纺织品禁用偶氮染料检测方法研究
摘要：为了实现23种禁用偶氮染料的完全分离，作者采用气相色谱-质谱联用方法，通过改进色谱条件，使取得了较好的分离，同时缩短了检测时间。通过本实验可以看出采用气-质联用方法部分同分异构体是可以分离的。
关键词：偶氮染料；检测；异构体
The Detection Method of Textile banned azo dyes
Abstract: In order to achieve the complete separation of banned azo dyes, the authors used gas chromatography - mass spectrometry methods, by improving the chromatographic conditions to achieve good separation, while shortening the detection time. In this experiment it can be seen through the use of gas - mass spectrometry methods used part of the isomers could be separated.
Keywords: Azo dyes; detection; isomer
1 前言
采用气相色谱一质谱联用方法检测染料产品中23种有害芳香胺含量，按照现行国家标准GB/T17592-2006《纺织品禁用偶氮染料的测定》中提供的色谱条件，不但检测时间很长，而且大多数同分异构体保留时间相同或非常接近，同时这些异构体的质谱图又非常相似，从而造成无法使用特征离子对其进行定性和定量。如采用其它分析手段共同鉴别，如薄层色谱、液相色谱等，需要重新寻找条件，而且更换仪器费时费力。作者对常见的几种芳香胺及其异构体分离的问题进行了研究。包括邻(间、对)氨基苯甲醚、对(邻、间)氯苯胺、1(2)-萘胺、邻(间、对)甲基苯胺六种芳香胺等11种异构体。其中，邻氨基苯甲醚、对氯苯胺、2-萘胺、邻甲基苯胺属于有害芳香胺，而其余的异构体不属于有害芳香胺。作者通
过改进色谱条件，使以上化合物达到较好的分离，与现行的国标推荐方法相比缩短了检测时间，减少了检测过程中的假阳性检出，提高了检测效率。
2 试验
2.1 仪器与试剂
气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）：Agilent 7890A/5975C，美国Agilent 公司
毛细管柱：DB-17MS柱（30m×0.25mm×0.25μm）
乙醚、硫酸亚铁等以上试剂均为分析纯；
甲醇色谱纯美国Fisher公司
旋转蒸发仪亚荣生化仪器厂
萘-d8、2，4，5-三氯苯胺、蒽-d10、23种偶氮标准品及所用同分异构体以上试剂均为德国Dr.Ehrenstorfer公司。
2.2 试样的制备
23种有害芳香胺混合标样：根据需要配置成适宜浓度的甲醇溶液；邻(间、对)氨基苯甲醚；对(邻、间)氯苯胺；2，4(2，6)一二甲基苯胺；1(2)一萘胺；邻(间、对)甲基苯胺等六种有害芳香胺共11种异构体的混合标样。
2.3 仪器操作条件
色谱柱：DB一17MS 30m×0.25mm×0.25μm；温度：进样口220℃；辅助器280℃；离子源230℃；四极杆温度：150℃；柱温：60℃保持1分钟，以15~C／分钟升温至200℃，保持0分钟，再以20℃／分钟升至310℃，保持5分钟；载气：He；流速：1.0ml/分钟；离子化方式：EI；质量扫描围：35
—350；进样方式：不分流进样；进样0.2μL。
2.4 执行标准
试样处理严格按国标GB/T17592-2006执行。
3 结果与讨论
3.1 试验结果
3.1.1 23种芳香胺及其标化合物的分离情况
丰度
图1 23种偶氮混合标准品和三种混标的总离子流图
表1 23种偶氮混合标准品和三种混标的分离情况
芳香胺及标物名称保留时间
4-氨基联苯12.960
联苯胺15.333 4-氯邻甲苯胺9.500
2-萘胺11.764
对氯苯胺8.705 2,4-二氨基苯甲醚11.318
4,4′-二氨基二苯甲烷15.213
3,3′-二氯联苯胺16.859
3,3′-二甲氧基联苯胺16.847
3,3′-二甲基联苯胺16.086
3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷15.801
2-甲氧基-5-甲基苯胺8.889
4,4′-亚甲基-二-（2-氯苯胺）16.742
4,4′-二氨基二苯醚15.209
4,4′-二氨基二苯硫醚16.630
邻甲苯胺7.041
2,4-二氨基甲苯10.628
2,4,5-三甲基苯胺8.983
邻氨基苯甲醚8.064
2,4-二甲基苯胺7.873
2,6-二甲基苯胺7.869
2，4，5-三氯苯胺11.584
萘-d8 7.689
蒽-d10 12.859
在23种有害芳香胺含量的测定过程中，由于异构体的存在，并且多数异构体的质谱图很相似，如果保留时间相同，往往会形成假阳性结果的产生。当前针对有害芳香胺的气相色谱/质谱检测方法，大多采用非极性或极性较弱的色谱柱
[1-4]，如HP-5MS，DB-5MS，DB-53MS，这些色谱柱普遍存在的缺点是对常见的芳香胺异构体不能很好的分离。本方法通过使用中等极性色谱柱DB-17MS(固定相等同于50％苯甲基聚硅氧烷)，同时使用三阶程序升温，很好的解决了这个问题。因为4-氨基偶氮苯、邻氨基偶氮甲苯和5-硝基-邻甲苯胺按国标GB/T17592-2006《纺织品禁用偶氮染料的测定》处理后都要分解，因而本方法没考虑这三种禁用芳香胺。从图1可以看出，除了2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺保留时间接近而无法有效分离外，其它芳香胺都得到了很好的分离。
如果在使用气相色质谱联用检测有害芳香胺过程中，出现异构体共流出的情况，往往会对检验结果产生影响。由于这些异构体大都不属于有害芳香胺，如果不能有效地分离，就会对样品造成误判。现在多数的检验方法对于这种情况，都采取使用气相色谱-FID检测或液相色谱检测和气相色谱/质谱联合，通过两种方法共同使用，排除异构体干扰[1-5]。但是，采用两种方法互补分析，首先会增加检验成本，降低检验的效率。另外，有时候染料经过前处理后，样品中会存在很多基质干扰，有害芳香胺往往会被基质掩盖。在这种情况下，采用色谱分析，即使条件优化了，异构体可以分离，但由于基质的干扰，仍然无法准确定量。而使用本文提供的方法，可以在气相色谱上完成异构体的分离，并且通过质谱检测器检测特征离子，通过特征离子丰度定量。这样就避免了受到染料裂解后其它基质的干扰，可以完成准确的定量。
