甲基乙烯基硅橡胶分子量的测定
一、方法提要
粘度法是测定高聚物分子量较为简捷的方法。特性粘数[η]是高分子溶液浓度趋近于零时的比浓粘度或浓对数粘度（ηsp /c 或ln ηГ/c ）。在甲苯溶剂中，高分子物质的分子量和特性粘数的关系用下式表示：[η]=K·M α。由此公式计算得到分子量。
二、试剂
甲苯
三、仪器、设备
1、乌式粘度计。
2、G2耐酸过滤漏斗。
3、分析天平：感量0.0001g 。
4、玻璃容量瓶：一级，25mL 。
5、秒表：最小分度值为0.1s 。
6、恒温装置。
四、测定步骤
1、溶剂值的测定：量取甲苯约10mL ，经G2耐酸过滤漏斗滤于清洁干燥的乌式粘度计A 管中，并在其B 、C 管口套上粗细合适的乳胶管。将该粘度计垂直放置在（25±0.1）0C 的恒温水槽中，恒温约10min 后，封闭C 管上通大气的乳胶管，用橡皮吸球经套在B 管上的乳胶管将甲苯吸至a 球的二分之一处，此时，毛细管内及液面都不应有裂缝和气泡。然后停止吸液，并使B 、C 管都接通大气让液体自然流下，用秒表记下液体流经b 球上下刻度线的之间的时间。这样平行测试不少于5次，每次相差不大于0.2s 。取其算术平均值作为该粘度计的溶剂值t 0。
2、式样溶液值的测定：称取式样0.05~0.15g （精确至0.0001g ）于25mL 容量瓶中，加入甲苯约15mL ，使其完全溶解。溶解时若是静置则需8h 以上，若经常摇动则3h 即可。然后将盛有溶液的25mL 容量瓶250C 恒温条件下用甲苯稀释至刻度，摇匀。其后具体操作同1。
五、结果的表示
式样分子量（M ）按（1）~（6）式计算：
ηГ=t t 0 ······（1） ηsp =ηГ – 1·····（2） c=m
25 ·····（3）[η]= )
ln (2Γ-ηηsp c
(4)
[η]=K·M α·····（5） M α=[η]
K
(6)
试中：ηГ——相对粘度；t ——溶液值，s ；t 0——溶剂值，s ；ηsp 增比粘度；c ——溶液浓度，g/mL ；m ——式样质量，g ；[η]——特性粘数，mL/g ；ln ητ——对数相对粘度；K ——
常数，9.46×10-3
；α——特性指数，0.71。
平行测定两次结果之差应不大于1.0×104
。取其算术平均值为测定结果。
Mα=[η]
K=
)
ln
(2Γ
-η
ηsp
cK=
)
ln
1
(20
t
t
t
t
-
+×25×1000
9.46×m= ANS
M=71.0ANS
甲基乙烯基硅橡胶的理化性能
甲基乙烯基硅橡胶分子量的测定 一、方法提要 粘度法是测定高聚物分子量较为简捷的方法。特性粘数[η]是高分子溶液浓度趋近于零时的比浓粘度或浓对数粘度（ηsp /c 或ln ηГ/c ）。在甲苯溶剂中，高分子物质的分子量和特性粘数的关系用下式表示：[η]=K·M α。由此公式计算得到分子量。 二、试剂 甲苯 三、仪器、设备 1、乌式粘度计。 2、G2耐酸过滤漏斗。 3、分析天平：感量0.0001g 。 4、玻璃容量瓶：一级，25mL 。 5、秒表：最小分度值为0.1s 。 6、恒温装置。 四、测定步骤 1、溶剂值的测定：量取甲苯约10mL ，经G2耐酸过滤漏斗滤于清洁干燥的乌式粘度计A 管中，并在其B 、C 管口套上粗细合适的乳胶管。将该粘度计垂直放置在（25±0.1）0C 的恒温水槽中，恒温约10min 后，封闭C 管上通大气的乳胶管，用橡皮吸球经套在B 管上的乳胶管将甲苯吸至a 球的二分之一处，此时，毛细管内及液面都不应有裂缝和气泡。然后停止吸液，并使B 、C 管都接通大气让液体自然流下，用秒表记下液体流经b 球上下刻度线的之间的时间。这样平行测试不少于5次，每次相差不大于0.2s 。取其算术平均值作为该粘度计的溶剂值t 0。 2、式样溶液值的测定：称取式样0.05~0.15g （精确至0.0001g ）于25mL 容量瓶中，加入甲苯约15mL ，使其完全溶解。溶解时若是静置则需8h 以上，若经常摇动则3h 即可。然后将盛有溶液的25mL 容量瓶250C 恒温条件下用甲苯稀释至刻度，摇匀。其后具体操作同1。 五、结果的表示 式样分子量（M ）按（1）~（6）式计算： ηГ=t t 0 ······（1） ηsp =ηГ – 1·····（2） c=m 25 ·····（3）[η]= ) ln (2Γ-ηηsp c (4) [η]=K·M α·····（5） M α=[η] K (6) 试中：ηГ——相对粘度；t ——溶液值，s ；t 0——溶剂值，s ；ηsp 增比粘度；c ——溶液浓度，g/mL ；m ——式样质量，g ；[η]——特性粘数，mL/g ；ln ητ——对数相对粘度；K —— 常数，9.46×10-3 ；α——特性指数，0.71。 平行测定两次结果之差应不大于1.0×104 。取其算术平均值为测定结果。
高强度硅橡胶生胶的合成与表征 冯圣玉 【实验说明】 从最基本的原料--氯硅烷制备高强度硅橡胶将涉及氯硅烷水解和低聚物制备，低聚物的真空裂解及环硅氧烷的制备，混合环硅氧烷高效精馏分离，甲基乙烯基硅橡胶生胶的合成，硅橡胶配方复合与胶料混炼、热处理、返炼，橡胶成形与硫化等。甲基乙烯基硅橡胶生胶是制备高强度硅橡胶制品的基础聚合物。通过该实验可以对甲基乙烯基硅橡胶生胶（聚硅氧烷）的合成和表征有一个全面、深入的认识。 【实验目的】 1．了解、学会甲基乙烯基硅橡胶生胶的合成； 2．了解甲基乙烯基硅橡胶生胶的分析表征手段； 3．学习几种甲基乙烯基硅橡胶生胶的表征技术。 【实验原理】 硅橡胶具有多种优异性能，其耐热性、耐寒性、耐臭氧性、耐候性、电绝缘性、生理惰性等，都是其他橡胶所不能比拟的。因而在航空航天、电子电气、机械建筑、交通运输、医疗卫生、日常生活等方面均已得到了广泛的应用，已经成为国民经济中必不可少的新型高分子材料。 硅橡胶的种类很多。