2，4，6－三硝基苯酚2－甲氧基苯酚 1－甲基－2－萘酚 4－羟基苯磺酸 9－蒽酚 1，2，3－苯三酚 5－甲基－2－异丙基苯酚 5－硝基－1－萘酚 2－氯－9，10－蒽醌 二、写出下列化合物的结构式: 1．对硝基苯酚 2，对氨基苯酚 3，2，4－二氯苯氧乙酸 4．2，4，6－三溴苯酚 5。邻羟基苯乙酮 6，邻羟基乙酰苯
7, 4－甲基－2，4－ 8，1，4－萘醌－ 9，2，6－蒽醌二磺酸二叔丁基苯酚－2－磺酸钠 10.醌氢醌 11，2，2－（4，4‘－二羟基 12，对苯醌单肟 苯基）丙烷 三、写出邻甲基苯酚与下列试剂作用的反应式：
四、用化学方法区别下列化合物： 五、分离下列各组化合物： 1，苯和苯酚 解：加入氢氧化钠水溶液，分出苯，水相用盐酸酸化，分出苯酚 2，环己醇中含有少量苯酚。 解：用氢氧化钠水溶液萃取，分出少量苯酚。 3，苯甲醚和对甲苯酚 解：用氢氧化钠水溶液处理，对甲苯酚溶于氢氧化钠水溶液，苯甲醚不溶分出，水相用盐酸酸化分出对甲苯酚。 4，β－萘酚和正辛醇 解：用氢氧化钠水溶液处理，β－萘酚溶于氢氧化钠水溶液，分出正辛醇，水相用盐酸酸化，分出β－萘酚。 六、比较下列各化合物的酸性强弱，并解释之。
硝基是吸电子基团，具有-R，-I效应，但是硝基的吸电子的效应对间位的影响比邻对位小。而羟基上电子云密度越小，酸性越强。七、如何能够证明邻羟基苯甲醇中含有一个酚羟基和一个醇羟基？解：加入三氯化铁水溶液，有显色反应，说明具有酚羟基。加入三氯化磷能够发生反应，说明具有醇羟基。或者加入卢卡斯试剂，立即反应变浑，说明具有醇羟基。 八、在下列化合物中，那些形成分子内氢键，那些形成分子间氢键？ 1．对硝基苯酚 2．邻硝基苯酚 3．邻甲苯酚 4．邻氟苯酚 解：1．对硝基苯酚形成分子间氢键2．邻硝基苯酚形成分子内氢键3．邻甲苯酚形成分子间氢键 4．邻氟苯酚形成分子内氢键。 九、由苯或甲苯和必要的无机或有机试剂合成下列化合物： 1．间苯三酚 2．4－乙基－1－3－苯二酚 3．对亚硝基苯酚
第十三章 羧酸及其衍生物 一、 用系统命名法命名下列化合物： 1. CH 3(CH 2)4COOH 2.CH 3CH(CH 3)C(CH 3)2COOH 3.CH 3CHClCOOH 4. COOH 5. CH 2=CHCH 2COOH 6. COOH 7. CH 3 COOCH 3 8. HOOC COOH 9. CH 2COOH 10. (CH 3CO)2O 11. CO O CO CH 3 12. HCON(CH 3)2 13. COOH O 2N O 2N 14. CO NH CO 3，5－二硝基苯甲酸 邻苯二甲酰亚胺 15. CH 3CHCHCOOH CH 3 OH 16. OH COOH 2－甲基－3－羟基丁酸 1－羟基－环己基甲酸 二、 写出下列化合物的构造式: 1.草酸 2，马来酸 3 ，肉桂酸 4，硬脂酸
HOOCCOOH C C H H COOH COOH CH=CHCOOH CH 3(CH 2)16COOH 5．α－甲基丙烯酸甲酯 6，邻苯二甲酸酐 7，乙酰苯胺 8，过氧化苯甲酰胺 CH 2=C CH 3COOCH 3 CO O CO NHCOCH 3 C O C O O O NH C O H 2NCOOC 2H 5 C C NH C NH O O H 2N C NH 2 NH CO O CO n CH 2 CH O C O CH 3[]n 三、写出分子式为C 5H 6O 4的不饱和二元酸的所有异构体（包括顺反异构）的结构式，并指出那些容易生成酸酐： 解：有三种异构体：2－戊烯－1，5－二酸；2－甲基－顺丁烯二酸；2－甲基－反丁烯二酸。其中2－甲基－顺丁烯二酸易于生成酸酐。 C C H COOH COOH C C H COOH CH 3HOOC CH 3HOOC CH=CHCH 2 COOH 2－戊烯－1，5－二酸； 2－甲基－顺丁烯二酸； 2－甲基－反丁烯二酸 四、比较下列各组化合物的酸性强度： 1，醋酸， 丙二酸， 草酸， 苯酚， 甲酸
