环己烷仿生催化工艺初探
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苯加氢制环己烷工艺流程
《苯加氢制环己烷工艺流程》
苯加氢制环己烷是一种重要的工业化学反应,其工艺流程经过多年的实践和改进已经被广泛应用。
苯加氢制环己烷的工艺流程主要包括苯的氢化反应、分离和净化过程。
首先,苯加氢的反应过程需在合适的催化剂作用下进行。
常用的催化剂包括氧化铜、氧化铝和铬氧化物等。
在高温高压的条件下,苯与氢气发生氢化反应,生成环己烷。
此过程需控制反应温度和压力,以提高反应的选择性和产率。
其次,反应产物需要进行分离和净化。
由于苯加氢过程中会生成多种副产物,如环己酮、甲苯和乙酮等,因此需要通过分馏、萃取和结晶等方法对产物进行分离和净化,以获得高纯度的环己烷。
在工艺流程中,还需要考虑催化剂的再生和废物处理等环境问题。
催化剂的再生是通过热法或化学洗涤等方式来回收和重复利用催化剂,以降低成本和减少环境污染。
废物处理则需要对反应废水和废气进行处理,符合环保的要求。
总的来说,苯加氢制环己烷的工艺流程经过多年的研发和实践,已经相对成熟并得到广泛应用。
随着技术的不断进步和环保要求的提高,未来还会有更多的改进和创新,使这一工艺流程更加高效和环保。
由法国罗纳布朗克公司为技术代表的环己烷无催化氧化工艺.氧化产物为坏己®过笛化氢,必须经过催化分解得到环己醇和环己舸的混合物,该法的转化率为3V沥.产物环己醇和环己酮的选择性可达左右"醇酮比L : 1W叫该法氧化环己烷的反应过程中,表现出结渣较少’运转周期长的优点■但是该工艺路线较长*需较高能耗且污染较大.还因为在环己基过氯化氢分解过程中.不町避免的产生尢熾废碱液.大大增加了废液处理的难度“L2.L2袪整他化法该法催化氟化环己烷,采用的催化剂为钻盐,包括环烷酸钻、硬脂战钠、辛酸钻或环烷酸诂络合物,S应条件为15卜16Crc, 1Q1MP*转化率为3-5%.产物坏己帝和环己H的选择性在7478%范围内.醇躬比粘:3肆戮该工艺的忧势在于反应条件温和,对设备耍求不高,并且停留时何短,但反应需要循环利用大最的环己烷.因此能耗较譎g 该法还存在缺陷是,需定时淸理设备管道内壁, 肉I反应产物易结渣造成堵塞口1.2.1.3硼酸催化法该法采用砌酸或偏硼酸做ffi化剂.总接W空气氧化坏己烷,转化率y无堆化法和钻熬催化法相比较高,叮达到10%-12%,何醉酮选择性也较奇,可达到加%以上,但环已醇和环己酮的比例过高为6 : 1"、因此,该法氧化得到的环已酹需再经脱氮转化为环己«「产生较高能耗.幷且该法相较于以上两种工艺, 增加了硼酸酯水解和脱酸回收设备,一次投资较髙.另外运行中操作难度大,且ffi化剂易造成设备和管道塞,这些缺陷影响了该技术的应用和发展.122环己烷氧化工艺技术发展环己烷的氧化很阜就应用到工业中,氧化主成的坏己醇和环己酮進重要的化工中间体,并在医药,材料等领域均有广泛的运用.目前*坏己醉和环己M的合成¥$线主要分为.苯酚氢化后再氧化;苯氯化S再催化氧化t环己烷的催化氧化。
1-1Figure l-l, iMair synihetic roiiies of cyclchcxanol andcyclolicxanonc早在20世紀50年代,就有报itt 甩苯酚氧化氧化法制备环己禅和环己酮。
关于环己烷氧化反应工艺的进展分析发布时间:2023-03-16T08:55:53.890Z 来源:《中国科技信息》2022年10月第20期作者:贾文敬[导读] 在整个工业架构当中,基于环己烷氧化反应来进行环己酮、环己醇的制备,贾文敬唐山中浩化工有限公司河北省唐山市063611 摘要:在整个工业架构当中,基于环己烷氧化反应来进行环己酮、环己醇的制备,已经成为一类十分常用且关键的反应类型,因此反应有着较低的工艺转化率与选择性,且还存在能耗大、污染重等不足,故始终是此领域研究的重、难点。