3.1.2 四种芳香胺及其异构体的分离情况
本部分所有色谱图均为在同样条件下检测得到。
3.1.2.1邻(间、对)氨基苯甲醚
丰度
图2 邻(间、对)氨基苯甲醚总离子流图
由图2可以看出，邻氨基苯甲醚及其异构体在本实验条件下，可以得到很好的分离。保留时间分别为：邻氨基苯甲醚(8.072分钟)；间氨基苯甲醚和对氨基苯甲醚(8.986分钟)虽然无法完全分离，但因二者皆为非禁用芳香胺，所以不影响假阳性结果的排除。
3.1.2.2 对(邻、间)氯苯胺
丰度
图3 对(邻、间)氯苯胺总离子流图
由图3可以看出，对氯苯胺及其异构体在本实验条件下，保留时间分别为：邻氯苯胺(7.648分钟)；间氯苯胺和对氯苯胺(8.685分钟)。虽然邻氯苯胺与其它两种异构体能完全分离，但是间氯苯胺和禁用的对氯苯胺无法完全分离，所以该
纺织品禁用偶氮染料检测方法研究 摘要：为了实现23种禁用偶氮染料的完全分离，作者采用气相色谱-质谱联用方法，通过改进色谱条件，使取得了较好的分离，同时缩短了检测时间。通过本实验可以看出采用气-质联用方法部分同分异构体是可以分离的。 关键词：偶氮染料；检测；异构体 The Detection Method of Textile banned azo dyes Abstract: In order to achieve the complete separation of banned azo dyes, the authors used gas chromatography - mass spectrometry methods, by improving the chromatographic conditions to achieve good separation, while shortening the detection time. In this experiment it can be seen through the use of gas - mass spectrometry methods used part of the isomers could be separated. Keywords: Azo dyes; detection; isomer 1 前言 采用气相色谱一质谱联用方法检测染料产品中23种有害芳香胺含量，按照现行国家标准GB/T17592-2006《纺织品禁用偶氮染料的测定》中提供的色谱条件，不但检测时间很长，而且大多数同分异构体保留时间相同或非常接近，同时这些异构体的质谱图又非常相似，从而造成无法使用特征离子对其进行定性和定量。如采用其它分析手段共同鉴别，如薄层色谱、液相色谱等，需要重新寻找条件，而且更换仪器费时费力。作者对常见的几种芳香胺及其异构体分离的问题进行了研究。包括邻(间、对)氨基苯甲醚、对(邻、间)氯苯胺、1(2)-萘胺、邻(间、对)甲基苯胺六种芳香胺等11种异构体。其中，邻氨基苯甲醚、对氯苯胺、2-萘胺、邻甲基苯胺属于有害芳香胺，而其余的异构体不属于有害芳香胺。作者通
皮革毛皮中禁用偶氮染料的测定检验方法细则 1. 概述 本检测方法细则是根据本实验室仪器的实际配置情况及现有的检测能力进行编写，参照《GB/T 19942-2005 皮革和毛皮化学试验禁用偶氮染料的测定》、《ISO/TS 17234.1:2010 皮革化学测试染色皮革中偶氮染料测定》中规定的测定方法，适用于本实验室使用气质联用仪测定皮革毛皮产品中有机锡化合物。 2. 适用范围 本检测方法细则适用于皮革毛皮产品中禁用偶氮染料的测定。 3. 检验依据 GB/T 19942-2005 皮革和毛皮化学试验禁用偶氮染料的测定 ISO/TS 17234.1:2010 皮革化学测试染色皮革中偶氮染料测定 4. 实验原理 样品在柠檬酸盐缓冲溶液中用连二亚硫酸钠溶液还原分解以产生可能存在的禁用芳香胺，用提取柱提取溶液中的芳香胺，浓缩后，用合适的有机溶剂定容，用GC/MS或LC进行测定。 5. 试剂和溶液 5.1 叔丁基甲醚，分析纯 5.2 柠檬酸盐缓冲溶液：12.526g柠檬酸和 6.32g氢氧化钠溶于水中，定容至1L。 5.3 连二亚硫酸钠溶液：称取1g保险粉溶于5mL水中，浓度为200mg/mL。 5.4 偶氮硅藻土柱，购至瓦里安公司，偶氮专用硅藻土提取柱。 5.5 正己烷（分析纯或以上） 5.6 甲醇（分析纯或以上） 5.7 20%氢氧化钠甲醇溶液，20g+氢氧化钠溶于100 mL甲醇中
5.10 芳香胺混标工作溶液：5mg/mL，吸取0.1 mL芳香胺混标储备液（50mg/mL）， 加0.9mL甲醇。保质期1周。 6. 仪器 6.1 天平 6.2 旋转蒸发仪 6.3 恒温水浴 6.4 移液器:量程：100μL-1000μL、1 mL-10 mL： 6.5 气质联用仪GC-MS 6.6 其他玻璃器皿：容量瓶、偶氮反应器、平底烧瓶等。 7. 样品预处理 取代表性皮革样品，用合适的工具剪切处理到≤5mm×5mm×5mm 8. 实验步骤 8.1称取约1.0g试样（精确至0.01g），置于偶氮反应器。 8.2加入16mL预热到（70±2）℃的柠檬酸缓冲溶液（5.2），将反应器密闭，用 力振摇，使所有试样被液体浸没。 8.3 将反应器放置（70±2）℃水浴中保温30min。 8.4 加入1.5mL连二亚硫酸钠溶液（5.3），摇匀，（70±2）℃水浴中保温10min。 8.5 再加入1.5mL连二亚硫酸钠溶液（5.3），摇匀，（70±2）℃水浴中保温10min。 8.6 取出反应器，用冷水冷却至室温。 8.7 将反应液倒入偶氮用硅藻土提取柱(5.4)内，静止吸附15min， 8.8 加入5 mL无水叔丁基甲醚（5.1）和1 mL20%氢氧化钠甲醇溶液（5.7）于 留有试样的反应容器里，旋紧盖子，充分振摇后立即将溶液转移到提取柱中 (5.4)。 8.9 分别用15mL、20mL无水叔丁基甲醚（5.1）两次冲洗反应器和试样，每次洗 涤后，将液体完全转移到硅藻土提取柱中开始提胺。 8.10 最后直接加40 mL无水叔丁基甲醚（5.1）到提取柱中，将洗提液收集到 100 mL平底烧瓶中。 8.11 在不高于50℃的真空旋转蒸发器中（真空度在500 mbar±100 mbar）将无 水叔丁基甲醚提取液缓慢浓缩至近干（必要时可以用氮吹缓慢吹干）。