醚和环氧化合物习题 (一) 写出分子式为C 5H 12O 的所有醚及环氧化合物，并命名之。 解： 甲基丁基醚 甲基仲丁基醚 甲基异丙基醚 甲基叔丁基醚 乙基丙基醚 乙基异丙基醚 (二) 完成下列反应式： (1) (2) (3) (4) (5) (6) CH 3O CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3O CHCH 2CH 3 CH 3 CH 3O CH 2CHCH 3 CH 3 CH 3 O C CH 3 CH 3 CH 3 CH 3CH 2O CH 2CH 2CH 3 CH 3CH 2O CHCH 3 3 Br + CH 3CH 2CHCH 3 O CHCH 2CH 3 3 CH 3CH 2I + C NaO H 2H 53 C O H C 2H 53CH 3CH 2 CH 3CH 2CHCH 2Br OH CH 2 CH O CH 3CH 2 O NH 2 H 2+Br O 3 Br C(CH 3)CH 2NH 2OH CH 2CH O HCl 3 CH 2OH CH Cl + CH 2CHO
(三) 在3,5-二氧杂环己醇 的稳定椅型构象中，羟基处在a 键的位 置，试解释之。 解：羟基处于a 键时，有利于形成具有五元环状结构的分子内氢键： 或 (四) 完成下列转变： (1) 解： (2) 解： (TM) (3) 解： O O OH O O O H OCH 3O CH 2OCH 3C OCH 3O CH 2OCH 33NaOH Na + C H OH CH 2OH Br OH O Ph 及 K 2Cr 2O 7H 2SO 4 OH O MgBr 2+ Mg THF OH Br ? C H CO H O Br 及CH 2CHCH 3 OH CH 3CHCH 3 OH CH 3CHCH 3 CH CH 2 O CH 3 24? CH 2=CHCH 333CH 2CHCH 3OH MgBr 2+ Mg THF CH CH 2 O CH 3
第十一章 教学要点和复习 一．重要反应纵横 C OR OR 保护羰基 CH O X 2/NaOH CHX 3+ O O -卤仿反应 条件：含三个α-H 黄色沉淀，鉴别 NaOH 稀 CH CH OH CH 2O CH CH CH O 羟醛缩合：自身亲核加成条件：含α-H 增长碳链、产生双键 O C 二．重要概念和原理 1. 亲核加成反应及其活性规律 过程： +C O 快 H +C O -SP 2 3 C OH Nu SP 3 影响活性的因素：空间效应 电子效应 活性规律：（1）醛比酮活泼 （2）脂肪族比芳香族活泼 （3）羰基连吸电子基团的比连供电子基团的活泼。 注意：亲核加成反应是一类重要的有机反应类型，在不同的含羰基化合物中经常遇到，必须很好理解反应过程及其影响因素，并能够用于解释一些有机反应的基本规律。进一步思考碳碳双键主要发生亲电加成，而羰基发生亲核加成的原因，可以促进有机化学学习的系统化。
2. 酸碱性对亲核加成反应的影响 碱性：亲核试剂浓度提高，有利于亲核加成。 酸性：对于一些弱亲核性的试剂，酸性条件下羰基质子化，有利于羰基正电性提高，促进亲核加成。 注意：酸碱性对有机反应有比较重要影响，基于基础课程的教学，本课程没有系统讨论这方面的内容。但是，亲核加成中，酸性或碱性条件均有利反应，但原因不同。 3. 亲核加成反应的实际应用 亲核加成反应有不同的实际应用，比如： （1）用于鉴别：与饱和亚硫酸氢钠反应、与氨衍生物反应、卤仿反应（特定条件）、与Tollens试剂、Fehling试剂——只限于鉴别醛和酮。 （2）用于分离：与饱和亚硫酸氢钠反应、与氨衍生物反应。 （3）用于官能团转化：氧化和还原。 （4）用于增长碳链、官能团转化：与格氏试剂反应、羟醛缩合。 （5）用于减少碳链、官能团转化：卤仿反应 （6）用于保护羰基：与醇反应 4. 羟醛缩合反应 过程： O C H OH- O C -+ H+ C O C O C - +CH C H OH CH2 O 本质：一分子醛或酮作为亲核试剂，与另一分子醛或酮发生亲核加成反应 注意：（1）二分子相同的醛或酮缩合产物比较专一；（2）三个碳原子以上的醛或酮发生缩合，一定产生支链；（3）交叉缩合：一分子醛或酮不含α-H，产物唯一；（4）缩合产物受热易脱水形成烯醛或烯酮。（与简单醇的脱水条件不同）（5）酮之间的缩合比醛之间的缩合难。 三．重要考点示范 1. 命名： CH2CH2CHO OCH3 CH3O HO 答案：3-（5-羟基-2,4-二甲氧基苯基）丙醛 注意：对于比较复杂的有机物，其遵守的命名原则依然成立。 2. 下列化合物中哪些可以发生自身羟醛缩合、哪些可以发生碘仿反应、哪些可以发生歧化反应、哪些可以与Fehling试剂反应？ （A）CHO (B) HCHO (C) (CH3CH2)2CHCHO (D) (CH3)3CCHO (E) ICH2CHO (F)CH3CH2CHO (G) CH3CH2CH(OH)CH3(H) COCH3