高强度硅橡胶系由普通甲基乙烯基硅橡胶生胶，配合补强填料（白炭黑）、交联剂、催化剂等各种添加剂，并加入低分子量的多乙烯基硅油（C 胶）混合，采用普通有机橡胶的加工方法，在混炼机上混炼成均相胶料——混炼胶，然后将混炼胶在高温（一般在150～200℃）下硫化即可使其从高粘滞塑性态转变成硫化胶弹性体。 甲基乙烯基硅橡胶生胶是将八甲基环四硅氧烷(D 4)和四甲基四乙烯基环四硅氧烷(D 4Vi )，在阴离子催化剂（如四甲基氢氧化铵硅醇盐）催化下开环聚合而得： D 4 + 90～110℃, 甲基乙烯基硅橡胶生胶 该反应为平衡反应，副产物为低分子物（环硅氧烷混合物）。反应结束后，减压将低分子物除去，即得甲基乙烯基硅橡胶生胶。 【实验内容】 一、甲基乙烯基硅橡胶生胶的制备 【仪器和试剂】 1. 仪器：250mL 三口烧瓶，200℃、250℃温度计，N 2导管，真空泵，14口、19口温 度计套管，加热套，直形冷凝管，真空接引管，100ml 单口瓶，减压蒸馏头，胶管，止水夹，铜丝。 2. 试剂：八甲基环四硅氧烷，四甲基四乙烯基环四硅氧烷，四甲基氢氧化铵硅醇盐， 氮气。
置：新塑化城 > 行业资讯 > 行业频道 > 橡胶 > 硅橡胶性能概述与配合 来源:中国化工信息网 2007年7月23日 自从1942年道康宁公司将硅橡胶工业化之后，现在已经出现许多经过改进的硅橡胶产品。并且，随着品种的增加，基于硅橡胶的新产品开发也取得了长足的进步。 由于硅橡胶具有独特的化学组成，不同种类的硅橡胶被广泛应用于如洗发剂、速溶咖啡的外包装、医用试管和鱼饵盒的自动垫圈等日常用品上。而且，硅橡胶可以在极限温度范围内保持柔韧性，其它合成聚合物就没有这种特性。 1 硅橡胶基本情况 1.1 基本结构 像丁腈橡胶(NBR)、丁苯橡胶(SBR)、异戊二烯橡胶(IR)和天然橡胶(NR)等碳-碳键的聚合物，其分子链上存在不饱和键，但硅橡胶是通过重复转换硅原子和氧原子的排列而成链的，在其主链上没有不饱和键。对有机聚合物来讲，不饱和键是其硫化的化学活性区域，并且该区域会由于紫外线、臭氧、光照和热量的作用而降解。 硅-氧键的高键能，完全饱和的基本结构以及过氧化物硫化是保持硅橡胶良好耐热和耐天候性能的关键所在。除了更高的键能，对于碳原子而言，更大的硅原子也提供了更大的自由空间，使硅橡胶玻璃化温度低，透气性能更好。由于应用上的不同，透气性能可能是优点亦有可能是缺点。 1.2 硅橡胶的合成 硅橡胶合成的简要过程是：砂石或二氧化硅还原为单体硅→于300%温度下，以铜作催化剂，硅与甲基氯化物相互作用→形成甲基氯化硅的混合物(一元、二元或三元)→通过蒸馏分离出二甲基氯化硅→二甲基氯化硅水解成硅烷又迅速合成为线型或环型硅氧烷→线型硅氧烷在氢氧化钾(KOH)的帮助下，形成四元双甲基环状体(D4)→在KOH存在下，D4聚合，链终止导致过程的完成。 1.3 硅氧烷的硫化 硅氧烷一般使用过氧化物硫化，以优化其耐高温能力。硅氧烷中含的乙烯基可被硫黄硫化，但硫键的低热敏性导致硅橡胶的热稳定性能容易受到破坏。 铂硫化体系也是硅橡胶硫化常用的，带来的性能包括：低挥发性、紧密的表面硫化、在任何介质中的超快硫化，铂硫化体系具有比传统过氧化硫化对应物略低的热稳定性能。 表1 用于海绵状或紧密状硅氧烷硫化的过氧化物 种类总体硫化温度/℃可应用的硫化介质 2,4-二氯苯甲酰104-121热空气、液体床硫化介质(熔盐)、玻璃细珠 苯116-138模压、蒸汽、液体床硫 企业投 稿热线 0512- 52683339 cpi360@126.c om 如果您有塑化相关文章，欢迎给我们投稿！
第一章前言 硅橡胶（英文名称：Silicone rubber），分热硫化型（高温硫化硅胶HTV）、室温硫化型（RTV），其中室温硫化型又分缩聚反应型和加成反应型。高温硅橡胶主要用于制造各种硅橡胶制品，而室温硅橡胶则主要是作为粘接剂、灌封材料或模具使用。热硫化型用量最大，热硫化型又分甲基硅橡胶（MQ）、甲基乙烯基硅橡胶（VMQ，用量及产品牌号最多）、甲基乙烯基苯基硅橡胶PVMQ（耐低温、耐辐射），其他还有睛硅橡胶、氟硅橡胶等。 硅橡胶具有优异的耐热性、耐寒性、介电性、耐臭氧和耐大气老化等性能，硅橡胶突出的性能是使用温度宽广，能在-60℃（或更低的温度）至+250℃（或更高的温度）下长期使用。但硅橡胶的抗张强度和抗撕裂强度等机械性能较差，在常温下其物理机械性能不及大多数合成橡胶，且除腈硅、氟硅橡胶外，一般的硅橡胶耐油、耐溶剂性能欠佳，故硅橡胶不宜用于普通条件的场合，但非常适用于许多特定的场合。 本文主要讲诉了用工业上用DMC生产硅橡胶的工艺流程，和各牌号硅橡胶的质量要求。
第二章原料的准备与精制 2.1 原料列表 表2.1原料 十甲基环五硅氧烷C10H30O5 二甲基乙烯基乙氧基硅烷（单封头） 25 四甲基四乙烯基环四硅氧烷 =CH）SiO] 4 主要成分四甲基氢氧化铵
2.2准备与精制工艺流程 2.2.1开车前的准备工作 2.2.1.1检查设备 图2.1主要生产设备 （1）检查真空泵、出料机、冷水循环系统运行是否正常。 （2）检查所有仪表是否正常,设备是否清洁。 （3）所有阀门是否处于开车前应有的开闭状态。真空阀关闭，氮气阀关闭，溢流视蛊关闭，蒸气阀门关闭 2.2.1.2检查原材料 检查准备投入使用的原材料是否经检验并确认合格,如不合格不得投入生产。 （1）DMC外观要求无色透明无杂质， （2）DMC内物质含量检测 如图2.2所示，色谱图中有3个主要峰，其依次代表D3（六甲基环三硅氧烷）D4（八甲基环四硅氧烷）D5（十甲基环五硅氧烷）。 生产要求D3含量不超过1%,D4含量大于80%，D4和D5总含量大于99.5%。 （3）实验室检测 实验室要求对原料进行聚合测试，要求其聚合产物分子量达到120W且不发生交联（固化）。
