废镁铬砖在镁质涂抹料中的再生利用研究
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第39卷第2期 2011年4月 现代冶金
Modern Metallurgy Vo1.39 No.2
Apr.201l
废镁铬砖在镁质涂抹料中的再生利用研究 丁忠山,牛金强,何国柱,王德军,张松林 (马钢股份耐火材料公司,安徽马鞍山 243003) 摘要:研究了再生废铗铬料对镁质涂抹料性能的影响,通过在相同的结合剂、外加剂作用下,在镁质涂抹料中加入 不同颗粒、不同含量的再生废镁铬砖料,对其烘后和烧后的一些物理性能进行测试比较得出结论:在镁质涂抹料中 加入适量的再生废镁铬砖料,仍能满足连铸中间包使用质量要求。这不仅有利于循环经济,而且对节约耐火矿物资 源,保护环境,减少C0 排放等具有非常积极的现实意义。
关键词t废镁铬砖;中间包;镁质涂抹料;循环经济 中图分类号:X758
1 研究的意义和目的 中间包用镁质涂抹料具有稳定操作,寿命长,洁 净钢水,抗渣性、抗剥落性强等优良性能,其主要原 料是烧结镁砂、电熔镁砂等。近年来,随着国家宏观 调控政策的实施,对诸如镁砂等高耗能、高污染矿山 企业监管力度不断加大,导致镁砂市场价格节节攀 升,以烧结镁砂为例约为1 400元/t,这给镁质涂抹 料生产带来很大的成本压力。再生废镁铬砖料是钢 厂RH炉使用后的一种废弃耐火材料,经过拣选、破 碎加工后形成的二次资源,属于废次耐材再回收利 用,成本仅有280元/t左右。通过分析选定废镁铬砖 的化学成分,得出其与烧结镁砂主要成分基本相同, 这就坚定了研究用再生废镁铬砖料替代部分烧结镁 砂的信心。即:在优先满足钢厂使用质量的前提下, 只要将废旧的、经过拣选的废镁铬砖进行破碎,加工 成不同粒度的颗粒就可以尝试取代部分烧结镁砂颗 粒,这不仅有利于循环经济,而且对节约耐火矿物资 源,保护环境,减少c0 排放等具有非常积极的现实 意义。
2 实验过程 2.1 原料 (1)中国烧结镁砂原料是由菱镁矿经过烧结制 得的,熔点达到2 800。C,菱镁矿是由碳酸镁(Mg—
CO。)组成的,经过加工处理后称为菱镁石。该料在 竖窑、回转窑烧结后,方可使用。其反应式如下: MgCO。一MgO+CO2十 MgO(小晶粒)一MgO(大晶粒) 烧结镁砂是在1 6OO~1 900。C的温度下充分烧 结的产物,其主晶相为方镁石晶粒尺寸为0.02~ 0.05 mm,外观为黄色或褐色,密度为3.56~3.65 g/cm。,主要化学成分氧化镁(MgO)含量达97 。本 课题研究所用烧结镁砂规格有3~1 mm,1~O mm。 (2)再生废镁铬砖料是钢厂RH炉使用后的废 次耐火材料,经过拣选、破碎加工后制得3~1 mm,1 ~0 mm颗粒料,其主要成分氧化镁(MgO)含量约 6O%、氧化铬(Cr 0。)含量约12 。本实验利用烧结 镁砂和废镁铬砖主要化学成分基本相同,通过试验 尝试用不同规格颗粒、不同比例的废镁铬砖料部分 替代相应烧结镁砂颗粒,确保在不影响钢厂使用质 量的前提下,找出废镁铬砖加人的最佳规格、最佳比 例,从而达到降本及环保的目的。 (3)本实验选用CA一70水泥和硅微粉作为结合 剂。CA一7O水泥主要矿物相为CaO(A1。O。) (简称为 CA ),其特点是水化速度慢、后期强度大和耐火度 高。选用CA一70水泥作为结合剂配制镁质涂抹料, 在较高温度下养护,可达到快硬高强的效果,这与钢 厂实际涂抹料施工后烘烤养护环境基本一致。因此, 可快速提高中间包烘烤效果,减少中间包周转时间, 提升钢厂生产效率。另外,由于CA一70水泥中CA 含 量较多,水化后形成的铝凝胶也多,烧后及使用时产 生较多的活性氧化铝并生成新矿物铝镁尖晶石,有