第十一章 醛和酮习题答案(最新版) 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 C O CH 3CH 2 CH(CH 3)2(1) (2) CH 3CH 2CHCH 2CH CH 3 C 2H 5 CHO H 3C H H CH 2CH 2CHO (3) C C H 3C O H CH 3H 3C (4) CHO OH OCH 3 (5) COCH 3 OCH 3(6) CH 3 H CHO H (7) H COCH 3 CH 3 Br (8) OHCCH 2CHCH 2CHO CHO (9) O (10)
解：（1）2-甲基-3-戊酮（2）4-甲基-2-乙基己醛（3）反-4己烯醛（4）Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮（5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛（6）对甲氧基苯乙酮 （7）反-2-甲基环己基甲醛（8）3R-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛（10）螺[4.5]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。（1）Ph2CO （2）PhCOCH3（3）Cl3CHO （4）ClCH2CHO （5）PhCHO（6）CH3CHO 解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) ，综合考虑：则K值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式（对于有2种产物的请标明主次产物）。 CHO+H2N (1) (2) HC CH+2CH2O
华南农业大学有机化学课件第十章醚和环氧化合物
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第十章 醚和环氧化合物 1. 命名下列化合物： （1）异丙基仲丁基醚 （2）2-甲基-5-甲氧基己完烷 （3）4-甲基-4’-硝基二苯醚 （4）对硝基苯基叔丁基醚 2. 完成下列反应式： (1) (2) (3) CH CH=CH 2 O CH 2CHO OH C 2H 5I + (4) (5) O OH O CH 3 C 6H 5OH,H + C 6H 5OH NaOH CH 2OH CH CH 3OC 6H 5CH 2 OC 6H 5CH CH 3 OH O CH 3CH 3CH 3 CH 3OH,H + CH 3ONa CH 3OH (CH 3)2CH OCH 3CH CH 3OH (CH 3)2CH OH CH CH 3OCH 3 (6) (8) O CH 3 C 6H 5 C 6H 5CH CH CH 3 OH Cl C 6H 5CH OH CH CH 3NH 2 (7)HCl NH 3 O OR (9)C 2H 5 O CH 3 H 2O/H + H 2O/OH -HO C CH 2OH C 2H 5CH 3HO C CH 2OH C 2H 5CH 3 H 2O H + H + 3. CH 3OCH=CH 2 CH 3O CH CH 3+ CH 3O=CH CH 3 + CH 3O CH CH 3 OH 2 + CH 3O CH CH 3O H + H CH 3CHO CH 3OH 4. 因为CH 2=CHCH 2OH 能形成很稳定的碳正离子CH 2=CHCH 2+。 H + +H O 5. + O H O H OH
有机化学第五版第十一章-醛和酮-课后习题答案