氟硅橡胶制品的生产及应用概况 朱淮军1,李凤仪1,廖洪流2 (1.南昌大学化学系,江西南昌 330047;2.华南理工大学化工系,广东广州 510641) 摘要:介绍氟硅橡胶制品的生产及应用概况。氟硅橡胶制品主要由氟硅橡胶、补强填料、增量填料、改性添加剂和结构控制剂混炼塑化后,加入硫化剂加热加压硫化制得,可以满足极端温度条件下密封、涂覆、衬垫和浸渍等工艺对材料耐溶剂、耐油和耐酸碱等性能的要求,广泛应用于航空航天、汽车、电力、石油、电子电器、机械、医疗和建筑等领域。 关键词:氟硅橡胶;橡胶制品;结构控制剂;改性添加剂 中图分类号:TQ333.93 文献标识码:B 文章编号:10002890X (2005)1120694204 作者简介:朱淮军(19792),男,江苏淮安人,南昌大学在读硕士研究生,主要从事氟硅单体及产品合成的研究与开发。 氟硅橡胶以含氟基团替代通常有机硅材料 硅2氧主链上的甲基侧链,既保持了有机硅材料耐高低温、耐天候及臭氧老化、电气绝缘、憎水、难燃、无毒无腐蚀、生理惰性、低表面张力以及优异的物理性能等优点,又赋予了材料耐油、耐溶剂和耐化学药品等特殊性能,具有广阔的应用前景。本文简要介绍氟硅橡胶制品的生产及应用概况。1 生产技术 在氟硅橡胶中,含氟的基团很多,如五氟丁基和七氟戊基等,但是目前用于制备具有商业价值氟硅橡胶的原材料主要是以甲基三氟丙基硅氧烷为基本结构的环三聚体。 氟硅橡胶按硫化机理可分为自由基型(用过氧化物硫化)、缩合型和加成型;按硫化类型可分为热硫化型、中温硫化型、室温硫化型和不硫化型;按产品形态及混配方式可分为混炼氟硅橡胶及液体氟硅橡胶。 热硫化型氟硅橡胶是相对分子质量为40万～80万的聚甲基三氟丙基硅氧烷。工业加工过程是先将氟硅橡胶、补强填料、增量填料、改性添加剂和结构控制剂等混炼,再将混炼胶塑化,混入硫化剂并出片,然后加热加压硫化成氟硅橡胶制品。补强填料多采用气相法白炭黑,以此提高氟硅橡胶的硬度和耐溶剂性能,并降低成本[1]。 室温硫化型氟硅橡胶是相对分子质量为 1万～8万的聚甲基三氟丙基硅氧烷。以羟基封 端的聚甲基三氟丙基硅氧烷可以制备缩合型室温 硫化氟硅橡胶,以不饱和烯烃基团封端的聚甲基三氟丙基硅氧烷可以制备加成型室温硫化氟硅橡胶。 中温硫化型、室温硫化型和不硫化型氟硅橡胶统称为液体氟硅橡胶。1.1 氟硅橡胶 最具商业价值的氟硅橡胶是一类高相对分子质量的线形聚甲基三氟丙基硅氧烷。其中引入强极性的—Me (CF 3C H 2C H 2)SiO —链节,可有效提高相应硫化胶的耐油和耐溶剂性能。市售氟硅橡胶主要由—Me (CF 3C H 2C H 2)SiO —链节及少量的—Me (CH 2CH )SiO —链节组成[2],有的还引入了—Me 2S iO —等链节。封端基可以是Me 3SiO —,Me 2(C H 2C H )SiO —或HOMe 2SiO —等。氟硅橡胶不同于通用氟橡胶,它无需加入增塑剂即可制得低硬度的橡胶制品,且耐低温性能及压缩永久变形优于氟橡胶,其硫化胶的物理性能受温度变化的影响也较小。氟硅橡胶的性能主要取决于其化学组成,此外相对分子质量、挥发组分含量、酸碱性及机械杂质等对性能也有不同程度的影响。例如,相对分子质量过高或过低都将影响混炼加工性能及硫化胶的物理性能;挥发组分较多将影响制品的收缩率;酸碱性过大将影响硫化胶的耐高温老化性能。 线形聚甲基三氟丙基硅氧烷可由Me (CF 3C H 2C H 2)SiCl 2直接水解裂解而得[3]。在碱性催化剂的作用下将生成的环硅氧烷(主要是甲基三
1、混炼硅橡胶成型 混炼胶成型需要在硫化剂的作用下，施加一定的温度和压力（固态才需要，目的是为了防止产生气泡）。如HTV需要在165℃左右，LSR需要在140℃左右。 混炼胶是由硅橡胶生胶加到双辊炼胶机上或密闭捏合机中逐渐加入白碳黑，硅油等及其它助剂反复炼制而成。根据所加填料及助剂的不同，硅胶的性能也有所差异。主要表现在：物理性能（硬度，抗拉强度，伸长率，撕裂强度，收缩率，可塑性，比重）、电气性能、化学稳定性能（耐温，耐候，耐酸碱腐蚀）等方面。 硅混炼胶是一种综合性能优异的合成橡胶，具有优异的热稳定性、耐高低温性，能在-60℃～+250℃状态下长期工作、抗臭氧、耐候以及良好的电性能、抗电晕、电弧、电火花极强，具有化学稳定性、耐气候老化、耐辐射，具有生理惰性、透气性好，可广泛用于航空、电缆、电子、电器、化工、仪表、水泥、汽车、建筑、食品加工、医疗器械等行业，用于模压、挤压等机械深加工使用。 2、硅橡胶混炼工艺介绍 1.瓶塞开炼机混炼 双辊开炼机辊筒速比为1.2～1.4:为宜，快辊在后，较高的速比导致较快的混炼，低速比则可使胶片光滑。辊筒必须通有冷却水，混炼温度宜在40℃以下，以防止焦烧或硫化剂的挥发损失。混炼时开始辊距较小(1～5mm)，然后逐步放大。 加料和操作顺序：生胶(包辊)—→补强填充剂—→结构控制剂—→耐热助剂—→着色剂等—→薄通5次—→下料，烘箱热处理—→返炼—→硫化剂—→薄通—→停放过夜—→返炼—→出片。胶料也可不经烘箱热处理，在加入耐热助剂后，加入硫化剂再薄通，停放过夜返炼，然后再停放数天返炼出片使用。混炼时间为20～40分钟(开炼机规格为φ250mm×620mm)。 如在混炼时直接使用粉状过氧化物，必须采取防爆措施，最好使用膏状过氧化物。如在胶料中混有杂质、硬块等，可将混炼胶再通胶机，时，一般采用80～140目筛网采用开炼机混炼，它包括： 1)包辊：生胶包于前辊;