本文结合当前实况,围绕氧化剂、催化剂,就环己烷氧化反应工艺的当前研究进展作一综述。
关键词:环己酮;环己醇;反应工艺环己酮、环己醇是工业领域中的重要有机原料,同时还是合成己二酸、已内酰胺的重要成分,当前,其已经成为多种精细化学品(染料、涂料及医药等)制备的关键中间体或助剂。
需指出的是,通过环己烷氧化反应对环己酮、环己醇(二者相混合即为“KA油”)进行制备,已发展成为一类基础性反应。
因环己酮、环己醇较之环己烷,更容易被氧化,对此,为了能够得到合适的环己酮与环己醇的可选择性,在工业领域当中,环己烷氧化转化率一般需要维持在4~6%,而环己酮、环己醇的选择性需要达到75~85%[1]。
虽然当前此工艺已趋向成熟,但因环己烷有着较低的转化率及目的产物选择性,而且能耗也较大、污染较重,故业内始终将此方面作为研究的重点,本文就此工艺的当前研究进展探讨如下。
1.催化剂1.1多相催化氧化在实际操作中,为了能够更好的分离、回收、循环使用氧化产物及催化剂,可借助分子筛所具有的择形效应,来促进环己烷催化氧化反应产率的提高,此方法已经成为研究的重、热点,尤其是分子筛催化体系,凭借孔径均一且合适,更是研究的重点。
近年来,无论是氧化物、离子等多相金属催化剂,还是络合物固载在沸石、氧化锆等的载体,均用作此方面的研究。
但需强调的是,其多数有着较低的转化率,而且在催化剂转化数上也较低。
浅谈对环己酮催化剂的认识——分子氧氧化环己烷制环己酮催化剂姓名:朱桃君班级:精细0923 学号:12摘要:综述了分子氧氧化环己烷制取环己酮的催化剂的研究进展,重点介绍了光催化剂、纳米催化剂、仿生催化剂、分子筛催化剂和复合催化剂在环己烷催化氧化方面的应用,其中,负载在分子筛上的纳米金催化剂具有较高的催化活性、选择性及稳定性。
关键词:催化化学;环己烷氧化;环己酮;分子氧;催化剂正文:环己酮是重要的有机化工原料和工业溶剂,广泛应用于医药、油漆、涂料、橡胶、农药行业、印刷和塑料回收方面。
目前,工业上制取环己醇和环己酮的方法主要为苯酚加氢法、苯部分加氢法和环己烷液相氧化法,环己烷氧化法的应用最为普遍,占90%以上。
由于环己醇和环己酮比环己烷更易于被氧化,为获得适宜的环已醇和环已酮的选择性,工业上环己烷氧化转化率通常控制在3.5%一5.o%,氧化选择性为90%左右旧J。
但环己烷的大量循环造成能耗上的巨大浪费。
目前,环己烷氧化工艺研究的热点主要集中在对传统工艺的改造优化、氧化剂的选择及高效催化剂的开发。
开发高性能和环境友好的催化剂成为研究热点,近年来开发的一些氧化催化剂在改善环己烷转化率和产物选择性方面表现出较好的性能。
本文主要综述分子氧氧化环己烷制环己酮催化剂的研究进展。
1 .光催化剂光催化选择性氧化环己烷生成环己酮,反应条件较目前工业上的方法更温和,并且对于部分氧化产物具有较高选择性,在反应后的体系中有合适的酮醇比。
TiO:在分子氧氧化环己烷反应中具有较高的光催化活性。
在辐射波长入<275 nnq和无催化剂的条件下,环己醇选择性大于85%,加入TiO:后,环己烷选择性地转化为环己酮,催化剂用量决定醇酮比。
在TiO:催化剂和抑制环己醇生成的Pyrex玻璃反应器同时使用的条件下,环己烷几乎全部转化为环己酮,选择性大于95%。
一些具有光化学活性的过渡金属化合物也引起研究者的注意。
