有机化学(第二版)徐寿昌主编,第十二章习题答案

  • 格式:doc
  • 大小:226.00 KB
  • 文档页数:13

第十二章 醛酮和核磁共振一、命名下列化合物:1.CH 3CHCH 2CHO CH 2CH 32.(CH 3)2CH C OCH 2CH 33.C OCH 34.CH 3OC OH 5.CHO6.C OCH 37.CH 2=CH C OCH 2CH 38.CH 3CH 2CHOC 2H 5OC 2H 59.NOH10.CH 3CH 2CH 3C OC O11.(CH 3)2C=N NO 2NHNO 2二、 写出下列化合物的构造式:1、2-丁烯醛2、二苯甲酮3、2,2-二甲基环戊酮COCH 3CH3CH 3CH=CHCHOC O4、3-(间羟基苯基)丙醛5、甲醛苯腙6、丙酮缩氨脲CH 2CH 2CHOOHH 2C=NNHCH3CH 3C=N NH C ONH 27、苄基丙酮 8、α-溴代丙醛CH 2CH 2CH 2CH 3COCH 3CH CHOBr9、三聚甲醛(P292) 10、邻羟基苯甲醛CH 2OCH 2OCH 2O CHO OH三、 写出分子式为C 5H 10O 的醛酮的同分异构体,并命名之。

CH 3CH 2CH 2CH 2CHOCH 3CH 32CHOCH 3CH 2CHCHOCH 3(CH 3)CCHOCH 3CH 2CH 2CH 3CH 3CH 2CH 2CH 3CH 3CH(CH 3)2C OC OC O酮: 2-戊酮 3-戊酮 3-甲基-2-丁酮四、 写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物:1,NaBH 4在氢氧化钠水溶液中 2,C 6H 5MgBr 然后加H 3O +CH 3CH 2CH 2OHCH 3CH 2CHC 6H 5OH3.LiAlH 4 ,然后加水 4,NaHSO 3 5, NaHSO 3然后加NaCNCH 3CH 2CH 2OHOHCH 3CH 2CHSO 3NaCH 3CH 2CHCNOH6,稀碱 7,稀碱,然后加热 8,催化加氢 9,乙二醇,酸OHCH 3CH 2CHCHCHOCH 3CH 3CH 2CH=CCHOCH 3CH 3CH 2CH 2OH CH 3CH 2O O CH2CH 210,溴在乙酸中 11,硝酸银氨溶液 12,NH 2OH 13,苯肼Br CH 3CHCHOCH 3CH 2COONH 4CH 3CH 2CH=NOH CH 3CH 2CH=NNH五、 对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物? 1.(P287)六、苯乙酮在下列反应中得到什么产物?1.COCOCOCOCH3CH3CH3CH3+HNO3H2SO4COCONO2CH3O-+HCCl3+NaBH4CHCH3OH+MgBrCOMgBrCH3C6H5CH3CC6H5OHH O+2.3.4.七、下列化合物中那些能发生碘仿反应?那些能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成?写出反应式。

碘仿反应1.3.6.7饱和亚硫酸氢钠1.2.4.5.6.8过量Cl2,-OH1.CH 3COCH 2CH 3CH 3COCH 2CH 3I 2,NaOH CH 3COCH 2CH 3NaHSO 3OHCH 3C SO 3NaCH 2CH 3HCI 3+CH 3CH 2COO -2.CH 3CH 2CH 2CHOCH 3CH 2CH 2CHO3OHCH 3CH 2CH 2CHSO 3Na3.CH 3CH 2OHCH 3CH 2OH2HCI 3+HCOO -4.CHOCHO3CHSO 3Na OH5.CH 3CH 2COCH 2CH 33CH 3CH 2COCH 2CH 3OHCH 4CH 2CCH 2CH 3SO 3Na6.CH 3COCH 3COCH 3COC I ,NaOHCOO -+HCI 33CH 3SO 3Na OH7.CH 3CH(OH)CH 2CH 2CH 3CH 3CH(OH)CH 2CH 2CH 3I ,NaOHHCI 3+CH 3CH 2CH 2COO -8.C OC ONaHSO C HOSO 3Na八、将下列羰基化合物按亲核加成的活性次序排列。

.CH3CHO, CH3COCH3,CF3CHO,CH3COCH=CH21>>>CF3CHO,CH3CHO, CH3COCH3,CH3COCH=CH2.CH3CHO, CH3COCH3,CF3CHO,CH3COCH=CH21>>>CF3CHO,CH3CHO, CH3COCH3,CH3COCH=CH2九、用化学方法区别下列各组化合物。

1,1,苯甲醇和苯甲醛。

解:分别加入硝酸银氨溶液,苯甲醛发生银镜反应,苯甲醇不能。

2.己醛与2-己酮。

解:分别加入硝酸银氨溶液,己醛发生银镜反应,2-己酮不能。

3.2-己酮和3-己酮。

解:分别加入饱和亚硫酸氢钠,2-己酮生成结晶(1-羟基磺酸钠),而后者不能。

4.丙酮与苯乙酮。

解:最好用西佛试剂,丙酮使西佛试剂变红,而苯乙酮不能。

也可以用与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应出现结晶速度来区别,丙酮容易亲核加成,而苯乙酮不容易。