硅橡胶主要成分是什么，都有哪些品种？ 硅橡胶主要品种 硅橡胶主要分为室温硫化硅橡胶,高温硫化硅橡胶。因此，室温硫化硅橡胶按成分、硫化机理和使用工艺不同可分为三大类型，即单组分室温硫化硅橡胶、双组分缩合型室温硫化硅橡胶和双组分加成型室温硫化硅橡胶。这三种系列的室温硫化硅橡胶各有其特点：单组分室温硫化硅橡胶的优点是使用方便，但深部固化速度较困难；双组分室温硫化硅橡胶的优点是固化时不放热,收缩率很小，不膨胀，无内应力，固化可在内部和表面同时进行，可以深部硫化；加成型室温硫化硅橡胶的硫化时间主要决定于温度。 硅橡胶按其硫化特性可分为热硫化型硅橡胶和室温硫化型硅橡胶两类。按性能和用途的不同可分为通用型、超耐低温型、超耐高温型、高强力型、耐油型、医用型等等。按所用单体的不同，可分为甲基乙烯基硅橡胶，甲基苯基乙烯基硅橡胶、氟硅，腈硅橡胶等。 1、二甲基硅橡胶 （简称甲基硅橡胶）： 制备高分子量的线型二甲基聚硅氧烷橡胶，必须要有高纯度的原料，为保证原料的纯度，工业上通常是先将经过精镏提纯，含量为99.5％以上的二甲基二氯硅烷在乙醇—水介质中，在酸催化下进行水解缩合，并分离出双官能度的硅氧烷四聚体即八甲基环四硅氧烷，然后再使四环体在催化剂作用下，形成高分子线型二甲基聚硅氧烷。 二甲基硅橡胶生胶为无色透明的弹性体，通常用活性较高的有机过氧化物进行硫化。 在-60~+250℃范围内使用，二甲基硅橡胶的硫化活性低，高温压缩永久变形大，不宜于制厚制品，厚制品硫化比较困难，内层亦易起泡。由于含少量乙烯基的甲基乙烯基硅橡胶性能较之为优，故二甲基硅橡胶已逐渐被甲基乙烯基硅橡胶所取代。现今生产和应用的其它类型的硅橡胶，它们除含有二甲基硅氧烷结构单元外，还含有或多或少的其它双官能硅氧烷的结构单元，但其制备方法与二甲基硅橡胶的制法没有本质的区别，其制备方法一般为在有利于环体形成的条件下，使所需的某种双官能度的硅单体进行水解缩合，然后按其所需比例加入八甲基环四硅氧烷，再在催化剂作用下共同反应而制得。 2、甲基乙烯基硅橡胶 （简称乙烯基硅橡胶）： 此种橡胶由于含有少量的乙烯基侧链，故比甲基硅橡胶容易硫化，使之有更多种类的过氧化物可供硫化使用，并可大大减少过氧化物的用量。采用含少量乙烯基的硅橡胶与二甲基硅橡胶相较，可使抗压缩永久变形性能获得显著的改进，低的压缩变形反映了它作为密封件在高温下具有较佳的支撑性，这乃是O型圈和垫圈等所必须具备的要求之一。甲基乙烯基硅橡胶工艺性能较好，操作方便，可制成厚制品且压出、压延半成品表面光滑，是目前较常用的一种硅橡胶。 3、甲基苯基乙烯基硅橡胶 （简称苯基硅橡胶）：
氟硅橡胶 中文名称：氟硅橡胶 英文名称：fluoro-silicone 定义：由聚由-三氟丙基甲基硅氧烷硫化得到?的一类弹性体。 应用学科：材料科学技术（一级学科）；高分子材料（二级学科）；有机硅材料及其他元素有机高分子材料（二级学科） 目录
编辑本段用途 氟橡胶的主要性能及应用从主链结构上看，氟橡胶可以分为三种基本类型：即氟碳橡胶、氟硅橡胶、氟化磷腈橡胶。其中以氟碳橡胶为主，而其中又以偏氟乙烯与三氟氯乙烯共聚（1#胶）、偏氟乙烯和六氟丙烯共聚（2#胶）、偏氟乙烯和六氟丙烯及四氟乙烯三元共聚（3#胶）为主。 （1）1#氟橡胶具有良好的物理机械性能及化学稳定性，能在200℃之下长期使用，250℃之下短期使用；脆点为-20℃~ -40℃；优良的耐介质性能，对有机溶剂、无机酸、氧化剂作用的稳定性优良，尤其耐酸性优异；有极好的耐气候、耐臭氧性能，在大气中暴露数年后，物理机械性能变化甚微，对微生物的作用亦较稳定。1#氟橡胶目前国内仅晨光院生产。主要用于制备耐热、耐油、耐酸的橡胶制品。如密封件、胶管、胶垫、胶布、胶带、簿膜、油箱和浸渍制品等也可用作导线的外护套及设备防腐衬里等，广泛应用于航空工业、石油工业、汽车工业、化学工业等领域。 （2）2#氟橡胶2#氟橡胶是用量最大的氟橡胶品种。具有良好的贮存稳定性、电绝缘性和抗辐射性；优良的耐油、耐介质性；极好的真空性能，可满足特殊场合的需要；耐热性好，通常可在250℃下长期使用，300℃下短期使用。 26型氟橡胶主要用于耐热、耐油、耐酸的橡胶制品制备。如密封件、胶管、胶垫等。产品可在250℃下长期使用，300℃下短期使用，它耐油性优于其它品种氟橡胶，可用于需耐油的场合的部件。举例如下：用作“○”形圈，V型密封圈，带金属骨架的油封皮碗、阀门密封垫等。这些密封材料可在200～250℃温度下长期工作和300℃短期工作。 在石油工业中：F26胶密封件被用在钻井机械炼油设备、天然气脱硫装置上，可同时承受高温、高压、油类和强腐蚀介质等苛刻条件中使用。 在化学工业中：F26密封件被用在泵、管接头、设备容器之中，以密封无机酸、有机物等化学物质。 在建筑材料制造方面：F26可作水泥单仓泵密封胶圈，比天然橡胶做的密封圈使用寿命延长了10倍左右。 （3）3#氟橡胶具有突出的耐高温性能、耐油、特别是耐双酯油类、耐化学药品以及良好的物理机械性能、满意的介电性能、不燃性、耐候性及优异的真空性能、耐辐射性；通常可在275℃下长期使用，在320℃下短期使用；耐油、耐酸性优于1#胶；耐气候、耐臭氧、耐辐射性、透气性及电性能和耐燃性能与2#胶相近。广泛地应用于宇航、汽车、机械、石油化工等领域。例如用作飞机的液压系统和润滑系统的动静密封材料；用作油田的密封材料，油田用的电缆输油管道以及钻井设备上；化工行业用作设备、管道柔性连接、泵等的衬里或作耐腐蚀的密封材料，制成管道，用以输送或有机溶剂或其他有腐蚀性的介质等等。
硅橡胶种类、配方、生产工艺及用途 摘要：硅橡胶是一种兼具无机和有机性质的高分子弹性材料,其分子主链由硅原子和氧原子 交替组成(—Si—O—Si—),侧链是与硅原子相连接的碳氢或取代碳氢有机基团,这种基团可以 是甲基、不饱和乙烯基(摩尔分数一般不超过01005) 或其它有机基团,这种低不饱和度的分子 结构使硅橡胶具有优良的耐热老化性和耐候老化性,耐紫外线和臭氧侵蚀。分子链的柔韧性 大,分子链之间的相互作用力弱,这些结构特征使硫化胶柔软而富有弹性,但物理性能较差。关键词：硅橡胶、热硫化型橡胶、工艺流程、特性与功能、应用与发展 1 引言 分类 硅橡胶按其硫化机理不同可分为热硫化型、室温硫化型和加成反应型三大类。这里主要介绍热硫化型橡胶。 特性 (1)耐高、低温性 在所有橡胶中，硅橡胶的工作温度范围最广阔(-100～350℃)。例如,经过适当配合的乙烯基硅橡胶或低苯基硅橡胶,经250℃数千小时或300℃数百小时热空气老化后仍能保持弹性;低苯基硅橡胶硫化胶经350℃数十小时热空气老化后仍 能保持弹性,它的玻璃化温度为-140℃ ,其硫化胶在-70～100℃的温度下仍具有弹性。硅橡胶用于火箭喷管内壁防热涂层时,能耐瞬时数千度的高温。 (2)耐臭氧老化、耐氧老化、耐光老化和耐候老化性能硅橡胶硫化胶在自由状 态下置于室外曝晒数年后，性能无显着变化。 (3) 电绝缘 性能硅橡胶硫化胶的电绝缘性能在受潮、频率变化或温度升高时变化较小,燃烧 后生成的二氧化硅仍为绝缘体。此外,硅橡胶分子结构中碳原子少,而且不用炭黑作填料,因此在电弧放电时不易发生焦烧,在高压场合使用十分可靠。它的耐电晕性和耐电弧性极好,耐电晕寿命是聚四氟乙烯的1000 倍，耐电弧寿命是氟橡胶的20 倍。 (4)特殊的表面性能和生理惰性 硅橡胶的表面能比大多数有机材料小,具有低吸湿性,长期浸于水中吸水率仅为1%左右,物理性能不下降,防霉性能良好,与许多材料不发生粘合,可起隔离作用。硅橡胶无味、无毒,对人体无不良影响,与机体组织反应轻微,具有优良生理惰性和生理老化性。