生效日期：2003-09-11 适用产品范围：涉及纺织品、革制品，其中有布制或皮制玩具，包含带有布制或皮制服装的玩具 主要内容 a) 偶氮染料经还原可裂解出一种或多种致癌芳香胺（附表中所列22 种芳香胺）。在最终产品或产品染色部分含有可释放出浓度高于30ppm 致癌芳香胺的偶氮染料不得用于与人体皮肤或口腔有直接长期接触的纺织品和皮革制品，如： - 衣服，床上用品，毛巾，假发，帽子，尿布和其他卫生用品、睡袋；- 鞋袜，手套，手表带，手提包，皮包或钱包，行李箱，座椅套，颈挂式皮包； - 纺织制或皮制玩具和带有纺织或皮制衣物的玩具。 - 供消费者使用的纱线和织物。 b) 上述纺织品和皮革制品如不符合规定要求，不得投放市场。2005 年1 月1 日之前对由再生纤维制成的纺织品可放宽要求到由再生纤维中残余染料引起的芳香胺释放浓度到70ppm。 c) “偶氮染料列表”中新增的偶氮染料不得投放市场或作为浓度质量高于0.1%的物质或制剂成分用于纺织品和皮革制品。 背景 在染料分子结构中，凡是含有偶氮基(-N=N-)的统称为偶氮染料，其中偶氮基常与一个或多个芳香环系统相连构成一个共轭体系而作为染料的发色体，几乎分布于所有的颜色，广泛用于纺织品、服装、皮革制品、家居布料等染色及印花工艺。当纺织品、服装和皮革制品与人体直接接触后，某些类型的偶氮染料与人体正常代谢物（如汗液）混合，能形成致癌的芳香胺化合物而再被人体吸收，对人体危害极大。这部分偶氮染料就是可致癌的偶氮染料。需要澄清的是，偶氮染料被广泛采用，目前使用的偶氮染料就达3000 种之多，其中大部分的偶氮染料都是安全的，受禁的只是可还原释放出指定的二十多种芳香胺类的那一小部分偶氮染料，大约只有200 多种。 从保护人体健康、安全的角度出发，1992 年4 月10 日德国颁布“食品与日用消费品法”开始立法禁止生产和销售德国联邦健康总署颁布的使用MAK（III）A1
标准化试题（A） 姓名：分数： 一、选择：（每小题2.5分,共25分） 1．控制被测要素的实际轮廓处于其最大实体实效边界之内的一种 公差要求是( )。 A．独立原则 B．包容要求 C．最大实体要求 D．最小实体 要求 2．可逆要求的表示符号是（）。 A．① B．② C．③ D．④3. 企业计算机应用系统中规定的符号表示一定的事物或概念，以 便于计算机和人识别、传递、处理和存贮，即谓（）。 A．信息编码 B. CAD C. CAM D. 层次码 4．封闭式车厢的四轮农用运输车后悬不得超出轴距的（）。 A．50% B．70% C．60% D．55% 5．根据《中华人民共和国标准化法》的要求，行业标准由国务院 有关行政主管部门制定，并报国务院标准化行政主管部门备案， 在公布国家标准之后该项行业标准（）。A．继续有效 B．即行废止 C．与国标并用 D．可做为国标的补充 6．根据《中华人民共和国质量法》的要求，国家鼓励推行科学的质量管理方法，采用先进的科学技术，鼓励企业产品质量（）行业标准、国家标准和国际标准。 A．达到并且超过 B．达到 C．超过 D．低于7．下列单位中正确的是（）。 A．KW B．rpm C．N.m D．N·m 8．机械制图中规定，角度的数字一律写成（）方向。 A．垂直 B．水平 C．顺时针 D．逆时针 9．量的符号应采用（）。 A．大写 B．小写 C．正体 D．斜体10．下列叙述正确的是（）。 A．产品质量特性重要度分级必须标注在图面上； B．标准化审查中出现图样及设计文件不成套时，审查人员不应鉴字；C．标准层次的名称有章、条、段、款； D．产品小批鉴定时，产品标准必须完成备案。
禁用偶氮染料检测标准及限值 Oeko-Tex Standard 100《生态纺织品标准l00》[2]中规定了有24种禁用芳香胺化合物，详见表1；Eco-label（生态纺织品标签2002/371/EC Eco-label）中有22种禁用芳香胺化合物，比Oeko-Tex Standard 100少了2，4-二甲基苯胺和4-氨基偶氮苯； GB/T18885-2009《生态纺织品技术要求》[3]中规定了有24种禁用芳香胺化合物，与Oeko-Tex Standard 100一致；GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》中有23种禁用芳香胺化合物，比GB/T 18885-2009少4-氨基偶氮苯；而GB18401-2010[4]（2011年8月1日施行）中增加了4-氨基偶氮苯。 GB/T 18885-2009与Oeko-Tex Standard 100的限量值都为20 mg/kg，GB18401-2003的限量值也为20 mg/kg，而Eco-label的限量值为30 mg/kg。 表1 Oeko-Tex Standard 100规定的24种禁用偶氮染料 禁用偶氮染料的主要检测方法标准如下：
（1）GB/T 17592-2006《纺织品禁用偶氮染料的测定》；（2）ISO/TS 17234：2003 《皮革-化学测试-皮革中某些偶氮染料的测定》；（3）EN 14362-1：2003《纺织品某些源自偶氮染料的芳香胺的测定方法第1部分无需萃取的某些偶氮染料测定》；（4）EN 14362-2：2003《纺织品某些源自偶氮染料的芳香胺测定方法第2部分萃取的偶氮染料测定》；（5）德国标准§35LMBG82.02-2《日用品分析纺织日用品上使用某些偶氮染料的检测》；（6）德国标准§35LMBG82.02-3《日用品测试皮革上禁用偶氮染料的检测》；（7）德国标准§35LMBG82.02-4《日用品分析聚酯纤维上使用某些偶氮染料的检测》；（8）德国标准DIN 53316：1997《皮革检验皮革某些偶氮染料的测定》；（9）GB19601-2004 《染料产品中23种禁用偶氮的限量和检测方法》；（10）GB/T 23344-2009 《纺织品4-氨基偶氮苯的测定》；（11）GB/T 24101-2009《染料产品中4-氨基偶氮苯的限量及测定》。 3 有害芳香胺的来源 自从德国政府颁布禁用染料和致癌芳香胺以来，国家染料质量监督检验中心就开展了禁用物的检验。从检验过的各种染料、中间体、出口染色布的情况来看，检出含有害芳香胺的样品（不同含量）占送检样品总量的37%[5]。当然，送检的样品一般都是怀疑含有害芳香胺或经裂解可分离出有害芳香胺的样品，但这是足以说明，我国现在生产的染料中相当一部分在含有害芳香胺的质量方面存在着很大的差距。