收稿日期:2010—11-02 作者简介:丁忠山(1956一),男,工程师。E—mail:979972453@qq.tom 10 现代冶金 第39卷 利于提高镁质涂抹料的使用性能。反应式如下 MgO+AI2O3一MgO・A12O3 硅微粉粒径很小,属于超细粉原料,活性较大。添 加硅微粉(siO:)的作用是,有利于提高泥料流动性,改 善施工性能,增强填充性,促使衬体体积密度提高、显 气孑L率降低。且烧后及使用时与氧化铝(A1:O。)反应生 产莫来石,有利于提高强度,反应式如下 Sio2+Al2O3—— SiO2・A12O3 (4)本实验选用外加剂可增强涂抹料泥料流动 性,提高施工性能;选用烧结剂目的是促进涂抹料烧 结的作用,有利于减少烘包时间。 (5)由于涂抹料在烘烤和使用过程中会产生一 定的线变化,容易发生局部的爆炸,在中间包内会产 生裂纹,故选择添加防暴剂防止此类现象产生而影 响中间包的使用寿命。
2.2实验配比设计 镁质涂抹料加入再生废镁铬砖料实验配比如表1。
表1实验配比/ 编号 烧薯篱砂 镁砂粉料 翳铬砖mm 铬砖mm 结合剂 防爆剂 水
5 10 l5 20 5 10 15 2O O.05 O.O5 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05
2.3实验试样的制备 实验试样是按如图1工艺过程进行制备的。
图1试样制备工艺示意流程图 2.3.1 配料 用小型电子台秤按实验配比精确称量出烧结镁 砂骨料、镁砂粉料、废镁铬砖颗粒料,用托盘天平称 量出结合剂、烧结剂和防爆剂。 2.3.2混碾加水 将称量配制好的各物料加入到小型水泥胶砂搅 拌机(NRJ一411)内,干混3~5 min,待物料充分均匀 后,边缓慢计量加水边搅拌,待泥料充分均匀后停机 成型。 2.3.3振动成型 将搅拌均匀的泥料缓慢填人放在振动台(Gz一 85)上的40 mm×40 mm×160 mm三联模具内,边 加泥料边振动,直到模具填满泥料后振动修整样块
表面,移至室内干燥通风处养护,同时对每个样块进 行编号。24 h后脱模。 2.3.4 烘烤 脱模后涂抹料样块放人烘箱按l1o。c×24 h进 行热处理。 2.3.5 烧成 把要烧成的样块放入高温电炉中烧成。根据结 合剂的作用温度、实际使用的工作温度及中间包抗 渣侵蚀作用发生的温度范围,烧成温度确定在1 500 。Cx 3 h下进行。
3实验试样性能的检测 本实验主要对试样烘后和烧后的一些物理性能 (包括llO。C×24 h热处理后抗折、耐压、体积密度; 1 500。C×3 h热处理后抗折、耐压、及线变化率)进 行测试,重烧线变化测量用千分尺,抗折强度在 TYE一20抗折抗压试验机上测试,耐压强度在TYE一 1000B压力试验机上测试,对测后的数据进行演算 处理后整理如表2(该表中数据均取的是平均值)。
铝 ∞ 鼹 弘 船 鼹 诣 第2期 丁忠山,等:废镁铬砖在镁质涂抹料中的再生利用研究 表2实验结果 编号 110。C×24 h 耐压强度 抗折强度 体积密度 /MPa /MPa /(g・cm一。)