聚金属氧酸盐对烃类化合物的碳氢键氧化具有较高的光催化性能,其中,十聚钨酸盐在分子氧光催化氧化环己烷反应中表现出优良的催化性能。
毕业设计设计题目:环己烷氧化工艺系别: 生物化学工程系专业:应用化工技术班级: 200X级1班姓名:X X 指导老师:X X X2011年11月6号目录一、绪论 (3)二、主要原料及产物 (4)1、环己烷 (4)2、环己酮 (5)3、环己醇 (6)三、反应原理及影响因素 (7)1、氧化 (7)2、过氧化物的分解 (9)3、皂化 (11)四、工艺流程图 (11)五、流程简述 (12)1、热回收系统 (12)2、氧化系统 (12)3、分解系统 (13)4、分离系统 (13)六、生产运行 (13)1、开车 (13)七、主要设备 (18)屏蔽泵 (18)八、结束语----环己酮工艺展望 (21)参考文献 (22)一、绪论我国环己酮生产现状我国的环己酮是伴随着己内酰胺行业的成长而发展起来的,在己内酰胺生产技术由苯酚路线变成环己烷路线时,环己酮行业才发展成为一个独立的行业。
在早期,环己酮只是己内酰胺和聚酰胺66的中间产物,各生产厂家的产品主要是自用,并无商品量形成。
随着己内酰胺产品结构的调整和废酰胺应用领域的扩大,才形成了相当规模的商品量和环己酮行业[1]。
1-1国外环己酮生产现状环己酮是一种重要的有机化工产品,具有高溶解性和低挥发性,可以作为特种溶剂,对聚合物如硝化棉及纤维素等是一种理想的溶剂;也是重要的有机化工原料,是制备己内酰胺和己二酸的主要中间体。
1893A.Bayer采用庚二酸和石灰(庚二酸钙)干馏首先合成了环己酮。
1943年德国I.G.Farben公司建成了苯酚加氢法合成环己酮生产装置。
1960年德国BASF公司采用环己烷氧化法建成大型环己酮生产装置,使环己烷氧化技术得以迅速发展,并导致聚酰胺纤维的大规模发展。
世界上环己酮工业生产主要有苯酚加氢法、环己烷液相氧化法、环己烯水合法。
目前90%以上的环己酮是采用环己烷氧化法生产的。
二、主要原料及产物1、环己烷物理性质外观与性状:无色液体,有刺激性气味。
苯加氢制备环己烷的催化剂研究进展探讨作者:李洋付勇娜来源:《中国科技博览》2015年第21期[摘要]本文介绍了苯加氢制备环己烷的生产工艺,苯加氢生产环己烷可以根据反应条件的差异分为两种方法,即气相法与液相法,本文对此进行了简要介绍,主要针对苯加氢制备环己烷的催化剂研究现状进行了探讨,苯加氢常用的催化剂可以分为镍系催化剂、钌系催化剂、铂系催化剂等几种类别,主要是根据催化剂的活性组分不同来区分的,另外还展望了催化剂未来的研究方向。
[关键词]苯催化加氢环己烷催化剂中图分类号:TQ231.1 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2015)21-0315-01引言环己烷主要存在于原油之中,它是一种化工原料,主要用于生产环己酮和环己醇,还可以用于制造单体己内酰胺和己二酰以及己二胺等。
环己烷能溶解很多种有机物质,例如树脂、沥青、纤维素醚等,其含有的毒性小于苯。
工业生产环己烷的方法主要有两种,一种是苯催化加氢法,另一种是石油馏分分离法。
其中,苯加氢制备法是比较普遍采用的一种生产方法,主要是运用催化剂对苯加氢进行反应,采用这种方法生产出来的环己烷纯度比较高。
苯加氢反应法是比较典型的催化反应,研究催化剂时大多数都是以此对催化剂的活性进行研究。
1、苯加氢制备环己烷的工艺分析利用苯加氢来生产环己烷时,通常根据不同的反应条件把生产方法分为两种,一种是气相法,另一种是液相法。
其中,采用气相法时,气体的混合比较均匀,因此转化率非常高,其缺点是反应过程比较激烈,因此比较难控制,很容易导致飞温现象的发生。