第十一章 醛和酮习题答案(最新版) 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 O CH 3CH 2 CH(CH 3)2(1) (2) CH 3CH 22CH 3 C 2H 5 CHO H 3C H H CH 2CH 2CHO (3) C C H 3C O H CH 3H 3C (4) CHO OCH 3 (5) COCH 3 3 (6) CH 3 H H (7)
H COCH 3 3 Br (8) OHCCH 2CHCH 2CHO (9) O (10) 解：（1） 2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）反-4己烯醛 （4）Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮 （5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛 （6）对甲氧基苯乙酮 （7）反-2-甲基环己基甲醛 （8）3R-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛 （10）螺[4.5]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN 加成时的平衡常数K 值大小。 （1）Ph 2CO （2）PhCOCH 3 （3）Cl 3CHO （4）ClCH 2CHO （5）PhCHO （6）CH 3CHO 解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN 对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K 值增大，故K 值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K 值增大，
故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) ，综合考虑：则K 值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式（对于有2种产物的请标明主次产物）。 CHO + H 2N (1) HC CH + 2CH 2O (2) O N +(3) 苯 , 加热 O + (4) NH 2 HCN/OH -H 2O/H + ? (5)
《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案 第十一章 1、用系统命名法命名下列醛、酮。 （1）CH 3CH 2O CH(CH 3)2 （3） H 3CH 2CHO H 3C H 2-甲基-3-戊酮 E-4-己烯醛 （4） H 3C-C C O CH 3H H 3C （5） OH OCH 3 CHO Z-3-甲基-2-庚烯-5-炔- 4-酮 3-甲氧基-4-羟基苯甲醛 （10） O 螺[4，5]癸-8-酮 3、将下列各组化合物按羰基活性排序。 （1）A 、CH 3CH 2CHO B 、PhCHO C 、Cl 3CCHO C ＞A ＞B （2）A 、O B 、O C 、O D 、 O CF 3
D ＞C ＞B ＞A （3）A 、 O B 、O C 、 O C ＞B ＞A 5、下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。 (1)CH 32CH 3 O (2) CH 3CCH 23 O O (3) CH 3CCH 2CO 2C 2H 5O (4) CH 3CCHCCH 3 O COCH 3 O (5) CH 3CCHCOOC 2H 5 O COCH 3 （4）＞（5）＞（2）＞（3） ＞（1） 6、完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物） （1）CHO +H 2N CH N （亲核加成） （2）HC CH + 2CH 2O HOH 2CC CCH 2OH （亲核加成） （4） O +NH 2OH NOH （亲核加成） （5）HCN/OH - CN OH H 2O COOH （亲核加成，后水解） （8） O CH 3 + C H 3O C 2H 5O -2O C H 3