综合研究和分析表明，染料中含的原因除管理不严带入外，还有下面几个原因： 1）从原料中以同分异构体带入 这种情况特别反映在使用对甲苯胺、对氨基苯甲醚、邻氯苯胺和1-萘胺等原料制造的偶氮染料。因为它们的同分异构体邻甲苯胺、邻氨基苯甲醚、对氯苯氨和2-萘胺等往往在制造中夹杂在内，它们都是致癌芳香胺。尽管量很少，但如处理不干净，在合成染料时夹杂在成品染料中的量却已大大超过限制值。这与它们的制造工艺有关，例如1-萘胺通常采用萘硝化还原的工艺制成，在生成1-硝基萘的同时伴随生成2～5%的2-硝基萘，还原时它变成了2-萘胺。尽管它可以采用乙醇结晶法或乙酰化法除去，但工业用的1-萘胺中难免夹杂少量2-萘胺。把这种1-萘胺作重氮组份制成的偶氮染料夹杂着由2-萘胺重氮化偶合制成的染料，它们在还原裂解时会释放出2-萘胺和1-萘胺。 2）从反应过程中发生的副反应带入 目前制造染料的工艺绝大部分来自于40年代的德国技术资料，限于当时的技术水平和条件，对它们可能发生的副反应认识不足。某些非联苯胺类的直接染料，按一般的认识反应中不会带入致癌芳香胺，如直接耐晒黑G，从原料和反应过程没有带入致癌芳香胺的可能。但检测中发现多数该产品都含有超量的对氯苯胺和联苯胺。研究表明，制造该类染料所用的苯胺经重氮化得到的苯胺重氮离子在不同条件下会发生均裂或异种离解，当发生异种离解时形成苯基碳阳离子，这个高反应性的碳阳离子，在苯胺重氮离子的进一步反应中遭受其它苯胺分子的亲核攻击，若在酸性条件下就会产生4-氨基联苯，此4-氨基联苯经重氮化形成2-氨基联苯的重氮离子，由它合成的染料夹杂在苯胺重氮离子形成的黑色染料中，它们在还原条件下会裂解释放出4-氨基联苯这种致癌芳香胺。 除此之外，研究中还发现有些染料在制造过程中会发生形成联苯胺的副反
禁用偶氮染料及其检测标准 纺织服装在使用了含有禁用芳香胺的偶氮染料之后，在与人体的长期接触中可能被皮肤吸收，并在人体内扩散。这些染料在人体正常代谢所发生的生化反应条件下，可能发生还原反应，进而分解出致癌芳香胺。致癌芳香胺经过活化作用，改变人体的DNA的结构，最终引起人体病变和诱发癌症。 1994年7月，德国政府首次以立法的形式，禁止生产、使用和销售可还原出致癌芳香胺的偶氮染料以及使用这些染料的产品，随后，荷兰政府和奥地利政府也发布了相应的法令。我国于2003年发布了GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》，正式将禁用偶氮染料列入其中。目前，禁用偶氮染料的监控已成为国际纺织品服装贸易中最重要的品质控制项目之一，也是生态纺织品最基本的质量指标之一。 1.偶氮染料概述 1.1发展历史 早在l834年．Mitseherlich就用氢氧化钾与硝基苯在乙醇溶液中作用，制备了偶氮苯。但是偶氮染料的产生并使用还是在1858年之后，经过重氮化反应制备出了偶氮染料。 1863年，首例商品化偶氮染料Bismark Brown问世之后．偶氮染料开始了工业化生产。 1884年，刚果红的合成，可以说是偶氮染料发展史上的一个里程碑。第一，用刚果红作为染料，可以不用加入触媒，印染工艺被大大简化；第二，这类偶氮染料可以通过它的不同结构得到不同的颜色；第三，它的合成工艺更为简单，成本更加低廉，染色的性能也更为优越。 1.2 偶氮染料的致癌问题 20世纪30年代，日本人Yoshida发现溶剂黄可以引起老鼠的肝细胞癌变后．人们才意识到偶氮染料及其中间体在生产与使用过程中的危险性。实际上，1905年德国卫生部门已经从染料品红、金胺和萘胺中确认了一些芳香胺的致癌作用。随着染料化工的高速发展，这种情况进一步恶化。据不完全统计，到20世纪60年代，世界各国因从事染料化工工作而患上膀胱癌的病例超过了3000例。 自20世纪70年代开始．世界上主要的染料制造商自发地签订议，停止在市场上销售联苯胺及以联苯胺为母体的偶氮染料。德国政府在1958年成立了MAK（Maximum Arbeitplaz Konzentrations 已知对人体健康构成威胁的化学物质在工作场所的最大允许浓度）委员会，从此开始每年发l份MAK表。根据对人体致癌性的不同，MAK表分为三个不同的级别：MAK（Ⅲ）Al：按经验，这类物质可引起人类恶性肿瘤。MAK（Ⅲ） A2：迄今为止，已得到这类物质引起癌症的确切证明，但这些证明是通过模拟人类工作场所条件，对动物实验得到的。MAK（Ⅲ）A3：被怀疑极具潜在致癌倾向的物质，并急需进行进一步调研；并且指出用这些致癌芳香胺合成的偶氮染料受到人体肠道细菌以及偶氮还原酶的作用而易于发生偶氮还原裂解，重新释放出致癌芳香胺，从而产生致癌作用。 目前市场上大部分(约占60％)的合成染料是以偶氮化学为基础的。所渭致癌性问题，是人们经过长期研究和临床试验证明某些偶氮染料中可还原出的芳香胺对人体或动物有潜在的致癌性。纺织品上的偶氮染料在与皮肤的长期接触中，在某些特殊的条件下，特别是在染色牢度不佳时，会从纺织上转移到人的皮肤上。经人体的正常代谢过程，在分泌物的生物催化作用下发生分解还原，并释放出某些有致癌性的芳香胺，这些芳香胺被
机电安全质量标准化标准及考核评级办法考试题 一、填空题（每空一分，总计38分） 1、机电设备必须有（产品合格证）、煤矿矿用产品（安全标志）、防爆设备还必须有（防爆合格证）。 2、全矿机电设备综合完好率（93％）；防爆电气设备及小型电器防爆率（100％）；小型电器合格率（95％）；电缆吊挂合格率（95％）；按规定使用双光源矿灯，完好率（95％），井下在用矿灯无（红、灭灯）；设备待修率（5％）；机电事故率（1％）。 3、机电安全保护装置（齐全）、可靠，合格率100％。 4、低压电机装设（短路）、（过负荷）、（单相断线）、（漏电闭锁）保护及远程控制装置。 5、40kW及以上电机应使用（真空电磁起动器）控制，并使用电动机（综合保护）。 6、掘进工作面采用“双风机、双电源”，并实现（运行风机）和（备用风机）自动切换。 7、局部通风机和掘进工作面中的电气设备，必须装有（风电闭锁）装置，煤巷掘进工作面必须装设（风电闭锁）装置、（瓦斯电闭锁）装置。 8、四小线和动力电缆使用（阻燃）电缆。 9、中央变电所的高压馈电线上，必须装设有选择性的（单相接地）保护装置。 10、供移动变电站的高压馈电线上，必须装设有选择性的动作于跳闸的（单相接地）保护装置。 11、低压供电系统，必须装设（检漏）保护或（有选择性）的漏电保护装置，（每天）必须对低压检漏装置进行一次跳闸试验。 12、井下变（配）电所、主排水泵房和下山开采的采区排水泵房供电的线路，不得（少于）两回路。 