溶液中离子浓度大小的比较
１．溶液中离子浓度大小比较的规律
－－（1）多元弱酸溶液，根据多步电离分析。如H3PO4的溶液中，
c(H+)>c(H2PO4)>c(HPO42) > c(PO43
－－－)。多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析：如Na2CO3溶液中，c(Na+)>c(CO32)>c(OH)>
－c(HCO3)。
（2）不同溶液中同一离子浓度的比较，则要注意分析溶液中其他离子对其的影响。如在①NH4Cl②CH3COONH4③NH4HSO4溶液中，c(NH4+)浓度的大小为③>①>②。
（3）如果题目中指明溶质只有一种物质（该溶质经常是可水解的盐），要首先考虑原有阳离子和阴离子的个数，水解程度如何，水解后溶液显酸性还是显碱性。
（4）如果题目中指明是两种物质，则要考虑两种物质能否发生化学反应，有无剩余，剩余物质是强电解质还是弱电解质；若恰好反应，则按照“溶质是一种物质”进行处理；若是混合溶液，应注意分析其电离、水解的相对强弱，进行综合分析。
（5）若题中全部使用的是“＞”或“＜”，应主要考虑电解质的强弱、水解的难易、各粒子个数的原有情况和变化情况(增多了还是减少了)。
（6）对于HA 和NaA的混合溶液（多元弱酸的酸式盐：NaHA），在比较盐或酸的水解、电离对
－溶液酸、碱性的影响时，由于溶液中的Na+保持不变，若水解大于电离，则有c(HA) > c(Na+)>c(A) ，
－显碱性；若电离大于水解，则有c(A) > c(Na+)> c(HA)，显酸性。若电离、水解完全相同（或不水解、
－－不电离），则c(HA) =c(Na+)=c(A)，但无论是水解部分还是电离部分，都只能占c(HA) 或c(A)的百
－分之几到百分之零点几，因此，由它们的酸或盐电离和水解所产生的c(H+) 或c(OH)都很小。
－－【例1】把0.2 mol·L1的偏铝酸钠溶液和0.4 mol·L1的盐酸溶液等体积混合，混合溶液中离子
浓度由大到小的顺序正确的是
－－－－A．c(Cl)>c(Al3+)>c(Na+)>c(H+)>c(OH) B．c(Cl)>c(Al3+)>c(Na+)>
c(OH)> c(H+)
－－－－C．c(Cl)> c(Na+) > c(Al3+) > c(H+) > c(OH) D．c(Na+)> c(Cl)> c(Al3+) > c(OH) > c(H+)
【解析】偏铝酸钠与盐酸混合后，发生反应：NaAlO2+HCl+H2O
===NaCl+Al(OH)3，显然，盐酸过量，过量的盐酸与Al(OH)3进一步反应：
Al(OH)3+3HCl=== AlCl3+ 3H2O，故反应后，溶液为AlCl3
－与NaCl的混合溶液，Cl浓度最大，反应前后不变，故仍然最大，有部分Al存在于没有溶解的Al(OH)3
沉淀中，若Al全部进入溶液中与Na+浓度相同，故c(Na+) > c(Al3+)，由于
AlCl3水解溶液呈酸性，
－故c(H+) > c(OH)，故正确答案为C。
【答案】C。
【例2】某二元弱酸(简写为H2A)溶液，按下式发生一级和二级电离：
－－－ H2AH++HA HA H++A2
－已知相同浓度时的H2A的电离比HA电离容易，设有下列四种溶液：
－－A．0.01 mol·L1的H2A溶液 B．0.01 mol·L1的NaHA溶液
－－C．0.02 mol·L1的HCl与0.04 mol·L1NaHA溶液等体积混合液
－－D．0.02 mol·L1的NaOH与0.02 mol·L1的NaHA溶液等体积混合液。据此，填写下列空白(填代
号)：
(1)c(H+)最大的是_______，最小的是。
(2)c(H2A)最大的是______，最小的是______。
－(3)c(A2)最大的是_______，最小的是______。
(1)A D (2)A D (3)D A
【例3】把0.02 mol·L-1CH3COOH溶液和0.01mol·L-1NaOH溶液以等体积混合，若c(H+)>c(OH—)，则混合液中粒子浓度关系正确的是 ( )
－A．c(CH3COO-)＞c(Na+) B．c(CH3COOH)＞c(CH3COO)
C．2c(H+)＝c(CH3COO-)-c(CH3COOH) D．c(CH3COOH)+c(CH3COO-)＝0.01 mol·L-1
【解析】AD
2．离子浓度大小比较的守恒规律
（1）电荷守恒：在任何溶液中，阴离子所带电荷总数总是等于阳离子所带电荷总数，即溶液呈
、－－－电中性。如在Na2CO3 、NaHCO3溶液中，均存在Na+、H+、OH、HCO3、CO32离子，它们的浓
－－－度不同，但都存在c(Na+)+c(H+)= c(OH)+ c(HCO3)+2c(CO32)的关系。
（2）物料守恒：又可称原子守恒，在电解质溶液中，尽管有些离子能发生水解，但这些离子（或离子中所含的原子）所含某些原子的总数是始终不变的，是符合原子守恒的。如在K2S溶液中，虽
－－－然S2发生了水解，生成了HS、H2S，但S原子总数不变，只是S2以不同形式存在而已，与K+
－－存在如下的守恒关系：c(K+)= 2c(S2)+2c(HS)+2 c(H2S)。
－（3）水的电离守恒（质子守恒）：根据水的电离：H2OH++OH，由水电离出的c(H+)、 c(OH
－－)始终是相等的，溶液中的H+、OH离子虽被其他离子结合，以不同形式存在，但其总量仍是相等
－－－的。如在K2S溶液中，水电离出的OH即存在如下关系：c(OH)=
c(H+)+(HS)+2 c(H2S)。
3．应用守恒规律的思维方法
若粒子间用等号连接，应根据守恒原理，视不同情况，从以下几个方面思考：（1）若等号一端全部是阴离子或阳离子时，应首先考虑溶液中阴、阳离子的电荷守恒。
（2）若等号一端各项中都含同种元素时，首先应考虑这种元素的原子守恒，即物料守恒。
－（3）若等号一端为c(H+)或c(OH)时，应首先考虑是否符合水的电离守恒。（4）若等号两端既有分子又有离子，则考虑将电荷守恒与物料守恒相加或相减。或利用质子来源进行分析。
－－【例4】将0.1 mol·L1的醋酸钠溶液20ml与0.1 mol·L1盐酸10 ml混合后,溶液显酸性,则溶液
中有关微粒的浓度关系正确的是( )
－－－－A．c(CH3COO) > c(Cl) > c(H+) > c(CH3COOH) B．c(CH3COO) > c(Cl) > c(CH3COOH) > c(H+) －－－－－C． c(CH3COO)＝c(Cl) > c(H+) > c(CH3COOH) D．c(Na+)+C(H+) = c(CH3COO) + c(Cl) + c(OH)
【答案】BD。
－－【例5】0.02mol·L1的HCN溶液与0.02 mol·L1 NaCN溶液等体积混合，已知该混合溶液中
－c(Na+)> c(CN)。用“>”、“<”或“=”符号填写下列空格：
－－（1）液中c(H+c(OH) （2）c(HCN) (CN)
－－（3）c(HCN)+ c(CN) L1。
－－【解析】HCN在溶液中存在下列电离平衡：HCNH++CN，NaCN完全电离产生的CN存