气相法主要是将特定的新鲜氢气与苯进行混合,然后利用加热使其蒸发成气相状态,也可以先将苯进行加热,等其蒸发之后,再与氢气进行混合,并先后通入有催化剂的两个阶段的反应器中,由管外的冷却剂将反应热除去。
等待反应结束之后再将产物进行冷凝,再经过分离器把没有参与反应的氢气出去,即可得到环己烷。
利用气相法生产环己烷的条件比较苛刻,不但能耗高,而且控制起来比较难。
环己酮生产工艺
环己酮的生产工艺主要包括氧化法和胺法。
1. 氧化法:环己酮的氧化法生产是通过将环己烷氧化反应生成环己酮。
具体工艺如下:
首先,将空气通过压气机压缩,然后进入氧化锅内与催化剂进行接触。
催化剂通常采用金属盐类,如钼酸铵、钒酸铵等。
催化剂可以使氧化反应发生在较低的温度和压力下,提高反应效率。
反应温度一般在150-200℃之间,压力在1-3 MPa之间。
经过氧化反应后,得到的反应产物进入分离装置,分离出环己酮和未反应的环己烷以及其他副产物。
2. 胺法:环己酮的胺法生产是通过环己烷和氨的反应生成环己胺,再对环己胺进行氧化反应得到环己酮。
具体工艺如下:首先,将环己烷和氨进行反应,生成环己胺。
环己胺的反应温度一般在100-150℃之间,压力在1-2 MPa之间。
然后,将环己胺与空气在催化剂的作用下进行氧化反应,生成环己酮。
催化剂通常采用钼酸铵等。
环己酮的氧化反应温度一般在150-200℃之间,压力在1-3 MPa之间。
最后,通过分离装置将反应产物中的环己酮和其他副产物进行分离。
环己烷合成
环己烷合成是一种重要的有机化学反应,常用于工业生产和实验室合成。
环己烷是一种无色液体,具有广泛的应用领域,如溶剂、溶剂中间体和汽油添加剂等。
环己烷合成的主要方法有两种:氢化苯和氢化环己烯。
其中,氢化苯是将苯加氢反应得到环己烷,而氢化环己烯是将环己烯加氢反应得到环己烷。
这两种方法各有优势和适用范围。
氢化苯法是一种常用的工业合成方法,具有高产率和高选择性的优点。
它通过在催化剂的作用下,将苯加氢生成环己烷。
这种方法适用于大规模生产,可以高效地合成环己烷。
氢化环己烯法则是一种实验室常用的合成方法,它通过将环己烯加氢反应得到环己烷。
这种方法具有简单、方便和高纯度的优点,适用于小规模合成和研究实验。
总的来说,环己烷合成是一种重要的有机化学反应,可以通过氢化苯和氢化环己烯两种方法实现。
氢化苯法适用于工业生产,而氢化环己烯法适用于实验室合成。
无论哪种方法,环己烷合成都具有广泛的应用领域,对于化学工业和科学研究都具有重要意义。
环己烷生物转化环己烷,作为一种常见的饱和环状烃,广泛应用于化工、溶剂和燃料等领域。
然而,其化学稳定性较高,传统的化学转化方法往往需要高温高压和催化剂,这不仅能耗高,还可能产生环境污染。
近年来,随着生物技术的飞速发展,环己烷的生物转化逐渐成为研究的热点。
生物转化方法通常利用微生物或酶催化作用,在温和条件下实现环己烷的高效、绿色转化。
本文将详细介绍环己烷的生物转化过程,包括转化机制、微生物种类、影响因素以及潜在的应用前景。
一、环己烷生物转化机制环己烷的生物转化主要依赖于微生物体内的酶系统。
这些酶能够催化环己烷的氧化、脱氢、羟基化等反应,生成相应的醇、酮、酸等化合物。
这些化合物进一步参与微生物的代谢途径,最终转化为二氧化碳和水,同时释放出能量供微生物生长和繁殖。
在生物转化过程中,微生物首先通过细胞膜上的转运蛋白将环己烷摄入细胞内。
然后,在细胞质中的酶催化下,环己烷经历一系列氧化反应,生成中间产物。
这些中间产物再经过进一步的代谢,最终转化为无害的小分子化合物。