第十二章 醛酮和核磁共振 一、 命名下列化合物： 1. CH 3CHCH 2CHO CH 2CH 3 2. (CH 3)2CH C O CH 2CH 3 3. C O CH 34. CH 3O C O H 5. CHO 6. C O CH 37. CH 2=CH C O CH 2CH 3 8. CH 3CH 2CH OC 2H 5OC 2H 5 9. NOH 10. CH 3 CH 2 CH 3 C O C O 11. (CH 3)2C=N NO 2 NH 2 二、 写出下列化合物的构造式： 1、2－丁烯醛 2、二苯甲酮 3、2，2－二甲基环戊酮 C O CH 3CH 3 CH 3CH=CHCHO C O 4、3－（间羟基苯基）丙醛 5、甲醛苯腙 6、丙酮缩氨脲 CH 2CH 2CHO OH H 2C=NNH CH 3 CH 3 C=N NH C O NH 2
7、苄基丙酮 8、α－溴代丙醛 CH 2CH 2CH 2CH 3 C O CH 3CH CHO Br 9、三聚甲醛（P292） 10、邻羟基苯甲醛 CH 2O CH 2 O CH 2O CHO OH 三、 写出分子式为C 5H 10O 的醛酮的同分异构体，并命名之。 CH 3CH 2CH 2CH 2CHO CH 3 CH 3CHCH 2CHO CH 3CH 2CHCHO CH 3 (CH 3)CCHO CH 3 CH 2CH 2CH 3CH 3CH 2CH 2CH 3 CH 3 CH(CH 3)2C O C O C O 酮： 2－戊酮 3－戊酮 3－甲基－2－丁酮 四、 写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物： 1，NaBH 4在氢氧化钠水溶液中 2，C 6H 5MgBr 然后加H 3O + CH 3CH 2CH 2OH CH 3CH 2CHC 6H 5OH 3.LiAlH 4 ,然后加水 4，NaHSO 3 5， NaHSO 3然后加NaCN CH 3CH 2CH 2OH OH CH 3CH 23Na CH 3CH 2CHCN OH 6，稀碱 7，稀碱，然后加热 8，催化加氢 9，乙二醇，酸 OH CH 3CH 2CHCHCHO CH 3 CH 3CH 2CH=CCHO 3 CH 3CH 2CH 2OH CH 3CH 2O O CH 2CH 2 10,溴在乙酸中 11，硝酸银氨溶液 12，NH 2OH 13,苯肼 Br CH 3CH 3CH 2COONH 4 CH 3CH 2CH=NOH CH 3CH 2CH=NNH 五、 对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物？ 1.（P287）
第十一章 1．用系统命名法给下列化合物命名 （1）2-羟基己酸 （2）N-乙基-6-苯基辛酰胺 （3）（E ）-辛-6-烯酸甲酯 （4）3，3-二甲基-1，5-戊酸酐 （5）3-氯丙酸酐 (6) 3-溴丁酰氯 (7) (3S )-3-甲基-4-丁内酯 (8) 2-氯-4-硝基本甲酰氯 (9) (2S )-2-羟基丁二酸 2.比较下列各组化合物酸性的大小 (1) 乙酸>乙醇>乙烷 (2) 苯甲酸>苄醇>苯 (3) 丙二酸>丙醇>>1,3-丙二醛 (4)三氟乙酸>三氯乙酸>乙酸>2,2,2-三氯乙醇>乙醇 (5)五氟苯甲酸>苯甲酸 (6)苯甲酸>环己酸 (7)邻羟基苯甲酸>对羟基苯甲酸 (8)2-丁炔酸>丁酸 (9)对硝基苯甲酸>苯甲酸>对甲基苯甲酸>对甲氧基苯甲酸 (10)3,3,3-三氟丙酸>4,4,4-三氟丙酸 3.完成下列反应 (1) F 3C Br Mg, Et O CO 2, H 3O + F 3C CO 2H (2) CO 2H 4H 2O CD 2OH (3) C C H Me CO 2H Me H 2SO 4 C C H Me CO 2C 2H 5Me (4)