甲基乙烯基硅橡胶标准 产品技术标准HG/T3312－2000, HG/T3313－2000 一,标准： 二,溶液配制 1.0.1M硫代硫酸钠 (1) 试剂 无水硫酸钠AR 硫代硫酸钠AR 重铬酸钾GR 碘化钾AR, 配成10% 硫酸AR(配成2M,1体积硫酸加到8体积水中, 搅拌, 冷
却). (2) 配制 称取26克硫代硫酸钠及0.2克无水碳酸钠, 溶于新煮沸和冷却的蒸馏水中, 并稀释至1升, 贮于棕色并中. 可立即标定使用. 过1~2个星期, 为了谨慎起见, 可以进行复标. (3) 标定 a. 原理: K2Cr2O7+6KI+7H2SO4→Cr(SO4)+3I2+4K2SO4 I2+2Na2S2O3→Na2S4O6+2NaI 第二个终点在淀粉存在下观察出来, 由碘淀粉的深兰色变到Cr+的亮绿色. b. 步骤: 称取于120℃烘至恒重的(约需烘2小时)的基准重络酸钾0.15~0.2克,称准至0.0002克. 置于500ml碘量瓶中, 加入500ml水, 从0.1M NaS2O3滴定, 近终点(绿黄色) 时加入3ml0.5%淀粉指示液, 继续滴至溶液由兰色消失而转变成亮绿色. 同时作空白. c. 计算: M/2=G/V×0.04903 式中:G—重铬酸钾重量,克, V—0.1M硫代硫酸钠用量,ml, 0.04903—每毫摩尔重铬酸钾之克数.
2.溴化碘溶液: 称取化学纯碘16克,置于1000ml园底烧瓶中,再加入3.0ml化学纯溴.用表面皿盖好,置于电炉上微热至碘全部溶解(约3分钟),然后冷却到室温,用四氯化碳1000ml分3次以上冲洗园底烧瓶,使溴化碘溶解并全部转移到棕色瓶中备用. 3.10%碘化钾溶液:10克碘化钾溶于90ml蒸馏水中. 4.0.5%淀粉溶液:1.0克可溶性淀粉,加10ml水,搅拌下注入200ml 沸水中,再微沸2分钟,放置,取上层清液使用.此溶液于使用前配制. 乙烯基含量的测定 (1)反应原理: BrI + KI → KBr + I2 2Na2S2O3+I2→NaI + Na2S4O
氟硅橡胶性能 在工作压力8～16MPa范围内，橡胶推荐硬度为70～80HS；16～32MPa范围内，推荐硬度为80～90HS。应加强密封圈进货质量检验GB1235-76 JB/ZQ 4609-1997 可以参考密封设计参考 1 氟硅橡胶分类及性质 ①氟硅橡胶是氟硅生胶在加入硫化剂和各种补强填料后经硫化即得到，一般所说的氟硅橡胶就是指全氟氟硅橡胶。②氟硅橡胶种类繁多，现已大规模生产的氟硅橡胶主要是以γ-三氟丙基甲基硅氧烷为结构单体的聚合物，同时也研制出了以FEM26、FEM2802、SKTFT-50为代表的共聚氟硅橡胶，氟硅橡胶按硫化机理可分为自由基型(用过氧化物硫化)、缩合型和加成型；按硫化温度可分为高温硫化型和室温硫化型，室温硫化型又分为单组分型和双组分型。 ④氟硅橡胶是一种改性硅橡胶，即硅橡胶的硅氧烷侧链上的甲基被r—三氟丙基所取代的产品。具有优良的耐油、耐溶剂性能，对于脂肪族，芳香族和氯化烃溶剂，对石油基的各种燃料油、润滑油、液压油及某些合成油(如二酯类润滑油、硅酸酯类液压油等)常温和高温下的稳定性都很好，并还能保持弹性。在浸油条件下，最高使用温度可达180℃。在常温和高温下的稳定性都很好，能在-70℃～+200℃范围内长期使用，250℃下短期使用。 ②氟硅橡胶兼有硅橡胶的耐高低温性能，优良的电性能及回弹性能和氟橡胶的耐油、耐溶剂、耐饱和蒸汽的特性，是目前唯一能在-68～230℃的燃油介质中使用的弹性体，①聚硫橡胶耐高温达1 0 0 ℃，丁腈橡胶达1 3 0℃，而氟硅橡胶耐高温可达1 8 0 ～ 2 3 0 ℃，其优势不言自明。高温下氟硅橡胶的物理机械性能要好于氟橡胶，而室温下氟橡胶的物理性能又好于氟硅橡胶2倍，在1 5 O ℃时，两者的性能相等。到2 0 0 ℃时，氟硅橡胶的物理性能却好于氟橡胶2倍，在2 3 O ℃时更是惊人地好于氟橡胶4 倍之多。②但与硅橡胶相类似，氟硅橡胶强度较差，表面能低，属于较难粘接的材料，具有加工困难等缺陷， 2 国内氟硅橡胶的研究进展 2.1 配方的研究 氟硅橡胶的配合体系与一般硅橡胶的配合体系没有多大的区别，氟硅橡胶胶料制备主要是由氟硅生胶、交联剂、催化剂、补强剂及助剂在一定条件下混炼而成，经过成型加工，并在一定条件下经过硫化，即可得到氟硅橡胶制品。 2.1.1 生胶牌号及选择 氟硅生胶主要是由聚甲基三氟丙基硅氧烷为单体。缩合型的一般采用羟基封端，而加成型的则混有一定量的不饱合烯烃，室温硫化型的氟硅生胶相对分子质量较小，在1×104～8×104之间，而高温硫化型能达到4×105～8×105。目前使用较多的国外氟硅生胶牌号主要有美国DowCorning的LS63、日本信越的SE3810系列等，而国内主要有上海三爱富、河北硅谷、晨光化工和北京航材院等研制的氟硅生胶，如北京航材院的FS6265、FS6161，其性能优越，已在多个领域得到了广泛的应用。 硅橡胶有着其它橡胶无法比拟的耐高低温、耐燃油、耐溶剂性能，现已广