二、参与环己烷生物转化的微生物种类能够参与环己烷生物转化的微生物种类繁多,主要包括细菌、真菌和酵母菌等。
其中,细菌是最常见的一类微生物,如假单胞菌属、芽孢杆菌属等。
这些细菌具有较强的环己烷降解能力,能够在较短的时间内将环己烷完全转化。
真菌和酵母菌在环己烷生物转化中也发挥着重要作用,它们能够产生丰富的酶系,催化多种类型的化学反应。
三、影响环己烷生物转化的因素环己烷的生物转化过程受到多种因素的影响,包括微生物种类、环境条件、底物浓度等。
不同种类的微生物对环己烷的降解能力和转化途径存在差异,因此选择合适的微生物是实现高效生物转化的关键。
环境条件如温度、pH值、溶解氧浓度等对微生物的生长和酶活性具有显著影响,进而影响环己烷的生物转化效率。
底物浓度也是一个重要的影响因素,过高的底物浓度可能对微生物产生抑制作用,而过低的底物浓度则无法满足微生物的生长需求。
四、环己烷生物转化的应用前景环己烷的生物转化在环境保护和化工生产等领域具有广泛的应用前景。
环己烷氧化工艺现状由法国罗纳布朗克公司为技术代表的环己烷无催化氧化工艺;乳氧化产物为环己基过氧化氢,喏须经过催化分解得到环己醇和环己酮的混合物.该法的转化率为3-5%,产物环己醇和环己酮的选择性可达80%左右,醇酮比1 : 15[1S L 该法掘化环己烷的反应过程中.表现出结渣较少*运转周期长的优点,但是该工艺路线较长*需较高能耗且污染较大”还13为在环己基过氧化氢分解过程中”不可避免的产生大懐废碱液*大大增加了废液处理的难度“1212钻盐他化法该法催化帧化环己烷,采用的僅化剂为钻盐,包括环烷酸钻、硬脂酸钻、辛酸钻或环烷酸钻络合物,反应条件为150-1600 1QIMP”转化率为3T沧产物坏己醇和环己酮的选择件在76-78%范围内,醇SJtt 65 : 35“叭该」艺的忧势在于反应条件温和,对设备要求不高.并且停留吋间短”但反应需要循环利用大最的冈己烷.因此能耗较寄.该法还存在一缺陷是’需定时消理设备管道内壁* 因反应产物易结渣造成堵塞。
1.24.3硼酸催化法该法采用硼酸或偏硼酸做催化剂.巨接以空气氧化坏己烷、转化率9无他化法和钻盐催化法相比较髙,叮达到10K-12%,而醉酗选释性也较高,可达到加%以上,但环己醇和环己酮的比例过高为6 : l E,7L因此,该法氧化得到的环己醇需再经脱氢转化为环己酮,产生较高能耗。
并且该法相较于以上网种工艺,增加了硼战酯水解和硼酸回收设备,一次投资较高.另外运行中操作难度大,且催化剂易造成设备和管道罐塵+这些缺陷影响了该技术的应用和发展,122环己烷氧化工艺技术发展环己烷的卷化很阜就应用到工业中「氧化牛•成的坏己醇和环己酮是重要的化工中间体*并在医药、材料等领域均有广泛的运用。
目前,坏己醇和坏己酮的合成¥$线主要分为匕苯酚氢化后再氧化;苯氯化JS再催化氧化;环己烷的催化氧化。
割1-1环己醉和环己湄的主歿合成蹄找F igure l-I Main synihetic routes of Lyclchcxanol j )nd c^clolicxanonc卑雀20世紀50年代,就右报逍甩輦酚氧化氧化法制冬环己韓和环己酮。
环己酮生产工艺现状及发展研究摘要:环己酮是一种重要的有机化工原料,是制造己内酰胺和己二酸等的主要中间体,进而用于尼龙6(PA6)和尼龙66(PA66)及其他树脂的合成。
此外,环己酮作为性能优异的高档溶剂,在涂料、油墨、制药、农药、胶黏剂、感光材料等行业也被广泛应用。
为此,本文阐述了环己酮生产工艺现状及发展趋势相关内容,以期提高环己酮生产工艺水平。
关键词:环己酮;生产工艺;现状;发展引言在能源、医药、精细化工和日用化学品等行业中,催化剂发挥着关键作用。