C 6H 52CH 2CH 3 CN H 2O H 2SO 4 △ C 6H 52CH 2CH 3 COOH (5) N O CH 3 HCl, H O △ MeNHCH 2CH 2CH 2COOH (6) Me Br KOH, C 2H 5OH Me KMnO HO 2C O Me 4 HO 2C OH Me + O O CH 3 (7) MeO 2C Me CO 2CMe 3 MeO 2C Me CO 2H OH -(1 mol)H 2O (8) (9) CH 3 3CH 3 O NaCN CH 3 OH CN Py CN H PO (85%) CH 3 COOH SOCl CH 3 COOCl
第十章 醚和环氧化合物 1. 命名下列化合物： （1）异丙基仲丁基醚 （2）2-甲基-5-甲氧基己完烷 （3）4-甲基-4’-硝基二苯醚 （4）对硝基苯基叔丁基醚 2. 完成下列反应式： (1) (2) (3) CH CH=CH 2 O CH 2CHO OH C 2H 5I + (4) (5) O OH O CH + CH 2OH CH CH 3 OC 6H 5CH 2 OC 6H 5CH CH 3 OH O CH CH 3CH 3 + 3(CH 3)2CH OCH 3CH CH 3 OH (CH 3)2CH OH CH CH 3OCH 3 (6) (8) O CH C 6H 5 C 6H 5CH CH CH 3 OH Cl C 6H 5CH OH CH CH 3NH 2 (7)O OR (9)C 2 CH + HO 2 OH 2H 5 2OH C 2H CH H 2O H + H + 3. CH 3OCH=CH CH 3O CH CH 3 + CH 3O=CH CH + CH 3O CH CH 3 OH 2 + CH 3O CH CH 3O H + H CH 3CHO CH 3OH 4. 因为CH 2=CHCH 2OH 能形成很稳定的碳正离子CH 2=CHCH 2+。 H + O 5. + O H OH 6. 解释下列事实：
H + + +(CH 3)3C O CH HI (CH 3)3C O -CH 3I (CH 3)3C OH +(CH 3)3C O CH HI (CH 3)3C CH 3O -(CH 3)3CI 无水 水溶液CH 3OH SN1 SN2 7. 写出下列反应的可能过程： H + H + (1) + + C C 6H 5C 6H 5 RCO 3H O C 6H 5C 6H 5 O C 6H 5 C 6H 5H C 6H 5C 6H 5 OH C 6H 5C 6H 5OH + C 6H 5C 6H 5O (2) CH CH CH Cl O CH CH CH 2Cl O -O CH CH CH 2OH Cl 8. （1）他得到的化合物为： O CH 3 OH CH 3 OH OH OH 和 （2）正确的合成路线如下： + O CH 3 OH CH 3 OH OH CH 3 O O O CH 3 3+ 2 9. 以环氧乙烷为原料合成下列化合物： (1)+ CH 3CH 2CH 3CH 2OCH 2CH 2OH CH 3CH 2OCH 2CH 2OCH 2CH 2OH O O H + 2(2) + HOCH 2CH 2OH HOCH 2CH 2OCH 2CH 2OH O O H + (3) HOCH 2CH 2NH 2HOCH 2CH 2NHCH 2CH 2OH O O NH 3 10．以苯、甲苯、乙苯、环己醇和四个碳以下的有机物原料合成下列化合物：
烷烃 1.用系统命名法命名下列化合物： 2，3，3，4－四甲基戊烷 2，4－二甲基－3－乙基己烷 3，3－二甲基戊烷 2，6－二甲基－3，6－二乙基辛烷 2，5－二甲基庚烷 2－甲基－3－乙基己烷 2，4，4－三甲基戊烷 2－甲基－3－乙基庚烷 2.写出下列各化合物的结构式： 1．2，2，3，3－四甲基戊烷 2，2，3－二甲基庚烷 3、 2，2，4－三甲基戊烷 4、2，4－二甲基－4－乙基庚烷 5、 2－甲基－3－乙基己烷 6、三乙基甲烷 7、甲基乙基异丙基甲烷 8、乙基异丁基叔丁基甲烷 3.用不同符号表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子 4. ? 2. 3. 4. 5. 6. 1. 5.不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列： (1) 2，3－二甲基戊烷 (2) 正庚烷 (3) 2－甲基庚烷 (4) 正戊烷 (5) 2－甲基己烷 解：2－甲基庚烷>正庚烷> 2－甲基己烷>2，3－二甲基戊烷> 正戊烷 （注：随着烷烃相对分子量的增加，分子间的作用力亦增加，其沸点也相应增加；同数碳原子的构造异构体中，分子的支链愈多，则沸点愈低。） 6.作出下列各化合物位能对旋转角度的曲线，只考虑所列出的键的旋转，并且用纽曼投影式表示能峰、能谷的构象。