高强度硅橡胶的制备、加工与性能测试 【实验目的】 1、了解硅橡胶的原料及中间体的合成和分析表征手段 2、了解硅橡胶的混炼加工工艺、硅橡胶的成形方法 3、了解高强度硅橡胶的性能测试 【实验原理】 高强度硅橡胶系由普通甲基乙烯基硅橡胶生胶，配合补强填料、交联剂、催化剂等各种添加剂，并加入低分子量的多乙烯基硅油混合而成。采用普通的有机橡胶的加工方法，在混练机上混炼成均相胶料——混炼胶，然后将混炼胶在高温下硫化即可使其从高粘滞塑性态转变成硫化胶弹性态，即得高强度硅橡胶。 普通的甲基硅橡胶或甲基乙烯基硅橡胶，在硫化时其交联点可认为是平均分配的，比较分散，因此抗撕裂力较差。而高强度抗撕裂硅橡胶由于在普通的乙烯基硅橡胶中加入了低分子量的多乙烯基硅油（C胶），因多乙烯基硅油易被过氧化物所引发，使其在硫化时产生不均匀的“集中交联”或“一处多联”。C胶所到之处即形成高度交联的“据点”，当撕裂时，一旦碰到据点上，则受到较大的阻力，难以撕破，从而大幅度提高了硅橡胶的抗撕裂强度。 在硅橡胶的配方中，常常有硅氮烷。环硅氮烷是一种活性助剂，可以提高补强剂分散性，改进加工性能，并可提高硅橡胶的抗撕裂强度。这是由于环硅氮烷易与白炭黑表面上的羟基反应而使二甲基硅基连到白炭黑表面，从而提高白炭黑的分散性。未反应的硅氮键还可以与生胶末端的羟基反应，使硅橡胶与白炭黑连
在一起，如： （SiO2）—OH+[MeSiNH]4+HO—生胶→（SiO2）—OSiMe2[NHSiMe2]2NHSiMe2O—生胶+NH3 【仪器试剂】 1、仪器：500mL三口瓶，1000mL四口瓶，250mL恒压滴液漏斗，100℃、200℃、300℃温度计，回流冷凝器，强力搅拌器，变压器，搅拌棒，水浴锅，1000mL分液漏斗，铁架台，100mL、500mL锥形瓶，50mL、250mL量筒，500mL烧杯，三角漏斗，控温加热套，减压装置，减压蒸馏装置，精馏装置，电吹风机，250mL U形试管，乌氏粘度计，恒温槽，洗耳球，秒表，分析天平，25mL容量瓶，橡胶混炼机，平板硫化机，材料性能测试机，烘箱。 2、试剂：二甲基二氯硅烷，四甲基四乙烯基环四硅烷，饱和Na2CO3溶液，饱和NaCl溶液，无水CaCl2, KOH, pH试纸，四甲基氢氧化铵硅醇盐催化剂，氮气，苯，多乙烯基硅油，白炭黑，2，5-二甲基-2，5-二叔丁基过氧化己烷。 【实验内容】 1、甲基乙烯基硅橡胶生胶的制备 甲基乙烯基硅像胶生胶是由原料二甲基二氯硅烷和四甲基四乙烯基环四硅烷等经四步反应制备而成。其结构表示如下： (1)二甲基二氯的水解
甲基乙烯基硅橡胶聚合新工艺的研究 靳龙泰 通过对现有甲基乙烯基硅橡胶生产工艺、过程和设备的分析研究，针对高粘度流体传热难度大的问题，进行了热流体混合速度及反应速度的试验，设计了一种生产甲基乙烯基硅橡胶的新工艺。 关键词甲基乙烯基硅橡胶聚合工艺传热 Study on New Polymerization Process of Methylvinyl Silicone Rubber Jin Longtai (Silicone Material Ltd.Co.,Shenzhen Petrochemical Company,Shenzhen 518129) Abstract Focusing the key problem of liquid with high viscosity in heat transfer,experiments on mixing and reaction rate of hot liquid were carried out.A new polymerization process of methylvinyl silicone rubber was designed. Keywords methylvinyl silicone rubber polymerization process heat transfer 目前，我国生产甲基乙烯基硅橡胶的装置有30套左右，但设备胹力仅有1万多吨，最大的成套装置生产能力约1 000 t/a，平均每套装置的生产能力仅有500 t/a。究其原因，主要是因为甲基乙烯基硅橡胶生产过程中物料粘度增加很快，造成流体混合、传热困难［1］；大型化工装置在工程上要解决高粘度流体流动、混合、传热问题，难度就更大。甲基乙烯基硅橡胶的聚合反应为均相催化平衡反应，流程热效应小。通过对已有的工艺设备进行分析、比较，对流程的关键影响因素——热流体混合速度及反应速度进行了研究，设计了专用高速混合器和相应的聚合反应器。改用此设备后，单套装置生产规模可从几百吨提高到几千吨；且投资少，能耗省，操作方便，易控制，不失为一种有益的尝试。 1甲基乙烯基硅橡胶的工艺流程 1.1概况 甲基乙烯基硅橡胶的生产和其它高聚物的生产类似，从单元操作角度可分为：前处理过程、聚合过程、后处理过程。 前处理过程：原料精制（脱水）、加热、混合； 聚合过程：反应、传热、破媒； 后处理过程：脱低分子、冷却、出料。 其工艺流程有以下几种类型： 全连续流程——从原料精制、调配、聚合、破媒、脱低分子、冷却、出料，全部为连续操作。其中有些过程为多套设备间歇切换操作，如Dow Corning公司［2］、Hüls公司即采用此种流程； 半连续流程——原料的精制、混合为间歇操作，聚合、破媒、脱低分子、冷却、出料为连续过程，国内大多数装置（晨光化工研究院的静态混合器和吉化研究院的塔式聚合反应器）都采用此种流程； 间歇流程——从原料精制到反应的全过程在一个反应釜内完成。如GE公司便采用此种流程。 所用催化剂不同，反应条件和后处理过程各异。 各种流程的核心均是聚合反应过程。在此过程中，物料的流动特征由牛顿型向非牛顿型过渡，粘度迅速增加，流动性变差，Re很小，属层流状态；传热方式主要是热传导，总的传热系数K值很小。甲基乙烯基硅橡胶的聚合及传热过程成