据统计90%以上的化工过程和20%以上的化工产品需要催化。
目前工业上环己烷氧化制环己酮需要在高温高压下,添加金属催化剂,且收率较低,一般单程转化率不超过5%,产品分离过程产生大量废气和废水,重金属离子处理成本高,严重污染环境。
在众多环己烷氧化的研究方法中,固体多孔材料,如碳材料、沸石和二氧化硅等,能够支撑金属催化剂,并参与催化系统,从而提高活性和选择性,促进催化剂循环使用。
因此开发容易回收重复使用的固体催化剂已成为绿色化学领域研究的重点。
环己酮的发展历程中有过多种催化生产工艺,相关从业者和研究学者需要掌握生产工艺的发展以及工业化的各种需求,以便制定正确的研究路线。
一、环己酮生产工艺现状目前工业上环己烷催化氧化制KA油主要采用以空气为氧源的无催化氧化技术。
在20世纪40年代,美国杜邦公司率先发明了以可溶性Co盐为催化剂的均相生产工艺,环己烷的转化率(摩尔量)在5%左右,产物中KA油的选择性(摩尔量)不到80%,为了提高产物中KA油的选择性和酮醇比,众多研究者在金属盐类型催化剂上进行了大量的研究。
例如贵金属负载型催化剂Ru、Ag和Pd[8,9]和过渡金属化合物硅基(Si O)3MOR (M=Ta,Ti,Zr和Hf)等作为活性中心的催化剂。
其中综合经济性、稳定性、转化率和选择性最好的当属Co盐催化剂。
随着国内研发和工艺水平的提高,环己酮生产早已不再是各大厂家技术难题,而由于目前下游化纤市场的良好发展,环己酮的产能配套和生产能力再次被更多人提及。
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1991 环乙烷加氢催化氧化制备环己酮和环己醇生产工艺环己烷(也称为KA油)是化学工业中重要的化学转换器。
环己烷的进一步氧化可以产生重要的中间体,用于生产尼龙66和尼龙6,最终产物可生产环己酮和环己醇等大分子含氧有机物,因此,环己烷本身市场需求量大。
同时,环己烷分子结构中C-H和C-C键的均匀性使其成为研究C-H和C-C键催化氧化系统性能的重要基础。
环己烷催化氧化一直是生产应用和理论研究的热点。
为了实现环己烷的氧化过程,已经在日常生产和实验室研究者探究和使用了许多氧化剂:碘代苯(PhIO)、二乙酰碘代(PhI(OAc)2)、叔丁基过氧化氢(T-BuOOH)、间氯过氧苯甲酸(M-CPBA)、高碘酸钠(NaIO 4),很多催化剂在催化过氧化氢(H 2O 2)、氧气(O 2)等生成环己酮、环己醇产品过程中都具有低成本和高氧化性等经济效益,它已经成为环己烷催化氧化过程中氧化剂的最佳选择。
然而,如果没有催化剂,O 2将很难氧化环己烷,生产质量和成本将难以控制。
因此,国内外科学家在促进环己烷O 2氧化方面做了大量工作。
进行氧化系统催化可以用多酸、碳材料催化、金属催化、金属有机骨架催化、纳米颗粒催化等多种物质,如钴盐等可作为催化剂使用催化,在温度为150~170℃的强压(1.0~2.0)下被工业用MPAO 2环催化氧化。
为提高目标产品的选择性,防止环己烷环的深度氧化,通常控制在催化剂浓度在3%~8%的范围内,而环己烷环的选择性高达80%~85%。
这种工业路线的主要缺点是基质转化率低,反应温度高,目标产品缺乏选择性。
除了初级生产的环己烷加工外,氧化产物通常含有一定量的氨基酸甚至琥珀酸。
分离工作量很大,相关能耗很大。
因此,开发具有O 2氧化物、高催化活性和环己烷选择性的催化氧化系统仍然是循环催化氧化领域的主要挑战[1]。
1.1 苯酚加氢生产环己酮的工艺合成环己烷苯酚是20世纪50年代开始生产环己烷的第一个工业过程。