（1） CH 3-CH 3 ?（2） CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 3 （ ? 7. 象的名称。 解： 对位交叉式构象最稳定全重叠式构象最不稳定 8.下面各对化合物那一对是等同的不等同的异构体属于何种异构 解： 1．不等同，构象异构 2．等同 3．不等同，构象异构4．不等同，构造异构5．不等同，构造异构 6 等同化合物 9.某烷烃相对分子质量为72，氯化时（1）只得一种一氯化产物，（2）得三种一氯
C 2H 5OCH 2CH 2OCH 2CH 2OH HOCH 2CH 2OCH 2CH 2OH HOCH 2CH 2NHCH 2CH 2OH C 6H 5OCH 2CH 2OH 第八章 醚和环氧化合物 1．用控制量的无水HBr 断裂有旋光性的甲基仲丁基醚时，生成溴甲烷和仲丁醇；仲丁醇的构型与原料相同，为什么？ 2．写出2-乙基环氧乙烷与下列试剂反应的方程式： （1）甲醇和硫酸 （2）甲醇和甲醇钠 （3）苯胺 3．命名下列化合物 4．写出下列化合物的结构式 （1）苯甲醚（茴香醚） （2）1-氯-3-乙氧基-2-丁醇 （3）间-硝基苯异丙醚 （4）甲基叔丁基醚 （5）对-甲氧基苯酚 （6）2，3-二甲基环氧乙烷 5．完成下列反应 6．用化学方法鉴别下列各组化合物： （1）茴香醚和甲苯 （2）正丁醚和正丁醇 （3）乙烯基醚和乙醚 7．某化合物A 的分子式为C 7H 8O ，A 与金属钠不发生反应，与浓氢碘酸反应生成两个化合物B 和C ，B 能溶于NaOH ，并与FeCl 3作用呈紫色，C 与硝酸银溶液作用，生成黄色沉淀。试写出A 、B 、C 的结构及主要反应式。 8．以环氧乙烷为原料制备下列化合物 （1） （2） （3） （4） 9．分离下列各组化合物 （1）乙醚中混有少量乙醇 （2）苯甲醚中混有对-甲酚 11．为什么苯甲醚与热的氢碘酸反应，得到的是碘甲烷和苯酚，而不是得到甲醇和碘苯？ 12．(R)-2-辛醇及其乙基醚都是左旋的。试预测由此醇通过下列反应所制得的乙基醚的构型。 （1）与Na 作用，然后再与C 2H 5Br 作用。 （2）在一种低介电常数的溶剂中与浓HBr 作用，然后再与C 2H 5ONa 作用。
P368 习题10.1 命名下列化合物或写出结构式： 解： (1) C 2H 5OCH=CHCH 2CH 3 (2) CH 3OCH 2CH 2OCH 3 乙基-1-丁烯基醚 乙二醇二甲醚 (3) CH 2=CHCH 2OC CH (4) ClCH 2CH 2OCH 2CH 2Cl 烯丙基乙炔基醚 β,β’-二氯乙醚 or 2,2-二氯乙醚 (5) O CH 3 O H (6) O C H 3 C H (C H 3)2 C H 3 C H 3 2-甲氧基苯酚 2,6-二甲基-4-异丙基苯甲醚 (7) 3-甲氧基己烷 (8) 1,2-环氧丙烷 CH 3CH 3CH CH 2CH 2CH 3 O CH 3 C H H 2C O C H 3 (9) 乙二醇一甲醚 (10) 反-1,3-二甲氧基环戊烷 HOCH 2CH 2OCH 3 C H 3 CH 3 P368 习题10.2 选择较好的方法合成下列化合物： (1) 正丁醚 解：2CH 3CH 2CH 2CH 2OH (CH 3CH 2CH 2CH 2)2O H PO or H SO + H 2O (2) 乙基异丙基醚 解：(CH 3)2CH ONa + C 2H 5Br (CH 3)2CHOC 2H 5 + NaBr (3) 乙基叔丁基醚 解：(CH 3)3CONa + CH 3CH 2Br (CH 3)3C O CH 2CH 3 或者：(CH 3)2C=CH 2 + CH 3CH 2O H 24 (CH 3)3C O CH 2CH 3 (4) 2,6-二甲基-4’-硝基二苯醚 解： O N a C H 3 C H 3 C l N O 2 +O C H 3 C H 3 N O 2