13、有合格的供电系统设计及保护整定校验，（每年）必须对供电系统继电保护进行一次（核算）、（调校）和整定，并进行（一次）预防性试验。 14、主提升机技术测试，检测检验工作必须由具备资质的安全生产检测检验机构承担，严格按照国家有关规定进行。新安装和大修后进行一次测定。以后每（3年）进行一次测定。15、矿井有双回路电源线路，严禁供电线路（“T”）接。当任一回路发生故障停止供电时，另一回路应能担负矿井全部负荷。 16、矿井电源应采用分列运行方式，一回路运行时另一回路必须（带电）备用。矿井通风、提升、排水、压风、抽放瓦斯、监测监控等设备的主要负荷供电的线路，不得少于（两回路）。 二、选择题（每题一分，总计14分） 1、机电质量标准化达一级的矿井设备综合完好率要达到（B ）。 A．85%以上 B.93%以上 C.80%以上 2、机电质量标准化达一级的矿井设备待修率（ A ）。 A，5%及以下 B，3%及以下 C，7%及以下 3、机电质量标准化达一级的矿井机电事故率（ B ）。 A，2%及以下 B，1%及以下 C，3%及以下 4、考核期间矿井发生两台（处）电气设备失爆则（ A ）。 A，不具备参加评级条件 B，可以参加评级 C，降一个等级 5、机电设备必须有产品合格证、煤矿矿用产品安全标志、防爆设备还必须有（ C ） A，设备标志牌 B，设备铭牌 C，防爆合格证 6、矿井主通风系统有(ABC )等7种安全保护装置。 A.可靠的双电源； B.反风设施； C.防爆门； D.电机有过流保护和无压释放装置；
欧洲议会和理事会指令2002/61/EC 文章发布时间：2004-07-20 欧洲议会和理事会指令2002/61/EC 2002年7月19日 对欧盟委员会关于限制某些危险物质和制剂（偶氮染料）的 销售和使用的76／769／EEC号指令的第19次修改 浙江省标准化研究院 浙江省WTO/TBT通报咨询中心乐波娜翻译 欧洲议会和欧盟理事会， 关于建立欧洲共同体的条约及其第95条， 关于欧委会的建议（1）， 关于经济和社会委员会的意见（2）， 遵照条约第251条规定的程序（3）， 鉴于： （1）国际市场工作应逐步改善生活质量，健康保障和消费者安全。本指令提供的措施保证了较高健康标准，对消费者有保护作用。 （2）含有一定偶氮染料的纺织品和皮革制品会释放出一定的致癌芳香胺。 （3）各成员国采用或计划对使用含偶氮染料纺织品和皮革制品的限制关系到国内市场的完善和运作。因此有必要参考成员国相关法律，修订理事会1976年7月27日关于限制销售和使用一定危险物质和制剂的法律、法规和行政命令（4）的第76/769/EEC号指令。 （4）经欧委会咨询，毒性、生态毒性和环境科学委员会(CSTEE)证实，含有偶氮染料的纺织品和皮革制品存在致癌危险。 （5）为保护人体健康，应禁止使用偶氮染料，不得将含类似染料的制品投放市场。 （6）例外情况：在2005年1月1日以前，再生纤维制成的纺织品中残余染料释放的有害芳族胺（见 76/769/EEC附表第43点）含量只要低于70ppm，就仍然可以在欧盟市场上销售。这将顾及纺织品的回收利用，对保护环境起肯定作用。 （7）关于对芳族胺的测定，欧盟有必要形成统一的检测方法。欧委会应根据第76/769/EEC号指令第2（a）条应建立起这些方法。检测方法很有可能由欧洲标准化委员会（CEN）起草。 （8）鉴于技术的不断更新，应对现行检测方法，包括对4氨基偶氮苯的分析进行评估。 （9）鉴于技术的不断更新，对禁用致癌芳香胺的规定也将进行评估和调整，包括是否增加本指令未涉及的其它材料、禁用致癌芳香胺数量的增删等，特别要关注对儿童可能的危害。 （10）本指令的实施不会对理事会89/391/EEC指令，和以其为基础的独立指令，尤其是理事会90/394EEC 指令及欧洲议会和理事会98/24/EC指令关于保护操作工人最低要求的规定产生不利影响。
欧盟禁用有害偶氮染料指令（2002/61/EC） 适用产品范围：涉及纺织品、革制品，其中有布制或皮制玩具，包含带有布制或皮制服装的玩具。 主要内容 a) 偶氮染料经还原可裂解出一种或多种致癌芳香胺（附表中所列22 种芳香胺，略）。在最终产品或产品染色部分含有可释放出浓度高于30ppm 致癌芳香胺的偶氮染料不得用于与人体皮肤或口腔有直接长期接触的纺织品和皮革制品，如： - 衣服，床上用品，毛巾，假发，帽子，尿布和其他卫生用品、睡袋； - 鞋袜，手套，手表带，手提包，皮包或钱包，行李箱，座椅套，颈挂式皮包； - 纺织制或皮制玩具和带有纺织或皮制衣物的玩具。 - 供消费者使用的纱线和织物。 b) 上述纺织品和皮革制品如不符合规定要求，不得投放市场。2005 年1 月1 日之前对由再生纤维制成的纺织品可放宽要求到由再生纤维中残余染料引起的芳香胺释放浓度到70ppm。 c) “偶氮染料列表”中新增的偶氮染料不得投放市场或作为浓度质量高于0.1%的物质或制剂成分用于纺织品和皮革制品。 目前被欧盟禁用的致癌芳香氨有22个 1. 联苯-4-己胺4-氨基联苯胺 2. 对二胺基联苯 3. 4-氯-邻甲苯胺 4. 2-萘胺 5. 枣红色基GBC4-氨基-2’,3二甲偶氮苯4-邻甲苯基-邻甲苯胺 6. 5-硝基-邻甲苯胺 7. 4-氯苯胺 8. 4-甲氧基-间苯二胺 9. 4,4’-亚甲基双苯胺4,4’-二氨基二苯甲烷 10. 3,3’二氯联苯胺3,3’联苯基-4,4’对苯二胺 11. 3,3’-二甲基对二氨基联苯邻二茴香胺 12. 3,3’-二甲基对二氨基联苯4,4’二元邻甲苯胺 13. 4,4’亚甲双邻甲苯胺 14. 14.6-甲氧基间甲苯胺对甲酚定 15. 4,4’-亚甲基-双（二氯苯胺） 16. 二（4-氨基苯）醚 17. 硫二苯胺 18. 邻甲苯胺2-氨基甲苯 19. 4-甲基-间苯二胺 20. 三甲胺 21. 2-氨基苯甲醚2-甲氧苯胺 22. 4-氨基偶氮苯 欧盟REACH指令附件17限制列表中第43项对偶氮染料进行了限制，限制要求与指令2002/61/EC相同。上面有欧盟的偶氮的标准，中国的GB18401里对偶氮也又要求，与欧盟要求的物质不是完全一致的。 歐盟在其官方公報上公佈了有關有害偶氮染料測試方法的3項歐洲標準。這些標準是實施歐盟