氟硅橡胶的性能及应用领域 氟硅橡胶，又称γ-三氟丙基甲基聚硅氧烷，是一种经过侧链改性的有机硅弹性体。通常的，用氟硅橡胶做成的制品，除了具有一般硅橡胶的特性外，还具备优良的耐油特性，包括燃油、机油、化学试剂和溶剂。因此，氟硅橡胶很好的弥补了普通硅橡胶耐油能力不足的特性，堪称有机硅弹性体中的“油斗士”。 由于氟硅橡胶优异的耐油特性和其有机硅弹性体的耐热能力，这种材料特别适合于一些需要耐高温和耐燃油的应用，如密封件、胶管、胶垫、薄膜和浸渍制品等。在汽车工业、航空航天工业、石油化学工业等领域有着广泛的应用。 一、氟硅橡胶的重要特性： 1耐油、耐溶剂、耐化学药品性 氟硅橡胶与甲基乙烯基硅橡胶相比，其耐油、耐溶剂、耐化学药品性极其优良；即使与氟橡胶相比，耐油、耐溶剂性也是良好的。在相同介质、温度、时间下浸渍后均显示出了优良的耐久性，可以说氟硅橡胶是唯一一种在-68℃～232℃下耐非极性介质的弹性体。氟硅橡胶的耐含甲醇汽油性也比较好，即使在汽油/甲醇（85vol% / 15vol%）混合体系中，其硫化胶的硬度、拉伸强度、体积变化都很小，经500h长时间的浸渍试验后，各项物性也几乎没有变化。 2耐热性 氟硅橡胶的高温分解与硅橡胶一样，即：侧链氧化、主链断裂、侧链热分解和引起各种复合反应。由于分解产物也会引起主链断裂，所以耐热性通常比硅橡胶要差一些，在200℃的温度下已开始氧化老化。但通过添加铁、钛、稀土类氧化物等少量的热稳定剂便可使其获得显著的改善，即使在250℃高温下也具有足够的耐热性。温度对氟硅橡胶影响比硅橡胶大，但比氟橡胶小。国外还研究了氟硅橡胶在150℃×2000h、175℃×5000h、200℃×4000h条件下的使用寿命，其结果是仅次于甲基乙烯基硅橡胶。 3耐寒性 氟硅橡胶与普通硅橡胶一样，低温性能良好。由于氟硅橡胶是以柔软的Si-O为主链构成的线型高聚物，所以低温特性优于以C-C为主链的氟橡胶。其中，氟硅橡胶（LS-2370U）的低温特性更好，脆性温度低达-89℃，而一般的氟橡胶约为-30℃。
甲基乙烯基硅橡胶混炼胶压缩永久变形性能的改善 甲基乙烯基硅橡胶是以硅-氧键为主链的有机硅化合物，侧基由甲基、乙烯基取代基构成。它的分子主链是由硅原子和氧原子交替组成(-si-o-si-)的硅氧键，其键能达 370kJ/mol，比一般橡胶的碳碳结合键能(240kJ/mol)要大很多，因此其结构决定了硅橡胶有具有很好热稳定性及绝缘、耐天候老化性。这是硅橡胶广泛地应用在电力、电气、 汽车、机械及其他行业中。 目前国内大多数橡胶加工企业都使用预混炼胶来制作橡胶制品，这种生产方式改进了传统的开炼机混炼工艺，降低了劳动强度，提高了劳动效率，同时避免了因白炭 黑飞扬而造成的环境污染，但硅橡胶混炼胶的压缩永久变形性能较差，在密封制品领域内很难大规模应用，为了拓宽混炼胶的使用范围，需改善其力学性能，尤其是压缩永 久变形性能，我们对此进行了一些技术改进。 1 实验部分 1.1 原材料 硅橡胶预混胶，南京产；甲基乙烯基硅橡胶110-2，吉化公司合成橡胶厂；氧化铁130，市售；硫化剂DCP，双-2，5，市售；常用助剂，市售。 1.2 主要设备及仪器 XK-160型双辊筒开炼机，广东湛江机械厂；50t平板硫化机，湖州橡胶机械厂生产；ZMGL250拉力实验机，江都明珠试验机厂生产；401A型老化实验箱，大连干燥箱厂生产。 1.3 试样制备 胶料在开炼机上进行混炼，基本工艺：硅橡胶混炼胶→硅橡胶110-2→氧化铁→硫化剂→耐热添加剂，混炼均匀，薄通后下片，停放至少24h后硫化试样。 胶料在平板硫化机上硫化。试片硫化条件：160℃×10min，压力10-12MPa；试样(Φ10×10)硫化条件：160℃×15min，压力10-12MPa。 二段硫化在老化试验箱中进行。常温→150℃×1h→(1h)→200℃×4h，鼓风。 1.4 性能测试 按GB/T 528-1998，GB/T 531-1999测量硫化硅橡胶试样的物理机械性能；按GB/T 7759-1987测量试样的压缩永久变形性能；按GB/T3512-2001测量其热空气老化性能；抗撕裂性能按GB/T 529-1999测试，采用直角型试样。 2 结果与讨论 2.1 不同硫化剂的影响
关于硅橡胶的基本知识 我们都知道，硅橡胶产品是由混炼硅橡胶通过高温硫化而成的。那么混炼硅橡胶又是怎么炼成的呢？硅胶原材料究竟有哪些基本知识是需要我们作为业务员必须去了解的呢？今天就让我来带大家走进硅橡胶的世界，相信会让你受益匪浅哦！以下是我收集的一些相关资料，供大家参考！ 首先我来简单的讲一下混炼硅橡胶的形成： 第一是把生胶和白炭黑，硅油按照混炼胶的要求来配制，混炼 第二是煮熟，把上述步骤混炼好的在真空捏合机里煮熟 第三是用开炼机把煮好后的胶磨平成一卷卷 第四是在成卷的胶冷却后（一般是3-4小时的时间），在滤胶机里把胶过滤干净。 很简单吧？但是我们要具体了解原材料的相关成分以及特点，这就需要我们花点心思去请教大师或者搜集资料才能更加深刻的认识到这些东西了。 那么，接下来就带你深入了解它们吧！为了开门见山，我就直接分点陈述了！ 1. .什么是硅橡胶，硅橡胶是如何分类的？ 硅胶是一种高活性吸附材料，属非晶态物质，里面含有聚硅氧烷，硅油，白炭黑（二氧化硅），偶联剂及填料等等，主要成分是二氧化硅，其化学分子式为mSiO2·nH2O。不溶于水和任何溶剂，无毒无味，化学性质稳定，除强碱、氢氟酸外不与任何物质发生反应。各种型号的硅胶因其制造方法不同而形成不同的微孔结构。硅胶的化学组份和物理结构，决定了它具有许多其他同类材料难以取代得特点：吸附性能高、热稳定性好、化学性质稳定、有较高的机械强度等 硅橡胶的分类： 硅橡胶按其硫化特性可分为热硫化型硅橡胶和室温硫化型硅橡胶两类。按性能和用途的不同可分为通用型、超耐低温型、超耐高温型、高强力型、耐油型、医用型等等。按所用单体的不同，则可分为甲基乙烯基硅橡胶，甲基苯基乙烯基硅橡胶、氟硅，腈硅橡胶等。 （1）二甲基硅橡胶（简称甲基硅橡胶）： 制备高分子量的线型二甲基聚硅氧烷橡胶，必须要有高纯度的原料，为保证原料的纯度，工业上通常是先将经过精镏提纯，含量为99.5％以上的二甲基二氯硅烷在乙醇—水介质中，在酸催化下进行水解缩合，并分离出双官能度的硅氧烷四聚体即八甲基环四硅氧烷，然后再使四环体在催化剂作用下，形成高分子线型二甲基聚硅氧烷。