酚和醌第十一章 :一、用系统命名法命名下列化合物 OHOHOHHC52..4.3.2OCHNOH1NO232CH3CH3NOOH间甲－乙基－苯二－二甲基苯－三硝基苯CHOH3...675OHOCH3SOHHO32－甲氧基苯酚1－甲基－2－萘酚4－羟基苯磺酸 CH3OHOH.HO10.OH.98OHCH(CH)239－蒽酚1，2，3－苯三酚5－甲基－2－异丙基苯酚 ONO 2 C.Cl.1112C OHO 5－硝基－1－萘酚2－氯－9，10－蒽醌 二、写出下列化合物的结构式: －二氯苯氧乙酸4，2，3 对氨基苯酚，2 对硝基苯酚．1 OHOHCOOHOCH2ClClNHNO22 6，邻羟基乙酰苯5。邻羟基苯乙酮－三溴苯酚4．2，4，6 OHOHOHCOCHBrCOCHBr33Br －蒽醌二磺酸，2，6 8－甲基－7, 42，4－，1，4－萘醌－9 2－磺酸钠二叔丁基苯酚－OOOHHSO)CC(CH(CH)3NaSO33333HSO3OCHO3 －二羟基124－，10.醌氢醌112，2（4， ‘对苯醌单肟， 苯基）丙烷HNOH O OCH3CHOOH CH3OOOH 三、写出邻甲基苯酚与下列试剂作用的反应式： -3OH Fe O6(1)CHCH3FeCl+33 OHOH(2)CHCHBr 3OBr/H+322Br OHONa(3)CHCH33NaOH+ OHOCOCH3(4)CHCH33COClCH+3 OHOCOCH3(5)CHCH33OCO)(CH+23 OHOHOH(6)CHNOCHCH3233HNO稀+3+NO2． OHOH(7)CHClCH 33)过量+Cl(2Cl OHOH(8)CHSHOCH333SOH浓+ 42HSO3 OCHOH 3(9)CHCH33SONaOH/(CH)+423 OHOHOH(10)CH -+ or OHH3CH HCHO+OHCHHC323+OHCH2四、用化学方
242 第十一章 杂环化合物 思考与练习 11-1本章讨论的杂环化合物是指哪些化合物？它是如何分类的？ 本章所要讨论的杂环化合物是环系比较稳定，具有一定芳香性的杂环化合物。杂环化合物可按环的形式分为单杂环和稠杂环两大类。单杂环又按环的大小主要分为五元杂环和六元杂环。还可按环中杂原子的数目分为含有一个杂原子的杂环和含有多个杂原子的杂环。 11-2 命名下列化合物或写出构造式。 ⑴ α-噻吩磺酸 ⑵ β-吲哚甲醛 ⑶ 3-甲基-2-氯喹啉 ⑷ 3-羟基吡啶 ⑸ ⑹ ⑺ ⑻ 11-3呋喃、噻吩、吡咯在结构上有何异同之处？为什么它们都具有芳香性？ 五元杂环化合物呋喃、噻吩、吡咯在结构上有共同点：组成五元杂环的5个原子都位于同一个平面上，碳原子和杂原子（O 、S 、N ）彼此以sp 2杂化轨道形成б键，每个杂原子各有一对未共用电子对处在sp 2杂化轨道与环共面，另外还各有一对电子处于与环平面垂直的p 轨道上，与4个碳原子的p 轨道相互重叠，形成了一个含有6个π电子的闭合共轭大π键。因此五元杂环化合物都具有芳香性。 11-4甲苯中含有少量噻吩，应如何除去？ 用浓硫酸洗涤可以除去甲苯中的噻吩。 11-5 将下列化合物按要求排序。 (1) ②〉③〉④〉① (2) ④〉①〉③〉② 11-6完成下列反应。 (1) (2) (3) (4) (5) 11-7 硝基苯中混有少量吡啶，应如何除去？ 用稀盐酸洗涤可以除去硝基苯中的吡啶。 11-8 为什么呋喃、噻吩、吡咯比苯易发生亲电取代反应而吡啶比苯难发生？ 呋喃、噻吩、吡咯都具有芳香性，由于环中的杂原子上的未共用电子对参与了环的共轭体系，使环上的电子云密度增大，故它们都比苯容易发生亲电取代反应；而吡啶环上的氮原 O COOH O NO 2NO 2NH N N N N H OH 3 N CH 3S __ CHO + 3H 2 2OH NO 2__ O + CH 3COONO 2 CH 3__ CH 3 O + CH 3COOH __ N SO 3 + N H N H SO 3H + N S + Br 2 3S Br + HBr O O + 2H