偶氮检测，A Z O检测 EN14362-1：2012欧盟偶氮测试新标准检测服务 含有禁用偶氮染料的纺织品在与人体长期接触的过程中，染料可能被皮肤吸收，并在人体内扩散，这些染料在人体正常代谢所发生的生化反应条件下，可能发生还原反应分解出致癌芳香胺，并经过活化作用改变人体的DNA结构，引起人体病变或诱发癌症。检测纺织品中是否含有可还原致癌芳香胺的偶氮染料，是目前纺织品服装国际贸易中最基本的安全技术要求。 欧盟委员会已于2002年颁布第2002/61/EC号指令，禁止使用一类含有“芳族胺” （aromatic amines）的偶氮染料。欧洲标准化委员会制定了如下标准： ENl4362-1：2003纺织品——检验由偶氮染料释出的芳族胺--第一部分：在无须提取的情况下测试产品是否含有某类偶氮染料； ENl4362-2：2003纺织品——检验由偶氮染料释出的芳族胺--第二部分：提取纤维以测试产品是否含有某类偶氮染料。 欧盟各国必须采用这些标准检验进口纺织品、皮革产品以及含有纺织品和皮革产品的其他产品（如玩具）是否含有被禁的偶氮染料。 新的欧盟偶氮染料检测方法EN14362-1:2012 纺织品——关于偶氮染料的特定芳香胺的检测方法-第一部分将于2012年8月生效，届时将撤回已实施8年的EN 14362:2003。EN 14362-1:2012整合了原EN14362-2003的part 1和part2，并提供了更清晰的样品准备指引，修改了部分测试程序。与上一版相比的改动如下： 1. 新旧标准主要的区别 表1 新旧标准的区别 新标准旧标准 标准号EN 14362-1:2012EN 14362-1: 2003 EN 14362-2: 2003 方法选择 依据 纤维的种类和分散染料是否使用纤维的种类 方法选择 直接法萃取法混合法直接法萃取法未使用分散染料 染色的天然纤维 和人造纤维 使用分散染料 染色的纺织品 纺织品使用氯 苯萃取后未完 全褪色 天然纤维人造纤维 复合人造纤维 具体如下： 新标准将原EN 14362-2003中的直接法和萃取法整合在一个标准中，即EN 14362-1:2012。 对于测试方法的选择，旧标准是依据纤维的种类进行选择，新标准则基于纤维的性质及分散染料是否使用，即只有用到分散染料的纺织品，才用萃取法。实际情况中一些合成材料，氯苯萃取后是不完全褪色的，新标准则对此种情况，采用混合分析方法。 关于新标准中混合法：先对样品进行萃取，把萃取后的样品用适当溶剂（如：正戊烷或MTBE）冲洗并使其干燥后剪成小碎片，加入到用甲醇溶解的萃取液中一起还原裂解。 2. 关于取样：
1．国内市场对纺织服装的基本质量要求——偶氮检测要求 人们的生活水平在日益改善，消费意识也在不断加强，一些高质量、多功能的服装越来越受到消费者的青睐，而那些低质产品，由于其会含有大量的有害于健康的物质及其质量上的参差不齐，正逐步为市场所淘汰，甚至会被国家查处，强制禁止其生产、销售和进口。 目前，在国内服装市场强制实行的国家标准GB 18401-2003中，对甲醛、pH值、色牢度、异味和可分解芳香胺染料五项指标都做了强制性的要求。而其中对可分解芳香胺染料的要求便是这里所讲的偶氮检测要求。由于违禁的偶氮染料（或可分解芳香胺染料）会分解出致癌物质，严重影响身体健康；而且该类染料通常无色无味，不能通过人体的感觉器官感知，甚至不能通过洗涤等方式来减轻其危害，所以国标GB 18401-2003对这种染料是禁止使用的，毫无含量宽限！ 1．1 什么是偶氮染料（及可分解芳香胺染料） 偶氮染料就是分子结构中含有偶氮基-N=N-的染料。根据偶氮基数目的多少可分为单偶氮、双偶氮染料及多偶氮染料。目前市场上70%左右的合成染料均为以偶氮结构为基础的偶氮染料，它广泛出现于直接染料、酸性染料、活性染料、金属络合染料、分散染料、阳离子染料及缩聚染料等合成染料之中。 通常研究认为，偶氮染料其结构本身通常不会对人体产生有害影响，但有一些用“芳胺类中间体”合成的偶氮染料，因其与人体皮肤长期接触之后，会因人表面皮肤的弱酸环境，极易发生还原反应并使偶氮基断裂，生成大量芳胺类化合物。其反应式如下： 而这类化合物往往存在着严重致癌性，极易使人体细胞诱发病变，对人体皮肤甚至膀胱、输尿管等器官会产生极其严重的致癌损害，是应该被明令禁止的！这种违禁的偶氮染料，也被称为“致癌芳香胺染料”，同时也就是前文所述的国家标准GB 18401-2003所禁止使用的可分解芳香胺染料！ 根据国家标准GB18401-2003的要求，共有23种明令禁止的可分解类芳香胺，分别为： 1、4-氨基联苯 2、联苯胺 3、4-氯-邻甲基苯胺 4、2-萘胺 5、邻氨基偶氮甲苯 6、2-氨基-4-硝基甲苯 7、对氯苯胺 8、2，4-二氨基苯甲醚 9、4，4‘-二氨基二苯甲烷
《中华人民共和国教师法》标准化测试题 主管全国的教师工作。 A.国务院 B.国务院教育行政部门 C.全国人大 D.全国人大教科文卫委员会 答案正确！ 2.对依法提出申诉、控告、检举的教师进行打击报复的，情节严重的，可以根据具体情况给予_____B______。 A.纪律处分 B.行政处分 C.经济处罚 D.警告处分 答案正确！ 3.各级人民政府应当采取措施，加强教师的思想政治教育和业务培训，改善教师的工作条件和生活条件，保障教师的合法权益，提高教师的___D___地位。 A.政治 B.经济 C.法律 D.社会 答案正确！ 4.教师对学校教育教学、管理工作和教育行政部门的工作提出意见和建议，通过________B___ ，参与学校的民主管理。 A.学校行政部门 B.教职工代表大会或者其他形式 C.学校工会 D.学校党组织 答案正确！ 5.取得高级中学教师资格和中等专业学校、技工学校、职业高中文化课、专业课教师资格，应当具备____C_______。 A.中等师范学校毕业及其以上资格 B.高等师范专科学校或者其他大学专科毕业及其以上学历 C.高等师范院校本科或者其他大学本科毕业及其以上学历 D.大学专科毕业及其以上学历 答案正确！ 6.不具备《中华人民共和国教师法》规定的教师资格学历的公民，申请获取教师资格，必须通过______B_____考试。 A.国家学历水平 B.国家教师资格 C.普通话水平 D.计算机等级 答案正确！ 7.中小学教师资格由______A_____教育行政部门认定。 A.县级以上地方人民政府