5.2-己醇和2-己酮。

解;2-己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应生成晶体,而2-己醇不能。

6.1-苯乙醇和2-苯乙醇。

解:1-苯乙醇能反应卤仿反应,而2-苯乙醇不能。

以上各小题写出反应方程式。

十、完成下列反应;1.CH 3CH 2CH 2CHO5&NaOHaqOHCH 3CH 2CH 2CHCHCHOC 2H 5LiAlH 2OHCH 3CH 2CH 2CHCHCH 2OHC 2H 52.OHH ,NiO HOOHOK 27+5&NaOHaq3.(CH 3)2CHCHOBr ,CH COOH(CH 3)2CCHOBr2CH 3CH 2OHHCl(CH 3)2CCH(OC 2H 5)2Br(CH 3)2CCH(OC 2H 5)2BrMg 1,(CH )CHCHO 2,H 3O+(CH 3)2CHCHCH 3C CH 3CHOOH4.OCH 3MgBr (C 2H 5)2OOMgBrCH3H 3O +CH 3CH 3OHB H 22-十一、以下列化合物为主要原料,用反应式表示合成方法。

1.CH 3CH=CH 2,CH CH CH 3CH 2CH 2COCH 2CH 2CH 3CH 3CH=CH 2+HBr CH 3CH 2CH 2Br CHCH+2Na NaC NaC CNaNa+2CH 3CH 2CH 2BrCH 3CH 2CH 2CCCH 2CH 2CH 3H O,HgSO ,H 2SO 4CH 3CH 2CH 2COCH 2CH 2CH 32.CH 3CH=CH 2,CH 3CH 2CH 2COCH 3CH 3CH 3C=CCH 3CH 2CH 2CH 3CH 3CH=CH 2+HBrCH 3CHCH 3Br252OCH 3CHCH 3MgBrCH CH CH COCH H OCH 3CH 3CHC OHCH 3CH 2CH 2CH3H 2SO 4CH 3CH 3C=CCH 3CH 2CH 2CH 33.CH 2=CH 2,BrCH 2CH 2CHOOHCH 3CHCH 2CH 2CHOCH 2=CH 2+O 2PdCl ,CuClCH 3CHOBrCH 2CH 2CHO +2CH 3OHBrCH 2CH 2CH(OCH 3)2Mg,(C 2H 5)2OBrMgCH 2CH 2CH(OCH 3)233+CH 3CHCH 2CH 2CHO OH4.C 2H 5OHCH 3CHCHCHOC 2H 5OC 2H 5O C2H 5OH[O]CH 3CHOCH 3CH=CHCHO 2C 2H 5OH HClCH 3CH=CHCH(OC 2H 5)2F 3CCOOOHCH 3CHCHCHOC 2H 5OC 2H 5O十二、化合物(A )C 5H 12O 有旋光性,它在碱性高锰酸钾溶液作用下生成(B )(C 5H 10O),无旋光性。

化合物(B)与正丙基溴化鎂反应,水解后得到(C ),(C)经拆分可得到互为镜像的两个异构体,是推测化合物(A ),(B),(C)的结构。

(A):CH 3CHCHCH 3CH 3OH(B)CH 3C OCHCH 3CH 3(C):CH 3CH 2CH 2C CHCH 3CH 3CH 3OH十三、化合物(A )(C 9H 10O)不起碘仿反应,其红外光谱表明在1690cm -1处有强吸收峰,NMR 谱如下:δ1.2(3H) 三重峰 δ3.0(2H)四重峰 δ 7.7(5H)多重峰 求(A )的结构。

COIR1690cm-12已知(B)为(A)的异构体,能起碘仿反应,其红外光谱表明在1705cm-1处有强吸收,核磁共振谱如下:δ 2.0(3H)单峰,δ3.5(2H)单峰,δ 7.1(5H)多重峰。

求(B)的结构。

-1十四、某化合物的分子式为C6H12O,能与羟胺作用生成肟,但是银镜反应,在Pt催化下进行加氢反应得到醇,此醇脱水,臭氧化,水解等反应后得到两种液体,其中之一能起银镜反应,但是不起碘仿反应,另一个能起碘仿反应,而不能使费林试剂还原,试写出该化合物的结构式。

解:该化合物的结构式为:CH 3CH 2CCHCH 3CH 3O CH 3CH 2CCHCH 3CH 3OH,PtOH H 2OCH 3CH 2CH 3CH 2CHCHCH 3CH 3CH 3CH=CCH 3O 3Zn,H 2OCH 3CH 2CHO+CH 3CCH 3O十五、有一化合物A 分子式为C 8H 14O ,A 可使溴水迅速褪色,可以与苯肼反应,A 氧化生成一分子丙酮及另一化合物B ,B 具有酸性,与NaOCl 反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸,试写出A,B 可能的结构。

解:A,B 的可能结构式及反应如下:CH 3C CH 3=CHCH 2CH 2CCH 3O (A)CH 3CCH 3O+HOOCCH 2CH 2CCH 3O(B)HOOCCH 2CH 2CCH 3O(B)NaOClHOOCCH 2CH 2COOH+HCCl 3十六、化合物A 具有分子式C 6H 12O 3,在1710cm -1处有强的IR 吸收峰,A 用碘的氢氧化钠水溶液处理时,得到黄色沉淀。

与托伦试剂作用不发生银镜反应,然而A 先用稀硫酸处理,然后再与托伦试剂作用有银镜反应。

A 的NMR 数据如下:δ2.1(3H) 单峰 δ3.2(6H)单峰 δ 2.6(2H)多重峰 δ 4.7(1H)三重峰,试推测A 的结构。

解:A 的结构及根据如下:CH3C CH2CHOCH3 OCH3O (A):CH3C CH2CH OCH3 OCH3O I,NaOHHCI3+NaOOCCH2CH(OCH3)2CH3C CH2CHOCH3 OCH3O H2O,H2SO4CH3COCH2CHOAg(NH3)2OHCH3C CH2COONH4O +AgC CHIR1715cmO十七、某化合物A(C12H14O2)可在碱存在下由芳醛和丙酮作用得到。