二甲基硅橡胶的形成反应可用下式表示： 二甲基硅橡胶生胶为无色透明的弹性体，通常用活性较高的有机过氧化物进行硫化。硫化胶可在—60~+250℃范围内使用，二甲基硅橡胶的硫化活性低，高温压缩永久变形大，不宜于制厚制品，厚制品硫化比较困难，内层亦易起泡。由于含少量乙烯基的甲基乙烯基硅橡胶性能较之为优，故二甲基硅橡胶已逐渐被甲基乙烯基硅橡胶所取代。现今生产和应用的其它类型的硅橡胶，它们除含有二甲基硅氧烷结构单元外，还含有或多或少的其它双官能硅氧烷的结构单元，但其制备方法与二甲基硅橡胶的制法没有本质的区别，其制备方法一般为在有利于环体形成的条件下，使所需的某种双官能度的硅单体进行水解缩合，然后按其所需比例加入八甲基环四硅氧烷，再在催化剂作用下共同反应而制得。 （2）甲基乙烯基硅橡胶（简称乙烯基硅橡胶）： 其结构式可表示为： 此种橡胶由于含有少量的乙烯基侧链，故比甲基硅橡胶容易硫化，使之有更多种类的过氧化物可供硫化使用，并可大大减少过氧化物的用量。采用含少量乙烯基的硅橡胶与二甲基硅橡
超全！硅橡胶种类、配方、生产工艺 及用途 硅橡胶(SiliconeRubber)是一种兼具无机和有机性质的高分子弹性材料,其分子主链由硅原子和氧原 子交替组成(—Si—O—Si—),侧链是与硅原子相连接的碳氢或取代碳氢有机基团,这种基团可以是甲基、不饱和乙烯基(摩尔分数一般不超过01005)或其它有机基团,这种低不饱和度的分子结构使硅橡胶具有优良 的耐热老化性和耐候老化性,耐紫外线和臭氧侵蚀。分子链的柔韧性大,分子链之间的相互作用力弱,这些结构特征使硫化胶柔软而富有弹性,但物理性能较差。 硅橡胶发展于20世纪40年代,国外最早研究的品种是二甲基硅橡胶。1944年前后由美国DowCorning 公司和GeneralElectric公司各自投入生产。我国在60年代初期研究成功并投入工业化生产。现在生产硅橡胶的国家除我国外,还有美国、英国、日本、前苏联和德国等,品种牌号有1000多种。 1、硅橡胶的分类和特性 1.1分类 硅橡胶按其硫化机理不同可分为热硫化型、室温
硫化型和加成反应型三大类。 1.2特性 (1)耐高、低温性 在所有橡胶中,硅橡胶的工作温度范围最广阔(-100～350℃)。例如,经过适当配合的乙烯基硅橡胶 或低苯基硅橡胶,经250℃数千小时或300℃数百小时热空气老化后仍能保持弹性;低苯基硅橡胶硫化胶经350℃数十小时热空气老化后仍能保持弹性,它的玻璃化温度为-140℃,其硫化胶在-70～100℃的温度下仍具有弹性。硅橡胶用于火箭喷管内壁防热涂层时,能耐瞬时数千度的高温。硅橡胶在高温下连续使用寿命见 表1。 (2)耐臭氧老化、耐氧老化、耐光老化和耐候老化性能 硅橡胶硫化胶在自由状态下置于室外曝晒数年后,性能无显著变化。硅橡胶与其它橡胶的耐臭氧老化性 能比较见表2。 (3)电绝缘性能 硅橡胶硫化胶的电绝缘性能在受潮、频率变化或 温度升高时变化较小,燃烧后生成的二氧化硅仍为绝 缘体。此外,硅橡胶分子结构中碳原子少,而且不用炭黑作填料,因此在电弧放电时不易发生焦烧,在高压场
甲基乙烯基硅橡胶聚合新工艺的研究 本资料由有机硅热线提供，点击260次。 靳龙泰 通过对现有甲基乙烯基硅橡胶生产工艺、过程和设备的分析研究，针对高粘度流体传热难度大的问题，进行了热流体混合速度及反应速度的试验，设计了一种生产甲基乙烯基硅橡胶的新工艺。 关键词甲基乙烯基硅橡胶聚合工艺传热 Study on New Polymerization Process of Methylvinyl Silicone Rubber Jin Longtai (Silicone Material Ltd.Co.,Shenzhen Petrochemical Company,Shenzhen 518129) Abstract Focusing the key problem of liquid with high viscosity in heat transfer,experiments on mixing and reaction rate of hot liquid were carried out.A new polymerization process of methylvinyl silicone rubber was designed. Keywords methylvinyl silicone rubber polymerization process heat transfer 目前，我国生产甲基乙烯基硅橡胶的装置有30套左右，但设备力仅有1万多吨，最大的成套装置生产能力约1 000 t/a，平均每套装置的生产能力仅有500 t/a。究其原因，主要是因为甲基乙烯基硅橡胶生产过程中物料粘度增加很快，造成流体混合、传热困难﹝1﹞﹔大型化工装置在工程上要解决高粘度流体流动、混合、传热问题，难度就更大。甲基乙烯基硅橡胶的聚合反应为均相催化平衡反应，流程热效应小。通过对已有的工艺设备进行分析、比较，对流程的关键影响因素──热流体混合速度及反应速度进行了研究，设计了专用高速混合器和相应的聚合反应器。改用此设备后，单套装置生产规模可从几百吨提高到几千吨﹔且投资少，能耗省，操作方便，易控制，不失为一种有益的尝试。 1 甲基乙烯基硅橡胶的工艺流程 1.1 概况 甲基乙烯基硅橡胶的生产和其它高聚物的生产类似，从单元操作角度可分为：前处理过程、聚合过程、后处理过程。 前处理过程：原料精制（脱水）、加热、混合﹔ 聚合过程：反应、传热、破媒﹔ 后处理过程：脱低分子、冷却、出料。 其工艺流程有以下几种类型： 全连续流程──从原料精制、调配、聚合、破媒、脱低分子、冷却、出料，全部为连续操作。其中有些过程为多套设备间歇切换操作，如Dow Corning公司﹝2﹞、Hüls 公司即采用此种流程﹔