B.国务院 C.各级地方人民政府 D.省、自治区、直辖市 答案正确！ 8.教师的______A_____是受聘任教、晋升工资、实施奖惩的依据。 A.考核结果 B.工作成绩 C.学历水平 D.业务水平 答案正确！ 9.教师的平均工资水平应当_____C______国家公务员的平均工资水平。 A.高于 B.接近 C.不低于或者高于 D.同等于 答案正确！ 10.社会力量所办学校的教师的待遇，由_____C______确定并予以保障。 A.上级主管部门 B.地方人民政府财政部门 C.举办者自行 D.地方人民政府教育行政部门 答案正确！ 11.侮辱、殴打教师的，情节严重，构成犯罪的，依法___C________。 A.给予治安管理处罚 B.承担民事责任 C.追究刑事责任 D.给予行政处分 答案正确！ 12.教育行政部门应当在接到教师申诉的______C_____内，作出处理。 A.三个月 日 日 日 答案正确！ 13.地方各级人民政府对教师以及具有中专以上学历的毕业生到_____D______从事教育教学工作的，应当予以补贴。 A.革命老区 B.贫困地区 C.中西部地区 D.少数民族地区和边远贫困地区 答案正确！ 14.下列选项中不属于教师享有的权利的是_____B______。 A.参加进修或者其他方式的培训 B.批评和抵制有害于学生健康成长的现象
１禁用偶氮染料简介１．１ 偶氮染料的发展历史 早在１８３４年，Ｍｉｔｓｃｈｅｒｌｉｃｈ就用氢氧化钾与硝基 苯在乙醇溶液中作用，制备了偶氮苯。但是偶氮染料的产生并使用还是在１８５８年之后，经过重氮化反应制备出了偶氮染料。 １８６３年，首例商品化偶氮染料ＢｉｓｍａｒｋＢｒｏｗｎ问 世之后，偶氮染料开始了工业化生产。 １８８４年，刚果红的合成，可以说是偶氮染料发 展史上的一个里程碑。第一，用刚果红作为染料，可以不用加入触媒，印染工艺被大大简化；第二，这类偶氮染料可以通过它的不同结构得到不同的颜色；第三，它的合成工艺更为简单，成本更加低廉，染色的性能也更为优越。 １．２偶氮染料的致癌问题 ２０世纪３０年代，日本人Ｙｏｓｈｉｄａ发现溶剂黄可 以引起老鼠的肝细胞癌变后，人们才意识到偶氮染料及其中间体在生产与使用过程中的危险性。实际上，１９０５年德国卫生部门已经从染料品红、金胺和萘胺中确认了一些芳香胺的致癌作用。随着染料化工的高速发展，这种情况进一步恶化，据不完全统计，到２０世纪６０年代，世界各国因从事染料化工工作而患上膀胱癌的病例超过了３０００例。 自２０世纪７０年代开始，世界上主要的染料制造商自发地签订协议，停止在市场上销售联苯胺及以联苯胺为母体的偶氮染料。德国政府在１９５８年成立了 ＭＡＫ委员会，并从此开始每年发布１份ＭＡＫ表，其 根据对人体致癌性的不同，分为不同的级别；并且指出用这些致癌芳香胺合成的偶氮染料受到人体肠道中细菌以及偶氮还原酶的作用而易于发生偶氮还原裂解，重新释放出致癌芳香胺，从而产生致癌作用。 目前市场上大部分（约占６０％）的合成染料是以偶氮化学为基础的。所谓致癌性问题，是人们经过长期研究和临床试验证明某些偶氮染料中可还原出的芳香胺对人体或动物有潜在的致癌性。纺织品上的偶氮染料在与皮肤的长期接触中，在某些特殊的条件下，特别是在染色牢度不佳时，会从纺织品上转移到人的皮肤上，经人体的正常代谢过程，在分泌物的生物催化作用下发生分解还原，并释放出某些有致癌性的芳香胺，这些芳香胺被人体皮肤吸收后，在体内通过代谢作用而使细胞的脱氧核糖核酸（ＤＮＡ）发生变化，成为人体病变的诱发因素，具有潜在的致癌致敏性。 １．３偶氮染料的分类 偶氮染料是指分子结构中含有偶氮基—Ｎ Ｎ— 的染料，是品种最多、应用最广的一类合成染料。根据含有偶氮基的数目不同可分为：（１）单偶氮染 料，如酸性大红Ｇ； （２）双偶氮染料，如直接大红 ４Ｂ；（３）多偶氮染料，如直接黑ＢＮ。根据溶解度 的不同可分为：（１）可溶性偶氮染料，指一般能溶解在水中的染料； （２）不溶性偶氮染料，包括冰染 染料和其他不溶于水的偶氮染料。偶氮染料用于各种纤维的染色和印花，并用于皮革、纸张、肥皂、 ［摘要］介绍了纺织品禁用偶氮染料的发展历史、致癌问题的研究、气－质联用仪（ＧＣ／ＭＳＤ）的检测原理与仪器维护以及检测方法。 ［关键词］ 禁用偶氮染料；气质联用仪；检测 ［中图分类号］ＴＳ１９３．２１ 周 硕 中国纤维检验局 生态纺织品检测之四 纺织品禁用偶氮染料的检测
Journal of Organic Chemistry Research 有机化学研究, 2018, 6(2), 57-60 Published Online June 2018 in Hans. https://www.doczj.com/doc/0417331834.html,/journal/jocr https://https://www.doczj.com/doc/0417331834.html,/10.12677/jocr.2018.62009 A Qualitative Screening Method for Quick Detection of Banned Azo Dyes in Textiles Fanfan Pan Sinochem Plastics Co., LTD., Tianjin Received: May 7th, 2018; accepted: Jun. 3rd, 2018; published: Jun. 13th, 2018 Abstract Aiming at the banned azo dyes testing demand encountered in the trade oriented enterprises, a rapid screening method for 24 kinds of carcinogenic aromatic amines was developed to test tex-tiles dyeing by six kinds of dyestuffs: Direct Dyes, Acid Dyes, Reactive Dyes, Indigo, Vat Dyes and Sulphur Dyes. The textile fabric is pure cotton and nylon. This method could largely reduce the dependence on large-scare chromatographs, with the advantages of short time, less consumption of cloth and dyeing machines and other chemical reagents, low cost, and greatly improved detec-tion efficiency. Keywords Banned Azo Dyes, Aromatic Amines, Textiles 纺织品面料禁用偶氮染料的 一种快速定性测试方法 潘凡凡 中化塑料有限公司，天津 收稿日期：2018年5月7日；录用日期：2018年6月3日；发布日期：2018年6月13日 摘要 针对进出口贸易类企业在多厂家、多品种检测中遇到的需要快速鉴定纺织品面料中是否含有禁用偶氮染料的问题，开发了一种定性筛选纺织面料的测试方法，并对直接、酸性、活性、靛蓝、硫化、还原6类染料染色后的纺织面料进行禁用偶氮染料的24种芳香胺检测，纺织面料为纯棉和尼龙材质。此方法大大