1 500。CX 3 h 耐压强度 抗折强度 线变化率 /MPa /MPa / 1O.5 5.8 5.2 4.3 3.5 10.4 lO.2 4.8 4.1 2.1 1.92 1.91 1.87 1.85 2.13 2.15 2.18 2.25 l8.6 1O.8 9.9 7.3 6.4 18.5 15.7 1O.1 8.6 —1.9 —1.95 —2.1 —2.4 —2.4 —1.8 —1.88 —2.1 —2.2
4实验结果分析 从图2可以看出,加入废镁铬砖的涂抹料强度始 终要比不加废镁铬砖的强度要低,且随着废镁铬砖3 ~1 mm及1~O mm加入量的增多,涂抹料在110。C 时的烘后强度有明显的下降趋势,但加入废镁铬砖3 ~1 mm的曲线下降的更厉害,强度明显比同比例加 入的1~0 mm废镁铬砖要低;这可能的原因是废镁 铬砖颗粒表面细粉和假颗粒影响结合剂养护时产生 的强度,又因为废镁铬砖3~1 mm颗粒料在加工过 程中会产生一定的假颗粒,而1~0 mm颗粒中很少 甚至没有假颗粒,这些假颗粒对涂抹料强度不仅产生 不了增强作用,相反可能会影响强度。所以,加入废镁 铬砖1~O mm的涂抹料烘后强度会高点。 12 垂 :
6 冀4
o O 5 1O l5 2O
实验加入废镁铬砖百分含量 +3-1 nlnl耐压强压 MPa): 卜1 mm耐压强度MPa)
图2 ll0。C×24 h时废镁铬砖料加人量对涂抹料强度影响
从图3中可以看出,加入废镁铬砖的涂抹料烧 后强度始终要比不加废镁铬砖的强度要低,且随着 废镁铬砖3~1 mill及1~O mm料加入量的增多(具 体在加入10 量之后),涂抹料的烧后强度有明显的 下降趋势(iN者都比110。C的烘后耐压强度下降得 平缓),但加入废镁铬砖3~1 mm的曲线下降的稍 大,明显比同比例加入的1~0 mm废镁铬砖要低, 这可能的原因是废镁铬砖颗粒表面细粉和假颗粒阻 碍了烧结剂的烧结,影响强度,又因为废镁铬砖3~1 mm颗粒在加工过程中会产生一定的假颗粒,而1~ 0 mm颗粒中很少甚至没有假颗粒,所以,加入废镁
铬砖1~O mm的涂抹料强度会高点。 另外,从图3还可以看出,无论是涂抹料中加入 废镁铬砖3~1 mm还是1~O mm颗粒料,两者对涂 抹料强度的下降趋势影响都比较平缓(相对两者在 110。C烘后强度而言),这可能的原因是高温下废镁 铬砖中的铬与镁砂产生发应,生成了了新矿物镁铬 尖晶石(MgO.Cr。0。),而这种新矿物MgO.Cr 0。又 起到了增强的作用。反应式如下 MgO+Cr203 Mgo.Cr203 20
餐 s 瞿4。 1 2 3 4 5 实验加入废镁铬砖的百分含量
+3 ̄1 ibm耐压强度(MPa):--c卜1加ITlnl耐压强度(MPa)
图3 1 500。C×3 h时废镁铬砖料加入量对涂抹料强度影响 5 结束语 综合以上分析:在涂抹料中加入5 ~1O 的再 生废镁铬砖1~0 mm颗粒是可行的,其耐压强度、 抗折强度及重烧线变化率等一系列成品理化指标仍 能达到使用质量要求。这不仅有利于循环经济,而且 对节约耐火材料矿物资源,保护环境,减少COz排放 等具有非常积极的现实意义。
参考文献: [1]韩行禄.不定形耐火材料[M].第2版,北京:冶金工业 出版社. [2]姚金甫,崔伟平,洪建国,等.钢铁企业用后耐火材料的 再生利用EJ].耐火材料,2OlO,(3):235—237. [3]隋军.镁质中间包涂抹料的研制[J].河北冶金,2003, (2):33—35.
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