禁用偶氮（AZO）染料的检测标准 《生态纺织品标准100》中规定了有23种禁用芳香胺化合物，Eco-label（生态纺织品标签）中有22种禁用芳香胺化合物，ＧＢ／Ｔ18885—2002《生态纺织品技术要求》中规定了有23种禁用芳香胺化合物。ＧＢ／Ｔ 18885—2002与Oeko-Tex stanDarD 100的禁用染料基本一致，而且限量都为20μｇ／ｇ。而Eco-label 中比 Oeko-Tex stanDarD 100少了２，４－二甲基苯胺和４－氨基偶氮（AZO）苯，其限量为 30 μｇ／ｇ。德国和欧盟的标准中对偶氮（AZO）染料的限量也为30μｇ／ｇ。 禁用偶氮（AZO）染料的检测标准如下： 1、ＧＢ／Ｔ 17592.1—1998《纺织品禁用偶氮（AZO）染料检测方法气相色谱／质谱法》 2、ＧＢ／Ｔ17592.2—1998《纺织品禁用偶氮（AZO）染料检测方法高效液相色谱法》 3、ＧＢ／Ｔ17592.3—1998《纺织品禁用偶氮（AZO）染料检测方法薄层层析法》 4、ＣＥＮＩＳＯ／ＴＳ 17234:2003 《皮革—化学测试—皮革中某些偶氮（AZO）染料的测定》 5、ＥＮ 14362-1:2003《纺织品某些源自偶氮（AZO）染料的芳香胺的测定方法第1部分无需萃取的某些偶氮（AZO）染料测定》 6、ＥＮ14362-2:2003《纺织品某些源自偶氮（AZO）染料的芳香胺测定方法第２部分萃取的偶氮（AZO）染料测定》 7、德国标准§35ＬＭＢＧ82.02－2《日用品分析纺织日用品上使用某些偶氮（AZO）染料的检测》 8、德国标准§35ＬＭＢＧ82.02－3《日用品测试皮革上禁用偶氮（AZO）染料的检测》 9、德国标准§35ＬＭＢＧ82.02－4《日用品分析聚酯纤维上使用某些偶氮（AZO）染料的检测》 10、德国标准ＤＩＮ53316:1997《皮革检验皮革某些偶氮（AZO）染料的测定》 五、禁用偶氮（AZO）染料的检测原理 禁用偶氮（AZO）染料的检测原理，是用不同的方法把织物上的染料萃取下来，进行还原分解，再对还原产物用气－质联用仪（ＧＣ／ＭＳＤ）或液相色谱仪来进行检测，检测其裂解后的产物。 六、偶氮（AZO）染料的发展历史 早在1834年， Mitscherlich就用氢氧化钾与硝基苯在乙醇溶液中作用，制备了偶氮（AZO）苯。但是偶氮（AZO）染料的产生并使用还是在1858年之后，经过重氮化反应制备出了偶氮（AZO）染料。 1863年，首例商品化偶氮（AZO）染料Bismark Brown问世之后，偶氮（AZO）染料开始了工业化生产。 1884年，刚果红的合成，可以说是偶氮（AZO）染料发展史上的一个里程碑。 第一，用刚果红作为染料，可以不用加入触媒，印染工艺被大大简化。 第二，这类偶氮（AZO）染料可以通过它的不同结构得到不同的颜色；第三，它的合成工艺更为简单，成本更加低廉，染色的性能也更为优越。 Oeko-Tex100标准是纺织生态标准，所以他的各项考察和测试项目都是针对纺织品的生态性展开的。偶氮染料的使用会有致癌的芳香胺释放，对人类的健康有严重的危害，所以在Oeko-Tex100中有针 对偶氮染料的测试，在Oeko-Tex100标准的限定值中规定有致癌芳香胺含量为零。 申请厂商无需进行许多繁文缛节的工作，关键就是看产品能否通过Oeko-Tex Standard 100的测试和要求。一般来说，Oeko-Tex Standard 100认证步骤是： 1．首先请申请厂商对需进行认证的产品归类、总结，确定需要认证的产品品种； 2．请申请厂填写附件中的资料申报表格，进行Oeko-Tex Standard 100认证的资料申报；
企业标准化课程测试题 1．按标准化对象的基本属性，标准分为技术标准、管理标准和 B 。 A．服务标准； B工作标准； C产品标准； D图形符号标准。 2．标准是由科研成果和 B 转化的规范性文件。 A．专利技术； B实践经验； c工艺规程； D先进技术。 3．根据《标准化法》规定，企业生产的产品没有国家标准、行业标准和地方标准的，应当制定相应的企业标准作为 A 。 A．组织生产的依据； B．交货验收的依据； C．产品采购的依据。 4．标准的本质特征是 A 。 A．统一； B．使用； C．合并； D．协调 5．通用化以 C 为前提。 A．系列化：B．统一化；C．互换性；D．组合化 6．企业标准的复审周期一般为 C 年。 A．一年； B．二年； C．三年； D．五年。 7．管理标准体系应能保证 _B 的实施。 A. 企业标准体系； B.技术标准体系； C.企业标准； D. 管理标准。 8．企业为保证生产、技术和经营活动的需要，设置 A 的标准化管理机构和人员。 A．专职； B．兼职； C．专兼职。 9．企业标准体系表示企业标准体系的一种表现形式，建立企业标准体系应首先研究和编制 A 。 A．企业标准体系表；B．技术标准； C．企业标准。 二、多项选择 1．按标准制定的主体，标准分为国际标准、区域标准、国家标准及 BCD 。 A．出口标准； B．行业标准； C．地方标准； D．企业标准 2．目前世界上最有权威的标准化机构是 ABC 。 A．国际标准化组织（ISO）； B．国际电工委员会（IEC）； C．国际电信联盟（ITU）； D．美国电气工程师协会(ATEE) 3．按标准的适用范围划分，我国的标准分为 BCD 和企业标准。 A．强制性标准； B．国家标准； C．行业标准； D．地方标准 4．根据法律的约束性划分，我国的标准分为 ACD 。 A．强制性标准； B．企业标准； C．推荐性标准； D．标准化指导性技术文件 5．企业技术标准的存在形式可以是 ABC 。 A. 标准；B规范、规程； C.守则、操作卡、作业指导书； D．文件、资料。 6．企业标准化是一个 ABCD 的动态过程。 A.制定标准、实施标准； B.合格评定； C.分析改进，再修订标准；D．发布实施，可证 实性。 7．企业标准体系是企业 ABCD 的基础。 A. 质量、环境、职业健康安全管理体系； B. 生产管理体系； C. 技术管理体系； D．财务成本管理体系。 8．技术标准件体系的结构可分为AD 。 Ａ.层次结构；Ｂ.排列结构；Ｃ.顺序结构；Ｄ.序列结构。 9．企业标准化管理委员会包含BCD 。